RU2305689C2 - Эластомерная композиция - Google Patents
Эластомерная композиция Download PDFInfo
- Publication number
- RU2305689C2 RU2305689C2 RU2003114161/04A RU2003114161A RU2305689C2 RU 2305689 C2 RU2305689 C2 RU 2305689C2 RU 2003114161/04 A RU2003114161/04 A RU 2003114161/04A RU 2003114161 A RU2003114161 A RU 2003114161A RU 2305689 C2 RU2305689 C2 RU 2305689C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- polybutene
- composition
- rubber
- pneumatic diaphragm
- composition according
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 112
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 title claims abstract description 69
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 title claims description 25
- 229920005549 butyl rubber Polymers 0.000 claims abstract description 49
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 20
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 20
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 claims abstract description 19
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 16
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 15
- 230000035699 permeability Effects 0.000 claims abstract description 11
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 10
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 239000004927 clay Substances 0.000 claims abstract description 5
- 229910052570 clay Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 239000010445 mica Substances 0.000 claims abstract description 5
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 229920006126 semicrystalline polymer Polymers 0.000 claims abstract 5
- 229920001083 polybutene Polymers 0.000 claims description 54
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 30
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 claims description 25
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims description 20
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 239000003974 emollient agent Substances 0.000 claims description 17
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical group CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 244000043261 Hevea brasiliensis Species 0.000 claims description 9
- 229920003052 natural elastomer Polymers 0.000 claims description 9
- 229920001194 natural rubber Polymers 0.000 claims description 9
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 claims description 6
- VHOQXEIFYTTXJU-UHFFFAOYSA-N Isobutylene-isoprene copolymer Chemical compound CC(C)=C.CC(=C)C=C VHOQXEIFYTTXJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 claims description 5
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 claims description 4
- 235000013312 flour Nutrition 0.000 claims description 4
- 229920001195 polyisoprene Polymers 0.000 claims description 4
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 4
- 239000008107 starch Substances 0.000 claims description 4
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 claims description 4
- 239000000454 talc Substances 0.000 claims description 4
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 claims description 4
- 239000002023 wood Substances 0.000 claims description 4
- 229920002367 Polyisobutene Polymers 0.000 claims description 3
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 claims description 3
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 claims 2
- 239000005060 rubber Substances 0.000 abstract description 44
- -1 polybutylene Polymers 0.000 abstract description 7
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 4
- 239000004606 Fillers/Extenders Substances 0.000 abstract 2
- 210000004712 air sac Anatomy 0.000 abstract 2
- 230000003712 anti-aging effect Effects 0.000 abstract 1
- 229920001748 polybutylene Polymers 0.000 abstract 1
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 abstract 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 19
- 238000000034 method Methods 0.000 description 16
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 16
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 15
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 235000019241 carbon black Nutrition 0.000 description 14
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 14
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 10
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 10
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 10
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 10
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N but-2-ene Chemical compound CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 8
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 7
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 7
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 7
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 7
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 6
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 6
- KUAZQDVKQLNFPE-UHFFFAOYSA-N thiram Chemical compound CN(C)C(=S)SSC(=S)N(C)C KUAZQDVKQLNFPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229960002447 thiram Drugs 0.000 description 6
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 6
- 241001441571 Hiodontidae Species 0.000 description 5
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 5
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 5
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 description 5
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 5
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 5
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 5
- 230000035882 stress Effects 0.000 description 5
- PBKONEOXTCPAFI-UHFFFAOYSA-N 1,2,4-trichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=C(Cl)C(Cl)=C1 PBKONEOXTCPAFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 4
- 206010018498 Goitre Diseases 0.000 description 4
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 4
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 4
- 230000008859 change Effects 0.000 description 4
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 4
- 201000003872 goiter Diseases 0.000 description 4
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 4
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 4
- 230000008569 process Effects 0.000 description 4
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 4
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 3
- 239000006085 branching agent Substances 0.000 description 3
- AFZSMODLJJCVPP-UHFFFAOYSA-N dibenzothiazol-2-yl disulfide Chemical compound C1=CC=C2SC(SSC=3SC4=CC=CC=C4N=3)=NC2=C1 AFZSMODLJJCVPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XNMQEEKYCVKGBD-UHFFFAOYSA-N dimethylacetylene Natural products CC#CC XNMQEEKYCVKGBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 3
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 3
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 3
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 3
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 3
- UEUXEKPTXMALOB-UHFFFAOYSA-J tetrasodium;2-[2-[bis(carboxylatomethyl)amino]ethyl-(carboxylatomethyl)amino]acetate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[O-]C(=O)CN(CC([O-])=O)CCN(CC([O-])=O)CC([O-])=O UEUXEKPTXMALOB-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 3
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 3
- YXIWHUQXZSMYRE-UHFFFAOYSA-N 1,3-benzothiazole-2-thiol Chemical compound C1=CC=C2SC(S)=NC2=C1 YXIWHUQXZSMYRE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YBYIRNPNPLQARY-UHFFFAOYSA-N 1H-indene Chemical compound C1=CC=C2CC=CC2=C1 YBYIRNPNPLQARY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SDJHPPZKZZWAKF-UHFFFAOYSA-N 2,3-dimethylbuta-1,3-diene Chemical compound CC(=C)C(C)=C SDJHPPZKZZWAKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BKOOMYPCSUNDGP-UHFFFAOYSA-N 2-methylbut-2-ene Chemical compound CC=C(C)C BKOOMYPCSUNDGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1-pentene Chemical compound CC(C)CC=C WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N Calcium oxide Chemical compound [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N Magnesium oxide Chemical compound [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 2
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000001133 acceleration Effects 0.000 description 2
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 2
- IOJUPLGTWVMSFF-UHFFFAOYSA-N benzothiazole Chemical compound C1=CC=C2SC=NC2=C1 IOJUPLGTWVMSFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UAHWPYUMFXYFJY-UHFFFAOYSA-N beta-myrcene Chemical compound CC(C)=CCCC(=C)C=C UAHWPYUMFXYFJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 2
- 238000003490 calendering Methods 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 239000013068 control sample Substances 0.000 description 2
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 2
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 2
- ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N cyclopentadiene Chemical compound C1C=CC=C1 ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PGAXJQVAHDTGBB-UHFFFAOYSA-N dibutylcarbamothioylsulfanyl n,n-dibutylcarbamodithioate Chemical compound CCCCN(CCCC)C(=S)SSC(=S)N(CCCC)CCCC PGAXJQVAHDTGBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000010408 film Substances 0.000 description 2
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 2
- 229920005555 halobutyl Polymers 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 2
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 2
- IUJLOAKJZQBENM-UHFFFAOYSA-N n-(1,3-benzothiazol-2-ylsulfanyl)-2-methylpropan-2-amine Chemical compound C1=CC=C2SC(SNC(C)(C)C)=NC2=C1 IUJLOAKJZQBENM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 2
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 2
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 2
- 230000002028 premature Effects 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 238000009864 tensile test Methods 0.000 description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004636 vulcanized rubber Substances 0.000 description 2
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 2
- PMJHHCWVYXUKFD-SNAWJCMRSA-N (E)-1,3-pentadiene Chemical group C\C=C\C=C PMJHHCWVYXUKFD-SNAWJCMRSA-N 0.000 description 1
- OWRCNXZUPFZXOS-UHFFFAOYSA-N 1,3-diphenylguanidine Chemical compound C=1C=CC=CC=1NC(=N)NC1=CC=CC=C1 OWRCNXZUPFZXOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CISIJYCKDJSTMX-UHFFFAOYSA-N 2,2-dichloroethenylbenzene Chemical compound ClC(Cl)=CC1=CC=CC=C1 CISIJYCKDJSTMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OBETXYAYXDNJHR-UHFFFAOYSA-N 2-Ethylhexanoic acid Chemical compound CCCCC(CC)C(O)=O OBETXYAYXDNJHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MHNNAWXXUZQSNM-UHFFFAOYSA-N 2-methylbut-1-ene Chemical compound CCC(C)=C MHNNAWXXUZQSNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YHQXBTXEYZIYOV-UHFFFAOYSA-N 3-methylbut-1-ene Chemical compound CC(C)C=C YHQXBTXEYZIYOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HLBZWYXLQJQBKU-UHFFFAOYSA-N 4-(morpholin-4-yldisulfanyl)morpholine Chemical compound C1COCCN1SSN1CCOCC1 HLBZWYXLQJQBKU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WXACXMWYHXOSIX-UHFFFAOYSA-N 5-propan-2-ylidenecyclopenta-1,3-diene Chemical compound CC(C)=C1C=CC=C1 WXACXMWYHXOSIX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102100032216 Calcium and integrin-binding protein 1 Human genes 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- 229920000181 Ethylene propylene rubber Polymers 0.000 description 1
- 101000943475 Homo sapiens Calcium and integrin-binding protein 1 Proteins 0.000 description 1
- 239000004594 Masterbatch (MB) Substances 0.000 description 1
- FLVIGYVXZHLUHP-UHFFFAOYSA-N N,N'-diethylthiourea Chemical compound CCNC(=S)NCC FLVIGYVXZHLUHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMEKHKCRNHDFOW-UHFFFAOYSA-N O.O.[Na].[Na] Chemical compound O.O.[Na].[Na] XMEKHKCRNHDFOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 229920005683 SIBR Polymers 0.000 description 1
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- VYBREYKSZAROCT-UHFFFAOYSA-N alpha-myrcene Natural products CC(=C)CCCC(=C)C=C VYBREYKSZAROCT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- VLLYOYVKQDKAHN-UHFFFAOYSA-N buta-1,3-diene;2-methylbuta-1,3-diene Chemical compound C=CC=C.CC(=C)C=C VLLYOYVKQDKAHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FACXGONDLDSNOE-UHFFFAOYSA-N buta-1,3-diene;styrene Chemical compound C=CC=C.C=CC1=CC=CC=C1.C=CC1=CC=CC=C1 FACXGONDLDSNOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N butadiene-styrene rubber Chemical compound C=CC=C.C=CC1=CC=CC=C1 MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- SHZIWNPUGXLXDT-UHFFFAOYSA-N caproic acid ethyl ester Natural products CCCCCC(=O)OCC SHZIWNPUGXLXDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001721 carbon Chemical class 0.000 description 1
