RU2312882C2 - Защитная печатная жидкость и способ печати с наночастицами - Google Patents

Защитная печатная жидкость и способ печати с наночастицами Download PDF

Info

Publication number
RU2312882C2
RU2312882C2 RU2004121953/04A RU2004121953A RU2312882C2 RU 2312882 C2 RU2312882 C2 RU 2312882C2 RU 2004121953/04 A RU2004121953/04 A RU 2004121953/04A RU 2004121953 A RU2004121953 A RU 2004121953A RU 2312882 C2 RU2312882 C2 RU 2312882C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
printing
printing fluid
nanoparticles
nozzles
liquid
Prior art date
Application number
RU2004121953/04A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2004121953A (ru
Inventor
Штефан ХАУБОЛЬД (DE)
Штефан ХАУБОЛЬД
Фернандо ИБАРРА (DE)
Фернандо ИБАРРА
Original Assignee
Центрум Фюр Ангевандте Нанотехнологи (Цан) Гмбх
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Центрум Фюр Ангевандте Нанотехнологи (Цан) Гмбх filed Critical Центрум Фюр Ангевандте Нанотехнологи (Цан) Гмбх
Publication of RU2004121953A publication Critical patent/RU2004121953A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2312882C2 publication Critical patent/RU2312882C2/ru

Links

Images

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B42BOOKBINDING; ALBUMS; FILES; SPECIAL PRINTED MATTER
    • B42DBOOKS; BOOK COVERS; LOOSE LEAVES; PRINTED MATTER CHARACTERISED BY IDENTIFICATION OR SECURITY FEATURES; PRINTED MATTER OF SPECIAL FORMAT OR STYLE NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; DEVICES FOR USE THEREWITH AND NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; MOVABLE-STRIP WRITING OR READING APPARATUS
    • B42D25/00Information-bearing cards or sheet-like structures characterised by identification or security features; Manufacture thereof
    • B42D25/30Identification or security features, e.g. for preventing forgery
    • B42D25/36Identification or security features, e.g. for preventing forgery comprising special materials
    • B42D25/373Metallic materials
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B42BOOKBINDING; ALBUMS; FILES; SPECIAL PRINTED MATTER
    • B42DBOOKS; BOOK COVERS; LOOSE LEAVES; PRINTED MATTER CHARACTERISED BY IDENTIFICATION OR SECURITY FEATURES; PRINTED MATTER OF SPECIAL FORMAT OR STYLE NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; DEVICES FOR USE THEREWITH AND NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; MOVABLE-STRIP WRITING OR READING APPARATUS
    • B42D25/00Information-bearing cards or sheet-like structures characterised by identification or security features; Manufacture thereof
    • B42D25/40Manufacture
    • B42D25/405Marking
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41JTYPEWRITERS; SELECTIVE PRINTING MECHANISMS, i.e. MECHANISMS PRINTING OTHERWISE THAN FROM A FORME; CORRECTION OF TYPOGRAPHICAL ERRORS
    • B41J2/00Typewriters or selective printing mechanisms characterised by the printing or marking process for which they are designed
    • B41J2/005Typewriters or selective printing mechanisms characterised by the printing or marking process for which they are designed characterised by bringing liquid or particles selectively into contact with a printing material
    • B41J2/01Ink jet
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M3/00Printing processes to produce particular kinds of printed work, e.g. patterns
    • B41M3/14Security printing
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M3/00Printing processes to produce particular kinds of printed work, e.g. patterns
    • B41M3/14Security printing
    • B41M3/144Security printing using fluorescent, luminescent or iridescent effects
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00Inks
    • C09D11/30Inkjet printing inks

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
  • Ink Jet (AREA)
  • Ink Jet Recording Methods And Recording Media Thereof (AREA)
  • Accessory Devices And Overall Control Thereof (AREA)
  • Printing Methods (AREA)

Abstract

Изобретение относится, в частности, к способу печати, позволяющему защитить печатные материалы от поддельных перепечаток, например при изготовлении денежных знаков, акций, чеков и других представляющих ценность бумаг. Предложена печатная жидкость для печати через узкие сопла на предметы, в частности при изготовлении денежных знаков, акций, чеков, содержащая несущую среду и наночастицы солей металлов в виде кристаллических твердых частиц со средним диаметром менее 300 нанометров, флуоресценцирующих или фосфоресцирующих при возбуждении УФ-излучением диапазона А, В или С или видимым светом, при этом испускаемое излучение флуоресценции или фосфоресценции не лежит в диапазоне частот видимого света, диапазон частот возбуждения и диапазон частот испускания сдвинуты по частоте. Наночастицы содержат дотирующие добавки, по крайней мере, одного вида с диапазоном частот возбуждения и диапазоном частот испускания для флуоресценции или фосфоресценции. Также предложен способ печатания, включающий операцию подачи выше предложенной печатной жидкости через одно или несколько узких сопел, подачу печатной жидкости(ей) проводят через несколько узких сопел, причем сопла регулируются по отдельности или группами относительно наличия или отсутствия подачи печатной жидкости, причем сопла по отдельности или в группе регулируются относительно длительности или интенсивности истечения печатной жидкости. Способ печатания является пьезоэлектрическим способом или способом струйной печати. Также описано применение указанной печатной жидкости для чернильниц, для маркировки предметов, в частности при изготовлении денежных знаков, акций, чеков, для печатающих устройств, снабженных одним или несколькими узкими соплами. Технический результат: предложенная печатная жидкость и способ печатания позволяют защитить пригодные для печати ценные бумаги от подделок. 6 н. и 9 з.п. ф-лы, 2 ил.

