RU2451692C2 - Способ очистки полимеризационного оборудования от труднорастворимых отложений высокомолекулярного полимера (варианты) - Google Patents
Способ очистки полимеризационного оборудования от труднорастворимых отложений высокомолекулярного полимера (варианты) Download PDFInfo
- Publication number
- RU2451692C2 RU2451692C2 RU2010134139/05A RU2010134139A RU2451692C2 RU 2451692 C2 RU2451692 C2 RU 2451692C2 RU 2010134139/05 A RU2010134139/05 A RU 2010134139/05A RU 2010134139 A RU2010134139 A RU 2010134139A RU 2451692 C2 RU2451692 C2 RU 2451692C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- molecular weight
- weight polymer
- high molecular
- polymer
- ruthenium
- Prior art date
Links
- 0 C*=Cc1c(C**)cccc1 Chemical compound C*=Cc1c(C**)cccc1 0.000 description 2
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08C—TREATMENT OR CHEMICAL MODIFICATION OF RUBBERS
- C08C19/00—Chemical modification of rubber
- C08C19/08—Depolymerisation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08C—TREATMENT OR CHEMICAL MODIFICATION OF RUBBERS
- C08C19/00—Chemical modification of rubber
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
Изобретение относится к технологии удаления из реакторного оборудования отложений труднорастворимого высокомолекулярного полимера, в частности к способу очистки полимеризационного оборудования от отложений высокомолекулярного полимера и преобразования его в товарный продукт. Способ состоит в том, что в реакторное оборудование, содержащее отложения высокомолекулярного полимера и углеводородный растворитель, добавляют комплекс рутения в углеводородном растворителе, а именно соединение рутения в количестве от 0,03 до 0,07 г на один килограмм сухого высокомолекулярного полимера, имеющее в качестве лигандов 1,3-димезитилимидазолидинилиден, два атома хлора и орто-замещенный бензилиден, где заместителем в бензилиденовом лиганде является аминозамещенная метильная группа, а в качестве амина выступает диметиламино-, метилфениламино-группы, а также циклический амин, в частности пиперидин, соединение имеет общую формулу:
где Х=(СН3)2N-, (CH2)5N-, NCH3Ph; либо соединение рутения в количестве от 0,03 до 0,07 г на один килограмм сухого высокомолекулярного полимера, имеющее в качестве лигандов 1,3-бис-(2,6-диметилфенил)-2-имидазолидинилиден, два атома хлора и орто-замещенный бензилиден, где заместителем в бензилиденовом лиганде является аминозамещенная метильная группа, а в качестве амина выступает диалкиламино-, метилфениламино-группы, а так же циклические амины, в частности пиперидин, пирролидин и морфолин, соединение имеет общую формулу: где X=(Alk)2N-, (CH2)5N-, O(CH2)4N-, (CH2)4N-, NCH3Ph; Alk=СН3, С2Н5. Затем содержимое реакторного оборудования выдерживают при температуре от 45 до 85°С. Очистку полимеризационного оборудования осуществляют раствором комплекса рутения в углеводородном растворителе, в частности, в присутствии олефина. Технический результат выражается в очистке полимеризационного оборудования от отложений высокомолекулярного полимера при меньших затратах за счет снижения расходных норм комплексного соединения рутения. При этом получаемый в результате частичной деструкции труднорастворимого высокомолекулярного полимера продукт может использоваться в качестве вязких и жидких пластификаторов, олигомеров и товарного каучука. 4 н. и 4 з.п. ф-лы, 24 пр.
Description
Изобретение относится к технологии удаления из реакторного оборудования отложений труднорастворимого высокомолекулярного полимера и преобразование его в товарный продукт.
При производстве полимеров или сополимеров из ненасыщенных углеводородов, например СКД, СКИ, ДССК, как правило, внутри полимеризационного оборудования, а именно в реакторах и/или в перекачивающих трубопроводах накапливается труднорастворимый высокомолекулярный полимер. В целях последующего эффективного использования оборудования труднорастворимый высокомолекулярный полимер необходимо удалять. Обычно удаление данного полимера из оборудования включает в себя пропаривание, обработку водой, подаваемой под высоким давлением для отслаивания полимера от поверхности оборудования, и его физическое удаление. Сроки проведения такой процедуры могут составлять до нескольких недель, а полимерные остатки после чистки являются твердыми отходами производства.
Ввиду того, что такой способ удаления требует много времени, является экономически неэффективным, трудозатратным, энергоемким и экологически небезопасным, существует необходимость в разработке нового способа удаления труднорастворимого высокомолекулярного полимера из реакторного оборудования.
Удаление полимера можно значительно облегчить благодаря использованию катализаторов метатезиса в качестве реагентов растворения, которые приводят к значительному снижению молекулярной массы высокомолекулярного полимера и его дальнейшему отделению от оборудования. Снижение молекулярной массы происходит в результате реакции кросс-метатезиса двойных связей, находящихся в структуре высокомолекулярного полимера (R.H.Grubbs, Handbook of Metathesis, Volume 2 - Applications in Organic Synthesis Wiley-VCH, Weinheim, 2003).
В патенте RU №2374269 от 27.11.2009 описан рутениевый катализатор, который используют в процессе полимеризации дициклопентадиена, а именно 1,3-бис-(2,4,6-триметилфенил)-2-имидазолидинилиден]дихлоро(2-(N,N-диметиламинометил)бензилиден)рутения. Данный катализатор был испытан в качестве реагента растворения в процессе удаления труднорастворимого высокомолекулярного полимера (примеры №1, №2 и №3).
Существует способ очистки полимеризационного оборудования, выбранный в качестве прототипа (Патент США №7132503 от 07.11.2006), в котором оборудование, содержащее набухший в углеводородном растворителе нерастворимый высокомолекулярный полимер, обрабатывается раствором катализатора Граббса первого или второго поколения в том же растворителе при нагревании и соотношении катализатор/полимер от 0,1 ммоль катализатора на 100 г высокомолекулярного полимера и температуре от 40 до 45°С. Дальнейшая утилизация удаленного полимера в патенте не описана.
Недостатками данного способа являются большие расходные нормы катализатора и образование отходов в результате процесса очистки, которые требуют дальнейшей утилизации.
Задачей данного изобретения является снижение расходных норм катализатора и устранение отходов процесса очистки полимеризационного оборудования.
Поставленная задача решается тем, что в реакторное оборудование, содержащее отложения высокомолекулярного полимера и углеводородный растворитель, добавляют раствор реагента растворения высокомолекулярного полимера, а именно комплекс рутения. Затем содержимое реакторного оборудования выдерживают при температуре от 45 до 85°С. В отличие от прототипа комплекс рутения добавляют в количестве от 0,03 до 0,07 г на один килограмм сухого высокомолекулярного полимера. Растворение высокомолекулярного полимера достигается за счет его частичной деструкции. Среднечисловая молекулярная масса (Mn) получившегося в результате такой деструкции продукта, в зависимости от условий проведения процесса очистки, может варьировать от 630 до 350000. В дальнейшем такой продукт может использоваться в качестве вязких и жидких пластификаторов, олигомеров и товарного каучука.