- 239000012159 carrier gas Substances 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 229910000424 chromium(II) oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 230000001143 conditioned effect Effects 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 229920003244 diene elastomer Polymers 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- GCSJLQSCSDMKTP-UHFFFAOYSA-N ethenyl(trimethyl)silane Chemical compound C[Si](C)(C)C=C GCSJLQSCSDMKTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 150000002357 guanidines Chemical class 0.000 description 1
- AHAREKHAZNPPMI-UHFFFAOYSA-N hexa-1,3-diene Chemical compound CCC=CC=C AHAREKHAZNPPMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004836 hexamethylene group Chemical group [H]C([H])([*:2])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:1] 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 1
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 1
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- XJRBAMWJDBPFIM-UHFFFAOYSA-N methyl vinyl ether Chemical compound COC=C XJRBAMWJDBPFIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012766 organic filler Substances 0.000 description 1
- 150000002902 organometallic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 230000036314 physical performance Effects 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- PMJHHCWVYXUKFD-UHFFFAOYSA-N piperylene Natural products CC=CC=C PMJHHCWVYXUKFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920000346 polystyrene-polyisoprene block-polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 238000004321 preservation Methods 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 239000006235 reinforcing carbon black Substances 0.000 description 1
- 238000007665 sagging Methods 0.000 description 1
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 1
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 229920000468 styrene butadiene styrene block copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229940124530 sulfonamide Drugs 0.000 description 1
- 150000003456 sulfonamides Chemical class 0.000 description 1
- 150000003464 sulfur compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229920006027 ternary co-polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000003878 thermal aging Methods 0.000 description 1
- 150000003557 thiazoles Chemical class 0.000 description 1
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 1
- 150000003558 thiocarbamic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000003585 thioureas Chemical class 0.000 description 1
- 239000012936 vulcanization activator Substances 0.000 description 1
- 239000012991 xanthate Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/01—Hydrocarbons
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/18—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons having four or more carbon atoms
- C08L23/20—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons having four or more carbon atoms having four to nine carbon atoms
- C08L23/22—Copolymers of isobutene; Butyl rubber ; Homo- or copolymers of other iso-olefins
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B60—VEHICLES IN GENERAL
- B60C—VEHICLE TYRES; TYRE INFLATION; TYRE CHANGING; CONNECTING VALVES TO INFLATABLE ELASTIC BODIES IN GENERAL; DEVICES OR ARRANGEMENTS RELATED TO TYRES
- B60C1/00—Tyres characterised by the chemical composition or the physical arrangement or mixture of the composition
- B60C1/0008—Compositions of the inner liner
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B60—VEHICLES IN GENERAL
- B60C—VEHICLE TYRES; TYRE INFLATION; TYRE CHANGING; CONNECTING VALVES TO INFLATABLE ELASTIC BODIES IN GENERAL; DEVICES OR ARRANGEMENTS RELATED TO TYRES
- B60C1/00—Tyres characterised by the chemical composition or the physical arrangement or mixture of the composition
- B60C1/0025—Compositions of the sidewalls
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L21/00—Compositions of unspecified rubbers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08L23/08—Copolymers of ethene
- C08L23/0807—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons only containing more than three carbon atoms
- C08L23/0815—Copolymers of ethene with aliphatic 1-olefins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L25/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
- C08L25/16—Homopolymers or copolymers of alkyl-substituted styrenes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L25/18—Homopolymers or copolymers of aromatic monomers containing elements other than carbon and hydrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08L23/06—Polyethene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/18—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons having four or more carbon atoms
- C08L23/20—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons having four or more carbon atoms having four to nine carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L9/00—Compositions of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
Изобретение относится к композиции, приемлемой для изготовления пневматической диафрагмы. Эта композиция включает по меньшей мере один бутилкаучук, наполнитель, полибутеновый мягчитель, обладающий среднечисленной молекулярной массой по меньшей мере 700 и вязкостью при 100°С в интервале от 10 до 6000 сСт, и по меньшей мере одно вулканизующее вещество. Композиция не содержит полукристаллические полимеры. Наполнителем может служить такой материал, как карбонат кальция, глина, слюда, диоксид кремния и силикаты, тальк, диоксид титана, крахмал, древесная мука, углеродная сажа и их смеси. Воздухопроницаемость вулканизованных композиций по изобретению при 65°С находится в интервале от 1 до 4,5×10-8 см3·см/см2·с·ат. Технический результат состоит в улучшении сопротивления старению пневматической диафрагмы, которую применяют в качестве внутренней оболочки, камеры для вулканизации или покрышки. 3 н. и 17 з.п. ф-лы, 6 табл.
Description
Область техники, к которой относится изобретение
Настоящее изобретение относится к композициям бутилкаучука и/или разветвленного бутилкаучука ("бутилкаучук") с полибутеновым мягчителем, а более конкретно к бутилкаучуковому компоненту, смешанному с полибутеновым мягчителем, предназначенному для изготовления пневматической диафрагмы, такой как внутренняя оболочка шины или камера.
Предпосылки создания изобретения
Каучуки бутильного типа (ниже в настоящем описании "бутилкаучуки") представляют собой эластомеры, которые предпочитают применять благодаря наилучшему удерживанию воздуха в некоторых внутренних оболочках и камерах для шин, предназначенных для применения в пассажирских транспортных средствах, в грузовом автотранспорте/автобусах и самолетах. Для некоторых целей применения необходимо повысить способность пневматических шин удерживать воздух для повышения долговечности и ценности шин. Так, например, следствием плохого состояния дорожных покрытий на некоторых участках дорог является утечка воздуха вокруг уплотнительной реборды шины, что, следовательно, снижает эффективность бескамерной шины, в которой используют внутреннюю оболочку. Более того, езда в жестких условиях, в частности по плохим дорожным покрытиям, перегруженные транспортные средства и долговременная езда способны привести к накоплению тепла во внутренней оболочке или камере, вызывая, следовательно, ее преждевременный износ. Таким образом, большой интерес представляют улучшенные стойкость материала пневматических диафрагм против теплового старения и удерживание воздуха при одновременном сохранении перерабатываемости.
Бутильный и разветвленный ("звездообразный") бутилкаучуки представляют собой эластомеры на изобутиленовой основе, которые могут быть приготовлены для этих конкретных целей применения. Выбор компонентов для конечной технической рецептуры зависит от баланса необходимых свойств. А именно, важное значение имеют технологические свойства композиции до обработки (перед вулканизацией) на шинном заводе в сравнении с эксплуатационными характеристиками вулканизованного композита шины или внутренней оболочки, равно как и природа шины, в частности диагональное или радиальное расположение нитей корда в каркасе, и конечная цель, для которой она предназначена (например, для самолетов, мотоциклов, велосипедов, промышленного применения или автомобильного транспорта). Постоянной проблемой в производстве шин и внутренних оболочек является поиск возможности улучшения перерабатываемости при изготовлении внутренних оболочек или камер без ущерба для целевой низкой воздухопроницаемости.
Для улучшения перерабатываемости эластомерных смесей можно использовать смолы и масла (или "вещества для улучшения технологических свойств"), такие как нафтеновые, парафиновые и алифатические смолы. Однако повышения перерабатываемости в присутствии масел и смол достигают ценой потери воздухонепроницаемости, не считая других нежелательных влияний на различные прочие свойства.
В патенте US 4279284, выданном на имя Spadone, патенте US 5964969, выданном на имя Sandstrom и др., и европейской заявке 0314416, поданной Mohammed, уже описаны полибутеновые мягчители и мягчители парафинового типа. Мягчитель парафинового типа описан в патенте US 5631316, выданном на имя Costemalle и др. Кроме того, в заявке WO 94/01295, поданной Gursky и др., описано применение нефтяных парафинов и нафтеновых масел и смол в каучуковой композиции для боковин шин, а в заявке на патент US серийный номер 09/691764, поданной 18 октября 2000 г. (правопреемником которой является обладатель прав на настоящее изобретение) Waddell и др., описаны способные окрашиваться каучуковые композиции. Другие публикации с описанием содержащих мягчители или смолы эластомерных или клеевых композиций включают US 5005625, 5013793, 5162409, 5178702, 5234987, 5234987, 5242727, 5397832, 5733621, 5755899, EP 0682071 A1, EP 0376558 B1, WO 92/16587, JP 11005874, JP 05179068A и J03028244. Ни в одном из этих описаний не предлагается путь решения проблемы улучшения перерабатываемости эластомерных композиций, которые могут быть использованы для изготовления шин, пневматических диафрагм и т.д., при одновременном сохранении или улучшении воздухонепроницаемости этих композиций.
Хотя добавление нафтеновых или парафиновых масел и смол улучшает некоторые технологические свойства резиновых смесей, на воздухонепроницаемость эти добавки оказывают обратное влияние. Чего в данной области техники недостает, так это пневматической диафрагмы, материал которой обладает приемлемыми технологическими свойствами и вулканизационными свойствами, такими как прочность до обработки, модуль, предел прочности при растяжении и твердость, при одновременном сохранении адекватной воздухонепроницаемости, что обусловлено бутилкаучуками. Выполнение настоящего изобретения позволяет разрешить эту и другие проблемы.
Краткое изложение сущности изобретения
Объектом настоящего изобретения является композиция, приемлемая для изготовления пневматической диафрагмы, которая может включать по меньшей мере один каучук бутильного типа, по меньшей мере один наполнитель и полибутеновый мягчитель, обладающий среднечисленной молекулярной массой по меньшей мере 700 в одном варианте и среднечисленной молекулярной массой меньше 10000 в другом варианте. Наполнителем могут служить такие материалы, как карбонат кальция, глина, слюда, диоксид кремния и силикаты, тальк, диоксид титана, крахмал, древесная мука, углеродная сажа и их смеси. В одном варианте вязкость полибутенового мягчителя при 100°С превышает 35 сСт, а нафтеновое масло (нафтеновое, алифатическое или парафиновое) по существу отсутствует. В одном варианте воздухопроницаемость вулканизованной композиции по изобретению при 65°С находится в интервале от 1×10-8 до 4,5×10-8см3·см/см2·с·ат и она обладает улучшенным сопротивлением старению, приемлемым для применения в качестве внутренней оболочки или камеры.
Подробное описание изобретения
Аббревиатурой "част./100" обозначают количество частей на сто частей каучука, она представляет собой меру, общепринятую в данной области техники, в которой содержание компонентов композиции выражают относительно-основного, эластомерного компонента, т.е. в пересчете на 100 мас.част. эластомера или эластомеров.
В приведенной в настоящем описании ссылке на "группы" Периодической таблицы элементов использована новая схема нумерации для групп Периодической таблицы элементов, которая представлена в Hawley's Condensed Chemical Dictionary 852 (издание 13-ое, 1997).
Встречающееся в настоящем описании понятие "эластомер" относится к любому полимеру или композиции полимеров, соответствующей определению по стандарту ASTM D1566. Понятия "эластомер" и "каучук", которые использованы в настоящем описании, можно применять как взаимозаменяемые.
