RU2466148C1 - Сополимер на основе n,n-диаллиламиноэтановой кислоты и винилацетата - Google Patents
Сополимер на основе n,n-диаллиламиноэтановой кислоты и винилацетата Download PDFInfo
- Publication number
- RU2466148C1 RU2466148C1 RU2011117734/04A RU2011117734A RU2466148C1 RU 2466148 C1 RU2466148 C1 RU 2466148C1 RU 2011117734/04 A RU2011117734/04 A RU 2011117734/04A RU 2011117734 A RU2011117734 A RU 2011117734A RU 2466148 C1 RU2466148 C1 RU 2466148C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- acid
- diallylaminoethanoic
- copolymer
- vinyl acetate
- mol
- Prior art date
Links
- 0 C*(CC(C***C(*)*C(C(C*)*=C)*=C)([C@@](*)*O)N=O)=C Chemical compound C*(CC(C***C(*)*C(C(C*)*=C)*=C)([C@@](*)*O)N=O)=C 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
Abstract
Изобретение относится к сополимеру N,N-диаллиламиноэтановой кислоты (ДАУ) с винилацетатом (ВА) формулы:
где 0.1≤m≤0.9; 0.1≤n≤0.9; z=100
в качестве полиэлектролита диаллильной природы. Технический результат - получение полиэлектролитов с высокой молекулярной массой полимеров и сополимеров диаллильной природы, обладающих высокими комплексообразующими свойствами. 1 табл., 1 ил.,4 пр.
Description
Изобретение относится к ионогенным водорастворимым полиэлектролитам диаллильной природы.
Известны полимерные и сополимерные системы производных диаллиламина и четвертичных аммониевых оснований диаллильной природы [Топчиев Д.А., Сивов Н.А., Гуталс Э.Дж. Макромолекулярный дизайн новых катионных полиэлектролитов. // Изв. РАН Сер. Хим. 1984. №11. С.1976-1982], на основе которых были получены полиэлектролиты с невысокими значениями молекулярных масс.
В качестве наиболее близкого аналога приняты сополимеры на основе замещенного диаллиламина N,N-диаллил-N,N-диметиламмоний хлорида с винилацетатом (ВА) в органической и водноорганической среде [Воробьева А.И., Сагитова Д.Р., Алеев И.Р., Володина В.П., Прочухан Ю.А., Монаков Ю.Б. Сополимеризация N,N-диаллил-N,N-диметиламмоний хлорида с винилацетатом.// Высокомолек. соед. Б. 2008. Т.50. №6. С 1092-1097], которые получают реакцией радикальной сополимеризации в присутствии динитрилазобисизомасленной кислоты (ДАК).
Недостатком данных сополимеров являются относительно низкие значения молекулярных масс сополимеров, необходимость проведения реакции в вакууме. Отмечено, что при увеличении мольной доли винилацетата в сополимере характеристическая вязкость сополимеров уменьшается, что обусловлено высоким значением константы передачи цепи на мономер, присущей ВА.
Задачей изобретения является получение полиэлектролита диаллильной природы с высокой молекулярной массой, обладающего высокими комплексообразующими свойствами.
Поставленная задача решается получением нового сополимера реакцией радикальной сополимеризации N,N-диаллиламиноэтановой кислоты (ДАУ) с ВА формулы:
где 0.1≤m≤0.9; 0.1≤n≤0.9; z=100-312
элементный состав которого определялся по содержанию атома азота (табл.1)
Структура синтезированного сополимера N,N- диаллиламиноэтановой кислоты (ДАУ) с винилацетатом (ВА) (в соотношении мономеров моль: моль) подтверждена ИК-спектроскопией (фиг.1). Спектр содержит все полосы, характерные для замещенного пирролидинового цикла, кроме того, интенсивная полоса 1578 см-1 принадлежит карбоксилат аниону, а слабые полосы в области 2630-40 см-1 относятся к аммониевому катиону. Широкая интенсивная полоса в области 3440 см-1 указывает на присутствие в образце небольшого количества воды. ВА также имеет свои спектральные признаки в этом образце в области 1730-1700 см-1.