Description

Изобретение относится к способу печати, в котором в процессе печати печатная жидкость выбрасывается через одно или несколько узких сопел, или к печатной жидкости, подходящей для такого способа. При этом диаметр отверстия сопла имеет значение нескольких микрон. Изобретение относится, в частности, к проблеме защищенности печати от подделок.
Во многих областях проявляется большой интерес к тому, чтобы защитить печатные материалы от поддельных перепечаток. Это особенно актуально при изготовлении денежных знаков, акций, чеков и других представляющих ценность бумаг или удостоверений личности, или других идентификационных документов. Но также и для подтверждения подлинности характеристик продуктов, как например: компакт-дисков, компьютерных микросхем или медикаментов, все чаще применяются надпечатки, которые повышают защищенность от подделок.
Известным методом защиты от подделок является применение графических защитных признаков, которые благодаря своей незаметности или микроструктуре не различаются невооруженным глазом. Так, способом, раскрытым в описании патента DE 19754776 A1, могут надпечатываться очень маленькие структуры с особенно тонкими линиями шириной до 5 микрон.
Также в способе, раскрытом в патенте DE 19900856C2, в печатаемое видимое изображение дополнительно включается вторичная информация, которую нельзя обнаружить невооруженным глазом, как например: изменение формы, плотности, положения или размера точки изображения.
Однако такой способ имеет недостаток, так как защита от подделок состоит лишь в том, чтобы усложнить с помощью особенно маленьких и по возможности при этом скрытых структур в печатном материале возможность их различимости и воспроизведения. Приобретение или изготовление необходимых специальных принтеров, особенно с высоким разрешением, и средств для их управления представляет значительные технические, а также финансовые затраты. И, тем не менее, простыми средствами оптического увеличения, например лупой, эта вторичная информация может быть легко обнаружена, и с помощью современных принтеров с высоким разрешением могут быть изготовлены поддельные дубликаты.
Далее в уровне техники известны способы печатания и, соответственно, печатные жидкости, для которых защищенность от подделок может быть повышена применением органических красителей, которые при возбуждении флуоресцируют. Однако такой способ печати или такие печатные жидкости имеют тот недостаток, что органические красители имеют широкополосные спектры как поглощения, так и испускания. Четкое разграничение поглощаемых и испускаемых частот излучения, необходимое для точной идентификации, невозможно. Поэтому эти способы и, соответственно, печатные жидкости недостаточны для защиты от подделок.
Для печати через узкие сопла также не подходят известные способы печатания или печатные жидкости, в которых печатная жидкость содержит микрочастицы, флуоресцирующие при возбуждении, размером порядка нескольких микрон, так как при использовании узких сопел, диаметр которых может быть не более 5 микрон, существует высокая вероятность, что они быстро забьются микрочастицами.
Таким образом, задачей настоящего изобретения является создание защитной печатной жидкости, пригодной для распыления из одного или нескольких узких сопел и обладающих улучшенной, с точки зрения печати, защищенностью от подделок.
Эта задача решается признаками независимых пунктов формулы изобретения. Печатная жидкость согласно изобретению содержит наночастицы, способные при возбуждении флуоресцировать или фосфоресцировать, которые, по существу, являются частицами диаметром от 1 до 1000 нанометров и имеют кристаллическую структуру. При таких маленьких частицах не возникает опасности засорения узких сопел, применяемых в процессе печати, в особенности при среднем диаметре частиц менее 300 нанометров. Применение печатных жидкостей с такими наночастицами является простым способом повышения защищенности печатных материалов от подделок, в частности, и потому, что у таких кристаллических твердых частиц, способных флуоресцировать или фосфоресцировать при возбуждении, имеется четкое разграничение как поглощающих, так и испускающих частот излучения, достаточное для обнаружения подделок. Предпочтительно наночастицы могут возбуждаться, в зависимости от задуманного применения, ультрафиолетовым излучением диапазона А (320-400 нм), В (280-320 нм) или С (200-280 нм) или видимым светом.
Настоящее изобретение направлено на повышение надежности защиты продуктов путем маркировки предметов, в частности, содержащей наночастицы печатной жидкостью для струйной печати.
В зависимых пунктах приводятся преимущественные модификации и улучшения соответствующих объектов изобретения.
Благодаря возможности наносить наночастицы струйным принтером, возникают новые возможности защиты продуктов. Чтобы создать достаточную защиту от возможной подделки, нужно воспользоваться тем фактом, что при печати на струйном принтере речь идет о точечной печати. Видимые глазу линии состоят из ряда точек. Это метод изображения, который не употребляется в других способах печатания. Если теперь чернила с наночастицами применить в процессе цветной печати, то имитировать получающиеся точечные узоры станет все более трудным. Таким образом, можно сделать так, чтобы точка изображения состояла из трех различных отдельных точек, одна из которых является точкой, специально помеченной наночастицами.