Бутилкаучук
В качестве эластомера для выполнения настоящего изобретения может быть использован любой ненасыщенный эластомер, такой как каучук бутильного типа или разветвленный каучук бутильного типа. Приемлемыми эластомерами являются ненасыщенные бутилкаучуки, такие как гомополимеры и сополимеры олефинов или изоолефинов и мультиолефинов или гомополимеры мультиолефинов. Эластомеры этих и других типов, приемлемые для выполнения изобретения, хорошо известны и описаны в работах Rubber Technology 209-581 (под ред. Maurice Morton, Chapman & Hall 1995), The Vanderbilt Rubber Handbook 105-122 (Robert F. Ohm ed., фирма R.T. Vanderbilt Co., Inc. 1990) и Edward Kresge и Н.С. Wang в 8 Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Thechnology 934-955 (John Wiley & Sons, Inc. издание 4-ое, 1993). Неограничивающими примерами ненасыщенных эластомеров, которые могут быть использованы в способе и композиции по настоящему изобретению, являются каучуки бутильного типа, такие как изобутилен-изопреновый сополимер, полиизопрен, полибутадиен, полиизобутилен, бутадиен-стирольный сополимер, натуральный каучук, звездообразный бутилкаучук и их смеси. Приемлемые для выполнения настоящего изобретения эластомеры могут быть получены любым приемлемым путем, известным в данной области техники, и объем изобретения каким-либо конкретным методом получения эластомера, представленным в настоящем описании, не ограничен.
Бутилкаучуки получают реакцией в смеси мономеров, причем эта смесь включает по меньшей мере (1) изоолефиновый с С4 по С12 мономерный компонент, такой как изобутилен, и (2) мультиолефиновый мономерный компонент. Изоолефин составляет от 70 до 99,5 мас.% от общей массы смеси сомономеров в одном варианте и от 85 до 99,5 мас.% в другом варианте. Мультиолефиновый компонент содержится в мономерной смеси в количестве от 30 до 0,5 мас.% в одном варианте и от 15 до 0,5 мас.% в другом варианте. И, тем не менее, в еще одном варианте от 8 до 0,5 мас.% сомономерной смеси приходятся на долю мультиолефина.
Изоолефин представляет собой соединение с С4 по C12, неограничивающими примерами которого являются такие соединения, как изобутилен, изобутен, 2-метил-1-бутен, 3-метил-1-бутен, 2-метил-2-бутен, 1-бутен, 2-бутен, метилвиниловый эфир, инден, винилтриметилсилан, гексен и 4-метил-1-пентен. Мультиолефин представляет собой полиненасыщенный олефин с С4 по C14, такой как изопрен, бутадиен, 2,3-диметил-1,3-бутадиен, мирцен, 6,6-диметилфульвен, гексадиен, циклопентадиен и пиперилен, а также другие мономеры, такие как описанные в ЕР 0279456 и US 5506316 и 5162425. Для гомополимеризации или сополимеризации с получением бутилкаучуков приемлемы также другие полимеризующиеся мономеры, такие как стирол и дихлорстирол. Один вариант бутилкаучукового полимера по изобретению получают реакцией от 95 до 99,5 мас.% изобутилена и от 0,5 до 8 мас.% изопрена или, тем не менее, в другом варианте от 0,5 до 5,0 мас.% изопрена. Бутилкаучуки и способы их получения подробно описаны, например, в US 2356128, 3968076, 4474924, 4068051 и 5532312.
Промышленными примерами целесообразных бутилкаучуков являются изобутилен-изопреновые сополимеры EXXON™ бутильных сортов, обладающие вязкостью по вискозиметру Муни от 32±2 до 51±5 (ML 1+8 при 125°С). Другой промышленный пример целесообразного каучука бутильного типа представляет собой полиизобутиленовый каучук VISTANEX™, обладающий средневязкостной молекулярной массой от 0,9±0,15 до 2,11±0,23×106.
Другой вариант бутилкаучука, который может быть использован при выполнении изобретения, представляет собой разветвленный или "звездообразный" бутилкаучук. Эти каучуки описаны, например, в ЕР 0678529 B1, US 5182333 и 5071913. В одном варианте звездообразный бутилкаучук ("ЗОБ") представляет собой композицию бутилкаучука (либо галогенированного, либо негалогенированного) и полидиена или блок-сополимера (либо галогенированного, либо негалогенированного). Объем изобретения конкретным методом получения ЗОБ не ограничивается. Полидиены/блок-сополимер или агенты образования ответвлений (ниже в настоящем описании "полидиены"), как правило, катионно реакционноспособны и присутствуют во время полимеризации при получении бутил- или галогенированного бутилкаучука или могут быть смешаны с бутилкаучуком с получением ЗОБ. В качестве агента образования ответвлений или полидиена может быть использован любой приемлемый агент образования ответвлений, и конкретным типом полидиена, используемого для получения ЗОБ, объем изобретения не ограничен.
В одном варианте ЗОБ как правило является композицией бутильного или галогенированного бутилкаучука, как это представлено выше, и сополимера полидиена и частично гидрированного полидиена, выбранного из группы, включающей стирол, полибутадиен, полиизопрен, полипиперилен, натуральный каучук, бутадиен-стирольный каучук, этилен-пропилен-диеновый каучук (тЭПД), этилен-пропиленовый каучук (СЭП), стирол-бутадиен-стирольный и стирол-изопрен-стирольный блок-сополимеры. Эти полидиены присутствуют в пересчете на массовое процентное содержание мономера в количестве больше 0,3 мас.% в одном варианте, от 0,3 до 3 мас.% в другом варианте и, тем не менее, в еще одном варианте от 0,4 до 2,7 мас.%.
Промышленным вариантом ЗОБ по настоящему изобретению является продукт SB Butyl 4266 (фирма ExxonMobil Chemical Company, Хьюстон, шт.Техас), обладающий вязкостью по вискозиметру Муни (ML 1+8 при 125°С, по стандарту ASTM D1646) от 34 до 44. Более того, продукт SB Butyl 4266 обладает следующими вулканизационными характеристиками: МН составляет 69±6 дН·м, a ML составляет 11,5±4,5 дН·м (стандарт ASTM D2084).
Бутилкаучуковый компонент содержится в композиции по изобретению в количестве от 50 до 100 част./100 в одном варианте, от 70 до 100 част./100 в другом варианте и, тем не менее, от 85 до 100 част./100 в еще одном варианте.
Наполнитель и вспомогательные каучуки
Эластомерная композиция может включать один или несколько наполнительных компонентов, таких как карбонат кальция, глина, слюда, диоксид кремния и силикаты, тальк, диоксид титана, крахмал и другие органические наполнители, такие как древесная мука и углеродная сажа. В одном из вариантов наполнителем служит углеродная сажа или модифицированная углеродная сажа. Предпочтительный наполнитель представляет собой углеродную сажу полуусилительного сорта, содержащуюся в количестве от 10 до 150 част./100 композиции, более предпочтительно от 30 до 120 част./100. Углеродная сажа приемлемых для использования сортов, как это изложено в Rubber Technology 59-85 (1995), охватывается диапазоном продуктов от N110 до N990. Более целесообразными вариантами углеродной сажи, которая может быть использована, например, в материале протекторов шин, являются продукты N229, N351, N339, N220, N234 и N110, соответствующие стандартам ASTM D3037, D1510 и D3765. Вариантами углеродной сажи, которая может быть использована, например, в материале боковин шин, служат продукты N330, N351, N550, N650, N660 и N762. Вариантами углеродной сажи, которая может быть использована, например, в материале внутренних оболочек шин или камер, являются продукты N550, N650, N660, N762, N990 и Regal 85 (фирма Cabot Corporation Alpharetta, GA) и т.п.
В композиции и пневматической диафрагме по изобретению может также содержаться вспомогательный каучуковый компонент. Вариантом содержащегося вспомогательного каучукового компонента является натуральный каучук. Подробно натуральные каучуки описаны Subramaniam в Rubber Technology 179-208 (1995). Необходимые для выполнения настоящего изобретения варианты натуральных каучуков выбирают из малайзийских каучуков, таких как SMR CV, SMR 5, SMR 10, SMR 20, SMR 50 и их смеси, причем вязкость по вискозиметру Муни этих натуральных каучуков при 100°С (ML 1+4) составляет от 30 до 120, более предпочтительно от 40 до 65. Испытание на вязкость по вискозиметру Муни, о котором идет речь в настоящем описании, проводят в соответствии со стандартом ASTM D-1646.
В композициях по изобретению могут также содержаться другие вспомогательные каучуки. Вспомогательный каучуковый компонент композиций предлагаемого состава выбирают из натуральных каучуков, полиизопренового каучука, бутадиен-стирольного каучука (БСК), полибутадиенового каучука, изопрен-бутадиенового каучука (ИБК), стирол-изопрен-бутадиенового каучука (СИБК), этилен-пропиленового каучука, хлоропренового каучука, полукристаллического сополимера и их смесей. Вспомогательный каучуковый компонент эластомерной композиции может содержаться в интервале от 50 част./100 в одном варианте, от 40 част./100 в другом варианте и, тем не менее, от 30 част./100 в еще одном варианте.
В одном варианте выполнения изобретения в качестве вспомогательного каучука содержится так называемый полукристаллический сополимер (ПКС). Полукристаллические сополимеры описаны в заявке на патент US серийный номер 09/569363, поданной 11 мая 2000 г. (правопреемником которой является правообладатель настоящего изобретения). Обычно ПКС представляет собой сополимер из звеньев, дериватизированных из этилена или пропилена, и звеньев, дериватизированных из α-олефина, причем этот α-олефин содержит от 4 до 16 углеродных атомов в одном варианте, а в другом варианте ПКС представляет собой сополимер из звеньев, дериватизированных из этилена, и звеньев, дериватизированных из α-олефина, причем этот α-олефин содержит от 4 до 10 углеродных атомов, где такой ПКС обладает некоторой степенью кристалличности. В еще одном варианте ПКС представляет собой сополимер из звеньев, дериватизированных из 1-бутена, и звена, дериватизированного из другого α-олефина, причем этот другой α-олефин содержит от 5 до 16 углеродных атомов, где такой ПКС также обладает некоторой степенью кристалличности. ПКС может также служить сополимер этилена и стирола.
Полибутеновый мягчитель
В композиции по изобретению содержится полибутеновый мягчитель. В одном варианте выполнения изобретения полибутеновый мягчитель представляет собой низкомолекулярный (меньше 15000 Мп) гомополимер или сополимер дериватизированных из олефина звеньев, каждое из которых содержит от 3 до 8 углеродных атомов в одном варианте, предпочтительно от 4 до 6 углеродных атомов в другом варианте. И, тем не менее, в еще одном варианте полибутен представляет собой гомополимер или сополимер С4рафината. Вариант таких низкомолекулярных полимеров, называемых "полибутеновыми" полимерами, описан, например, в работе Synthetic Lubricants and High-Performance Functional Fluids 357-392 (Leslie R. Rudnick & Ronald L. Shubkin, ed. Marcel Dekker 1999) (ниже в настоящем описании "полибутеновый мягчитель" или "полибутен").
