CZ20031354A3 - Elastomerní kompozice - Google Patents
Elastomerní kompozice Download PDFInfo
- Publication number
- CZ20031354A3 CZ20031354A3 CZ20031354A CZ20031354A CZ20031354A3 CZ 20031354 A3 CZ20031354 A3 CZ 20031354A3 CZ 20031354 A CZ20031354 A CZ 20031354A CZ 20031354 A CZ20031354 A CZ 20031354A CZ 20031354 A3 CZ20031354 A3 CZ 20031354A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- composition
- processing oil
- air barrier
- rubber
- molecular weight
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 132
- 229920001083 polybutene Polymers 0.000 claims abstract description 68
- 238000012545 processing Methods 0.000 claims abstract description 68
- 229920005549 butyl rubber Polymers 0.000 claims abstract description 46
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 claims abstract description 37
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims abstract description 25
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 claims abstract description 20
- 230000035699 permeability Effects 0.000 claims abstract description 15
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 12
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims abstract description 7
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 239000004927 clay Substances 0.000 claims abstract description 6
- 229910052570 clay Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 239000010445 mica Substances 0.000 claims abstract description 6
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- 239000000454 talc Substances 0.000 claims abstract description 6
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 claims abstract description 5
- 239000008107 starch Substances 0.000 claims abstract description 5
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 claims abstract description 5
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 claims abstract description 5
- 239000002023 wood Substances 0.000 claims abstract description 4
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 claims description 89
- 239000003921 oil Substances 0.000 claims description 83
- 239000005060 rubber Substances 0.000 claims description 66
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 25
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 claims description 23
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 21
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical group CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 244000043261 Hevea brasiliensis Species 0.000 claims description 9
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 9
- 229920003052 natural elastomer Polymers 0.000 claims description 9
- 229920001194 natural rubber Polymers 0.000 claims description 9
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 claims description 5
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 claims description 5
- 235000013312 flour Nutrition 0.000 claims description 4
- 229920001195 polyisoprene Polymers 0.000 claims description 4
- 229920002367 Polyisobutene Polymers 0.000 claims description 3
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 claims description 3
- 239000004071 soot Substances 0.000 claims 2
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 claims 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims 1
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 15
- 230000003679 aging effect Effects 0.000 abstract description 3
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 description 17
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 13
- 238000000034 method Methods 0.000 description 13
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 13
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 12
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 11
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N but-2-ene Chemical compound CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 10
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 10
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 10
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 9
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 8
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 7
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 7
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 7
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 7
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 7
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 6
- KUAZQDVKQLNFPE-UHFFFAOYSA-N thiram Chemical compound CN(C)C(=S)SSC(=S)N(C)C KUAZQDVKQLNFPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229960002447 thiram Drugs 0.000 description 6
- 239000006057 Non-nutritive feed additive Substances 0.000 description 5
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 5
- XNMQEEKYCVKGBD-UHFFFAOYSA-N dimethylacetylene Natural products CC#CC XNMQEEKYCVKGBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 5
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 5
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 5
- PBKONEOXTCPAFI-UHFFFAOYSA-N 1,2,4-trichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=C(Cl)C(Cl)=C1 PBKONEOXTCPAFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920002943 EPDM rubber Polymers 0.000 description 4
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 4
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 4
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 4
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 4