Использование такого способа должно предпочтительно быть предельно простым и не связанным с большими аппаратурными затратами.
Если для такой защитной печати в цветной печати применяют, например, бесцветные чернила, содержащие наночастицы из фосфата лантана, дотированные церием и тербием (LaPO4:Ce;Tb), и еще двух чернил другого цвета, как это имеет место в настоящее время в стандартных электронных принтерах, то можно ввести в печать защитный признак, который будет виден только под УФ-C лампой (255 нм), а под УФ-B лампой (366 нм) будет невидимым.
Это означает, что такой печатный материал нельзя имитировать с помощью органических красителей, так как органические флуоресцентные краски светятся от обоих источников света. Подделка с использованием микрочастиц - органических или неорганических - в этом случае также предотвращается, так как микрочастицы не могут быть нанесены струйным методом или, вообще, любым способом печати, при котором печатная краска выдавливается через узкие сопла. Другими способами печатания невозможно сразу имитировать образец точки, получаемый со струйным принтером. При использовании известного пьезоэлектрического способа могут образовываться даже особые печатные узоры, в зависимости от конструкции печатной головки.
Итак, надежность маркировки обеспечивается размером и физическими свойствами наночастиц, а также их применением в чернилах при цветной печати на струйном принтере.
Настоящее изобретение подходит также, в частности, для того, чтобы ввести флуоресцирующие или фосфоресцирующие наночастицы в подходящие для печати жидкости как несущую среду, затем полученное хорошо перемешать, и осуществить таким образом способ печатания согласно уровню техники в модифицированной согласно изобретению форме, или еще более улучшить, с точки зрения получения напечатанных защитных маркировок, способ печатания, как было описано выше.
При этом могут применяться, в частности, такие наночастицы, синтез которых раскрывается в одновременно находящейся на рассмотрении заявке на патент PCT DE 0103433.
В основном наночастицы являются наночастицами солей металлов с кристаллической решеткой или кристаллической решеткой затравки, катион которых может быть получен из источника катионов, а анион - из класса веществ, служащих источником анионов, причем материал затравки или решетки может, в частности, содержать соединения из группы фосфатов, галофосфатов, арсенатов, сульфатов, боратов, алюминатов, галлатов, силикатов, германатов, оксидов, ванадатов, ниобатов, танталатов, вольфраматов, молибдатов, галогенидов щелочных металлов, другие галогениды, нитриды, сульфиды, селениды, сульфоселениды, а также оксисульфиды. При необходимости, одна или несколько из имеющихся допирующих добавок в таком случае могут быть целенаправленно выбраны так, чтобы могли реализоваться желательные с точки зрения поглощения и испускания свойства.
В качестве несущей среды для печатной жидкости согласно данному изобретению специалистом может быть выбран целый ряд различных соединений. Подходящей несущей средой является, в частности, вода, смешиваемые с водой растворители, такие как спирты, например метанол, этанол, изопропанол, бутанол и т.д., алкилсодержащие простые эфиры гликоля, диолы, например 1,4-бутадиол, кетоны, например ацетон, и не полностью смешиваемые с водой растворители, например алифатические и ароматические углеводороды, при необходимости галогенозамещенные, например гексан, циклогексан, метилбутилкетон, ацетоннитрил, дихлорметан и т.д., а также некоторые смеси из перечисленного. Наиболее приемлемой несущей средой является водная несущая среда, то есть чистая вода или содержащая воду в смеси с растворителем. При этом соотношение воды к смешиваемому с водой растворителю не является ограниченным, однако обычно несущая среда содержит более 50% воды.
В принципе, способ согласно изобретению может быть применен в виде, когда наночастицы добавлены к одной или нескольким цветным жидкостям, естественно также для достижения "простых" специальных эффектов флуоресценции. Под такими эффектами следует понимать главным образом такие эффекты, которые осуществляются благодаря обнаруживаемой без труда эмиссии флуоресценции, а именно после возбуждения обычным и легко получаемым, по существу, видимым светом, также с широкой области спектра, или УФ-излучением диапазона А. Эффект свечения должен и в этом случае быть осуществим легко и без дополнительных технических вспомогательных средств. Для этого подходят, кроме того, такие наночастицы, которые, прежде всего, содержат фосфор или фтор без соответствующих защитных дотирующих добавок.
Аспект защищенности способа печатания в соответствии с настоящим изобретением достигается, по существу, тем, что добавляют одну или несколько дотирующих добавок, т.е. вносят внутрь затравочного материала наночастиц, причем, по крайней мере, одна из добавок после соответствующего возбуждения, например, УФ-излучением диапазона С создает эмиссию, которую затем можно обнаружить. Этот принцип основан также на поглощении энергии определенных длин волн и на эмиссии определенных длин волн регистрируемого излучения.