В одном варианте выполнения изобретения полибутеновый мягчитель представляет собой сополимер по меньшей мере дериватизированных из изобутилена звеньев, дериватизированных из 1-бутена звеньев и дериватизированных из 2-бутена звеньев. В одном варианте полибутен представляет собой гомополимер, сополимер или тройной сополимер трех звеньев, в котором дериватизированные из изобутилена звенья составляют от 40 до 100 мас.% сополимера, дериватизированные из 1-бутена звенья составляют от 0 до 40 мас.% сополимера, а дериватизированные из 2-бутена звенья составляют от 0 до 40 мас.% сополимера. В другом варианте полибутен представляет собой сополимер или тройной сополимер трех звеньев, в котором дериватизированные из изобутилена звенья составляют от 40 до 99 мас.% сополимера, дериватизированные из 1-бутена звенья составляют от 2 до 40 мас.% сополимера, а дериватизированные из 2-бутена звенья составляют от 0 до 30 мас.% сополимера. И, тем не менее, в еще одном варианте полибутен представляет собой тройной сополимер трех звеньев, в котором дериватизированные из изобутилена звенья составляют от 40 до 96 мас.% сополимера, дериватизированные из 1-бутена звенья составляют от 2 до 40 мас.% сополимера, а дериватизированные из 2-бутена звенья составляют от 2 до 20 мас.% сополимера. Однако в другом варианте полибутен представляет собой гомополимер или сополимер изобутилена и 1-бутена, в котором дериватизированные из изобутилена звенья составляют от 65 до 100 мас.% гомополимера или сополимера, а дериватизированные из 1-бутена звенья составляют от 0 до 35 мас.% сополимера.
Полибутеновые мягчители, которые могут быть использованы при выполнении изобретения, как правило обладают среднечисленной молекулярной массой (Mn) меньше 10000 в одном варианте, меньше 8000 в другом варианте и, тем не менее, меньше 6000 в еще одном варианте. В одном варианте полибутеновое масло обладает среднечисленной молекулярной массой больше 400 и больше 700 в другом варианте и, тем не менее, в еще одном варианте больше 900. Предпочтительным вариантом может служить сочетание какого-либо более низкого предела с каким-либо более высоким пределом, указанными в настоящем описании. Так, например, в одном варианте полибутена по изобретению этот полибутен обладает среднечисленной молекулярной массой от 400 до 10000, от 700 до 8000 в другом варианте и, тем не менее, от 700 до 6000 в еще одном варианте. Значения приемлемой вязкости полибутенового мягчителя при 100°С находятся в интервале от 10 до 6000 сСт (сантистокс) в одном варианте, от 35 до 5000 сСт при 100°С в другом варианте и, тем не менее, в еще одном варианте превышают 35 сСт при 100°С и превышают 100 сСт при 100°С в еще одном варианте.
Промышленными вариантами такого мягчителя являются мягчители серии PARAPOL™ (фирма ExxonMobil Chemical Company, Хьюстон, шт. Техас), такие как продукты PARAPOL™ 450, 700, 950, 1300, 2400 и 2500. Технически доступные полибутеновые мягчители серии PARAPOL™ представляют собой синтетические жидкие полибутены, причем каждая отдельная композиция обладает определенной молекулярной массой и все их композиции можно использовать в композиции по изобретению. Молекулярные массы (Mn) масел PARAPOL™ составляют от 420 (продукт PARAPOL™ 450) до 2700 (Mn) (продукт PARAPOL™ 2500), как это установлено гельпроникающей хроматографией. Значения ММР (Mw/Mn) масел PARAPOL™ находятся в интервале от 1,8 до 3 в одном варианте и от 2 до 2,8 в другом варианте.
Ниже, в таблице 1 показаны некоторые свойства масел PARAPOL™, которые могут быть использованы в вариантах выполнения настоящего изобретения, причем вязкость определяли согласно стандарту ASTM D445-97, а молекулярную массу - гельпроникающей хроматографией.
| Таблица 1. | ||
| Свойства продуктов PARAPOL™ индивидуальных сортов | ||
| Сорт | Mn | Вязкость при 100°С, сСт |
| 450 | 420 | 10,6 |
| 700 | 700 | 78 |
| 950 | 950 | 230 |
| 1300 | 1300 | 630 |
| 2400 | 2350 | 3200 |
| 2500 | 2700 | 4400 |
Мягчители PARAPOL™ обладают следующими другими свойствами: плотность (г/мл) мягчителей PARAPOL™ варьируется от примерно 0,85 (продукт PARAPOL™ 450) до 0,91 (продукт PARAPOL™ 2500); бромное число (сг/г) у масел PARAPOL™ находится в интервале от 40 в случае мягчителя с Mn 450 до 8 в случае мягчителя с Mn 2700.
Эластомерная композиция по изобретению может включать полибутены одного или нескольких типов в форме смеси либо между собой перед добавлением в эластомер, либо с эластомером. Таким путем можно варьировать количество и отличительные свойства (например, вязкость, Mn и т.д.) смеси полибутеновых мягчителей. Так, например, продукт PARAPOL™ 450 можно использовать, когда необходима низкая вязкость композиции по изобретению, тогда как продукт PARAPOL™ 2500 можно использовать, когда требуется более высокая вязкость, или можно использовать их сочетания с целью добиться какой-либо другой вязкости или молекулярной массы. Таким путем можно регулировать физические свойства композиции. Более конкретно выражение "полибутеновый мягчитель" охватывает одно масло или сочетание двух или большего числа масел, используемых для достижения любой требующейся вязкости или молекулярной массы (или другого свойства), в интервалах, указанных в настоящем описании.
Полибутеновый мягчитель или мягчители содержатся в эластомерной композиции по изобретению в количестве от 1 до 60 част./100 в одном варианте, от 2 до 40 част./100 в другом варианте, от 4 до 35 част./100 в еще одном варианте и, тем не менее, от 5 до 30 част./100 в еще одном варианте. В предпочтительном варианте полибутеновый мягчитель не содержит ароматических групп или ненасыщенных связей.
Вулканизующие вещества и ускорители
Композиции, приготовленные в соответствии с настоящим изобретением, как правило, содержат другие компоненты и добавки, которые обычно используют в резиновых смесях, такие как пигменты, ускорители, сшивающие и вулканизующие материалы, антиоксиданты, антиозонанты и наполнители. В одном варианте вещества для улучшения технологических свойств (смолы), такие как нафтеновые, ароматические или парафиновые масла для наполнения каучука в стадии латекса, могут содержаться в количестве от 1 до 30 част./100. В другом варианте нафтеновые, алифатические, парафиновые и другие ароматические смолы и масла в композиции по существу отсутствуют. Понятие "по существу отсутствуют" означает, что нафтеновые, алифатические, парафиновые и другие ароматические смолы содержатся в композиции, если они вообще имеются, в количестве не больше 2 част./100.
Полимерные композиции, например те, которые используют при изготовлении шин, обычно структурируют. Известно, что физические свойства, эксплуатационные характеристики и износоустойчивость вулканизованных резиновых смесей непосредственно связаны с числом (плотностью) поперечных сшивок и типом поперечных сшивок, образующихся во время реакции вулканизации [см., например, работу Helt и др. в The Post Vulcanization Stabilisation for NR, Rubber World, 18-23 (1991)]. Сшивающие и вулканизующие вещества включают серу, оксид цинка и жирные кислоты. Могут быть также использованы пероксидные вулканизующие группы. Обычно полимерные композиции можно сшивать добавлением вулканизующих веществ, например серы, оксидов металлов (т.е. оксида цинка), металлорганических соединений, инициаторов свободно-радикальной полимеризации и т.д., с последующим нагревом. Так, в частности, обычные вулканизующие группы, которые, как правило, применяют при выполнении настоящего изобретения, включают следующие вещества: ZnO, CaO, MgO, Al2О3, CrO3, FeO, Fe2О3 и NiO. Эти оксиды металлов можно использовать в сочетании с соответствующим комплексом стеарата металла [например, Zn(стеарат)2, Са(стеарат)2, Mg(стеарат)2 и Al(стеарат)3] или со стеариновой кислотой и либо соединением серы, либо алкилпероксидным соединением [см. также: Formulation Design and Curing Characteristics of NBR Mixes for Seals, Rubber World 25-30 (1993)]. Процесс, проводимый по такому методу, можно ускорить, а при вулканизации эластомерных смесей к ускорению прибегают часто.
Ускорители включают амины, гуанидины, тиомочевины, тиазолы, тиурамы, сульфенамиды, сульфенимиды, тиокарбаматы, ксантогенаты и т.п. Ускорения процесса вулканизации можно добиться добавлением в композицию некоторого количества ускорителя. Механизм ускоренной вулканизации натурального каучука включает сложные взаимодействия между вулканизующим веществом, ускорителем вулканизации, активаторами и полимерами. В идеальном варианте при образовании эффективных поперечных сшивок, которые связывают между собой две полимерные цепи и повышают в целом прочность полимерной матрицы, расходуется все имеющееся вулканизующее вещество. В данной области техники известны самые разнообразные ускорители, которые включают, хотя ими их список не ограничен, следующие продукты: стеариновая кислота, дифенилгуанидин (ДФГ), тетраметилтиурамдисульфид (ТМТД), 4,4'-дитиодиморфолин (ДТДМ), тетрабутилтиурамдисульфид (ТБТД), 2,2'-бензотиазилдисульфид (МБТС), дигидрат динатриевой соли гексаметилен-1,6-бистиосульфата, 2-(морфолинтио)бензотиазол (МБЗ или МОР), смеси 90% МОР и 10% МБТС (продукт МОР 90), N-трет-бутил-2-бензотиазолсульфенамид (ТББС) и N-оксидиэтилентиокарбамил-N-оксидиэтиленсульфонамид (ОТОС), 2-этилгексаноат цинка (ЭГЦ), N,N'-диэтилтиомочевина.
В одном варианте выполнения изобретения по меньшей мере одно вулканизующее вещество содержится в количестве от 0,2 до 15 част./100 и от 0,5 до 10 част./100 в другом варианте. Вулканизующие вещества включают те описанные выше компоненты, которые содействуют или влияют на вулканизацию эластомеров, такие как металлы, ускорители, сера, пероксиды и другие вещества, которые обычны в данной области техники.
Переработка
Эластомерные композиции по изобретению можно использовать в ряде изделий, таких как пневматические диафрагмы и, в частности, в таких изделиях, как камеры, внутренние оболочки, камеры для вулканизации, диафрагмы и покрышки. Материалы, используемые для приготовления композиций по изобретению, смешивают с помощью обычных средств, известных специалистам в данной области техники, в одну стадию или в несколько стадий. В одном варианте углеродную сажу добавляют на стадии, отличной от стадии добавления оксида цинка и других активаторов и ускорителей вулканизации. В другом варианте антиоксиданты, антиозонанты и содействующие переработке материалы добавляют на стадии после введения углеродной сажи в переработку с эластомерной композицией, а оксид цинка добавляют на заключительной стадии с целью максимизации модуля резиновой смеси. Таким образом, предпочтительна последовательность, включающая от двух до трех (или большего числа) стадий переработки. Дополнительные стадии могут включать добавление нарастающих количеств наполнителя и мягчителей.
