RU2533889C1 - Поли-n,n-диаллилвалин - Google Patents
Поли-n,n-диаллилвалин Download PDFInfo
- Publication number
- RU2533889C1 RU2533889C1 RU2013135916/04A RU2013135916A RU2533889C1 RU 2533889 C1 RU2533889 C1 RU 2533889C1 RU 2013135916/04 A RU2013135916/04 A RU 2013135916/04A RU 2013135916 A RU2013135916 A RU 2013135916A RU 2533889 C1 RU2533889 C1 RU 2533889C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- diallylvaline
- poly
- diallyl
- reaction
- polymer
- Prior art date
Links
Images
Landscapes
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
Изобретение относится к ионогенным водорастворимым полиэлектролитам диаллильной природы, в частности к поли-N,N-диаллилвалину указанной ниже формулы, где n=100-112. Предлагаемый полимер обладает высокими комплексообразующими свойствами, регулируемым кислотно-основным и гидрофильно-гидрофобным балансом и может быть использован в качестве флокулянта, коагулянта, структуратора почв, а также пролонгатора лекарственных средств. 2 табл., 1 ил., 3 пр.
Description
Изобретение относится к ионогенным водорастворимым полиэлектролитам диаллильной природы.
Известны полимерные системы производных диаллиламина и четвертичных аммониевых оснований диаллильной природы, полученные на основе хлористого аллила и производных диаллиламина [1-3], на основе которых были получены полиэлектролиты с невысокими значениями молекулярных масс.
В качестве наиболее близкого аналога приняты полимеры на основе замещенных диаллиламинов [4], недостатками которых являются длительность проведения реакции в атмосфере азота при 80-130°C в течение 16 часов, а также их низкие значения молекулярных масс. Отмечено, что способны полимеризоваться лишь те замещенные диаллиламины, у которых электронно-акцепторные группы (CO, CN, SO2) заместителей непосредственно связаны с атомом азота. При удалении этих групп от атома азота на один или два углеродных атома N-замещенные диаллиламины не полимеризуются.
Задачей изобретения является получение полиэлектролита диаллильной природы с высокой молекулярной массой, обладающего высокими комплексообразующими свойствами.
Поставленная задача решается получением нового полимера реакцией радикальной полимеризации N,N-диаллилвалин (ДААВК) формулы:
где n=100-112, имеющий элементный состав:
Таблица 1 | |||||||
мономер | формула | Элементный анализ | |||||
Теоретический состав, % | Практический состав, % | ||||||
C, % | H, % | N, % | C, % | H, % | N, % | ||
пДААВК | (C11H19NO2)п | 67.071 | 10.529 | 7.539 | 66.61 | 9.89 | 7.06 |
Структура синтезированного полимера-N,N-диаллилвалина подтверждена ИК-спектроскопией и изображена на фиг.
Способ получения заключается в том, что в водном растворе проводят реакцию радикальной полимеризации N,N-диаллилвалина (Mr=21315-25560) в присутствии радикального инициатора персульфат аммония (ПСА) при температуре 60-80°C и синтез проводят при данной температуре в течение 5-8 часов, что приводит к получению поли- N,N-диаллилвалина (пДААВК). После окончания реакции реакционную смесь постепенно вливают в сухой ацетон порциями. Получаемые хлопья отфильтровывают на воронке Бюхнера, тщательно промывают сухим ацетоном, затем в эксикаторе сушат над оксидом фосфора (V) до постоянного веса.
Пример 1. В одногорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром, обратным холодильником, помещают 1.37 г (1 моль) N,N-диаллилвалина, 10 мл бидистиллированной воды и 5.0·10-3 моль/л (0.00114 г) персульфата аммония (ПСА). Реакционную смесь нагревали при температуре 80°C в течение 8 часов. После окончания реакции реакционную смесь постепенно вливают в сухой ацетон порциями. Поли-N,N-диаллилвалина в виде хлопьев выпадает в осадок. Хлопья отфильтровывают на воронке Бюхнера, тщательно промывают сухим ацетоном, затем в эксикаторе сушат над оксидом фосфора (V) до постоянного веса. Поли-N,N-диаллилвалина - полимер светло-желтого цвета с разложением при 210±2°C. Выход полимера 65%, ηприв=0.15 дл/г (0.5 N растворе NaCl), n=100 (Mr=24100).