Кристаллическая решетка или, в случае дотирующих добавок, затравочная решетка, может содержать в общей форме указанные соединения типа XY, причем Х является катионом одного или нескольких элементов главных групп 1а, 2а, 3а, 4а, подгрупп 2b, 3b, 4b, 5b, 6b, 7b периодической системы элементов или лантанидов (группа редкоземельных элементов), a Y является или многоатомным анионом одного или нескольких элементов главных групп 3а, 4а, 5а, подгрупп 3b, 4b, 5b, 6b, 7b и/или 8b, а также элементов главных групп 6а и/или 7, или одноатомным анионом из главных групп 5а, 6а или 7а периодической системы.
Сюда относятся, в частности: фосфаты, галофосфаты, арсенаты, сульфаты, бораты, алюминаты, галлаты, силикаты, германаты, оксиды, ванадаты, ниобаты, танталаты, вольфраматы, молибдаты, галогениды щелочных металлов, другие галогениды, нитриды, сульфиды, селениды, сульфоселениды или оксисульфиды.
В качестве дотирующих добавок могут применяться один или несколько элементов из числа элементов главных групп 1а, 2а или Al, Cr, Tl, Mn, Ag, Cu, As, Nb, Ni, Ti, In, Sb, Ga, Si, Pb, Bi, Zn, Co и/или элементы группы лантаноидов.
Кроме того, для маркировки могут применяться наночастицы со следующими соединениями. За двоеточием указаны дотирующие вещества:
LiI:Eu; NaI:Tl; CsI:Tl; CsI:Na; LiF:Mg; LiF:Mg, Ti; LiF:Mg, Na; KMgF3:Mn; Al2O3:Eu; BaFCl:Eu; BaFCl:Sm; BaFBr:Eu; BaFCl0,5Br0,5:Sm; BaY2F8:A (A=Pr, Tm, Er, Ce); BaSi2O5:Pb; BaMg2Al16O27:Eu; BaMgAl14O23:Eu; BaMgAl10O17:Eu; (Ba, Mg)Al2O4:Eu; Ba2P2O7:Ti; (Ba, Zn, Mg)3Si2O7:Pb; Ce(Mg, Ba)Al11O19; Ce0,65Tb0,35MgAl11O19; MgAl11O19:Ce, Tb; MgF2:Mn; MgS:Eu; MgS:Ce; MgS:Sm; MgS(Sm, Ce); (Mg, Ca)S:Eu; MgSiO3:Mn; 3,5MgO·0,5MgF2·GeO2:Mn; MgWO4:Sm; MgWO4:Pb; 6MgO·As2O5:Mn; (Zn, Mg)F2:Mn; (Zn, Be)SO4:Mn; Zn2SiO4:Mn; Zn2SiO4:Mn, As; ZnO:Zn; ZnO:Zn, Si, Ga; Zn3(PO4)2:Mn; ZnS:A (A=Ag, Al, Cu); (Zn, Cd)S:A (A=Cu, Al, Ag, Ni); CdBO4:Mn; CaF2:Mn; CaF2:Dy; CaS:A (А=лантаниды, Bi); (Ca, Sr)S:Bi; CaWO4:Pb; CaWO4:Sm; CaSO4:A (A=Mn, лантаниды); 3Са3(PO4)2·Ca (F, Cl)2:Sb, Mn; CaSiO3:Mn, Pb; Ca2Al2Si2O7:Ce; (Ca, Mg)SiO3:Ce; (Ca, Mg)SiO3:Ti; 2SrO·6(В2O3)·SrF2:Eu; 3Sr3(PO4)2·CaCl2:Eu; А3(PO4)2·ACl2:Eu (A=Sr, Ca, Ba); (Sr, Mg)2P2O7:Eu; (Sr, Mg)3(PO4)2:Sn; SrS:Ce; SrS:Sm, Ce; SrS:Sm; SrS:Eu; SrS:Eu, Sm; SrS:Cu, Ag; Sr2P2O7:Sn; Sr2P2O7:Eu; Sr4Al14O25:Eu; SrGa2S4:A (А=лантаниды, Pb); SrGa2S4:Pb; Sr3Gd2Si6O18:Pb, Mn; YF3:Yb, Er; YF3:Ln (Ln=лантаниды); YLiF4:Ln (Ln=лантаниды); Y3Al5012:Ln (Ln=лантаниды); YAl3(BO4)3:Nd, Yb; (Y, Ga)BO3:Eu; (Y, Gd)ВО3:Eu; Y2Al3Ga2O12:Tb; Y2SiO5:Ln (Ln=лантаниды); Y2O3:Ln (Ln=лантаниды); Y2O2S:Ln (Ln=лантаниды); YVO4:A (А=лантаниды, In); Y(P, V)O4:Eu; YTaO4:Nb; YAlO3:А (А=Pr, Tm, Er, Ce); YOCl:Yb, Er; LnPO4:Ce, Tb (Ln=лантаниды или смеси лантанидов); LnVO4:Eu; GdVO4:Eu; Gd2O2S:Tb; GdMgB5O10:Ce, Tb; LaOBrTb; La2O2S:Tb; LaF3:Nd, Ce; BaYb2F8:Eu; NaYF4:Yb, Er; NaGdF4:Yb, Er; NaLaF4:Yb, Er; LaF3:Yb, Er, Tm; BaYF5:Yb, Er; Ga2O3:Dy; GaN:A (A=Pr, Eu, Er, Tm); Bi4Ge3O12; LiNbO3:Nd, Yb; LiNbO3:Er; LiCaAlF6:Ce; LiSrAlF6:Ce; LiLuF4:A (A=Pr, Tm, Er, Ce); GD3Ga5O12:Tb; GD3Ga5O12:Eu; Li2B4O7:Mn, SiOx:Er, Al (0<x<2).
В предпочтительном способе наночастицы могут применяться согласно изобретению со следующими соединениями, так как они, как известно, хорошо подходят для флуоресценции:
YVO4:Eu; YVO4:Sm; YVO4:Dy; LaPO4:Eu; LaPO4:Ce; LaPO4:Ce, Tb; ZnS:Tb; ZnS:TbF3; ZnS:Eu; ZnS:EuF3; Y2O3:Eu; Y2O2S:Eu; Y2SiO5:Eu; SiO2:Dy; SiO2:Al; Y2O3:Tb; CdS:Mn; ZnSr:Tb; ZnS:Ag; ZnS:Cu; Ca3(PO4)2:Eu2+; Са3(PO4)2:Eu2+, Mn2+; Sr2SiO4: Eu2+; или BaAl2O4:Eu2+.
Или еще следующие: MgF2:Mn; ZnS:Mn; ZnS:Ag; ZnS:Cu; CaSiO3:A; CaS:A; CaO:A; ZnS:A; Y2O3:А или MgF2:A (А=лантаниды).
Как дотирующие добавки могут согласно предпочтительным вариантам содержаться два элемента в заранее определенных соотношениях друг с другом, причем один дотирующий компонент имеет один локальный максимум спектра поглощения света, в частности, УФ-излучения, а другой дотирующий компонент имеет такой спектр флуоресцентной эмиссии, который имеет по крайней мере один локальный максимум, расстояние Δλ/λ которого от максимума поглощения первого дотирующего элемента составляет по крайней мере 4%. Указанный выше фосфат лантана с дотирующими добавками из церия и тербия является одним примером этого, причем одна добавка действует как поглотитель энергии, в частности поглотитель УФ-излучения, а другая - как эмиттер флуоресцентного света.
Усложненность проверки подлинности и тем самым повышенная защищенность от подделок достигается с использованием дотирующей добавки, которая эмитирует только тогда, когда она возбуждена совершенно определенным узкополосным излучением. Дополнительно эмиссия может также стать заметной только при применении технических вспомогательных средств, например УФ-эмиссия или ИК-эмиссия.
Подразумевается, что способ печатания согласно изобретению может быть осуществлен также тем, что наночастицы добавляют к одной или нескольким, или всем использующимся печатным краскам. В случае трехцветной печати можно также, например, снабдить красный цветовой компонент соответствующими флуоресцирующими добавками наночастиц. Чем выше объемная доля флуоресцирующих наночастиц, тем интенсивней флуоресценция и тем легче регистрировать эмиссионный свет.
Или точка изображения могла бы быть произведена не из трех отдельных точек разного цвета, как это обычно происходит при растровой цветной печати, а из большего числа, например четырех, пяти или более.