При этом комплекс рутения представляет собой либо соединение рутения, имеющее в качестве лигандов 1,3-димезитилимидазолидинилиден, два атома хлора и орто-замещенный бензилиден, где заместителем в бензилиденовом лиганде является аминозамещенная метильная группа, а в качестве амина выступает диметиламино-, метилфениламино-группы, а также циклический амин, в частности пиперидин, соединение имеет общую формулу:
где Х=(СН3)2N-, (CH2)5N-, NCH3Ph;
либо соединение рутения, имеющее в качестве лигандов 1,3-бис-(2,6-диметилфенил)-2-имидазолидинилиден, два атома хлора и орто-замещенный бензилиден, где заместителем в бензилиденовом лиганде является аминозамещенная метильная группа, а в качестве амина выступает диалкиламино-, метилфениламино-группы, а также циклические амины, в частности пиперидин, пирролидин и морфолин, соединение имеет общую формулу:
где X=(AlK)2N-, (CH2)5N-, O(CH2)4N-, (CH2)4N-, NCH3Ph;
Alk=СН3, С2Н5;
Используемые соединения рутения могут быть получены по способу, описанному в документе US 2005/0261451 А1 от 24.11.2005. С целью уменьшения расходных норм комплекса рутения и уменьшения времени проведения процесса очистки в систему дополнительно добавляют олефины, а именно монозамещенные алкены, такие как стирол, гексен, октен, децен и др., в количестве от 7 до 30 г на один килограмм сухого высокомолекулярного полимера, это позволяет получать полимерные продукты с узким молекулярномассовым распределением и молекулярной массой, близкой к молекулярной массе товарного каучука.
Достигаемый технический результат выражается в снижении расходных норм катализатора, а также в возможности получения дополнительной готовой продукции из труднорастворимого высокомолекулярного полимера, без образования отходов.
Предлагаемое изобретение иллюстрируется примерами конкретного выполнения.
Пример 1.
Преобразование труднорастворимого высокомолекулярного полимера в товарный каучук в процессе чистки полимеризационного оборудования.
Деструкцию осуществляют в реакторе объемом 5 л. В реактор помещают 350,0 г набухшего в нефрасе высокомолекулярного СКД-НД (дивинильный синтетический каучук, полученный на неодимовой каталитической системе) из промышленного реактора полимеризации, содержание растворителя (нефраса) в набухшем полимере составляет 157,1 г, что соответствует массовой доле растворителя 44,89% и массовой доле полимера 55,11% (192,3 г). Затем в реактор последовательно при перемешивании и температуре 25-40°С загружают 440 мл сухого растворителя нефраса, 10 г гексена-1 и раствор 6 мл катализатора [1,3-бис-(2,4,6-триметилфенил)-2-имидазолидинилиден]дихлоро(2-(N,N-диметиламинометил)бензилиден)рутения в 20 мл сухого растворителя нефраса. После чего реакционную массу нагревают до 75°С и выдерживают при этой температуре в течение 3 часов.
Через 3 часа высокомолекулярный полимер полностью растворился, полученный раствор охлаждают, сливают из реактора и определяют молекулярно-массовые характеристики полученного полимера: Mn 265000 дальтон, Mw 647000, коэффициент полидисперсности D 2,44. Далее раствор полимера подвергают паровой дегазации, полученную крошку каучука сушат при 110°С в вакуумном шкафу, получают продукт массой 189,3 г.
Пример 2.
Преобразование труднорастворимого высокомолекулярного полимера в низкомолекулярный каучук в процессе чистки полимеризационного оборудования с целью получения вязких пластификаторов.
Деструкцию осуществляют в реакторе объемом 5 л. В реактор помещают 450,0 г набухшего в нефрасе высокомолекулярного СКД-НД из промышленного реактора полимеризации, содержание нефраса в набухшем геле составляет 193,8 г, что соответствует массовой доле растворителя 43,07% и массовой доле полимера 56,93% (256,2 г). Затем в реактор последовательно при перемешивании и температуре 25-40°С помещают 4300 мл сухого растворителя нефраса, 8 г гексена-1 и раствор 10 мг катализатора [1,3-бис-(2,4,6-триметилфенил)-2-имидазолидинилиден]дихлоро(2-(N,N-диметиламинометил)бензилиден)рутения в 20 мл сухого нефраса. После чего реакционную массу нагревают до 75°С и выдерживают при этой температуре в течение 4 часов.
Через 4 часа высокомолекулярный полимер полностью растворился, полученный раствор охлаждают, сливают из реактора и определяют молекулярно-массовые характеристики полученного полимера: Mn 42600 дальтон, Mw 115800, коэффициент полидисперсности D 2,72. Далее раствор полимера подвергают паровой дегазации, полученное вязкое масло сушат при 110°С в вакуумном шкафу, получают продукт массой 249,4 г.
Пример 3.
Преобразование труднорастворимого высокомолекулярного полимера в низкомолекулярный каучук в процессе чистки полимеризационного оборудования с целью получения жидких пластификаторов.
Деструкцию осуществляют в реакторе объемом 5 л. В реактор помещают 550,0 г набухшего в нефрасе высокомолекулярного СКД-НД из промышленного реактора полимеризации, содержание растворителя нефраса в набухшем полимере составляет 243,8 г, что соответствует массовой доле растворителя 44,33% и массовой доле полимера 55,67% (306,2 г). Затем в реактор последовательно при перемешивании и температуре 25-40°С помещают 4200 мл сухого толуола, 9,2 г гексена-1 и раствор 18 мг катализатора [1,3-бис-(2,4,6-триметилфенил)-2-имидазолидин илиден]дихлоро(2-(N,N-диметиламинометил)бензилиден)рутения в 20 мл сухого толуола. Реакционную массу в реакторе нагревают до 75°С и выдерживают при этой температуре в течение 4 часов.
Через 4 часа высокомолекулярный полимер полностью растворился, полученный раствор охлаждают, сливают из реактора и определяют молекулярно-массовые характеристики полученного полимера: Mn 5300 дальтон, Mw 13600, коэффициент полидисперсности D 2,56. Далее раствор полимера подвергают паровой дегазации, полученное масло сушат при 110°С в вакуумном шкафу, получают продукт массой 307,9 г.
Пример 4.
Преобразование труднорастворимого высокомолекулярного полимера в низкомолекулярный каучук в процессе чистки полимеризационного оборудования с целью получения низкомолекулярных олигомеров.
Деструкцию осуществляют в реакторе объемом 5 л. В реактор помещают 550,0 г набухшего в нефрасе высокомолекулярного СКД-НД из промышленного реактора полимеризации, содержание нефраса в набухшем полимере составляет 234,7 г, что соответствует массовой доле растворителя 42,67% и массовой доле полимера 57,33% (315,3 г). Затем в реактор последовательно при перемешивании и температуре 25-40°С помещают 4200 мл сухого нефраса, 12,6 г гексена-1 и раствор 22 мг катализатора [1,3-бис-(2,4,6-триметилфенил)-2-имидазолидинилиден]дихлоро(2-(N,N-диметиламинометил)бензилиден)рутения в 20 мл сухого нефраса. Реакционную массу в реакторе нагревают до 80°С и выдерживают при этой температуре в течение 5 часов.