Пример 2. В одногорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром, обратным холодильником, помещают 4.22 г (2 моль) N,N-диаллилвалина, 10 мл бидистиллированной воды и 1.0·10-2 моль/л (0.00228 г) персульфата аммония (ПСА). Реакционную смесь нагревали при температуре 60°C в течение 5 часов. После окончания реакции реакционную смесь постепенно вливают в сухой ацетон порциями. Поли-N,N-диаллилвалин в виде хлопьев выпадает в осадок. Хлопья отфильтровывают на воронке Бюхнера, тщательно промывают сухим ацетоном, затем в эксикаторе сушат над оксидом фосфора (V) до постоянного веса. Поли-N,N-диаллилвалин - полимер светло-желтого цвета с разложением при 210±2°C. Выход полимера 70%, ηприв=0.19 дл/г (0.5 N растворе NaCl), 102(Mr=24582)
Пример 3. В одногорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром, обратным холодильником, помещают 4.22 г (2 моль) N,N-диаллилвалина, 10 мл бидистиллированной воды и 1.0·10-2 моль/л (0.00228 г) персульфата аммония (ПСА). Реакционную смесь нагревали при температуре 80°C в течение 8 часов. После окончания реакции реакционную смесь постепенно вливают в сухой ацетон порциями. Поли-N,N-диаллилвалин в виде хлопьев выпадает в осадок. Хлопья отфильтровывают на воронке Бюхнера, тщательно промывают сухим ацетоном, затем в эксикаторе сушат над оксидом фосфора (V) до постоянного веса. Поли-N,N-диаллилвалин - полимер светло-желтого цвета с разложением при 210±2°C. Выход полимера 70%, ηприв=0.25 дл/г (0.5 N растворе NaCl), n=106 (Mr=255660).
Комплексообразующие свойства поли-N,N-диаллилвалина (пДААВК) [ηприв.=0.25 дл/г] были исследованы фотоколометрическим способом на катионы (Fe+3), меди (Cu+2), кобальта (Co+2). Значения концентрации ионов металлов в образующихся комплексах при добавлении 0,1%-ного водного раствора гомополимера пДАКК в растворы солей металлов, при pH=5,5, t=25°C, а также рабочие значения λ приведены в таблице 2.
Значение концентрации ионов металлов в комплексе
Таблица 2 | ||
Катион металла, Men+ | λ, нм | Концентрация ионов металлов в комплексе, мг-ион/л |
Fe+3 | 625 | 1,78×10-5 |
Cu+2 | 625 | 1,15×10-5 |
Co+2 | 490 | 1,28×10-5 |
Технический результат изобретения заключается в получении полиэлектролитов с высокой молекулярной массой и в расширении ассортимента полимеров диаллильной природы. Предлагаемый полиэлектролит обладает высокими комплексообразующими свойствами, в молекуле которых содержатся как отрицательно заряженные, так и положительно заряженные функциональные группы, с регулируемым кислотно-основным и гидрофильно-гидрофобным балансом, который может быть использован в качестве флокулянтов, коагулянтов, структураторов почв, пролонгаторов лекарственных средств.
1. Hoover M.F. Cationic Quarternery Polyelectrolytes - A Literature Review // J. Macromol. Sci.-Chem., 1970. A4(6). PP. 1293-1300.
2. Lancaster L.E., Bassei L., Panzer H.P. The Structure of Poly(Diallyl dimethylammonium) Chloride by 13C-NMR spectroscopy // J. Polym. Sci. 1976. V.14. P.549-554.
3. Johns S.R., Willing R.L., Middleton S., Ong A.K. Cyclopoplymerization. VII. The 13C-NMR Spectra of Cyclopolymers obtained from N,N-Diallylamines // J. Macromol. Sci.-Chem., A, 1976. V.10. №5. PP.875-891.
4. Мацоян С.Г., Погосян Г.М., Джагамян A.O., Мушегян А.А. Исследование в области циклической полимеризации и сополимеризации. 13. Изучение циклической полимеризации N-замещенных диаллиламинов.// Высокомолекул. соединения. 1963. Т.5. №6. СC.854-860.