Сущность способа заключается в том, что в водном растворе проводят реакцию радикальной сополимеризации N,N-диаллиламиноэтановой кислоты (ДАУ) с ВА в присутствии радикального инициатора персульфат аммония (ПСА) и эмульгатора при температуре 60-75°С и синтез проводят при данной температуре в течение 5-8 часов, что приводит к получению сополимера N,N-диаллиламиноэтановой кислоты с ВА (Мr=42560-75509) статистического характера. После окончания реакции реакционную смесь постепенно вливают в сухой ацетон порциями. Получаемые сополимеры отфильтровывают, тщательно промывают сухим ацетоном, затем в эксикаторе сушат над оксидом фосфора (V) до постоянного веса.
Пример 1. В одногорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром, помещают 1.55 г (1 моль) N,N-диаллиламиноэтановой кислоты (M1) и 0.86 г ВА (М2) (по сумме мономеров при их эквимольном соотношении [M1+М2]=2 моль/л)), эмульгатора (поливиниловый спирт) 1.0*10-2г, 10 мл бидистиллированной воды и 1.0*10-2 моль/л персульфата аммония (ПСА). Реакционную смесь нагревали при температуре 60°С в течение 5 часов. После окончания реакции реакционную смесь постепенно вливают в сухой ацетон порциями. Сополимер тщательно промывают сухим ацетоном, затем в эксикаторе сушат над оксидом фосфора (V) до постоянного веса. Выход сополимера 65%, [η.]=0.70 дл/г, Mr=42560, n=79.14, m=96.72, z=175.86.
Пример 2. В одногорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром, помещают 1.55 г (1 моль) N,N-диаллиламиноэтановой кислоты (M1) и 0.86 г ВА (M2) (по сумме мономеров при их эквимольном соотношении [M1+М2]=2 моль/л)), эмульгатора (поливиниловый спирт) 1.0*10-2, 10 мл бидистиллированной воды и 1.0*10-2 моль/л персульфата аммония (ПСА). Реакционную смесь нагревали при температуре 60°С в течение 8 часов. После окончания реакции реакционную смесь постепенно вливают в сухой ацетон порциями. Сополимер тщательно промывают сухим ацетоном, затем в эксикаторе сушат над оксидом фосфора (V) до постоянного веса. Выход сополимера 68%, [η.]=0.77 дл/г, Mr=47818, n=88.92, m=108.67, z=197.59
Пример 3. В одногорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром, помещают 1.55 г (1 моль) N,N-диаллиламиноэтановой кислоты (M1) и 0.86 г ВА (М2) (по сумме мономеров при их эквимольном соотношении [M1+М2]=2 моль/л)), эмульгатора (поливиниловый спирт) 1.0*10-2, 10 мл бидистиллированной воды и 1.0*10-2 моль/л персульфата аммония (ПСА). Реакционную смесь нагревали при температуре 75°С в течение 5 часов. После окончания реакции реакционную смесь постепенно вливают в сухой ацетон порциями. Сополимер тщательно промывают сухим ацетоном, затем в эксикаторе сушат над оксидом фосфора (V) до постоянного веса. Выход сополимера 66%, [η.].=1.02 дл/г, Мr=63387, n=117.86, m=144.06, z=261.92
Пример 4. В одногорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром, помещают 1.55 г (1 моль) N,N-диаллиламиноэтановой кислоты (M1) и 0.86 г ВА (М2) (по сумме мономеров при их эквимольном соотношении [M1+М2]=2 моль/л)), эмульгатора (поливиниловый спирт) 1.0*10-2 г, 10 мл бидистиллированной воды и 1.0*10-2 моль/л персульфата аммония (ПСА). Реакционную смесь нагревали при температуре 75°С в течение 8 часов. После окончания реакции реакционную смесь постепенно вливают в сухой ацетон порциями. Сополимер тщательно промывают сухим ацетоном, затем в эксикаторе сушат над оксидом фосфора (V) до постоянного веса. Выход сополимера 75%, [η]=1.12 дл/г, Mr=75509, n=140.4, m=1171.6, z=312
Технический результат изобретения заключается в получении полиэлектролитов с высокой молекулярной массой полимеров и сополимеров диаллильной природы. Предлагаемый полиэлектролит обладает высокими комплексообразующими свойствами, в молекуле которых содержатся как отрицательно заряженные, так и положительно заряженные функциональные группы, с регулируемым кислотно-основным и гидрофильно-гидрофобным балансом, который может быть использован в качестве флокулянтов, коагулянтов, структураторов почв, пролонгаторов лекарственных средств.