Через 5 часов высокомолекулярный полимер полностью растворился, полученный раствор охлаждают, сливают из реактора и определяют молекулярно-массовые характеристики полученного полимера: Mn 630 дальтон. Далее раствор полимера подвергают безводной дегазации на роторном испарителе при температуре бани 60°С и постепенном понижении давления от атмосферного до 10 мм рт.ст. Получают масло массой 376,9 г.
Пример 5.
Преобразование труднорастворимого высокомолекулярного полимера в низкомолекулярный каучук в процессе чистки полимеризационного оборудования с целью получения жидких пластификаторов.
Деструкцию осуществляют в реакторе объемом 5 л. В реактор помещают 550 г набухшего в нефрасе высокомолекулярного СКД-НД из промышленного реактора полимеризации, содержание растворителя нефраса в набухшем полимере составляет 249,21 г, что соответствует массовой доле растворителя 45,31% и массовой доле полимера 54,69% (300,80 г). Затем в реактор последовательно при перемешивании и температуре 25-40°С помещают 4200 мл сухого толуола, 7,5 г децена-1 и раствор 15 мг катализатора [1,3-бис-(2,4,6-триметилфенил)-2-имидазолидинилиден]дихлоро(2-(пипериди-1-илметил)бензилиден)рутения в 20 мл сухого растворителя толуола. После чего реакционную массу нагревают до 75°С и выдерживают при этой температуре в течение 4 часов.
Через 4 часа высокомолекулярный полимер полностью растворился, полученный раствор охлаждают, сливают из реактора и определяют молекулярно-массовые характеристики полученного полимера: Mn 7500 дальтон, Mw 15900, коэффициент полидисперсности D 2,12. Далее раствор полимера подвергают паровой дегазации, полученное масло сушат при 110°С в вакуумном шкафу, получают продукт массой 297,9 г.
Пример 6.
Преобразование труднорастворимого высокомолекулярного полимера в низкомолекулярный каучук в процессе чистки полимеризационного оборудования с целью получения вязких пластификаторов.
Деструкцию осуществляют в реакторе объемом 5 л. В реактор помещают 450 г набухшего в гептане высокомолекулярного СКД-НД из промышленного реактора полимеризации, содержание гептана в набухшем полимере составляет 202,86 г, что соответствует массовой доле растворителя 45,08% и массовой доле полимера 54,92% (247,14 г). Затем в реактор последовательно при перемешивании и температуре 25-40°С помещают 2300 мл сухого растворителя толуола, 2000 мл сухого бензола, 7,4 г стирола и раствор 10 мг катализатора [1,3-бис-(2,4,6-триметилфенил)-2-имидазолидинилиден]дихлоро(N-фенил,N-метилбензилиден)рутения в 20 мл сухого толуола. После чего реакционную массу нагревают до 75°С и выдерживают при этой температуре в течение 4 часов.
Через 4 часа высокомолекулярный полимер полностью растворился, полученный раствор охлаждают, сливают из реактора и определяют молекулярно-массовые характеристики полученного полимера: Mn 65800 дальтон, Mw 157200, коэффициент полидисперсности D 2,39. Далее раствор полимера подвергают паровой дегазации, полученное вязкое масло сушат при 110°С в вакуумном шкафу, получают продукт массой 245,2 г.
Пример 7.
Преобразование труднорастворимого высокомолекулярного полимера в низкомолекулярный каучук в процессе чистки полимеризационного оборудования с целью получения вязких пластификаторов.
Деструкцию осуществляют в реакторе объемом 5 л. В реактор помещают 400 г набухшего в гептане высокомолекулярного СКИ-3 (синтетический каучук изопреновый) из промышленного реактора полимеризации, содержание гептана в набухшем полимере составляет 162,48 г, что соответствует массовой доле растворителя 40,62% и массовой доле полимера 59,38% (237,52 г). Затем в реактор последовательно при перемешивании и температуре 25-40°С помещают 2350 мл сухого толуола, 2000 мл сухого бензола, 7,0 г октена-1 и раствор 9 мг катализатора [1,3-бис-(2,4,6-триметилфенил)-2-имидазолидинилиден]дихлоро(N-фенил,N-этилбензилиден)рутения в 20 мл сухого толуола. После чего реакционную массу нагревают до 75°С и выдерживают при этой температуре в течение 4 часов.
Через 4 часа высокомолекулярный полимер полностью растворился, полученный раствор охлаждают, сливают из реактора и определяют молекулярно-массовые характеристики полученного полимера: Mn 58400 дальтон, Mw 139500, коэффициент полидисперсности D 2,39. Далее раствор полимера подвергают паровой дегазации, полученное вязкое масло сушат при 110°С в вакуумном шкафу, получают продукт массой 235,6 г.
Пример 8.
Преобразование труднорастворимого высокомолекулярного полимера в низкомолекулярный каучук в процессе чистки полимеризационного оборудования с целью получения жидких пластификаторов.
Деструкцию осуществляют в реакторе объемом 5 л. В реактор помещают 400 г набухшего в гептане высокомолекулярного СКД-НД из промышленного реактора полимеризации, содержание гептана в набухшем полимере составляет 163,2 г, что соответствует массовой доле растворителя 40,80% и массовой доле полимера 59,20% (236,80 г). Затем в реактор последовательно при перемешивании и температуре 25-40°С помещают 4350 мл сухого нефраса, 8,3 г октена-1 и раствор 14 мг катализатора [1,3-бис-(2,6-диметилфенил)-2-имидазолидинилиден]дихлоро(N,N-диметилбензилиден)рутения в 20 мл сухого нефраса. После чего реакционную массу нагревают до 75°С и выдерживают при этой температуре в течение 4 часов.
Через 4 часа высокомолекулярный полимер полностью растворился, полученный раствор охлаждают, сливают из реактора и определяют молекулярно-массовые характеристики полученного полимера: Mn 8650 дальтон, Mw 18700, коэффициент полидисперсности D 2,16. Далее раствор полимера подвергают паровой дегазации, полученное масло сушат при 110°С в вакуумном шкафу, получают продукт массой 235,3 г.
Пример 9.
Преобразование труднорастворимого высокомолекулярного полимера в низкомолекулярный каучук в процессе чистки полимеризационного оборудования с целью получения низкомолекулярных олигомеров.
Деструкцию осуществляют в реакторе объемом 5 л. В реактор помещают 450 г набухшего в гептане высокомолекулярного СКД-НД из промышленного реактора полимеризации, содержание гептана в набухшем полимере составляет 199,44 г, что соответствует массовой доле растворителя 44,32% и массовой доле полимера 55,68% (250,56 г). Затем в реактор последовательно при перемешивании и температуре 25-40°С помещают 4300 мл сухого нефраса, 9,0 г стирола и раствор 17 мг катализатора [1,3-бис-(2,6-диметилфенил)-2-имидазолидинилиден]дихлоро(N,N-диэтилбензилиден)рутения в 20 мл сухого нефраса. После чего реакционную массу нагревают до 75°С и выдерживают при этой температуре в течение 5 часов.