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000008859 change Effects 0.000 description 4
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 4
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 4
- -1 mycrene Chemical compound 0.000 description 4
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 4
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 4
- YXIWHUQXZSMYRE-UHFFFAOYSA-N 1,3-benzothiazole-2-thiol Chemical compound C1=CC=C2SC(S)=NC2=C1 YXIWHUQXZSMYRE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 3
- 239000006085 branching agent Substances 0.000 description 3
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 3
- 238000013461 design Methods 0.000 description 3
- AFZSMODLJJCVPP-UHFFFAOYSA-N dibenzothiazol-2-yl disulfide Chemical compound C1=CC=C2SC(SSC=3SC4=CC=CC=C4N=3)=NC2=C1 AFZSMODLJJCVPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 3
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 3
- 229920005555 halobutyl Polymers 0.000 description 3
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 3
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 3
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 description 3
- UEUXEKPTXMALOB-UHFFFAOYSA-J tetrasodium;2-[2-[bis(carboxylatomethyl)amino]ethyl-(carboxylatomethyl)amino]acetate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[O-]C(=O)CN(CC([O-])=O)CCN(CC([O-])=O)CC([O-])=O UEUXEKPTXMALOB-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 3
- OWRCNXZUPFZXOS-UHFFFAOYSA-N 1,3-diphenylguanidine Chemical compound C=1C=CC=CC=1NC(=N)NC1=CC=CC=C1 OWRCNXZUPFZXOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YBYIRNPNPLQARY-UHFFFAOYSA-N 1H-indene Chemical compound C1=CC=C2CC=CC2=C1 YBYIRNPNPLQARY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SDJHPPZKZZWAKF-UHFFFAOYSA-N 2,3-dimethylbuta-1,3-diene Chemical compound CC(=C)C(C)=C SDJHPPZKZZWAKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1-pentene Chemical compound CC(C)CC=C WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N Calcium oxide Chemical compound [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000282472 Canis lupus familiaris Species 0.000 description 2
- 229920000181 Ethylene propylene rubber Polymers 0.000 description 2
- 241001441571 Hiodontidae Species 0.000 description 2
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N Magnesium oxide Chemical compound [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 2
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 2
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 2
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 2
- 238000003490 calendering Methods 0.000 description 2
- 239000012159 carrier gas Substances 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 2
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 2
- ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N cyclopentadiene Chemical compound C1C=CC=C1 ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PGAXJQVAHDTGBB-UHFFFAOYSA-N dibutylcarbamothioylsulfanyl n,n-dibutylcarbamodithioate Chemical compound CCCCN(CCCC)C(=S)SSC(=S)N(CCCC)CCCC PGAXJQVAHDTGBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 2
- IUJLOAKJZQBENM-UHFFFAOYSA-N n-(1,3-benzothiazol-2-ylsulfanyl)-2-methylpropan-2-amine Chemical compound C1=CC=C2SC(SNC(C)(C)C)=NC2=C1 IUJLOAKJZQBENM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002028 premature Effects 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 2
- 230000035882 stress Effects 0.000 description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IFNXAMCERSVZCV-UHFFFAOYSA-L zinc;2-ethylhexanoate Chemical compound [Zn+2].CCCCC(CC)C([O-])=O.CCCCC(CC)C([O-])=O IFNXAMCERSVZCV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- PMJHHCWVYXUKFD-SNAWJCMRSA-N (E)-1,3-pentadiene Chemical group C\C=C\C=C PMJHHCWVYXUKFD-SNAWJCMRSA-N 0.000 description 1
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CISIJYCKDJSTMX-UHFFFAOYSA-N 2,2-dichloroethenylbenzene Chemical compound ClC(Cl)=CC1=CC=CC=C1 CISIJYCKDJSTMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940054266 2-mercaptobenzothiazole Drugs 0.000 description 1
- MHNNAWXXUZQSNM-UHFFFAOYSA-N 2-methylbut-1-ene Chemical compound CCC(C)=C MHNNAWXXUZQSNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YHQXBTXEYZIYOV-UHFFFAOYSA-N 3-methylbut-1-ene Chemical compound CC(C)C=C YHQXBTXEYZIYOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MHKLKWCYGIBEQF-UHFFFAOYSA-N 4-(1,3-benzothiazol-2-ylsulfanyl)morpholine Chemical compound C1COCCN1SC1=NC2=CC=CC=C2S1 MHKLKWCYGIBEQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HLBZWYXLQJQBKU-UHFFFAOYSA-N 4-(morpholin-4-yldisulfanyl)morpholine Chemical compound C1COCCN1SSN1CCOCC1 HLBZWYXLQJQBKU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WXACXMWYHXOSIX-UHFFFAOYSA-N 5-propan-2-ylidenecyclopenta-1,3-diene Chemical compound CC(C)=C1C=CC=C1 WXACXMWYHXOSIX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010073306 Exposure to radiation Diseases 0.000 description 1
- 239000004606 Fillers/Extenders Substances 0.000 description 1
- XMEKHKCRNHDFOW-UHFFFAOYSA-N O.O.[Na].[Na] Chemical compound O.O.[Na].[Na] XMEKHKCRNHDFOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- 229920005683 SIBR Polymers 0.000 description 1
- 241000872198 Serjania polyphylla Species 0.000 description 1