| Таблица 1 | ||
| Элементный состав сополимера N,N-диаллиламиноэтановой кислоты (ДАУ) с ВА. | ||
| Соотношение сомономеров ДАУ:ВА, мол. долях [M1+М2]=2 моль/л | Содержание N (%) в сополимере | |
| теорт. | Практ. | |
| 1:0 | 9.032 | 10.065 |
| 0.9:0.1 | 8.734 | |
| 0.7:0.3 | 6.458 | |
| 0.5:0.5 | 4.038 | |
| 0.3:0.7 | 1.273 | |
| 0.1:0.9 | 0.867 | |
| 0:1 | - | |
Claims (1)
- Сополимер N,N-диаллиламиноэтановой кислоты (ДАУ) с винилацетатом (ВА) формулы:
где 0,1≤m≤0,9; 0,1≤n≤0,9; z=100,
в качестве полиэлектролита диаллильной природы.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2011117734/04A RU2466148C1 (ru) | 2011-05-03 | 2011-05-03 | Сополимер на основе n,n-диаллиламиноэтановой кислоты и винилацетата |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2011117734/04A RU2466148C1 (ru) | 2011-05-03 | 2011-05-03 | Сополимер на основе n,n-диаллиламиноэтановой кислоты и винилацетата |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2466148C1 true RU2466148C1 (ru) | 2012-11-10 |
Family
ID=47322264
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2011117734/04A RU2466148C1 (ru) | 2011-05-03 | 2011-05-03 | Сополимер на основе n,n-диаллиламиноэтановой кислоты и винилацетата |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2466148C1 (ru) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2537395C2 (ru) * | 2013-05-08 | 2015-01-10 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Кабардино-Балкарский государственный университет им. Х.М. Бербекова" | Сополимер на основе n,n-диаллиламинобутандиовой кислоты и винилацетата |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0320512A1 (en) * | 1985-04-30 | 1989-06-21 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Process for making paper |
| RU2043368C1 (ru) * | 1992-11-13 | 1995-09-10 | Шевченко Владимир Андреевич | СОПОЛИМЕРЫ (N,N-ДИМЕТИЛ-N,N-ДИАЛЛИЛАММОНИЙХЛОРИДА С АКРИЛОВОЙ КИСЛОТОЙ И 2-[4-ГИДРОКСИ-3,5-ДИ(ТРЕТ-БУТИЛ)ФЕНИЛ-ЭТИЛ-КАРБОНИЛ]-ГИДРАЗИДОМ АКРИЛОВОЙ КИСЛОТЫ, ОБЛАДАЮЩИЕ АНТИМУТАГЕННОЙ, ЗАЩИЩАЮЩЕЙ И СТИМУЛИРУЮЩЕЙ ЭРИТРОПОЭЗ АКТИВНОСТЬЮ ПРИ ДЕЙСТВИИ γ -ИЗЛУЧЕНИЯ |
| RU2006138175A (ru) * | 2004-03-31 | 2008-05-10 | БАСФ Акциенгезельшафт (DE) | Продукты полимеризации, содержащие диаллиламины |
| EP1423444B1 (en) * | 2001-09-06 | 2008-05-28 | Hercules Incorporated | Amphoteric polymer resins that increase the rate of sizing development |
-
2011
- 2011-05-03 RU RU2011117734/04A patent/RU2466148C1/ru not_active IP Right Cessation
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0320512A1 (en) * | 1985-04-30 | 1989-06-21 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Process for making paper |
| RU2043368C1 (ru) * | 1992-11-13 | 1995-09-10 | Шевченко Владимир Андреевич | СОПОЛИМЕРЫ (N,N-ДИМЕТИЛ-N,N-ДИАЛЛИЛАММОНИЙХЛОРИДА С АКРИЛОВОЙ КИСЛОТОЙ И 2-[4-ГИДРОКСИ-3,5-ДИ(ТРЕТ-БУТИЛ)ФЕНИЛ-ЭТИЛ-КАРБОНИЛ]-ГИДРАЗИДОМ АКРИЛОВОЙ КИСЛОТЫ, ОБЛАДАЮЩИЕ АНТИМУТАГЕННОЙ, ЗАЩИЩАЮЩЕЙ И СТИМУЛИРУЮЩЕЙ ЭРИТРОПОЭЗ АКТИВНОСТЬЮ ПРИ ДЕЙСТВИИ γ -ИЗЛУЧЕНИЯ |