Claims (1)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2013135916/04A RU2533889C1 (ru) | 2013-07-30 | 2013-07-30 | Поли-n,n-диаллилвалин |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2013135916/04A RU2533889C1 (ru) | 2013-07-30 | 2013-07-30 | Поли-n,n-диаллилвалин |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2533889C1 true RU2533889C1 (ru) | 2014-11-27 |
Family
ID=53382869
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2013135916/04A RU2533889C1 (ru) | 2013-07-30 | 2013-07-30 | Поли-n,n-диаллилвалин |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2533889C1 (ru) |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2372333C1 (ru) * | 2008-08-06 | 2009-11-10 | Закрытое акционерное общество "АЛЬФА-ТЭК" | Способ получения поли-n,n-диметил-3,4-диметиленпирролидиний хлорида |
RU2476450C2 (ru) * | 2011-05-13 | 2013-02-27 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Кабардино-Балкарский государственный университет им. Х.М. Бербекова | Поли-n,n-диаллиласпарагиновая кислота |
-
2013
- 2013-07-30 RU RU2013135916/04A patent/RU2533889C1/ru not_active IP Right Cessation
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2372333C1 (ru) * | 2008-08-06 | 2009-11-10 | Закрытое акционерное общество "АЛЬФА-ТЭК" | Способ получения поли-n,n-диметил-3,4-диметиленпирролидиний хлорида |
RU2476450C2 (ru) * | 2011-05-13 | 2013-02-27 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Кабардино-Балкарский государственный университет им. Х.М. Бербекова | Поли-n,n-диаллиласпарагиновая кислота |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Ueki et al. | Autonomous viscosity oscillation via metallo-supramolecular terpyridine chemistry of branched poly (ethylene glycol) driven by the Belousov–Zhabotinsky reaction | |
CN101203549B (zh) | 铂络合物的聚合配位化合物的制造方法 | |
Li et al. | Helical poly (N-propargylamide) s with functional catechol groups: Synthesis and adsorption of metal ions in aqueous solution | |
Feng et al. | Enhancement of textile-dyeing sludge dewaterability using a novel cationic polyacrylamide: role of cationic block structures | |
RU2533889C1 (ru) | Поли-n,n-диаллилвалин | |
RU2439086C1 (ru) | Поли-n, n-диаллиламиноэтановая кислота | |
RU2476450C2 (ru) | Поли-n,n-диаллиласпарагиновая кислота | |
RU2610543C1 (ru) | Поли-N,N-диаллил-п-аминобензойная кислота | |
RU2529192C1 (ru) | Поли-n, n-диаллиллейцин | |
RU2680142C1 (ru) | Поли-n,n-диаллилакриламид | |
Ohno et al. | Solvent effect on the complex formation of poly (methacrylic acid) with proton‐accepting polymers | |
RU2772216C1 (ru) | Поли-N,N- диаллилглутаминовая кислота | |
Vorob’eva et al. | Activity of diallylamido-bis (diethylamido) guanidinium chloride in radical polymerization reactions | |
Lakiza et al. | Preparation of a chelating sorbent based on pyridylethylated polyethylenimine for recovering transition metal ions | |
El-Sonbati et al. | Polymer complexes: 25. Complexing ability of poly (5-vinylsalicylidene-2-aminopyridine) towards different metal (ii) salts | |
RU2792744C2 (ru) | Поли-лактат N,N-диаллилакриламид | |
RU2372333C1 (ru) | Способ получения поли-n,n-диметил-3,4-диметиленпирролидиний хлорида | |
RU2466148C1 (ru) | Сополимер на основе n,n-диаллиламиноэтановой кислоты и винилацетата | |
Moreno et al. | Synthesis of new amphiphilic water‐stable hyperbranched polycarbosilane polymers | |
Grohmann et al. | Imido-gold clusters: synthesis and magnetic resonance spectroscopy of" gilded" diamines | |
Rahangdale et al. | Chelation Ion Exchange Properties of 2, 4‐Dihydroxyacetophenone‐Biuret‐Formaldehyde Terpolymer Resin | |
Rahangdale et al. | Synthesis and chelation ion exchange properties of 2, 4-dihydroxyacetophenone-biuret-formaldehyde terpolymer resin | |
US9120094B2 (en) | Polymerization of bis[3-(diethoxyphosphoryl)propyl]diallylammonium chloride | |
RU2537395C2 (ru) | Сополимер на основе n,n-диаллиламинобутандиовой кислоты и винилацетата | |
US9580521B1 (en) | Process for making a poly(zwitterion/dianion) |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20160731 |