Также в дальнейших предпочтительных вариантах для получения маркировок высокой степени защищенности могут применяться специальные печатные головки, которые имеют секретный макет расположения пикселей. При этом макет расположения занимает, например, зону 40×40 точек. Чтобы еще более повысить защищенность от подделок, он может, например, быть повторен или целенаправленно изменен по заданному коду или секретному правилу.
Другой модификацией способа печатания согласно изобретению, в котором распыление печатной жидкости(ей) происходит через множество узких сопел, является возможность настройки отдельных сопел или множества узких сопел на длительность или интенсивность истечения печатной жидкости. Так, например, повышением электрического напряжения на отдельном регулируемом сопле пьезоэлектрической печатной головки можно увеличить истечение чернил. Вследствие этого соответствующий элемент изображения может в секретном образце упорядочения стать жирнее, что предоставляет дальнейшую возможность изменения защитной маркировки и тем самым повышает защиту от подделок.
В зависимости от выбранной стратегии нанесения защитных признаков на защищаемый продукт может также быть избран способ, при котором отдельные из названных выше мер по обеспечению защиты могут быть объединены, чтобы можно было избирательно использовать эффекты, имеющиеся у индивидуальных признаков.
Примеры исполнения изобретения показаны на чертежах и в деталях поясняются в следующем далее описании.
Фиг.1 - схематичное изображение двух примеров рядов точек изображения, которые отпечатаны по варианту исполнения способа согласно изобретению, и
Фиг.2 - схематичное изображение примера секретного узора упорядочения, который отпечатан согласно другому варианту исполнения способа согласно изобретению.
На фигурах одинаковые обозначения относятся к одинаковым или функционально одинаковым компонентам.
Фиг.1 схематически показывает один пример, который следует понимать только как схему, где показаны в виде отрезков: слева, линии, указывающие по диагонали вверх, и, справа, идущая вертикально линия. Показанные полностью точки 10 или 12 (слева - с первой по третью, справа - с первой по четвертую) должны быть нанесены из соответствующих чернильниц, снабженных печатной жидкостью, обогащенной флуоресцирующими наночастицами, при необходимости секретными. Эти наночастицы являются маленькими кристаллическими частицами, которые либо сами, либо с помощью дотирующих добавок при возбуждении флуоресцируют или фосфоресцируют. Отдельные точки 10, 12 могут быть напечатаны печатной жидкостью, содержащей наночастицы, выходящей из особого резервуара. Благодаря их малому размеру, от 1 до 1000 нанометров, предпочтительно в области диаметра 300 нанометров или меньше - в зависимости от диаметра сопла, не возникает опасности засорения очень узких сопел для струйной печати.
Один пример для секретного макета карты элементов изображения особой печатной головки, например печатной головки пьезоэлектрического способа, показан на Фиг.2. При этом макет упорядочения охватывает в этом примере область 40×40 точек. Он может, например, по заданному коду или заданному правилу быть повторен или целенаправленно изменен, чтобы далее повысить защищенность от подделок.
Каждый отдельный пункт макета упорядочения должен соответствовать 3-ей или 4-ой точке изображения, как показано на Фиг.1. Образец может при необходимости затем быть многократно повторен в печатной головке.
Как примеры для затрудненной возможности подделки маркировки можно назвать печатную головку, подходящую для печатных жидкостей, содержащих наночастицы, например, для пьезоэлектрического способа печати, или способа струйной печати, основанного на принципе термической пузырьковой струи, которые имеют секретный, трудноподделываемый и труднораспознаваемый макет расположения пикселей, или дотирующую добавку к компоненту печатной краски выбирают так, чтобы соответствующие наночастицы могли быть синтезированы только в усложненных условиях.
Как пример легкой распознаваемости, то есть возможности перепроверки подлинности маркировки, следует назвать следующее:
эмиссия наночастиц легко узнаваема также неспециалистами, например кассиршами в случае банкнот. Это способствует тому, чтобы банкноты и другие пригодные для печати ценные бумаги стали более защищенными от подделок, причем в зависимости от дотирующих добавок распознавание подделки производится относительно простыми средствами.
Далее приводится пример печатной жидкости и ее использования.
Пример
Состав печатной жидкости:
Наночастицы (YVO4:Eu) примерно 2 г
Диэтиленгликоль 40 мл
Вода 38 мл
Этанол 10 мл
2-пирролидол 7 мл
1,4-бутадиол 5 мл.
Наночастицы при перемешивании предварительно диспергировались в воде и затем смешивались с диэтиленгликолем, этанолом, 2-пирролидолом и 1,4-бутадиолом. Готовую печатную жидкость перед заполнением в емкость для печати пропускали через политетрафторэтиленовый фильтр (0,22 мкм).
Для нанесения печатной жидкости на бумагу применяли струйные принтеры HP photosmart 7345, Canon 440i, и принтер с пьезоголовкой фирмы Xaar (Gb). Были получены приемлемые результаты, при этом практически не наблюдалось засорение сопел печатающих головок принтеров.
Хотя настоящее изобретение было описано выше посредством одного предпочтительного примера исполнения, оно этим не ограничивается, напротив, оно может быть модифицировано разными способами.
Наконец, признаки зависимых пунктов формулы изобретения могут быть свободно комбинированы друг с другом и не только в том порядке, который имеется в пунктах, поскольку они независимы друг от друга.