Композиции можно вулканизовать воздействием на них тепла или излучения в соответствии с любым обычным методом вулканизации. Тепло или излучение ("тепло") используют в таком количестве, которое требуется для эффекта вулканизации композиции, и объем изобретения при этом конкретными методом и количеством тепла, необходимого для вулканизации композиции при изготовлении заготовки или изделия, не ограничен. Как правило, вулканизацию проводят при температуре в интервале от примерно 100 до примерно 250°С в одном варианте и от 150 до 200°С в другом варианте в течение примерно от 1 до 150 мин.
Подходящие эластомерные композиции для таких изделий, как внутренние оболочки шин и камеры, могут быть приготовлены с применением обычной техники смешения, включая, например, перемешивание, пластикацию на вальцах, приготовление резиновой смеси в шприц-машине, смешение в закрытом смесителе (такое, как с применением смесителя Banbury™) и т.д. Специалисту по приготовлению резиновых смесей хорошо известна последовательность операций при смешении и создаваемая температура, причем целью является диспергирование наполнителей, активаторов и вулканизующих веществ в полимерной матрице без накопления чрезмерного количества тепла. Для эффективного процесса смешения применяют смеситель Banbury™, в который загружают полимерный каучук, углеродную сажу и пластификатор, и композицию перемешивают в течение необходимого времени или до достижения конкретной температуры с целью обеспечить достаточное диспергирование компонентов. В другом варианте каучук и часть углеродной сажи (например, от одной до двух третей) смешивают в течение короткого промежутка времени (в частности, примерно от 1 до 3 мин), после чего подмешивают остальную часть углеродной сажи и масло. Перемешивание продолжают в течение от 1 до 10 мин при высокой скорости вращения ротора, причем за этот период температура смешиваемых компонентов достигает примерно 140°С. После охлаждения компоненты перемешивают на второй стадии с помощью вальцов для резиновой смеси или в смесителе Banbury™, и на этой стадии при относительно низкой температуре, в частности от примерно 80 до примерно 105°С, что позволяет избежать преждевременной вулканизации композиции, тщательно и равномерно диспергируют вулканизующее вещество и необязательные ускорители вулканизации. Для специалистов в данной области техники вполне очевидна возможность различных вариантов в процессе смешения, поэтому объем настоящего изобретения каким-либо конкретным методом смешения не ограничен. Смешение проводят с целью тщательно и равномерно диспергировать все компоненты композиции.
Затем материал для внутренней оболочки готовят каландрированием или шприцеванием компаундированной резиновой смеси с формованием листового материала, толщина которого составляет примерно от 40 до 100 мил, и разрезанием этого листового материала на полосы, длина и ширина которых соответствует необходимым для изготовления внутренней оболочки во время процесса сборки шины. После этого оболочку можно вулканизовать в контакте с каркасом шины и/или боковиной, с которыми их собирают.
Материал для камеры готовят шприцеванием компаундированной резиновой смеси с приданием ей формы трубы, толщина стенки которой составляет от 50 до 150 мил, и разрезанием этого шприцованного материала на куски соответствующего размера. После этого трубы из шприцованного материала разрезают вторично и концы соединяют между собой с получением сырой трубы. Далее эту трубу вулканизуют в форме готовой камеры выдержкой при температуре от 25 до 250°С или обработкой излучением или по другой технологии, известной для специалистов данной области техники.
Варианты материалов пневматических диафрагм по настоящему изобретению включают композиции полибутенового мягчителя с бутилкаучуками, такими как изобутилен-изопреновый сополимер и звездообразный бутилкаучук. Могут также содержаться другие компоненты, такие как вулканизующие вещества и ускорители, равно как и наполнители. Один вариант выполнения изобретения представляет собой материал пневматической диафрагмы, такой как камера, состоящий по существу из по меньшей мере одного бутилкаучука, по меньшей мере одного наполнителя, полибутенового мягчителя, содержащегося в количестве от 2 до 40 част./100, и по меньшей мере одного вулканизующего вещества, такого как сера, стеариновая кислота, ТМТД, и других веществ, которые влияют на вулканизацию. Пример композиции по изобретению, приемлемой для изготовления пневматической диафрагмы, такой как камера, представляет собой композицию из 100 част./100 изобутилен-изопренового сополимера (в данных приведенных ниже таблиц "бутил"), от 20 до 30 част./100 полибутенового мягчителя и различных вулканизующих веществ, содержащихся в количестве от 1 до 5 част./100 каждый, таких как оксид цинка, сера, ТМТД и стеариновая кислота. Другой пример композиции, приемлемой для изготовления пневматической диафрагмы, включает 100 част./100 звездообразного бутилкаучука, от 20 до 30 част./100 полибутенового мягчителя, по меньшей мере один наполнитель и вулканизующие вещества.
В одном варианте пневматическую диафрагму изготавливают совмещением по меньшей мере одного бутилкаучука, наполнителя, полибутенового мягчителя, обладающего среднечисленной молекулярной массой по меньшей мере 400, и вулканизующего вещества и вулканизацией совмещенных компонентов, как это представлено выше.
Композицию для пневматической диафрагмы по настоящему изобретению можно использовать при изготовлении внутренних оболочек для автомобильных шин, таких как шины для грузовых автомобилей, шины для автобусов, шины для легковых автомобилей, шины мотоциклов, шины высокой проходимости и т.п. Воздухопроницаемость вулканизованных композиций по изобретению находится в интервале от 1×10-8 до 4,5×10-8 см3·см/см2·с·ат при 65°С в одном варианте, от 1,25×10-8 до 4×10-8 см3·см/см2·c·ат при 65°С в другом варианте и, тем не менее, от 1,5×10-8 до 3×10-8 см3·см2/см2·с·ат при 65°С в еще одном варианте.
Методы испытаний
Вулканизационные свойства определяли с помощью прибора ODR 2000 при указанной температуре и 3-градусной дуге. Испытательные образцы вулканизовали при указанной температуре, как правило от 150 до 160°С, в течение времени, которое соответствовало Тс90 + соответствующее время прогрева формы. Когда это было возможным, для определения физических свойств вулканизованной резиновой смеси проводили испытания по стандарту ASTM. Характеристики напряжение/деформация (предел прочности при растяжении, относительное удлинение при разрыве, значения модуля, энергия разрушения) определяли при комнатной температуре с помощью разрывной машины Instron 4202. Твердость А по Шору определяли при комнатной температуре с помощью прибора Zwick Duromatic. Погрешность (2σ) при определении напряжения при удлинении на 100% составляла ±0,11 МПа; погрешность (2σ) при определении относительного удлинения составляла ±13%.
Используемые в данном случае и во всем настоящем описании величины "МН" и "ML" относятся соответственно к "максимальному вращающему моменту" и "минимальному вращающему моменту". Величина "ЧП" является числом пластичности по Муни, величина "ML (1+4)" указывает значение вязкости по вискозиметру Муни. Погрешность (2σ) при этом последнем определении составляет ±0,65 ед. вязкости по вискозиметру Муни. Величина "Тс" указывает время вулканизации в минутах, а величина "Ts" указывает время подвулканизации.
Молекулярную массу полибутенового мягчителя PARAPOL™ определяли гельпроникающей хроматографией, причем погрешность значений установленной среднечисленной молекулярной массы (Mn) составляла ±20%. Методика определения молекулярной массы (Mn и Mw) и молекулярно-массового распределения (ММР) в общем представлена в патенте US 4540753 (выдан на имя Cozewith и др.), в приведенных в описании к нему ссылках и в работе Verstrate и др., 21 Macromolecules 3360 (1988). В ходе проведения типичных определений комплект из 3 колонок работает при 30°С. Для эдюирования в качестве растворителя может быть использован стабилизированный тетрагидрофуран (ТГФ) или 1,2,4-трихлорбензол (ТХБ). Эти колонки калибруют с использованием полистирольных стандартов точно известных молекулярных масс. С помощью корреляции между установленными удерживаемым объемом полистирола из стандартов и удерживаемым объемом анализируемого полимера определяют молекулярную массу этого полимера. Вязкость полибутенового мягчителя PARAPOL™ определяли в соответствии со стандартом ASTM D445-97.
Разрывную прочность определяли при комнатной температуре с помощью автоматизированной системы испытаний материалов Instron серии IX 6.03.08. Для этого использовали микрообразцы для испытания на растяжение в форме гантели шириной 0,08 дюйма (0,20 см) и длиной 0,2 дюйма (0,5 см) (между двумя расширенными концами). Толщину образцов варьировали и измеряли вручную с помощью цифрового измерительного прибора Mitutoyo, подключенного к системному компьютеру. Образцы растягивали при скорости движения ползунка 20 дюймов/мин (51 см/мин) и фиксировали данные напряжения/деформации. Записывали средние значения напряжения/деформации у по меньшей мере трех образцов. Погрешность (2σ) при определении предела прочности при растяжении составляла ±0,47 МПа.
Проницаемость для кислорода определяли с применением прибора MOCON OxTran модели 2/61, работающего по принципу динамического определения пенетрации кислорода через тонкую пленку согласно публикации R.A. Pasternak и др. в 8 Journal of Polymer Science: часть А-2 467 (1970). Единицами измерения служат значения куб.см·мил/м2·день·ммHg. В общем этот метод состоит в следующем: плоскую пленку или образцы каучука зажимают в диффузионных ячейках, из которых продувкой с использованием не содержащего кислорода газообразного носителя удаляют остаточный кислород. Этот газообразный носитель направляют к датчику до тех пор, пока не устанавливается стабильное нулевое значение. Далее извне в камеру с диффузионными ячейками вводят чистый кислород или воздух. Кислород, диффундирующий через пленку внутрь камеры, направляют к датчику, который определяет скорость диффузии кислорода.
Испытания по определению проницаемости для воздуха проводили по следующему методу. Тонкие вулканизованные испытательные образцы из образцов композиций закрепляли в диффузионных ячейках и кондиционировали на масляной бане при 65°С. Для определения проницаемости данного образца для воздуха отмечали время, которое требовалось для проникновения воздуха через него. Испытательные образцы представляли собой круглые пластинки диаметром 12,7 см и толщиной 0,38 мм. Погрешность (2σ) при определении воздухопроницаемости составляет ±0,245 (×10-8) ед. Другие методы испытаний представлены в таблице 2.