- 230000001133 acceleration Effects 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 230000003542 behavioural effect Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 210000000988 bone and bone Anatomy 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- VLLYOYVKQDKAHN-UHFFFAOYSA-N buta-1,3-diene;2-methylbuta-1,3-diene Chemical compound C=CC=C.CC(=C)C=C VLLYOYVKQDKAHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FACXGONDLDSNOE-UHFFFAOYSA-N buta-1,3-diene;styrene Chemical compound C=CC=C.C=CC1=CC=CC=C1.C=CC1=CC=CC=C1 FACXGONDLDSNOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 150000001721 carbon Chemical class 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 229910000424 chromium(II) oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 239000013068 control sample Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- GCSJLQSCSDMKTP-UHFFFAOYSA-N ethenyl(trimethyl)silane Chemical compound C[Si](C)(C)C=C GCSJLQSCSDMKTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 150000002357 guanidines Chemical class 0.000 description 1
- 230000020169 heat generation Effects 0.000 description 1
- AHAREKHAZNPPMI-UHFFFAOYSA-N hexa-1,3-diene Chemical compound CCC=CC=C AHAREKHAZNPPMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- XJRBAMWJDBPFIM-UHFFFAOYSA-N methyl vinyl ether Chemical compound COC=C XJRBAMWJDBPFIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003801 milling Methods 0.000 description 1
- HOEFWOBLOGZQIQ-UHFFFAOYSA-N morpholin-4-yl morpholine-4-carbodithioate Chemical compound C1COCCN1C(=S)SN1CCOCC1 HOEFWOBLOGZQIQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002902 organometallic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 125000000864 peroxy group Chemical group O(O*)* 0.000 description 1
- 239000012169 petroleum derived wax Substances 0.000 description 1
- 235000019381 petroleum wax Nutrition 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- PMJHHCWVYXUKFD-UHFFFAOYSA-N piperylene Natural products CC=CC=C PMJHHCWVYXUKFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 229920000346 polystyrene-polyisoprene block-polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 1
- 238000007665 sagging Methods 0.000 description 1
- 238000007493 shaping process Methods 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 229920000468 styrene butadiene styrene block copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229940124530 sulfonamide Drugs 0.000 description 1
- 150000003456 sulfonamides Chemical class 0.000 description 1
- 150000003464 sulfur compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 150000003557 thiazoles Chemical class 0.000 description 1
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 1
- 150000003558 thiocarbamic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000003585 thioureas Chemical class 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- 239000012936 vulcanization activator Substances 0.000 description 1
- 239000004636 vulcanized rubber Substances 0.000 description 1
- 239000012991 xanthate Substances 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/18—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons having four or more carbon atoms
- C08L23/20—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons having four or more carbon atoms having four to nine carbon atoms
- C08L23/22—Copolymers of isobutene; Butyl rubber ; Homo- or copolymers of other iso-olefins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/01—Hydrocarbons
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B60—VEHICLES IN GENERAL
- B60C—VEHICLE TYRES; TYRE INFLATION; TYRE CHANGING; CONNECTING VALVES TO INFLATABLE ELASTIC BODIES IN GENERAL; DEVICES OR ARRANGEMENTS RELATED TO TYRES
- B60C1/00—Tyres characterised by the chemical composition or the physical arrangement or mixture of the composition
- B60C1/0008—Compositions of the inner liner
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B60—VEHICLES IN GENERAL
- B60C—VEHICLE TYRES; TYRE INFLATION; TYRE CHANGING; CONNECTING VALVES TO INFLATABLE ELASTIC BODIES IN GENERAL; DEVICES OR ARRANGEMENTS RELATED TO TYRES
- B60C1/00—Tyres characterised by the chemical composition or the physical arrangement or mixture of the composition
- B60C1/0025—Compositions of the sidewalls
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L21/00—Compositions of unspecified rubbers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08L23/08—Copolymers of ethene
- C08L23/0807—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons only containing more than three carbon atoms
- C08L23/0815—Copolymers of ethene with aliphatic 1-olefins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L25/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
- C08L25/16—Homopolymers or copolymers of alkyl-substituted styrenes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L25/18—Homopolymers or copolymers of aromatic monomers containing elements other than carbon and hydrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08L23/06—Polyethene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/18—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons having four or more carbon atoms
- C08L23/20—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons having four or more carbon atoms having four to nine carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L9/00—Compositions of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
Description
Oblast techniky
Předložený vynález se týká kompozic butylového kaučuku a/nebo rozvětveného butylového kaučuku (butylový kaučuk) s polybutenovým olejem pro zpracování, a konkrétně butylové kaučukové složky smíchané s polybutenovým olejem pro zpracování pro vytvoření vzduchové bariéry.jako je vnitřní vrstva nebo duše pneumatiky.