Через 5 часов высокомолекулярный полимер полностью растворился, полученный раствор охлаждают, сливают из реактора и определяют молекулярно-массовые характеристики полученного полимера: Mn 870 дальтон. Далее раствор полимера подвергают безводной дегазации на роторном испарителе при температуре бани 60°С и постепенном понижении давления от атмосферного до 10 мм рт.ст. Получают масло массой 248,9 г.
Пример 10.
Преобразование труднорастворимого высокомолекулярного полимера в низкомолекулярный каучук в процессе чистки полимеризационного оборудования с целью получения жидких пластификаторов.
Деструкцию осуществляют в реакторе объемом 5 л. В реактор помещают 500 г набухшего в гептане высокомолекулярного СКД-НД из промышленного реактора полимеризации, содержание гептана в набухшем полимере составляет 228,10 г, что соответствует массовой доле растворителя 45,62% и массовой доле полимера 54,38% (271,90 г). Затем в реактор последовательно при перемешивании и температуре 25-40°С помещают 4200 мл сухого нефраса, 8,1 г стирола и раствор 15 мг катализатора [1,3-бис-(2,6-диметилфенил)-2-имидазолидинилиден]дихлоро(N-метил,N-этилбензилиден)рутения в 20 мл сухого нефраса. После чего реакционную массу нагревают до 75°С и выдерживают при этой температуре в течение 4 часов.
Через 4 часа высокомолекулярный полимер полностью растворился, полученный раствор охлаждают, сливают из реактора и определяют молекулярно-массовые характеристики полученного полимера: Mn 8100 дальтон, Mw 21000, коэффициент полидисперсности D 2,59. Далее раствор полимера подвергают паровой дегазации, полученное масло сушат при 110°С в вакуумном шкафу, получают продукт массой 270,2 г.
Пример 11.
Преобразование труднорастворимого высокомолекулярного полимера в товарный каучук в процессе чистки полимеризационного оборудования.
Деструкцию осуществляют в реакторе объемом 5 л. В реактор помещают 350 г набухшего в нефрасе высокомолекулярного СКД-НД из промышленного реактора полимеризации, содержание нефраса в набухшем полимере составляет 148,37 г, что соответствует массовой доле растворителя 42,39% и массовой доле полимера 57,61% (201,64 г). Затем в реактор последовательно при перемешивании и температуре 25-40°С помещают 4200 мл сухого толуола, 4,0 г стирола и раствор 6,5 мг катализатора [1,3-бис-(2,6-диметилфенил)-2-имидазолидинилиден]дихлоро(2-(пипериди-1-илметил)бензилиден)рутения в 20 мл сухого нефраса. После чего реакционную массу нагревают до 75°С и выдерживают при этой температуре в течение 3 часов.
Через 3 часа высокомолекулярный полимер полностью растворился, полученный раствор охлаждают, сливают из реактора и определяют молекулярно-массовые характеристики полученного полимера: Mn 210000 дальтон, Mw 485100, коэффициент полидисперсности D 2,31. Далее раствор полимера подвергают паровой дегазации, полученную крошку каучука сушат при 110°С в вакуумном шкафу, получают продукт массой 201,2 г.
Пример 12.
Преобразование труднорастворимого высокомолекулярного полимера в товарный каучук в процессе чистки полимеризационного оборудования.
Деструкцию осуществляют в реакторе объемом 5 л. В реактор помещают 400 г набухшего в нефрасе высокомолекулярного ДССК-2545 (дивинил-стирольный каучук) из промышленного реактора полимеризации, содержание нефраса в набухшем полимере составляет 174,04 г, что соответствует массовой доле растворителя 43,51% и массовой доле полимера 56,49% (225,96 г). Затем в реактор последовательно при перемешивании и температуре 25-40°С помещают 4300 мл сухого толуола, 4,5 г стирола и раствор 7,9 мг катализатора [1,3-бис-(2,6-диметилфенил)-2-имидазолидинилиден]дихлоро(2-(пирролиди-1-илметил)бензилиден)рутения в 20 мл сухого нефраса. После чего реакционную массу нагревают до 75°С и выдерживают при этой температуре в течение 3 часов.
Через 3 часа высокомолекулярный полимер полностью растворился, полученный раствор охлаждают, сливают из реактора и определяют молекулярно-массовые характеристики полученного полимера: Mn 180000 дальтон, Mw 464400, коэффициент полидисперсности D 2,58. Далее раствор полимера подвергают паровой дегазации, полученную крошку каучука сушат при 110°С в вакуумном шкафу, получают продукт массой 224,8 г.
Пример 13.
Преобразование труднорастворимого высокомолекулярного полимера в низкомолекулярный каучук в процессе чистки полимеризационного оборудования с целью получения вязких пластификаторов.
Деструкцию осуществляют в реакторе объемом 5 л. В реактор помещают 550 г набухшего в нефрасе высокомолекулярного СКД-НД из промышленного реактора полимеризации, содержание нефраса в набухшем полимере составляет 278,36 г, что соответствует массовой доле растворителя 50,61% и массовой доле полимера 59,39% (271,64 г). Затем в реактор последовательно при перемешивании и температуре 25-40°С помещают 4200 мл сухого толуола, 9,0 г стирола и раствор 13 мг катализатора [1,3-бис-(2,6-диметилфенил)-2-имидазолидинилиден]дихлоро(2-морфолинометилбензилиден)рутения в 20 мл сухого нефраса. После чего реакционную массу нагревают до 75°С и выдерживают при этой температуре в течение 4 часов.
Через 4 часа высокомолекулярный полимер полностью растворился, полученный раствор охлаждают, сливают из реактора и определяют молекулярно-массовые характеристики полученного полимера: Mn 86900 дальтон, Mw 199800, коэффициент полидисперсности D 2,29. Далее раствор полимера подвергают паровой дегазации, полученное вязкое масло сушат при 110°С в вакуумном шкафу, получают продукт массой 271,1 г.
Пример 14.
Преобразование труднорастворимого высокомолекулярного полимера в низкомолекулярный каучук в процессе чистки полимеризационного оборудования с целью получения жидких пластификаторов.
Деструкцию осуществляют в реакторе объемом 5 л. В реактор помещают 500 г набухшего в нефрасе высокомолекулярного СКД-НД из промышленного реактора полимеризации, содержание нефраса в набухшем полимере составляет 210,35 г, что соответствует массовой доле растворителя 42,07% и массовой доле полимера 57,93% (289,65 г). Затем в реактор последовательно при перемешивании и температуре 25-40°С помещают 4200 мл сухого толуола, 10,0 г октена-1 и раствор 18 мг катализатора [1,3-бис-(2,6-диметилфенил)-2-имидазолидинилиден]дихлоро(N-фенил,N-метилбензилиден)рутения в 20 мл сухого нефраса. После чего реакционную массу нагревают до 75°С и выдерживают при этой температуре в течение 4 часов.
Через 4 часа высокомолекулярный полимер полностью растворился, полученный раствор охлаждают, сливают из реактора и определяют молекулярно-массовые характеристики полученного полимера: Mn 9900 дальтон, Mw 21200, коэффициент полидисперсности D 2,14. Далее раствор полимера подвергают паровой дегазации, полученное масло сушат при 110°С в вакуумном шкафу, получают продукт массой 288,6 г.