Примеры
Сущность настоящего изобретения можно лучше понять, если обратиться к следующим примерным композициям и таблицам, хотя ими его объем не ограничивается. Используемые компоненты и их промышленные источники в общих чертах представлены в таблице 3. Фактические композиции этих примеров приведены в таблице 4 с указанием содержания в частях на сто частей каучука (част./100), а установленные экспериментальным путем свойства этих композиций сведены в таблицы 5 и 6.
Примерные композиции смешивали по методам, которые в данной области техники известны, компоненты и их относительные количества перечислены в таблице 4. Конкретно компоненты первого прохода смешивали в смесителе BANBURY™ размера для бутадиенового каучука при скорости вращения ротора 80 об/мин под давлением RAM 40 фунтов/кв.дюйм с установкой температурного контроля, настроенной на температуру примерно 66°С. Эластомер загружали в нулевой момент времени. По прошествии 30 с перемешивания добавляли углеродную сажу и смолы, а масло и остальные компоненты добавляли, когда температура резиновой смеси достигала примерно 110°С. По истечении еще 1 мин перемешивания смеситель опорожняли и отчищали при примерно 135°С. Образцы подвергали заключительной обработке на вальцах добавлением в маточную смесь с первой стадии смешения вулканизующих групп.
Данные таблиц 5 и 6 показывают, что применение полибутенового мягчителя улучшает свойства бутилкаучуков для пневматических мембран, а также сопротивление старению при одновременном сохранении перерабатываемости, как это определяют посредством вязкости по вискозиметру Муни и значениям подвулканизации. Так, например, бутилкаучуковый контрольный образец обладает значением относительного удлинения (до старения) 553%, а бутилкаучук с продуктом PARAPOL™ с Mn 1300 проявляет значение относительного удлинения (до старения) 678%, как это показано в таблице 5. Соответствующие данные старения в таблице 6 показывают сохранение относительного удлинения после старения соответственно на 71 и 94%, как это устанавливают делением значений относительного удлинения после старения на соответствующие значения до старения. Значения относительного удлинения в случае композиций "бутила"/полибутенового мягчителя в общем демонстрируют их сохранность после старения на 90-95%. Более того, значения модуля образцов каучуков после старения демонстрируют их улучшение в результате старения, что указывает на мягкость каучука. Так, например, напряжение при удлинении на 300% бутилкаучука с продуктом PARAPOL™ с Mn 950 составляет (до старения) 4,60 МПа и 3,94 МПа после старения.
В случае присутствия в композициях полибутенового мягчителя значения способности этих композиций удерживать воздух улучшаются. Так, например, как показано в таблице 6, значения воздухопроницаемости и по прибору MOCON у бутилкаучукового контрольного образца составляют 3,94×10-8 см3·см/см2·с·ат и 40,11, тогда как эти же значения в случае бутилкаучуковой композиции с продуктом PARAPOL™ 2400 составляют соответственно 1,96×10-8 см3·см/см2·с·ат и 20,76. Таким образом, в случае применения в композиции полибутена происходит улучшение качеств пневматических мембран из бутилкаучуков. Данные для ЗОБ каучуков в композиции CALSOL™ /продукт PARAPOL™ указывают на такую же тенденцию, как и в случае бутильной композиции с CALSOL™/продуктом PARAPOL™, свидетельствуя, следовательно, о том, что композиции ЗОБ и полибутена демонстрировали улучшенные сопротивление старению и качества пневматической мембраны.
В композиции по настоящему изобретению для камеры полибутеновый мягчитель может быть использован вместо других веществ для улучшения технологических свойств. Композиция для камер должна включать вещества для улучшения технологических свойств, такие как нафтеновое масло, что позволяет на заводе, выпускающем резиновые изделия, осуществлять манипуляции с невулканизованной (необработанной) эластомерной смесью эффективно и без образования пыли. Так, например, значения вязкости резиновой смеси по вискозиметру Муни находятся в ограниченном диапазоне, благодаря чему она обладает характеристиками, необходимыми для эффективных каландрирования, шприцевания и текучести при формовании. Слишком низкое значение вязкости по вискозиметру Муни обуславливает образование потеков и потерю резиновой смесью формы, в то время как чрезмерно высокое значение обуславливает неудовлетворительные шприцевание и текучесть при формовании и потенциально плохо формованное изделие. Однако во время вулканизации присутствие таких нафтеновых веществ для улучшения технологических свойств повышает скорость пенетрации воздуха через стенки камеры за счет создания микроканалов, вследствие чего понижается способность изделия удерживать воздух. Применение полибутенового мягчителя по настоящему изобретению в композициях эластомеров либо сохраняет, либо улучшает технологические и вулканизационные характеристики эластомера. Более того, в зависимости от молекулярной массы мягчителя и особенностей эластомера уменьшение воздухопроницаемости при использовании полибутенового мягчителя достигает 50%.
Хотя настоящее изобретение описано и проиллюстрировано со ссылкой на конкретные варианты его выполнения, для обычных специалистов в данной области техники очевидно, что сама сущность изобретения приводит ко многим разным вариантам, которые в настоящем описании не проиллюстрированы. По этим причинам в целях определения фактического объема настоящего изобретения необходимо обращаться только к прилагаемой формуле изобретения.
Все упомянутые в настоящем описании приоритетные документы включены в него в полном объеме в соответствии со всеми юрисдикциями, которые такое включение допускают. Более того, в соответствии со всеми юрисдикциями, которые такое включение допускают, в настоящее описание в полном объеме включены все упомянутые в настоящем описании документы, а также методы испытаний.
| Таблица 2 | ||
| Методы испытаний | ||
| Параметр | Единицы измерения | Испытание |
| Вязкость (полимера) по вискозиметру Муни | ML 1+8, 125°С, | ASTMD 1646 |
| ед.измерения | (модифицированный метод) | |
| Воздухопроницаемость | см3·см2/см2·с·ат | См.текст описания |
| Хрупкость | °С | ASTM D 746 |
| Прочность до обработки (напряжение при удлинении на 100%) | фунты/кв.дюйм | ASTMD 412 |
| Вязкость (резиновой смеси) по вискозиметру Муни | ML 1+4, 100°С, ед.измерения | ASTMD 1646 |
| Время подвулканизации по Муни | Ts5, 125°C, мин | ASTMD 1646 |
| Значение по осцилляционному дисковому пластометру (ОДП) при 160°С, дуга: ±3° | ASTM D 2084 |
|
| ML | дН·м | |
| МН | дН·м | |
| Ts2 | мин | |
| Тс90 | мин | |
| Скорость вулканизации | дН·м/мин | |
| Физические свойства вулканизованной в прессе смеси Те 90+2 мин при 160°С Твердость |
А по Шору |
ASTM D 2240 |
| Напряжение при удлинении на 100% | МПа | ASTM D 412, головка С |
| Предел прочности при растяжении | МПа | |
| Относительное удлинение при разрыве | % | |
| Старение в горячем воздухе, 72 ч при 125°С | ASTM D 573 | |
| Изменение твердости | % | |
| Изменение предела прочности при растяжении | % | |
| Изменение относительного удлинения | % | |
| Изменение массы | % | |
| Сопротивление надрыву, головка В и головка С | Н/мм | ASTM D 624 |
| Таблица 3 | ||
| Компоненты и промышленные источники | ||
| Компонент | Краткое описание | Промышленный источник |
| BUTYL 268 | Изобутилен-изопреновый сополимер | фирма ExxonMobil Chemical Company (Хьюстон, шт.Техас) |
| CALSOL™ 810 | Нафтеновое масло типа 103 по ASTM | фирма R.E.Carroll, Inc. (Трентон, шт. Нью-Джерси) |
| САРТАХ™ | 2-меркаптобензотиазол | фирма R.T.Vanderbilt |
| KADOX™ 930 | Высокочистый оксид цинка по французской технологии | фирма Zinc Corp. of America (Монака, шт. Пенсильвания) |
| PARAPOL™ | С4рафинат | фирма ExxonMobil Chemical Company (Хьюстон, шт.Техас) |
| ЗОБ | Звездообразный бутилкаучук | фирма ExxonMobil Chemical Company (Хьюстон, шт.Техас) |
| Стеариновая кислота | Вулканизующее вещество | например, фирма С.К. Witco Corp. (Тафт, шт.Луизиана) |
| Сера | Вулканизующее вещество | например, фирма R.E. Carroll (Трентон, шт. Нью-Джерси) |
| ТМТД | Тетраметилтиурамдисульфид | например, фирма R.T. Vanderbilt (Норуолк, шт.Коннектикут) |
Claims (20)
1. Пневматическая диафрагма, изготовленная из композиции совмещением по меньшей мере одного бутилкаучука, наполнителя, полибутенового мягчителя, обладающего среднечисленной молекулярной массой по меньшей мере 700 и вязкостью при 100°С в интервале от 10 до 6000 сСт, и по меньшей мере одного вулканизующего вещества и вулканизацией этих совмещенных компонентов при условии, что композиция не содержит полукристаллические полимеры, а бутилкаучук не представляет собой полукристаллический полимер.
2. Пневматическая диафрагма по п.1, где полибутеновый мягчитель которой имеет среднечисленную молекулярную массу от 700 до 6000.
3. Пневматическая диафрагма по п.1, где полибутеновый мягчитель содержится в композиции в количестве от 2 до 40 част./100.
4. Пневматическая диафрагма по п.1, наполнитель которой выбирают из карбоната кальция, глины, слюды, диоксида кремния и силикатов, талька, диоксида титана, крахмала, древесной муки, углеродной сажи и их смесей.
5. Пневматическая диафрагма по п.1, наполнитель материала которой представляет собой углеродную сажу.
6. Пневматическая диафрагма по п.1, воздухопроницаемость которой при 65°С составляет от 1·10-8 до 4,5·10-8см3·см/см2·c·ат.
7. Пневматическая диафрагма по п.1, представляющая собой камеру, внутреннюю оболочку, камеру для вулканизации или покрышку.
8. Пневматическая диафрагма по п.7, представляющая собой камеру.
9. Композиция для изготовления пневматической диафрагмы, включающая по меньшей мере один бутилкаучук, наполнитель, полибутеновый мягчитель, обладающий среднечисленной молекулярной массой по меньшей мере 700 и вязкостью при 100°С в интервале от 10 до 6000 сСт, и по меньшей мере одно вулканизующее вещество при условии, что композиция не содержит полукристаллические полимеры, а бутилкаучук не представляет собой полукристаллический полимер.
10. Композиция по п.9, полибутеновый мягчитель которой обладает среднечисленной молекулярной массой от 700 до 6000.
11. Композиция по п.9, полибутеновый мягчитель которой обладает среднечисленной молекулярной массой меньше 8000.
12. Композиция по п.9, в которой полибутеновый мягчитель содержится в количестве от 2 до 40 част./100.