Dosavadní stav techniky
Kaučuky butylového typu (dále nazývané butylový kaučuk) jsou užívané elastomery pro nej lepší zadržováni vzduchu uvnitř duší pneumatik a bezdušových pneumatik pro osobní automobily, nákladní automobily, autobusy a letecké aplikace. Zlepšení- zadržování vzduchu ve vzduchových pneumatikách pro zvýšení trvanlivosti a hodnoty pneumatik je žádoucí pro jisté aplikace. Konkrétně v oblastech, kde jsou silniční, povrchy ve špatném stavu, vedou k úniku vzduchu okrajovými běsněními pneumatik, což snižuje použitelnost bezdušových pneumatik, používajících
-ί Ί 4 V\ 4
J -L podmínky jako je špatný povrch silnic, přetížení vozidel a dlouhotrvající jízda mohou způsobit vytváření tepla ve vnitřní vrstvě nebo duši pneumatiky, čímž se způsobí předčasné zhoršení jejích vlastností. Proto jsou důležité vzduchové bariéry, které mají zlepšenou tepelnou odolnost a zadržování vzduchu při udržení dobré zpracovatelnosti.
Butylový a rozvětvený (hvězdicovitě rozvětvený) butylový kaučuk jsou elastomery na bázi isobutylenu, které mohou být použity pro /tyto specifické aplikace. Volba složek pro konečné komerční přípravky závisí na vyvážení požadovaných vlastností. Vlastnosti týkající se zpracování surové (nevulkanizované) kompozice v závodě na výrobu pneumatik jsou stejně důležité jako . provozní vlastnosti vulkanizovaného kompozitu pneumatiky nebo její vnitřní vrstvy a. povaha pneumatiky, jako je. diagonální nebo radiální a její zamýšlené konečné použití (například aplikace letecké, motocyklové, bicyklové, komerční nebo automobilní). Přetvávající problém průmyslu výroby pneumatik a jejich duší a vnitřních vrstev je zlepšení zpracovatelnosti duší a vnitřních, vrstev aniž by byla nepříznivě ovlivněna žádoucí nízká propustnost vzduchu.
Pryskyřice a oleje (nebo látky usnadňující zpracování) jsou naftenové, parafínové a alifatické pryskyřice, které mohou být použity pro zlepšení zpracovatelnosti elastomerních sloučenin. Avšak vzrůst zpracovatelnosti v důsledku přítomnosti olejů a pryskyřic se dosahuje za cenu r ztráty neprostupnosti pro vzduch, spolu s dalšími í
nežádoucími účinky na další vlastnosti.
Oleje pro zpracování polybutenového a parafínového typu byly popsány v US 4,279,284, autor Spadone, US 5,964,969, autoři Sandstrom a kol. a EP 0 314 .416, autor Mohammed.
• · · · · · • ·
Olej pro zpracování parafínového' typu je popsán v US 5,631,316, autoři Costemalle a kol. Také WO 94/01295, autoři Gursky a kol., popisuje použití ropných vosků a naftenových olejů a pryskyřic v kaučukové kompozici pro bočnice pneumatik a U.S.S.N. 09/691,764, podaná 18. října 2000 (přihlašovatelem předloženého ’vynálezu) , autoři Waddell a kol., popisuje barvitelné kaučukové, kompozice. Další dokumenty týkající se olejů pro zpracování nebo elastomerních nebo adhezivních kompozic obsahujících pryskyřice zahrnují US. 5, 005, 625, 5,013,793, 5,162,409, 5,178,702, 5,234,987, 5,234,987, 5,242,727, 5,397,832., 5,733,621, 5,755,899, EP 0 682 071 Al, EP 037 6 . 558 B1, WO. 92/16587 a JP11005874, JP05179068A a J03028244. Žádný z těchto vynálezů neřeší problém zlepšení zpracovatelnosti elastomerních kompozic použitelných pro pneumatiky, vzduchové bariéry a podobně, při současném udržení nebo zlepšení, neprostupnosti pro vzduch u těchto kompozic...