Пример 15.
Преобразование труднорастворимого высокомолекулярного полимера в низкомолекулярный каучук в процессе чистки полимеризационного оборудования с целью получения низкомолекулярных олигомеров.
Деструкцию осуществляют в реакторе объемом 5 л. В реактор помещают 500 г набухшего в нефрасе высокомолекулярного СКД-НД из промышленного реактора полимеризации, содержание нефраса в набухшем полимере составляет 230,1 г, что соответствует массовой доле растворителя 46,02% и массовой доле полимера 53,98% (269,9 г). Затем в реактор последовательно при перемешивании и температуре 25-40°С помещают 4200 мл сухого толуола, 10,7 г октена-1 и раствор 19 мг катализатора [1,3-бис-(2,6-диметилфенил)-2-имидазолидинилиден]дихлоро(N-фенил,N-этилбензилиден)рутения в 20 мл сухого нефраса. После чего реакционную массу нагревают до 75°С и выдерживают при этой температуре в течение 5 часов.
Через 5 часов высокомолекулярный полимер полностью растворился, полученный раствор охлаждают, сливают из реактора и определяют молекулярно-массовые характеристики полученного полимера: Mn 910 дальтон. Далее раствор полимера подвергают безводной дегазации на роторном испарителе при температуре бани 60°С и постепенном понижении давления от атмосферного до 10 мм рт.ст. Получают масло массой 268,7 г.
Пример 16.
Преобразование труднорастворимого высокомолекулярного полимера в товарный каучук в процессе чистки полимеризационного оборудования.
Деструкцию осуществляют в реакторе объемом 5 л. В реактор помещают 400,0 г набухшего в нефрасе высокомолекулярного СКД-НД из промышленного реактора полимеризации, содержание нефраса в набухшем полимере составляет 164,40 г, что соответствует массовой доле растворителя 41,10% и массовой доле полимера 58,90% (235,60 г). Затем в реактор последовательно при перемешивании и температуре 25-40°С помещают 4300 мл сухого нефраса и раствор 14 мг катализатора [1,3-бис-(2,4,6-триметилфенил)-2-имидазолидин илиден]дихлоро(2-(N,N-диметиламинометил)бензилиден)рутения в 20 мл сухого нефраса. После чего реакционную массу нагревают до 75°С и выдерживают при этой температуре в течение 6 часов.
Через 6 часов высокомолекулярный полимер полностью растворился, полученный раствор охлаждают, сливают из реактора и определяют молекулярно-массовые характеристики полученного полимера: Mn 350000 дальтон, Mw 795000, коэффициент полидисперсности D 2,27. Далее раствор полимера подвергают паровой дегазации, полученную крошку каучука сушат при 110°С в вакуумном шкафу, получают продукт массой 234,5 г.
Пример 17.
Преобразование труднорастворимого высокомолекулярного полимера в низкомолекулярный каучук в процессе чистки полимеризационного оборудования с целью получения вязких пластификаторов.
Деструкцию осуществляют в реакторе объемом 5 л. В реактор помещают 400,0 г набухшего в нефрасе высокомолекулярного СКД-НД из промышленного реактора полимеризации, содержание нефраса в набухшем геле составляет 190,44 г, что соответствует массовой доле растворителя 47,61% и массовой доле полимера 52,39% (209,56 г). Затем в реактор последовательно при перемешивании и температуре 25-40°С помещают 4300 мл сухого нефраса и раствор 15 мг катализатора [1,3-бис-(2,4,6-триметилфенил)-2-имидазолидинилиден]дихлоро(2-(N,N-диметиламинометил)бензилиден)рутения в 20 мл сухого нефраса. После чего реакционную массу нагревают до 75°С и и выдерживают при этой температуре в течение 7 часов.
Через 7 часов высокомолекулярный полимер полностью растворился, полученный раствор охлаждают, сливают из реактора и определяют молекулярно-массовые характеристики полученного полимера: Mn 98600 дальтон, Mw 255300, коэффициент полидисперсности D 2,59. Далее раствор полимера подвергают паровой дегазации, полученное вязкое масло сушат при 110°С в вакуумном шкафу, получают продукт массой 207,9 г.
Пример 18.
Опытно-промышленная очистка реактора-полимеризатора без вскрытия аппарата.
В выключенный из технологической схемы реактор-полимеризатор объемом 17 м3, заполненный нефрасом, в котором находится 1,3 тонны высокомолекулярного труднорастворимого полимера СКД-НД, через измерительную колонку по штуцеру на крышке реактора последовательно вводят раствор 70 г [1,3-бис-(2,4,6-триметилфенил)-2-имидазолидинилиден]дихлоро(2-(N,N-диметиламинометил)бензилиден)рутения и 4600 мл чистого стирола, затем реактор разогревают до 70-75°С и запускают перемешивание, заданную температуру поддерживают периодической подачей пара в рубашку реактора. Подогрев реактора и перемешивание осуществляют в течение 6 часов (до прекращения увеличения сухого остатка в растворителе), при этом контроль сухого остатка проводят каждые 2 часа. Затем подачу пара прекращают, раствор каучука сливают из реактора в усреднитель. Реактор-полимеризатор промывают растворителем до содержания сухого остатка 0,2%, после чего его включают в батарею и используют в полимеризации.
Раствор каучука из усреднителя направляют на паровую дегазацию для выделения товарного продукта. Анализ полимера: содержание 1,4-цис-бутадиеновых звеньев составляет 79,9%, 1,4-транс-звеньев- 19%, 1,2-звеньев -1,1%, Mn=8000.
После вскрытия и осмотра реактора выявлено полное растворение высокомолекулярного полимера и очистка от него внутренних элементов реактора.
Также технический результат данного изобретения достигается при использовании в качестве реагента растворения труднорастворимого высокомолекулярного полимера комплексного соединения рутения, описанного в международной заявке № PCT/RU 2008/000794, имеющего в качестве лигандов 1,3-димезитилимидазолидинилиден, два атома хлора и орто-замещенный бензилиден, где заместителем в бензилиденовом лиганде является аминозамещенная метильная группа, а в качестве амина выступает диэтиламино-, диметилэтиламино-группы, а так же циклический амин, в частности пирролидин и морфолин, соединение имеет общую формулу:
где Х=(C2H5)2N-, (СН3)(С2Н5)N-, (CH2)4N-, O(СН2)4N-
Пример 19.
Преобразование труднорастворимого высокомолекулярного полимера в товарный каучук в процессе чистки полимеризационного оборудования.
Деструкцию осуществляют в реакторе объемом 5 л. В реактор помещают 450,0 г набухшего в нефрасе высокомолекулярного СКИ из промышленного реактора полимеризации, содержание нефраса в набухшем полимере составляет 189,63 г, что соответствует массовой доле растворителя 42,14% и массовой доле полимера 57,86% (260,37 г). Затем в реактор последовательно при перемешивании и температуре 25-40°С помещают 4300 мл сухого нефраса, 5,5 г стирола и раствор 8 мг катализатора [1,3-бис-(2,4,6-триметилфенил)-2-имидазолидин илиден]дихлоро(2-(N,N-диэтиламинометил)бензилиден)рутения в 20 мл сухого нефраса. После чего реакционную массу нагревают до 75°С и выдерживают при этой температуре в течение 3 часов.