Claims (15)

1. Печатная жидкость для подачи через узкие сопла на предметы, в частности, при изготовлении денежных знаков, акций, чеков, отличающаяся тем, что она содержит несущую среду и наночастицы солей металлов в виде кристаллических твердых частиц со средним диаметром менее 300 нм, флуоресценцирующих или фосфоресцирующих при возбуждении.
2. Печатная жидкость по п.1, отличающаяся тем, что наночастицы могут флуоресцировать или фосфоресцировать при возбуждении УФ-излучением диапазона А, В или С или видимым светом.
3. Печатная жидкость по одному из п.1 или 2, отличающаяся тем, что испускаемое излучение флуоресценции или фосфоресценции не лежит в диапазоне частот видимого света.
4. Печатная жидкость по п.1, отличающаяся тем, что наночастицы содержат дотирующие добавки по крайней мере одного вида с диапазоном частот возбуждения и диапазоном частот испускания для флуоресценции или фосфоресценции.
5. Печатная жидкость п.1, отличающаяся тем, что диапазон частот возбуждения и диапазон частот испускания сдвинуты по частоте.
6. Печатная жидкость по одному из п.4 или 5, отличающаяся тем, что в нее добавлен по крайней мере один тип дотирующих добавок из группы лантанидов периодической системы элементов.
7. Способ печатания, включающий операцию подачи печатной жидкости по одному из пп.1-6 через одно или несколько узких сопел.
8. Способ печатания по п.7, отличающийся тем, что подачу печатной жидкости(ей) проводят через несколько узких сопел, причем сопла регулируются по отдельности или группами относительно наличия или отсутствия подачи печатной жидкости.
9. Способ печатания по п.7 или 8, отличающийся тем, что подачу печатной жидкости(ей) осуществляют через несколько сопел, причем сопла по отдельности или в группе регулируются относительно длительности или интенсивности истечения печатной жидкости.
10. Способ печатания по п.7, отличающийся тем, что он является пьезоэлектрическим способом.
11. Способ печатания по п.7, отличающийся тем, что он является способом струйной печати.
12. Применение печатной жидкости по любому из пп.1-6 для чернильниц.
13. Применение печатной жидкости по любому из пп.1-6 для маркировки предметов, в частности, при изготовлении денежных знаков, акций, чеков.
14. Применение печатной жидкости по любому из пп.1-6 для печатающих устройств, снабженных одним или несколькими узкими соплами.
15. Предмет, в частности денежный знак, акция, чек, на который нанесена печать с помощью печатной жидкости по одному из пп.1-6 или согласно способу по одному из пп.7-11.
RU2004121953/04A 2001-12-18 2002-12-16 Защитная печатная жидкость и способ печати с наночастицами RU2312882C2 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE10162329.1 2001-12-18
DE10162329 2001-12-18

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2004121953A RU2004121953A (ru) 2006-01-20
RU2312882C2 true RU2312882C2 (ru) 2007-12-20

Family

ID=7709763

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2004121953/04A RU2312882C2 (ru) 2001-12-18 2002-12-16 Защитная печатная жидкость и способ печати с наночастицами

Country Status (9)

Country Link
US (1) US7699456B2 (ru)
EP (1) EP1458836A1 (ru)
JP (1) JP2005513198A (ru)
CN (1) CN1306001C (ru)
AU (2) AU2002366254A1 (ru)
CA (1) CA2468604C (ru)
IL (1) IL162209A0 (ru)
RU (1) RU2312882C2 (ru)
WO (2) WO2003051643A1 (ru)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2163392A1 (en) 2008-09-10 2010-03-17 OOO "Novye Energeticheskie Tehnologii" Document security, securities and article protection method using nanodiamonds with active NV centers
RU2616151C1 (ru) * 2016-02-18 2017-04-12 Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Санкт-Петербургский национальный исследовательский университет информационных технологий, механики и оптики" (Университет ИТМО) Способ струйной печати бесцветными золь-гель чернилами радужных голографических изображений на голографической бумаге или на микроэмбоссированной поверхности и печатное изделие с радужным голографическим изображением
WO2018143944A1 (en) * 2017-01-31 2018-08-09 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Shipping fluid