Zatímco přidání naftenových nebo parafínových olejů a pryskyřic zlepšuje některé vlastnosti kaučukové kompozice týkající se zpracovatelnosti, neprostupnost pro'vzduch je nepříznivě ovlivněna. V oboru není známa vzduchová bariéra, která má vhodné vlastnosti týkající se zpracování a vlastnosti týkající se vulkanizace jako je pevnost před vulkanizováním, modul, pevnost v tahu a tvrdost, při udržení odpovídající neprostupnosti pro vzduch, a byla by vytvořena z halogenovaných butylových kaučuků. Předložený vynález řeší tento a další problémy.
Podstata vynálezu . · ·
Předložený vynález se týká kompozice vhodné pro výrobu vzduchové bariéry, která může zahrnovat alespoň jeden kaučuk butylového typu, alespoň jedno plnidlo a polybutenový olej pro zpracování, který má číselnou střední molekulovou hmotnost alespoň 400 v jednom provedení a číselnou střední molekulovou hmotnost méně než 10000 v jiném provedení. Plnidlo může být takový materiál jako je uhličitan vápenatý, jíl, slída, oxid ' křemičitý a křemičitany, mastek, oxid titaničitý, škrob, dřevitá moučka, saze a jejich směsi. Viskozita polybutenového oleje pro zpracování je větší než 35 cSt při 100 °C v jednom provedení a naftenový olej (naftenový, alifatický, nebo parafínový) je v zásadě nepřítomen. Propustnost vzduchu vulkanizované kompozice podle předloženého vynálezu je v rozmezí od 1 χ 108 do 4,5 χ 10'8 cm3. cm/cm2. sek. atm za teploty 65 °C v jednom provedení a má zlepšené vlastnosti týkající se stárnutí vhodné pro použití jako vnitřní vrstva nebo duše pneumatiky.
Detailní popis předloženého vynálezu
Výraz dílů na 100 dílů kaučuku znamená počet dílů na sto dílů kaučuku a je mírou, obvyklou v oboru, kterou se měří složky kompozice vzhledem k hlavní elastomerní složce, vztaženo ke 100 hmotnostním dílům elastomeru nebo elastomerů.
• · · · ···· • · ·
-, 5
Při referencích na „skupiny periodické tabulky prvků se používá nové schéma číslování, jako v Hawley's Condensed Chemical Dictionary 852 (13. vydání, 1997).
Výraz elastomer, jak je zde používán, se.týká libovolného polymeru nebo kompozice polymerů v souladu s definicí ASTM D15.66. Výraz elastomer může být použit zaměnitelně s výrazem kaučuk, jak je zde používán.
Butylový kaučuk
Elastomer použitelný podle předloženého vynálezu.může být libovolný nenasycený elastomer jako je kaučuk butylového typu nebo rozvětvený kaučuk butylového typu. Použitelné elastomery jsou nenasycené butylové kaučuky jako jsou homopolymery a kopolymery olefinů nebo isoolefinů a multiolefinů nebo homopolymery multiolefinů. Tyto a další typy elastomerů vhodných pro použití podle předloženého vynálezu jsou dobře známy a jsou popsány v Rubber technology 209-581 (Maurice Morton editor, Chapman & Halí 1995), The Vanderbilt Rubber Handbook 105-122 (Robert F. Ohm editor, R. T. Vanderbilt Co., lne. 1990), a Edward Kresge a H. C. Wung, 8 Kirk Othmer encyklopedie of Chemical technology, 934-955 (John Wiley & Sons, lne. 4. vydání, 1993). Neomezující příklady nenasycených elastomerů použitelný ve .způsobech a kompozicích podle předloženého vynálezu jsou kaučuky butylového typu jako je póly(isobutylen-ko-isopren), polyisopren, polybutadien, polyisobutylen, póly(styren-ko-butadien), přírodní kaučuk, hvězdicovitě rozvětvený butylový kaučuk a jejích směsi.
- β ·· 9999 .·· ···· ·· ···· · ·· 9 9 · 9 9 9
9999 99 9 9 99
Elastomery použitelné podle předloženého vynálezu mohou být vyrobeny libovolným vhodným způsobem známým za stavu techniky a předložený vynález není omezen žádným způsobem výroby elastomerů.