Через 3 часа высокомолекулярный полимер полностью растворился, полученный раствор охлаждают, сливают из реактора и определяют молекулярно-массовые характеристики полученного полимера: Mn 241500 дальтон, Mw 591600, коэффициент полидисперсности D 2,45. Далее раствор полимера подвергают паровой дегазации, полученную крошку каучука сушат при 110°С в вакуумном шкафу, получают продукт массой 258,6 г.
Пример 20.
Преобразование труднорастворимого высокомолекулярного полимера в низкомолекулярный каучук в процессе чистки полимеризационного оборудования с целью получения жидких пластификаторов.
Деструкцию осуществляют в реакторе объемом 5 л. В реактор помещают 400,0 г набухшего в нефрасе высокомолекулярного СКД-НД из промышленного реактора полимеризации, содержание нефраса в набухшем полимере составляет 190,60 г, что соответствует массовой доле растворителя 47,65% и массовой доле полимера 52,35% (209,40 г). Затем в реактор последовательно при перемешивании и температуре 25-40°С помещают 4350 мл сухого толуола, 7,3 г стирола и раствор 13 мг катализатора [1,3-бис-(2,4,6-триметилфенил)-2-имидазолидин илиден]дихлоро(2-(N,N-диэтиламинометил)бензилиден)рутения в 20 мл сухого толуола. После чего реакционную массу нагревают до 75°С и выдерживают при этой температуре в течение 4 часов.
Через 4 часа высокомолекулярный полимер полностью растворился, полученный раствор охлаждают, сливают из реактора и определяют молекулярно-массовые характеристики полученного полимера: Mn 5150 дальтон, Mw 12500, коэффициент полидисперсности D 2,43. Далее раствор полимера подвергают паровой дегазации, полученное масло сушат при 110°С в вакуумном шкафу, получают продукт массой 208,4 г.
Пример 21.
Преобразование труднорастворимого высокомолекулярного полимера в низкомолекулярный каучук в процессе чистки полимеризационного оборудования с целью получения вязких пластификаторов.
Деструкцию осуществляют в реакторе объемом 5 л. В реактор помещают 500,0 г набухшего в гептане высокомолекулярного СКД-НД из промышленного реактора полимеризации, содержание гептана в набухшем полимере составляет 217,9 г, что соответствует массовой доле растворителя 43,58% и массовой доле полимера 56,42% (282,1 г). Затем в реактор последовательно при перемешивании и температуре 25-40°С помещают 4250 мл сухого гептана, 12,5 г стирола и раствор 21 мг катализатора [1,3-бис-(2,4,6-триметилфенил)-2-имидазолидин илиден]дихлоро(2-(N-метил,N-этиламинометил)бензилиден)рутения в 20 мл сухого растворителя гептана. После чего реакционную массу нагревают до 75°С и выдерживают при этой температуре в течение 4 часов.
Через 4 часа высокомолекулярный полимер полностью растворился, полученный раствор охлаждают, сливают из реактора и определяют молекулярно-массовые характеристики полученного полимера: Mn 38900 дальтон, Mw 110476, коэффициент полидисперсности D 2,84. Далее раствор полимера подвергают паровой дегазации, полученное вязкое масло сушат при 110°С в вакуумном шкафу, получают продукт массой 281,7 г.
Пример 22.
Преобразование труднорастворимого высокомолекулярного полимера в низкомолекулярный каучук в процессе чистки полимеризационного оборудования с целью получения жидких пластификаторов.
Деструкцию осуществляют в реакторе объемом 5 л. В реактор помещают 350,0 г набухшего в нефрасе высокомолекулярного ДССК-2545 из промышленного реактора полимеризации, содержание нефраса в набухшем полимере составляет 161,28 г, что соответствует массовой доле растворителя 46,08% и массовой доле полимера 53,92% (188,72 г). Затем в реактор последовательно при перемешивании и температуре 25-40°С помещают 2400 мл сухого толуола и 2000 мл сухого бензола, 5,7 г стирола и раствор 11 мг катализатора [1,3-бис-(2,4,6-триметилфенил)-2-имидазолидинилиден]дихлоро(2-(N-метил,N-этиламинометил)бензилиден)рутения в 20 мл сухого толуола. После чего реакционную массу нагревают до 75°С и выдерживают при этой температуре в течение 4 часов.
Через 4 часа высокомолекулярный полимер полностью растворился, полученный раствор охлаждают, сливают из реактора и определяют молекулярно-массовые характеристики полученного полимера: Mn 6200 дальтон, Mw 16750, коэффициент полидисперсности D 2,70. Далее раствор полимера подвергают паровой дегазации, полученное масло сушат при 110°С в вакуумном шкафу, получают продукт массой 187,2 г.
Пример 23.
Преобразование труднорастворимого высокомолекулярного полимера в низкомолекулярный каучук в процессе чистки полимеризационного оборудования с целью получения вязких пластификаторов.
Деструкцию осуществляют в реакторе объемом 5 л. В реактор помещают 400 г набухшего в нефрасе высокомолекулярного СКД-НД из промышленного реактора полимеризации, содержание нефраса в набухшем полимере составляет 165,44 г, что соответствует массовой доле растворителя 41,36% и массовой доле полимера 58,64% (234,56 г). Затем в реактор последовательно при перемешивании и температуре 25-40°С помещают 4350 мл сухого толуола, 9,3 г стирола и раствор 11 мг катализатора [1,3-бис-(2,4,6-триметилфенил)-2-имидазолидинилиден]дихлоро(2-(пирролиди-1-илметил)бензилиден)рутения в 20 мл сухого толуола. После чего реакционную массу нагревают до 75°С и выдерживают при этой температуре в течение 4 часов.
Через 4 часа высокомолекулярный полимер полностью растворился, полученный раствор охлаждают, сливают из реактора и определяют молекулярно-массовые характеристики полученного полимера: Mn 37200 дальтон, Mw 105600, коэффициент полидисперсности D 2,83. Далее раствор полимера подвергают паровой дегазации, полученное вязкое масло сушат при 110°С в вакуумном шкафу, получают продукт массой 233,1 г.
Пример 24.
Преобразование труднорастворимого высокомолекулярного полимера в низкомолекулярный каучук в процессе чистки полимеризационного оборудования с целью получения жидких пластификаторов.
Деструкцию осуществляют в реакторе объемом 5 л. В реактор помещают 550 г набухшего в нефрасе высокомолекулярного СКД-НД из промышленного реактора полимеризации, содержание нефраса в набухшем полимере составляет 267,96 г, что соответствует массовой доле растворителя 48,72% и массовой доле полимера 51,28% (282,04 г). Затем в реактор последовательно при перемешивании и температуре 25-40°С помещают 2200 мл сухого толуола, 2000 мл сухого бензола, 5,6 г октена-1 и раствор 13 мг катализатора [1,3-бис-(2,4,6-триметилфенил)-2-имидазолидинилиден]дихлоро(2-морфолино метилбензилиден)рутения в 20 мл сухого толуола. После чего реакционную массу нагревают до 75°С и выдерживают при этой температуре в течение 4 часов.