Families Citing this family (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008501811A (ja) * 2004-06-04 2008-01-24 ビーエーエスエフ アクチェンゲゼルシャフト 材料のマーキング方法
FR2873128B1 (fr) * 2004-07-16 2008-09-26 Rhodia Chimie Sa Procede de marquage d'un materiau et materiau ainsi marque
US7470731B2 (en) * 2005-06-24 2008-12-30 Pitney Bowes Inc. Fluorescent ink
JP2007063403A (ja) * 2005-08-31 2007-03-15 Dainippon Ink & Chem Inc インキ組成物、印刷物および検知装置
DE102006019616A1 (de) 2006-04-25 2007-11-08 Bundesdruckerei Gmbh Sicherheits- und/oder Wertdokument
US7704599B2 (en) 2006-07-31 2010-04-27 E.I. Du Pont De Nemours And Company Coatable compositions, coatings prepared therefrom, process and luminescent coated articles
US7622163B2 (en) 2006-07-31 2009-11-24 E.I. Du Pont De Nemours And Company Method for identifying articles and process for maintaining security
DE102006037431A1 (de) * 2006-08-09 2008-04-17 Ovd Kinegram Ag Verfahren zur Herstellung eines Mehrschichtkörpers sowie Mehrschichtkörper
US7938984B2 (en) * 2006-12-21 2011-05-10 E.I. Du Pont De Nemours And Company Coating compositions, process and luminescent coated articles
US7901593B2 (en) * 2006-12-21 2011-03-08 E. I. Du Pont De Nemours And Company Rare-earth doped fluorides and process for preparing
US7517564B2 (en) * 2006-12-21 2009-04-14 E.I. Du Pont De Nemours And Company Method for identifying articles and process for maintaining security
US8036415B2 (en) 2007-01-03 2011-10-11 International Business Machines Corporation Method and system for nano-encoding and decoding information related to printed texts and images on paper and other surfaces
DE102007007029A1 (de) 2007-02-08 2008-08-14 Bundesdruckerei Gmbh Sicherheits- und/oder Wertdokument mit photonischem Kristall
DE102007020982A1 (de) 2007-04-29 2008-10-30 Stiftung Alfred-Wegener-Institut Für Polar- Und Meeresforschung Verfahren und Sicherheitslabel zur visuellen Kennzeichnung eines originalen Produkts
JP4594407B2 (ja) * 2008-03-19 2010-12-08 国立大学法人 新潟大学 近紫外線励起発光素子用蛍光体
DE102009024685A1 (de) 2009-06-12 2010-12-16 Gmbu E.V., Fachsektion Dresden Lumineszierende Kompositpartikel
US8328102B2 (en) * 2009-12-21 2012-12-11 Honeywell International Inc. Method and authentication apparatus for authenticating value documents
DE102010026627A1 (de) * 2010-07-09 2012-01-12 Giesecke & Devrient Gmbh Alkalimetall-und Erdalkalimetall-Niobate und -Tantalate als Sicherheitmerkmalsstoffe
DE202012000806U1 (de) 2011-05-20 2012-10-29 Bundesdruckerei Gmbh Wert- und/oder Sicherheitsdokument mit kodierter Information
DE102012010482B4 (de) * 2011-06-18 2022-03-17 Heidelberger Druckmaschinen Ag Herstellung eines Merkmales für die Fälschungssicherheit
CN103073946B (zh) * 2013-01-14 2014-06-18 山西大学 一种水性荧光防伪油墨及其制备方法
DE202013005455U1 (de) 2013-06-18 2014-06-25 Francotyp-Postalia Gmbh Kit zur Detektion unauthorisierter Öffnung eines Poststückes
KR101616363B1 (ko) * 2014-10-20 2016-04-28 한국과학기술연구원 다색발광이 가능한 나노형광체와 그 합성 방법 및 나노형광체를 포함하는 투명 폴리머 복합체
AR105024A1 (es) 2015-06-19 2017-08-30 Fabrica Nac De Moneda Y Timbre - Real Casa De La Moneda Pigmento fosforescente nanoestructurado, método de preparación y sus usos
US11247506B2 (en) * 2017-10-18 2022-02-15 Council Of Scientific And Industrial Research Printable bi-luminescent pigment for security ink formulation and process for the preparation thereof
EP4067102A1 (en) 2021-04-02 2022-10-05 Kaunas University of Technology An optical device with ordered scatterer arrays for secure identity and a method of producing the same