Butylové kaučuky se připraví reakcí směsi monomerů, kde směs obsahuje alespoň (1) C4 až Cí2 isoolefinovou monomerní složku jako je isobutylen spolu s (2) multiolefinovou monomerní složkou. Isoolefin je obsažen v množství v rozmezí od 70 do 99,5 % hmotn. hmotn. celkové směsi monomerů, v jednom provedení a od 85 do 99,5 % hmotn. v jiném provedení. Multiolefinová složka je přítomna ve směsi monomerů v množství od 30 do. 0,5 % hmotn. v jednom provedení a od 15 do 0,5 % hmotn. v jiném provedení. V ještě dalším provedení je od 8 do 0,5 % hmotn. směsi monomerů multiolefin.
Isoolefin je C4 až C12 sloučenina, jejíž, neomezující příklady jsou sloučeniny jako je isobutylen, isobuten, 2methyl-l-buten, 3-methyl-l-buten, - 2-methyl-2-buten, 1buten, 2-buten, methylvinylether, inden, vinyltrimethylsilan, hexen a 4-methyl-l-penten. Multiolefin je C4 až C14 multiolefin jako je isopren, butadien, 2,3dimethyl-1,3-butadien, myrcen, 6,6-ďimethyl-fulven, hexadien, cyklopentadien a piperylen a další monomery, jak jsou popsány v EP 0 279 456 a US 5,506,316 a 5 162, 425. Další polymerizovatelné monomery jako je styren a dichlorstyren jsou také vhodné pro homopolymeraci nebo kopolymeraci butylových kaučuků. Jedno provedení butylovéko kaučukového polymeru podle předloženého vynálezu se získá ·· 9·9· · · • ··· ·· ···· reakcí od 95 do 99,5 % hmotn. isobutylenu s 0,5 až 8 % hmotn. isoprenu, nebo od 0,5 % hmotn. až 5,0 % hmotn. isopren v ještě dalším provedení. Butylové kaučuky a způsoby jejich výroby jsou detailně popsány například v US 2,356,128,3,968,076, 4,474,924,4,068,051 a 5, 532, 312.
Komerční příklad žádoucího butylového kaučuku je řada EXXON™ BUTYL póly(isobutylen-ko-isoprenů), které mají Mooney viskozitu od 32±2 do 51±5 (ML 1 + 8 při 125 °C) .
Další komerční příklad žádoucího kaučuku butylového typu je polyisobutylenový kaučuk VISTANEX™, ' který má střední viskozitní molekulovou hmotnost od 0,9±0,15 do 2,11+0,23 xlO~6.
Další provedení butylového kaučuku použitelného podle předloženého vynálezu je rozvětvený nebo hvězdicovitě rozvětvený butylový kaučuk. Tyto kaučuky jsou popsány například.v EP 0 678 529. Bl, US 5,182,333 a 5,071,913. V jednom provedení je hvězdicovitě rozvětvený butylový kaučuk (SBB) kompozice butylového kaučuku, buď halogenovaného nebo nehalogenovaného a polydienový nebo blokový kopolymer, buď halogenovaný nebo nehalogenovaný. Předložený vynález není omezen způsobem vytváření SBB. Polydieny/blokový kopolymer nebo rozvětvující činidla (dále nazývané polydieny), jsou typicky kationitově reaktivní a jsou přítomny během polymerace butylového nebo halogenovaného butylového kaučuku nebo mohou být smíchány s butylovým kaučukem pro vytvoření SBB. Rozvětvující činidlo nebo polydien může být libovolné vhodné rozvětvující činidlo a ·· ·ΦΦΦ ·· 9999 99 . 99 9 9 · 9 * · ♦ <· * · » · · · » · t Φ 9.9'
9· 9 9 9 9 9 9 · • 9 9 9 9 9 9 9 · ··> ΦΦΦ 99 9 99 ·9 předložený vynález není omezen na typ polydienu použitého pro přípravu SBB.
V jednom provedení je SBB typicky kompozice butylového nebo halogenovaného butylového kaučuku, jak je popsána výše a kopolymerů polydienu a částečně hydrogenovaného polydienu, zvoleného ze souboru, zahrnujícího styren, polybutadien, polyisopren, polypiperylen, přírodní kaučuk, styrenbutadienový kaučuk, ethylen-propylen-dienový kaučuk (EPDM), ethylen-propylenový kaučuk (EPM) a blokové kopolymery styren-butadie.n-styren a styren-isopren-styren.