| EP1423444B1 (en) * | 2001-09-06 | 2008-05-28 | Hercules Incorporated | Amphoteric polymer resins that increase the rate of sizing development |
| RU2006138175A (ru) * | 2004-03-31 | 2008-05-10 | БАСФ Акциенгезельшафт (DE) | Продукты полимеризации, содержащие диаллиламины |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Воробьева А.И. и др. Сополимеризация N,N-диаллил-N,N-диметиламмоний хлорида с винилацетатом. Высокомолекулярные соединения. Б. 2008, т.50. №6, с.1092-1097. * |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2537395C2 (ru) * | 2013-05-08 | 2015-01-10 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Кабардино-Балкарский государственный университет им. Х.М. Бербекова" | Сополимер на основе n,n-диаллиламинобутандиовой кислоты и винилацетата |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2466148C1 (ru) | Сополимер на основе n,n-диаллиламиноэтановой кислоты и винилацетата | |
| US9045575B2 (en) | Polymethacrylic acid anhydride telomers | |
| RU2537395C2 (ru) | Сополимер на основе n,n-диаллиламинобутандиовой кислоты и винилацетата | |
| RU2439086C1 (ru) | Поли-n, n-диаллиламиноэтановая кислота | |
| RU2372333C1 (ru) | Способ получения поли-n,n-диметил-3,4-диметиленпирролидиний хлорида | |
| Vorob’eva et al. | Activity of diallylamido-bis (diethylamido) guanidinium chloride in radical polymerization reactions | |
| EP3325541A1 (en) | Solvent-free supersoft and superelastic materials | |
| JP5914905B2 (ja) | 反応基を有する両親媒性のカチオン性高分子組成物 | |
| RU2680142C1 (ru) | Поли-n,n-диаллилакриламид | |
| RU2772216C1 (ru) | Поли-N,N- диаллилглутаминовая кислота | |
| JP6044804B2 (ja) | ジアリルアミン酢酸塩重合体の製造方法 | |
| RU2529192C1 (ru) | Поли-n, n-диаллиллейцин | |
| Wang et al. | Poly (N-isopropylacrylamide) hydrogels fabricated via click chemistry: Well-defined α, ω-bis propargyl linear poly (N-isopropylacrylamide) s as crosslinkers | |
| RU2792744C2 (ru) | Поли-лактат N,N-диаллилакриламид | |
| RU2533889C1 (ru) | Поли-n,n-диаллилвалин | |
| Gorbunova | Copolymerization of N-vinylpyrrolidone with new allyl monomers | |
| RU2473539C2 (ru) | N,n-диаллиласпарагиновая кислота и способ ее получения | |
| Bai et al. | A synthetic approach for water soluble hyperbranched poly (N, N-ethylidenebis (N-2-chloroacetyl acrylamide)) with high degree of branching via atom transfer radical polymerization/self-condensing vinyl polymerization | |
| RU2781156C1 (ru) | Способ получения N,N-диаллилглутаминовой кислоты | |
| Gao et al. | Loose‐Fit Polypseudorotaxanes Fabricated by γ‐CDs Threaded Onto a Single PNIPAAm‐PEG‐PNIPAAm Chain in Aqueous Solution | |
| RU2781155C1 (ru) | Лактат N,N-диаллилакриламида и способ его получения | |
| RU2529028C1 (ru) | N, n-диаллиллейцин | |
| Wu et al. | Synthesis backbone-dual-responsive of hyperbranched poly (bis (N, N-ethyl acrylamide)) s by RAFT | |
| CN113061249B (zh) | 聚乙烯亚胺的制备方法 | |
| RU2533835C1 (ru) | N, n-диаллилвалин |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| QB4A | Licence on use of patent |
Free format text: LICENCE Effective date: 20140717 |
|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20150504 |