Через 4 часа высокомолекулярный полимер полностью растворился, полученный раствор охлаждают, сливают из реактора и определяют молекулярно-массовые характеристики полученного полимера: Mn 9600 дальтон, Mw 22750, коэффициент полидисперсности D 2,37. Далее раствор полимера подвергают паровой дегазации, полученное масло сушат при 110°С в вакуумном шкафу, получают продукт массой 281,2 г.
Claims (8)
1. Способ очистки полимеризационного оборудования, заключающийся в том, что оборудование, содержащее набухший в углеводородном растворителе высокомолекулярный полимер, обрабатывают при температуре от 45 до 85°С раствором комплекса рутения в углеводородном растворителе, отличающийся тем, что в качестве комплекса рутения используют соединение рутения, имеющее в качестве лигандов 1,3-димезитилимидазолидинилиден, два атома хлора и орто-замещенный бензилиден, где заместителем в бензилиденовом лиганде является аминозамещенная метильная группа, а в качестве амина выступает диметиламино-, метилфениламино- группы, а также циклический амин, в частности пиперидин, соединение имеет общую формулу:
где Х=(СН3)2N-, (CH2)5N-, NCH3Ph;
при этом комплексное соединение рутения используют в количестве от 0,03 до 0,07 г на один килограмм сухого высокомолекулярного полимера.
где Х=(СН3)2N-, (CH2)5N-, NCH3Ph;
при этом комплексное соединение рутения используют в количестве от 0,03 до 0,07 г на один килограмм сухого высокомолекулярного полимера.
2. Способ очистки полимеризационного оборудования, заключающийся в том, что оборудование, содержащее набухший в углеводородном растворителе высокомолекулярный полимер, обрабатывают при температуре от 45 до 85°С раствором комплекса рутения в углеводородном растворителе, отличающийся тем, что в качестве комплекса рутения используют соединение рутения, имеющее в качестве лигандов 1,3-бис-(2,6-диметилфенил)-2-имидазолидинилиден, два атома хлора и орто-замещенный бензилиден, где заместителем в бензилиденовом лиганде является аминозамещенная метильная группа, а в качестве амина выступает диалкиламино-, метилфениламино группы, а также циклические амины, в частности пиперидин, пирролидин и морфолин, соединение имеет общую формулу:
где X=(AlK)2N-, (CH2)5N-, O(CH2)4N-, (CH2)4N-, NCH3Ph;
Alk=СН3, С2Н5;
при этом комплексное соединение рутения используют в количестве от 0,03 до 0,07 г на один килограмм сухого высокомолекулярного полимера.
где X=(AlK)2N-, (CH2)5N-, O(CH2)4N-, (CH2)4N-, NCH3Ph;
Alk=СН3, С2Н5;
при этом комплексное соединение рутения используют в количестве от 0,03 до 0,07 г на один килограмм сухого высокомолекулярного полимера.
3. Способ очистки полимеризационного оборудования, заключающийся в том, что оборудование, содержащее набухший в углеводородном растворителе высокомолекулярный полимер, обрабатывают при температуре от 45 до 85°С раствором комплекса рутения в углеводородном растворителе, отличающийся тем, что очистку осуществляют в присутствии олефина, а в качестве комплекса рутения используют соединение рутения, имеющее в качестве лигандов 1,3-димезитилимидазолидинилиден, два атома хлора и орто-замещенный бензилиден, где заместителем в бензилиденовом лиганде является аминозамещенная метильная группа, а в качестве амина выступает диметиламино-, метилфениламино- группы, а также циклический амин, в частности пиперидин, соединение имеет общую формулу:
где Х=(СН3)2N-, (CH2)5N-, NCH3Ph;
при этом комплексное соединение рутения используют в количестве от 0,03 до 0,07 г на один килограмм сухого высокомолекулярного полимера.
где Х=(СН3)2N-, (CH2)5N-, NCH3Ph;
при этом комплексное соединение рутения используют в количестве от 0,03 до 0,07 г на один килограмм сухого высокомолекулярного полимера.
4. Способ по п.3, отличающийся тем, что в качестве олефина используют монозамещенные алкены.
5. Способ по п.3, отличающийся тем, что олефин используют в количестве от 7 до 30 г на один килограмм сухого высокомолекулярного полимера.
6. Способ очистки полимеризационного оборудования, заключающийся в том, что оборудование, содержащее набухший в углеводородном растворителе высокомолекулярный полимер, обрабатывают при температуре от 45 до 85°С раствором комплекса рутения в углеводородном растворителе, отличающийся тем, что очистку осуществляют в присутствии олефина, а в качестве комплекса рутения используют соединение рутения, имеющее в качестве лигандов 1,3-бис-(2,6-диметилфенил)-2-имидазолидинилиден, два атома хлора и орто-замещенный бензилиден, где заместителем в бензилиденовом лиганде является аминозамещенная метильная группа, а в качестве амина выступает диалкиламино-, метилфениламино- группы, а также циклические амины, в частности пиперидин, пирролидин и морфолин, соединение имеет общую формулу:
где X=(Alk)2N-, (CH2)5N-; O(CH2)4N-, (СН2)4N-, NCH3Ph;
Alk=СН3, С2Н5;
при этом комплексное соединение рутения используют в количестве от 0,03 до 0,07 г на один килограмм сухого высокомолекулярного полимера.
где X=(Alk)2N-, (CH2)5N-; O(CH2)4N-, (СН2)4N-, NCH3Ph;
Alk=СН3, С2Н5;
при этом комплексное соединение рутения используют в количестве от 0,03 до 0,07 г на один килограмм сухого высокомолекулярного полимера.
7. Способ по п.6, отличающийся тем, что в качестве олефина используют монозамещенные алкены.
8. Способ по п.6, отличающийся тем, что олефин используют в количестве от 7 до 30 г на один килограмм сухого высокомолекулярного полимера.