Tyto polydieny jsou přítomny, vztaženo k % hmotnosti monomeru, v množství větším než 0,3 % hmotn. v jednom provedení a od 0,3 do 3 % hmotn. v jiném provedení a od 0,4 do 2,7 % hmotn. v ještě, dalším provedení.
Komerční provedení SBB podle předloženého vynálezu je SB Butyl 4266 (ExxonMobil Chemical Company, Houston, TX, USA), který má Mooney viskozitu (ML 1+8 při 125 QC, ASTM D 1646) v -rozmezí od 34 do 44. Vlastnosti, týkající se vulkanizace SB Butylu 4266 jsou následující: MH je 69±6 dN.m, ML je 11,5+4,5 dN.m (ASTM D2084).
Butylová kaučuková složka je přítomna v kompozici podle předloženého vynálezu v množství od 50 do 100 dílů na 100 dílů kaučuku, v jednom provedení, od 70 do 100 dílů na 100 dílů kaučuku v jiném provedení a od 85 do 100 dílů na 100 dílů kaučuku v ještě dalším provedení.
Plnidlo a secondární kaučuky
Elastomerní kompozice mohou obsahovat jedno nebo více plnidel jako je uhličitan vápenatý, jíl, slída, oxid křemičitý a křemičitany, mastek, oxid titaničitý a saze. V jednom provedení jsou plnidlem saze nebo modifikované saze. Výhodné plnidlo jsou saze polovyztuženého typu přítomné v množství od 10 do 150 dílů na 100 dílů kaučuku v kompozici, výhodněji od 30 do 120 dílů na 100 dílů kaučuku. Použitelné druhy sazí, jak jsou popsány v Rubber technology 5985 (1995), jsou v rozmezí od N110 do N990. Vhodnější provedení sazí pro použití například v běhounech pneumatik jsou N229, N351, N339, N220, N234 a N110 podle ASTM (D3037, D1510 a D37.65) . Provedení sazí pro použití například v bočnicích pneumatik jsou N330, N351, N550, N650, N660 a N762. Provedení sazí pro použití například v duších nebo vnitřních vrstvách pneumatik jsou N550, N650, N66Q, N762 a N990 a Regál 85 (Cabot Corporation Alpharetta, GA, USA) a podobně.
V kompozici podle předloženého vynálezu může také být přítomna sekundární kaučuková složka. Provedení přítomné sekundární kaučukové složky je přírodní kaučuk. Přírodní kaučuky jsou detailně popsány v Subramaniam, Rubber technology, 179-208 (1995). Žádoucí provedení přírodních kaučuků podle předloženého vynálezu jsou zvolena ze souboru, zahrnujícího malajsijský kaučuk jako je SMR CV, SMR 5, SMR 10, SMR 20 a SMR 50 a jejich směsi, s tím, že přírodní kaučuky mají Mooney viskozitu při 100 °C (ML 1+4) • · · ·
od 30 do 120, výhodněji od 40 do 65. Zde používaný test Mooney viskozity je prováděn podle ASTM D-1646.
V kompozicích podle předloženého vynálezu mohou být také použity další sekundární kaučuky. Sekundární kaučukové složky kompozice podle vynálezu jsou zvoleny ze souboru, zahrnujícího přírodní kaučuky, polyisoprenový kaučuk, styren-butadienový kaučuk (SBR), polybutadienový kaučuk, isopren-butadienový kaučuk (IBR), styren-isoprenbutadienový kaučuk (SIBR), ethylen-propylenový kaučuk, ethylen-propylen-dienový kaučuk (EPDM) a jejich směsi. Pokud je přítomna, sekundární kaučuková složka elastomerní kompozice může být přítomna v rozmezí do 50 dílů na 100 dílů kaučuku v jednom provedení, do. 40 dílů na 100 dílů kaučuku v jiném provedení a do 30 dílů na 100 dílů kaučuku v -ještě dalším provedení.