13. Композиция по п.9, по меньшей мере один наполнитель для которой выбирают из карбоната кальция, глины, слюды, диоксида кремния и силикатов, талька, диоксида титана, крахмала, древесной муки, углеродной сажи и их смесей.
14. Композиция по п.9, наполнитель которой представляет собой углеродную сажу.
15. Композиция по п.9, воздухопроницаемость которой при 65°С составляет от 1·10-8 до 4,5·10-8см3·см/см2·c·ат.
16. Эластомерная композиция для изготовления пневматической диафрагмы, включающая по меньшей мере один эластомер, по меньшей мере один наполнитель, полибутеновый мягчитель, обладающий среднечисленной молекулярной массой по меньшей мере 700 и вязкостью при 100°С в интервале от 10 до 6000 сСт, и по меньшей мере одно вулканизующее вещество.
17. Композиция по п.16, в которой полибутен содержится в количестве от 2 до 30 част./100.
18. Композиция по п.16, эластомер которой представляет собой бутилкаучук.
19. Композиция по п.16, эластомер которой выбирают из изобутилен-изопренового сополимера, полиизопрена, полибутадиена, полиизобутилена, бутадиен-стирольного сополимера, натурального каучука, звездообразного бутилкаучука и их смесей.
20. Композиция по п.16, полибутеновый мягчитель которой представляет собой сополимер из звеньев, дериватизированных из изобутилена, и звеньев, дериватизированных из 1-бутена.
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US09/691,764 US6710116B1 (en) | 2000-10-18 | 2000-10-18 | Abrasion resistant transparent and colorable elastomeric compositions |
| US09/691,764 | 2000-10-18 | ||
| US31804801P | 2001-09-07 | 2001-09-07 | |
| US60/318,048 | 2001-09-07 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2003114161A RU2003114161A (ru) | 2004-11-20 |
| RU2305689C2 true RU2305689C2 (ru) | 2007-09-10 |
Family
ID=26981287
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2003114161/04A RU2305689C2 (ru) | 2000-10-18 | 2001-10-16 | Эластомерная композиция |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20040087704A1 (ru) |
| EP (1) | EP1335950A2 (ru) |
| JP (1) | JP2004522811A (ru) |
| KR (1) | KR20040012672A (ru) |
| CN (1) | CN1469895A (ru) |
| AU (1) | AU2002232385A1 (ru) |
| BR (1) | BR0114751A (ru) |
| CA (1) | CA2443249A1 (ru) |
| CZ (1) | CZ20031354A3 (ru) |
| HU (1) | HUP0303578A3 (ru) |
| MX (1) | MXPA03003383A (ru) |
| PL (1) | PL361976A1 (ru) |
| RU (1) | RU2305689C2 (ru) |
| TW (1) | TW553995B (ru) |
| WO (1) | WO2002032993A2 (ru) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2559497C2 (ru) * | 2009-10-30 | 2015-08-10 | Компани Женераль Дез Этаблиссман Мишлен | Способ получения маточной смеси натурального каучука и оксида кремния |
| RU2563013C2 (ru) * | 2009-10-30 | 2015-09-10 | Компани Женераль Дез Этаблиссман Мишлен | Способ получения маточной смеси диенового эластомера и оксида кремния |
| RU2639914C2 (ru) * | 2012-10-05 | 2017-12-25 | Сумитомо Раббер Индастриз, Лтд. | Способ анализа старения и способ определения химического состояния |
Families Citing this family (25)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7425591B2 (en) * | 2001-10-16 | 2008-09-16 | Exxonmobil Chemical Patents Inc | Elastomeric composition |
| US20060167184A1 (en) * | 2000-10-18 | 2006-07-27 | Waddell Walter H | Innerliners for use in tires |
| DE10054274A1 (de) * | 2000-11-02 | 2002-05-08 | Bayer Ag | Thermoplastische Blends mit verbesserter Tieftemperaturzähigkeit |
| US6939921B2 (en) * | 2001-10-16 | 2005-09-06 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Colorable elastomeric composition |
| CN103013017B (zh) * | 2002-07-05 | 2017-03-01 | 埃克森美孚化学专利公司 | 官能化的弹性体纳米复合材料 |
| CN1668692A (zh) * | 2002-07-17 | 2005-09-14 | 埃克森美孚化学专利公司 | 用于气密层的弹性体共混物 |
| US20050027062A1 (en) * | 2003-08-01 | 2005-02-03 | Waddell Walter Harvey | Elastomeric composition |
| ATE427980T1 (de) | 2004-06-15 | 2009-04-15 | Exxonmobil Chem Patents Inc | Elastomere zusammensetzungen, luftbarrieren und herstellungsverfahren dafur |
| WO2007067187A1 (en) | 2005-12-05 | 2007-06-14 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Processing aids for elastomeric compositions |
| DE602005020532D1 (de) | 2005-12-16 | 2010-05-20 | Exxonmobil Chem Patents Inc | Verfahrenshilfsmittel für elastomerzusammensetzungen |
| CA2632734C (en) | 2005-12-16 | 2011-07-05 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Processing aids for elastomeric compositions |
| CN101410451B (zh) * | 2006-03-29 | 2011-10-26 | 朗盛公司 | 用于制备丁基橡胶纳米复合材料的聚合方法 |
| FR2928299B1 (fr) * | 2008-03-10 | 2010-03-19 | Michelin Soc Tech | Chambre a air pour bandage pneumatique a base d'un elastomere |
| JP5239536B2 (ja) | 2008-06-17 | 2013-07-17 | 横浜ゴム株式会社 | エラストマー組成物及びそれを用いた空気入りタイヤ |
| WO2010104611A1 (en) * | 2009-03-11 | 2010-09-16 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Tire innerliners having improved cold temperature properties |
| US9879131B2 (en) | 2012-08-31 | 2018-01-30 | Soucy Techno Inc. | Rubber compositions and uses thereof |
| CN102993579A (zh) * | 2012-11-08 | 2013-03-27 | 无锡昆成新材料科技有限公司 | 一种绝缘防水胶泥 |
| JP6441228B2 (ja) * | 2012-12-18 | 2018-12-19 | アーランクセオ・シンガポール・ピーティーイー・リミテッド | 高不透過性を有するブチルゴム |
| CN105377974B (zh) * | 2013-07-12 | 2017-06-06 | 横滨橡胶株式会社 | 橡胶组合物和使用其的充气轮胎 |
| FR3008415B1 (fr) * | 2013-07-15 | 2015-07-03 | Michelin & Cie | Bande de roulement de pneumatique |
| US9840611B2 (en) | 2013-10-18 | 2017-12-12 | Soucy Techno Inc. | Rubber compositions and uses thereof |
| CA2925929C (en) | 2013-12-19 | 2018-12-04 | Soucy Techno Inc. | Rubber compositions and uses thereof |
| CN104961982A (zh) * | 2015-07-28 | 2015-10-07 | 太仓市晨洲塑业有限公司 | 一种改性丁基橡胶 |
| US10030127B2 (en) | 2016-03-16 | 2018-07-24 | Bridgestone Americas Tire Operations, Llc | Starch pre-blend, starch-filled rubber composition, and related processes |
| JP7424001B2 (ja) * | 2019-11-19 | 2024-01-30 | 住友ゴム工業株式会社 | 医療用ゴム組成物および医療用ゴム部品 |
Family Cites Families (61)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR65758E (ru) * | 1950-04-18 | 1956-03-12 | ||
| US3099644A (en) * | 1959-10-06 | 1963-07-30 | Exxon Research Engineering Co | Continuous chlorination and bromination of butyl rubber |
| US3813351A (en) * | 1968-12-31 | 1974-05-28 | Hercules Inc | Priming composition |
| CA1019094A (en) * | 1973-11-08 | 1977-10-11 | Ernest J. Buckler | Remoldable halobutyl rubbers |
| US3981342A (en) * | 1975-03-12 | 1976-09-21 | Uniroyal Inc. | Puncture sealing composition and tire |
| JPS5273401A (en) * | 1975-12-11 | 1977-06-20 | Sumitomo Rubber Ind | Pneumatic tire with adhesive puncture sealing layer |
| JPS5284606A (en) * | 1975-12-29 | 1977-07-14 | Bridgestone Corp | Puncture prevent pneumatic tire and method to manufacture the tire |
| US4279284A (en) * | 1979-11-16 | 1981-07-21 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Pneumatic rubber tire containing enhanced inner liner or inner tube |
| JPS5714636A (en) * | 1980-06-13 | 1982-01-25 | Exxon Research Engineering Co | Chlorinated butyl rubber/brominated butyl rubber blend compound with improved adhesive properties |
| US4465829A (en) * | 1983-09-06 | 1984-08-14 | The Firestone Tire & Rubber Company | Elastomeric composition comprising natural rubber for use under dynamic, high heat conditions |
| US4502520A (en) * | 1984-04-02 | 1985-03-05 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Pneumatic tire having air retention innerliner |
| US4632963A (en) * | 1984-04-05 | 1986-12-30 | Exxon Research & Engineering Co. | Halogenated butyl rubber |
| US4681921A (en) * | 1984-04-05 | 1987-07-21 | Exxon Research & Engineering Co. | Process for preparing improved halogenated butyl rubber |
| US4703091A (en) * | 1984-04-05 | 1987-10-27 | Exxon Research & Engineering Co. | Halogenated butyl rubber |
| US4591617A (en) * | 1985-01-14 | 1986-05-27 | Hercules Incorporated | Crosslinking composition for butyl rubber or halobutyl rubber and epihalohydrin rubber blends |
| US4616048A (en) * | 1985-04-29 | 1986-10-07 | The Firestone Tire & Rubber Company | Solution compounding process for achieving uniform, fine particle size dispersion of curing agents |
| US4754793A (en) * | 1987-06-23 | 1988-07-05 | Polysar Limited | Butyl elastomeric compositions having reduced permeability to gases |
| CA1312409C (en) * | 1987-10-16 | 1993-01-05 | Masayoshi Imanaka | Sealant for double-layered glass |
| US5162445A (en) * | 1988-05-27 | 1992-11-10 | Exxon Chemical Patents Inc. | Para-alkylstyrene/isoolefin copolymers and functionalized copolymers thereof |
| US5654379A (en) * | 1987-11-27 | 1997-08-05 | Exxon Chemicals Patent, Inc. | Process for selective bromination of para-alkylstyrene/isoolefin copolymers |
| US5182333A (en) * | 1987-12-11 | 1993-01-26 | Exxon Chemical Patents Inc. | Production of rubbery isoolefin polymers |
| US5071913A (en) * | 1987-12-11 | 1991-12-10 | Exxon Chemical Patents Inc. | Rubbery isoolefin polymers exhibiting improved processability |
| US5156921A (en) * | 1988-04-11 | 1992-10-20 | Hercules Incorporated | Tire innerliner |
| US5040583A (en) * | 1988-04-11 | 1991-08-20 | Hercules Incorporated | Tire innerliner |