Priority Applications (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2010134139/05A RU2451692C2 (ru) | 2010-08-13 | 2010-08-13 | Способ очистки полимеризационного оборудования от труднорастворимых отложений высокомолекулярного полимера (варианты) |
PCT/RU2011/000610 WO2012021093A1 (ru) | 2010-08-13 | 2011-08-12 | Способ очистки полимеризационного оборудования от труднорастворимых отложений высокомолекулярного полимера (варианты) |
KR1020137006466A KR101553917B1 (ko) | 2010-08-13 | 2011-08-12 | 중합 장치로부터 고분자량의 폴리머인 약용해성 퇴적물을 제거하는 방법(여러 구현예들) |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2010134139/05A RU2451692C2 (ru) | 2010-08-13 | 2010-08-13 | Способ очистки полимеризационного оборудования от труднорастворимых отложений высокомолекулярного полимера (варианты) |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2010134139A RU2010134139A (ru) | 2012-02-20 |
RU2451692C2 true RU2451692C2 (ru) | 2012-05-27 |
Family
ID=45567861
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2010134139/05A RU2451692C2 (ru) | 2010-08-13 | 2010-08-13 | Способ очистки полимеризационного оборудования от труднорастворимых отложений высокомолекулярного полимера (варианты) |
Country Status (3)
Country | Link |
---|---|
KR (1) | KR101553917B1 (ru) |
RU (1) | RU2451692C2 (ru) |
WO (1) | WO2012021093A1 (ru) |
Families Citing this family (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2017111426A1 (ko) * | 2015-12-22 | 2017-06-29 | 주식회사 엘지화학 | 고분자 스케일 세척액 및 이를 이용한 고분자 스케일 세척 방법 |
KR102261420B1 (ko) * | 2017-10-31 | 2021-06-07 | 주식회사 엘지화학 | 세척액 조성물 및 이를 이용한 중합 장치 세척 방법 |
WO2019088431A1 (ko) * | 2017-10-31 | 2019-05-09 | 주식회사 엘지화학 | 세척액 조성물 및 이를 이용한 중합 장치 세척 방법 |
PL426318A1 (pl) * | 2018-07-12 | 2020-01-13 | Apeiron Synthesis Spółka Akcyjna | Zastosowanie N-chelatujących kompleksów rutenu w reakcji metatezy |
KR102547667B1 (ko) * | 2019-02-21 | 2023-06-23 | 주식회사 엘지화학 | 촉매 조성물, 이를 포함하는 세척액 조성물 및 이를 이용한 중합장치의 세척방법 |
KR102536751B1 (ko) * | 2020-04-07 | 2023-05-24 | 주식회사 엘지화학 | 촉매 조성물, 이를 포함하는 세척액 조성물 및 이를 이용한 중합장치의 세척방법 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP2027920A1 (de) * | 2007-08-21 | 2009-02-25 | Lanxess Deutschland GmbH | Katalysatoren für Metathese-Reaktionen |
RU2377257C1 (ru) * | 2008-07-31 | 2009-12-27 | Общество с ограниченной ответственностью "Объединенный центр исследований и разработок" | Способ получения катализатора метатезисной полимеризации дициклопентадиена |
CN101684075A (zh) * | 2008-09-27 | 2010-03-31 | 詹正云 | 一种金属络合物配体、金属络合物及其制备方法和应用、高分子聚合物及其制备方法和应用 |
Family Cites Families (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP1648943B1 (en) * | 2003-07-28 | 2010-03-31 | Firestone Polymers, LLC | Removing gelled unsaturated elastomers from polymerization equipment associated with their production |
RU2374269C2 (ru) * | 2008-01-09 | 2009-11-27 | ОТКРЫТОЕ АКЦИОНЕРНОЕ ОБЩЕСТВО "СИБУР Холдинг" | Рутениевый катализатор полимеризации дициклопентадиена и способ его получения (варианты) |
JP5314753B2 (ja) * | 2008-05-22 | 2013-10-16 | リミテッド・ライアビリティ・カンパニー・”ユナイテッド・リサーチ・アンド・デベロップメント・センター” | ジシクロペンタジエンのメタセシス重合触媒、その製造方法および重合方法 |
-
2010
- 2010-08-13 RU RU2010134139/05A patent/RU2451692C2/ru active
-
2011
- 2011-08-12 WO PCT/RU2011/000610 patent/WO2012021093A1/ru active Application Filing
- 2011-08-12 KR KR1020137006466A patent/KR101553917B1/ko active IP Right Grant
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP2027920A1 (de) * | 2007-08-21 | 2009-02-25 | Lanxess Deutschland GmbH | Katalysatoren für Metathese-Reaktionen |
RU2377257C1 (ru) * | 2008-07-31 | 2009-12-27 | Общество с ограниченной ответственностью "Объединенный центр исследований и разработок" | Способ получения катализатора метатезисной полимеризации дициклопентадиена |
CN101684075A (zh) * | 2008-09-27 | 2010-03-31 | 詹正云 | 一种金属络合物配体、金属络合物及其制备方法和应用、高分子聚合物及其制备方法和应用 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
WO2012021093A1 (ru) | 2012-02-16 |
KR101553917B1 (ko) | 2015-09-17 |
KR20130129181A (ko) | 2013-11-27 |
RU2010134139A (ru) | 2012-02-20 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2451692C2 (ru) | Способ очистки полимеризационного оборудования от труднорастворимых отложений высокомолекулярного полимера (варианты) | |
Carmichael et al. | Copper (I) mediated living radical polymerisation in an ionic liquid | |
Hahn | An improved method for the diimide hydrogenation of butadiene and isoprene containing polymers | |
Cahoon et al. | Metal-promoted C1 polymerizations | |
Lin et al. | From polynorbornene to the complementary polynorbornene by replication | |
CN1399620A (zh) | 在低聚产物回收体系中防止产生卤化氢的方法 | |
Ferraz et al. | Ionic Grubbs–Hoveyda Complexes for Biphasic Ring‐Opening Metathesis Polymerization in Ionic Liquids: Access to Low Metal Content Polymers | |
Patil et al. | Efficient Synthesis of α, ω‐Divinyl‐Functionalized Polyolefins | |
Tracz et al. | Ammonium NHC-tagged olefin metathesis catalysts–influence of counter-ions on catalytic activity | |
RU2494116C1 (ru) | Способ получения бутадиеновых каучуков | |
US20090318639A1 (en) | Method for Ologomerization and/or Poymerization with Flushing of Equipment and Piping | |
EP3705559B1 (en) | Cleaning liquid composition and method for cleaning polymerization apparatus using same | |
EP1648943B1 (en) | Removing gelled unsaturated elastomers from polymerization equipment associated with their production | |
EP2928929A1 (fr) | Systeme catalytique multi-composants, son procede de preparation et procede de polymerisation de l'isoprene le mettant en oeuvre | |
SU566526A3 (ru) | Способ получени аморфных олефиновых сополимеров | |
Voronchak et al. | Cooligomerization of dominant monomers of C 9 fraction of liquid pyrolysis products: comparison of heterogeneous catalytic approach with common methods | |
RU2671564C1 (ru) | Способ получения аддитивных полимеров на основе норборненов, содержащих двойную связь в заместителе | |
KR0154363B1 (ko) | 부텐중합체의 정제방법 | |
Zou et al. | Metathetic Degradation of Styrene-Butadiene Rubber via Ru-Alkylidene Complex Catalyzed Reaction | |
RU2454434C1 (ru) | Способ получения модифицированных нефтеполимерных смол | |
SU952920A1 (ru) | Способ получени олигомеров соединений фуранового р да | |
Sultanov et al. | Living polymerization of 4-methyl-2-pentyne and 1-trimethylsilyl-1-propyne initiated by NbCl5-Ph4Sn catalyst | |
WO2015101477A1 (fr) | Procede de synthese en continu d'un polyisoprene fonctionnalise | |
CN100336835C (zh) | 聚苯乙烯接枝羧基的方法 | |
Subtelnyy et al. | PREPARATION OF HYDROCARBON RESINS BY SUSPENSION OLIGOMERISATION OF THE C9 FRACTION OF GASOLINE PYROLYSIS INITIATED BY AMINO PEROXIDES. |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PD4A | Correction of name of patent owner |