Family Cites Families (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2554122B1 (fr) * 1983-11-02 1987-03-20 Rhone Poulenc Spec Chim Nouvelle composition destinee au marquage de documents et procede de verification de l'authenticite de ces documents
US4888635A (en) * 1987-02-19 1989-12-19 Canon Kabushiki Kaisha Illuminating apparatus and recording apparatus making use of the same
US5145518A (en) * 1990-06-27 1992-09-08 Xerox Corporation Inks containing block copolymer micelles
GB2258659B (en) 1991-08-14 1995-06-07 De La Rue Thomas & Co Ltd Luminescent materials and their use in security documents
EP0622439A1 (en) 1993-04-20 1994-11-02 Koninklijke Philips Electronics N.V. Quantum sized activator doped semiconductor particles
JP3452111B2 (ja) 1995-11-10 2003-09-29 セイコーエプソン株式会社 インクジェット式記録ヘッド
US5905819A (en) * 1996-02-05 1999-05-18 Eastman Kodak Company Method and apparatus for hiding one image or pattern within another
JP3289624B2 (ja) * 1996-11-25 2002-06-10 ミノルタ株式会社 インクジェットヘッドの駆動装置
EP0972815B1 (en) * 1997-03-26 2004-10-06 Zhiguo Xiao Silicate phosphor with a long afterglow and manufacturing method thereof
DE19754776A1 (de) 1997-11-28 1999-06-02 Ralf Dr Paugstadt Verfahren und Vorrichtungen zur Herstellung von grafischen Sicherheitsmerkmalen
JPH11181342A (ja) 1997-12-19 1999-07-06 Fujitsu Isotec Ltd インクジェットプリンタ用水性顔料系インク
US6104812A (en) 1998-01-12 2000-08-15 Juratrade, Limited Anti-counterfeiting method and apparatus using digital screening
JPH11246810A (ja) 1998-03-04 1999-09-14 Teikoku Ink Seizo Kk 受理層形成用インキ及びこれを用いた製品
US6576155B1 (en) 1998-11-10 2003-06-10 Biocrystal, Ltd. Fluorescent ink compositions comprising functionalized fluorescent nanocrystals
JP3797812B2 (ja) 1999-01-11 2006-07-19 日立マクセル株式会社 無機蛍光体およびその製造方法
US6273552B1 (en) 1999-02-12 2001-08-14 Eastman Kodak Company Image forming system including a print head having a plurality of ink channel pistons, and method of assembling the system and print head
JP2000256591A (ja) 1999-03-09 2000-09-19 Hitachi Maxell Ltd 蛍光顔料インクおよびその製造方法
EP1038677A1 (en) 1999-03-19 2000-09-27 Eastman Kodak Company Ink jet print head declogging method and apparatus
EP1175469A2 (de) * 1999-04-20 2002-01-30 Honeywell Specialty Chemicals Seelze GmbH Feinstkörnige anorganische leuchtstoffe
EP1116755A1 (en) * 2000-01-10 2001-07-18 Sicpa Holding S.A. Coating composition, preferably printing ink for security applications, method for producing a coating composition and use of glass ceramics
ES2258527T3 (es) * 2000-05-05 2006-09-01 Bayer Technology Services Gmbh Nanoparticulas impurificadas como biomarcadores.
WO2002020695A1 (de) 2000-09-08 2002-03-14 Nanosolutions Gmbh Dotierte nanopartikel
DE10049803A1 (de) * 2000-10-09 2002-04-18 Bayer Ag Kompositpartikel
JP2003089761A (ja) 2001-09-18 2003-03-28 Konica Corp インクジェットプリンター用蛍光体インク、蛍光体画像形成方法及びインクジェットプリンター
JP2003096340A (ja) 2001-09-19 2003-04-03 Konica Corp インクジェット捺染用蛍光インク及びそれを用いたインクジェット捺染方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
WINNIK F.M., DAVIDSON A.R., RUTLAND D.F. Colorless Fluorescent naoparticles for transparencies. - XEROX DISCLOSURE JOURNAL, Bd.17, Nr.3, seiten 161-162. *

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2163392A1 (en) 2008-09-10 2010-03-17 OOO "Novye Energeticheskie Tehnologii" Document security, securities and article protection method using nanodiamonds with active NV centers
RU2616151C1 (ru) * 2016-02-18 2017-04-12 Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Санкт-Петербургский национальный исследовательский университет информационных технологий, механики и оптики" (Университет ИТМО) Способ струйной печати бесцветными золь-гель чернилами радужных голографических изображений на голографической бумаге или на микроэмбоссированной поверхности и печатное изделие с радужным голографическим изображением
WO2018143944A1 (en) * 2017-01-31 2018-08-09 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Shipping fluid

Also Published As

Publication number Publication date
IL162209A0 (en) 2005-11-20
US20050068395A1 (en) 2005-03-31
US7699456B2 (en) 2010-04-20
WO2003052025A1 (de) 2003-06-26
AU2002366254A1 (en) 2003-06-30
RU2004121953A (ru) 2006-01-20
EP1458836A1 (de) 2004-09-22
JP2005513198A (ja) 2005-05-12
WO2003051643A1 (de) 2003-06-26
CA2468604A1 (en) 2003-06-26
AU2002366253B2 (en) 2007-06-14
CA2468604C (en) 2011-05-31
CN1604951A (zh) 2005-04-06
CN1306001C (zh) 2007-03-21
AU2002366253A1 (en) 2003-06-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2312882C2 (ru) Защитная печатная жидкость и способ печати с наночастицами
EP3390066B1 (en) Security element formed from at least two materials present in partially overlapping areas, articles carrying the security element, and authentication methods
US6686074B2 (en) Secured documents identified with anti-stokes fluorescent compositions
US4451521A (en) Security paper with authenticity features in the form of substances luminescing only in the invisible region of the optical spectrum and process for testing the same
EP3390065B1 (en) Security element formed from at least two inks applied in overlapping patterns, articles carrying the security element, and authentication methods
US6905538B2 (en) Invisible ink jet inks
US20110080451A1 (en) Ink visible under narrow band uv radiation
WO2020110458A1 (ja) 印刷物、冊子体、および光源と印刷物との組み合わせ体、および印刷物の真偽判定方法
US7927511B2 (en) Coding system for value documents
JP4983510B2 (ja) 偽造防止対策媒体およびそれを用いた検証方法
KR100828258B1 (ko) 화상을 갖는 기록 매체, 기록 방법, 정보 인식 방법 및 정보 인식 장치
JP2003288019A (ja) 不可視情報担持体、不可視情報担持積層体
JP2009078431A (ja) 偽造防止対策媒体およびそれを用いた検証方法
EP3774378B1 (en) Security ink system
RU2766111C1 (ru) Состав для контроля подлинности носителя информации (варианты)
JP4115149B2 (ja) 不可視情報記録用インキ
EP4129707A1 (en) Printed matter, booklet, combination of light source and printed matter, and method for determining authenticity of printed matter
JP2014030921A (ja) 識別媒体および識別装置
JP2006255925A (ja) 隠し絵の作成方法及び印刷物
JP2003285526A (ja) 不可視情報の記録方法
JP2018069562A (ja) 偽造防止印刷方法
JP2011095445A (ja) ホログラムシート

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20121217