| US5013793A (en) * | 1990-07-26 | 1991-05-07 | Exxon Chemical Patents Inc. | Dynamically cured thermoplastic olefin polymers and process for producing the same |
| GB8829973D0 (en) * | 1988-12-22 | 1989-02-15 | Exxon Chemical Patents Inc | Air impermeable containers |
| US4978714A (en) * | 1989-03-01 | 1990-12-18 | The West Company Incorporated | Modified halobutyl thermoplastic elastomer |
| US5005625A (en) * | 1989-04-24 | 1991-04-09 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Pneumatic tire having air retention innerliner |
| US5242727A (en) * | 1991-01-04 | 1993-09-07 | Adco Products, Inc. | Adhesive composition and method for providing water-tight joints in single-ply roofing membranes |
| US5178702A (en) * | 1991-04-04 | 1993-01-12 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Pneumatic tire having a multilayered innerliner |
| US5162409B1 (en) * | 1991-08-02 | 1997-08-26 | Pirelli Armstrong Tire Corp | Tire tread rubber composition |
| US5286804A (en) * | 1991-09-17 | 1994-02-15 | Exxon Chemical Patents Inc. | Halogenation of star-branched butyl rubber with improved neutralization |
| US5234987A (en) * | 1992-07-06 | 1993-08-10 | Adco Products, Inc. | Solvent-based adhesive composition for roofing membranes |
| US5576372A (en) * | 1993-04-05 | 1996-11-19 | Exxon Chemical Patents Inc. | Composite tire innerliners and inner tubes |
| EP0695239B1 (en) * | 1993-04-05 | 1998-06-17 | Exxon Chemical Patents Inc. | Composite tire inner-liners and inner tubes |
| US5576373A (en) * | 1993-04-05 | 1996-11-19 | Exxon Chemical Patents Inc. | Composite tire innerliners and inner tubes |
| US5290886A (en) * | 1993-04-20 | 1994-03-01 | Advanced Elastomer Systems, L.P. | Thermoplastic elastomers having improved low temperature properties |
| US5631316A (en) * | 1993-09-30 | 1997-05-20 | Exxon Chemical Patents Inc. | Tire innerliner comprising ester-functionalized elastomeric interpolymers of C4-C7 isomonoolefin and para-alkylstyrene |
| US5859114A (en) * | 1994-10-27 | 1999-01-12 | Bridgestone/Firstone, Inc. | Adhesive tape compositions and method for covering roofs |
| US5686179A (en) * | 1994-11-09 | 1997-11-11 | Cotsakis; Daniel John | Pressure sensitive tape for forming water-tight field joints in rubber membranes |
| US5491196A (en) * | 1995-02-24 | 1996-02-13 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Halobutyl/solution polymerized SBR innerliner |
| US6297324B1 (en) * | 1995-03-31 | 2001-10-02 | Adco Products, Inc. | Adhesive composition for providing water-tight joints in single-ply roofing membranes |
| US5973053A (en) * | 1995-06-05 | 1999-10-26 | Kabushiki Kaisha Toyota Chuo Kenkyusho | Composite clay material and method for producing the same, blend material and composite clay rubber using the same and production method thereof |
| JP3712736B2 (ja) * | 1995-06-23 | 2005-11-02 | エクソンモービル リサーチ アンド エンジニアリング カンパニー | 乳化合成によって形成されたナノコンポジットポリマー |
| EP0763563A1 (en) * | 1995-09-13 | 1997-03-19 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Innerliner for pneumatic tires |
| US5670577A (en) * | 1995-09-29 | 1997-09-23 | H. B. Fuller Licensing & Financing, Inc. | Waterproof hot melt composition for stitched seams |
| US5814693A (en) * | 1996-02-01 | 1998-09-29 | Forty Ten, L.L.C. | Coatings for concrete containment structures |
| US5698640A (en) * | 1996-08-01 | 1997-12-16 | Exxon Chemical Patents Inc. | Low bromine isobutylene-co-4-bromomethylstyrene compositions for severe duty elastomer applications |
| JP3377159B2 (ja) * | 1996-09-04 | 2003-02-17 | 株式会社豊田中央研究所 | 粘土複合ゴム材料の製造方法 |
| US5807629A (en) * | 1996-11-15 | 1998-09-15 | Exxon Research And Engineering Company | Tactoidal elastomer nanocomposites |
| US6034164A (en) * | 1997-02-21 | 2000-03-07 | Exxon Research And Engineering Co. | Nanocomposite materials formed from inorganic layered materials dispersed in a polymer matrix |
| US6060549A (en) * | 1997-05-20 | 2000-05-09 | Exxon Chemical Patents, Inc. | Rubber toughened thermoplastic resin nano composites |
| US5964969A (en) * | 1997-06-19 | 1999-10-12 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Tire with white sidewall |
| US6228978B1 (en) * | 1997-06-25 | 2001-05-08 | Exxon Mobil Chemical Patents Inc | Star-branched polymer with dendrimer core |
| US5922153A (en) * | 1998-01-23 | 1999-07-13 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Tire innerliner composition |
| US6014998A (en) * | 1998-06-09 | 2000-01-18 | Pirelli Pneumatici S.P.A. | Silica-reinforced tire compositions containing triazoles |
| US6255389B1 (en) * | 1998-08-27 | 2001-07-03 | Advanced Elastomer Systems, L.P. | Star-branched rubber thermoplastic elastomer vulcanizates |
| BR0010747A (pt) * | 1999-05-19 | 2002-02-19 | Exxonmobil Chem Patents Inc | Combinações de elastÈmeros baseadas em isobutileno tendo aperfeiçoada resistência, elasticidade e reduzida permeabilidade |
| US6710116B1 (en) * | 2000-10-18 | 2004-03-23 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Abrasion resistant transparent and colorable elastomeric compositions |
| US7425591B2 (en) * | 2001-10-16 | 2008-09-16 | Exxonmobil Chemical Patents Inc | Elastomeric composition |
| US20040030036A1 (en) * | 2001-10-16 | 2004-02-12 | Waddell Walter H. | Elastomeric composition |
-
2001
- 2001-10-16 MX MXPA03003383A patent/MXPA03003383A/es not_active Application Discontinuation
- 2001-10-16 EP EP01987778A patent/EP1335950A2/en not_active Withdrawn
- 2001-10-16 CA CA002443249A patent/CA2443249A1/en not_active Abandoned
- 2001-10-16 CN CNA018175481A patent/CN1469895A/zh active Pending
- 2001-10-16 HU HU0303578A patent/HUP0303578A3/hu unknown
- 2001-10-16 RU RU2003114161/04A patent/RU2305689C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2001-10-16 US US10/398,301 patent/US20040087704A1/en not_active Abandoned
- 2001-10-16 AU AU2002232385A patent/AU2002232385A1/en not_active Abandoned
- 2001-10-16 KR KR10-2003-7005412A patent/KR20040012672A/ko not_active Application Discontinuation
- 2001-10-16 WO PCT/US2001/042772 patent/WO2002032993A2/en not_active Application Discontinuation
- 2001-10-16 CZ CZ20031354A patent/CZ20031354A3/cs unknown
- 2001-10-16 PL PL01361976A patent/PL361976A1/xx unknown
- 2001-10-16 BR BR0114751-0A patent/BR0114751A/pt not_active IP Right Cessation
- 2001-10-16 JP JP2002536369A patent/JP2004522811A/ja active Pending
- 2001-10-31 TW TW090127079A patent/TW553995B/zh not_active IP Right Cessation
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2559497C2 (ru) * | 2009-10-30 | 2015-08-10 | Компани Женераль Дез Этаблиссман Мишлен | Способ получения маточной смеси натурального каучука и оксида кремния |
| RU2563013C2 (ru) * | 2009-10-30 | 2015-09-10 | Компани Женераль Дез Этаблиссман Мишлен | Способ получения маточной смеси диенового эластомера и оксида кремния |
| RU2639914C2 (ru) * | 2012-10-05 | 2017-12-25 | Сумитомо Раббер Индастриз, Лтд. | Способ анализа старения и способ определения химического состояния |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO2002032993A2 (en) | 2002-04-25 |
| HUP0303578A2 (hu) | 2004-01-28 |
| BR0114751A (pt) | 2004-02-10 |
| CZ20031354A3 (cs) | 2003-10-15 |
| JP2004522811A (ja) | 2004-07-29 |
| US20040087704A1 (en) | 2004-05-06 |
| PL361976A1 (en) | 2004-10-18 |
| HUP0303578A3 (en) | 2007-05-29 |
| MXPA03003383A (es) | 2004-05-21 |
| EP1335950A2 (en) | 2003-08-20 |
| AU2002232385A1 (en) | 2002-04-29 |
| WO2002032993A3 (en) | 2002-06-27 |
| KR20040012672A (ko) | 2004-02-11 |
| TW553995B (en) | 2003-09-21 |
| CA2443249A1 (en) | 2002-04-25 |
| CN1469895A (zh) | 2004-01-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2305689C2 (ru) | Эластомерная композиция | |
| RU2299221C2 (ru) | Эластомерная композиция | |
| RU2422479C2 (ru) | Пригодные для переработки наполненные вулканизуемые галоидированные изоолефиновые эластомеры | |
| KR101771375B1 (ko) | 타이어 경화 블래더 | |
| RU2247132C2 (ru) | Эластомерные смеси на изобутиленовой основе, обладающие повышенной прочностью и эластичностью и пониженной проницаемостью | |
| US7451529B2 (en) | Colorable elastomeric composition | |
| JP2004511640A (ja) | 着色可能なエラストマー組成物 | |
| US20070270538A1 (en) | Elastomeric compositions comprising butyl rubber and propylene polymers | |
| EP0597362A2 (en) | Butyl elastomeric compositions | |
| JP2005529981A (ja) | エラストマー組成物 | |
| US20040030036A1 (en) | Elastomeric composition | |
| WO2021011906A1 (en) | TIRES COMPRISING RUBBER COMPOUNDS THAT COMPRISE PROPYLENE-α-OLEFIN-DIENE POLYMERS | |
| JP2005511829A (ja) | ハロゲン化イソオレフィン系ターポリマー | |
| CA2436213A1 (en) | High traction and wear resistant elastomeric compositions | |
| JP7539268B2 (ja) | ゴム組成物およびその用途 | |
| RU2266932C2 (ru) | Эластомерные смеси на изобутиленовой основе | |
| US6875813B2 (en) | Isobutylene-based elastomer blends | |
| RU2423396C2 (ru) | Способ приготовления эластомерной смеси, эластомерная смесь для изготовления изделий и изделие | |
| KR20020092471A (ko) | 이소부틸렌계 탄성중합체 블렌드 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20071017 |