V jednom provedení předloženého vynálezu je jako sekundární kaučuk přítomen tak zvaný semi-krystalický kopolymer (SCC). Semi-krystalické kopolymery jsou popsány v U.S.S.N. 09/569,363, podané 11. května 2000 (přihlašovatelem předloženého vynálezu). Obecně je SCC kopolymer jednotek odvozených od ethylenu nebo propylenu a jednotek odvozených od α-olefinu, kde a-olefin má od 4 do 16 atomů uhlíku v ήρΗηηττι nrnvorioní a λτ Uném DrOVSdpní ΊΡ SCC kccc T VTT1PΤ' jednotek odvozených od ethylenu a jednotek odvozených od α-olefinu, kde a-olefin má od 4 do 10 atomů uhlíku, přičemž SCC má jistý stupeň krystalické struktury. V dalším provedení je SCC kopolymer jednotek odvozených od 1-buténu • ·
- 11 a dalších jednotek odvozených od α-olefinu, kde další aolefin má od 5 do 16 atomů uhlíku, kde SCC má také jistý stupeň krystalické struktury. SCC může také být kopolymer ethylenu a styrenu.
Polybutenový olej pro zpracování
V kompozice podle předloženého vynálezu je přítomen polybutenový olej pro zpracování. V jednom provedení předloženého vynálezu je polybutenový olej pro zpracování homopolymer nebo kopolymer jednotek odvozených od olefinu š nízkou molekulovou hmotností (méně než 15000 Mn), který má od 3 do 8 atomů uhlíku v jednom provedení, výhodně od 4 do 6 atomů uhlíku v jiném provedení. V ještě dalším provedení je polybuten homopolymer nebo kopolymer C4 rafinátu. Provedení takových polymerů s nízkou molekulovou hmotností, označovaná jako polybutenové polymery, jsou popsána například v Synthetic lubricants and high-performance functional fluids, 357-392 (Leslie R. Rudnick a Ronald L. Shubkin, editoři, Marcel Dekker 1999) (dále polybutenový olej pro zpracování nebo polybuten).
V jednom provedení předloženého vynálezu je polybutenový olej pro zpracování kopolymer alespoň jednotek odvozených od isobutylenu, jednotek odvozených od _l jjUlsuu d jťuíiuLčJC odvozených od 2-butenu. V jednom provedení je polybuten homopolymer, kopolymer nebo terpolymer tří jednotek, kde jednotky odvozené od isobutylenu představují od 40 do 100 % hmotn. kopolymeru, jednotky odvozené od 1-butenu představují od 0 do 40 % hmotn. kopolymeru a jednotky • · odvozené od 2-butenu. představují od 0 do 40 % hmotn. kopolymeru. V jiném provedení je polybuten kopolymer nebo terpolymer tří jednotek, kde jednotky odvozené od isobutylenu představují od 40 do 99 % hmotn. kopolymeru, jednotky odvozené - od 1-butenu představují od 2 do 40 % hmotn. kopolymeru a jednotky odvozené od 2-butenu představují od 2 do 30 % hmotn. kopolymeru. V ještě dalším provedení je polybuten terpolymer tří jednotek, kde jednotky odvozené od isobutylenu představují od 40 do 96 % hmotn. kopolymeru, jednotky odvozené od 1-butenu představují od 2 do 40 % hmotn. kopolymeru a jednotky odvozené od 2-butenu představují od 2 do 20 % hmotn. kopolymeru. V ještě dalším provedení je polybuten homopolymer nebo kopolymer isobutylenu a. 1-butenu, kde jednotky odvozené od isobutylenu představují od 65 do 100 % hmotn. homopolymeru nebo kopolymeru a jednotky odvozené od 1-butenu představují od 0 do 35 % hmotn. kopolymeru.
Polybutenové oleje pro zpracování použitelné podle předloženého vynálezu mají typicky číselnou střední molekulovou hmotnost (Mn) méně než 10000 v jednom provedení, méně než 8000 v jiném provedení a méně než 6000 v ještě dalším provedení. V jednom provedení má polybutenový olej číselnou střední molekulovou hmotnost větší než 400 a větší než 700 v jiném provedení a větší než 90.0 v ještě dalším provedení. Výhodné provedení může být kombinace libovolné výše uvedené dolní meze a libovolné uvedené horní meze. Například v jednom provedení polybutenu podle předloženého vynálezu má polybuten číselnou střední molekulovou hmotnost od 400 do 10000 a od 700 do 8000 v ·· · ·
- 13 ···· • · · jiném provedení. Použitelné viskozity polybutenového' oleje pro zpracování jsou v rozmezí od 10 do 6000 cSt (centiStokes) při 100 °C v jednom provedení a od 35 do 5000 cSt při 100 °C v jiném provedení a je větší než 35 cSt při 100 °C v ještě dalším provedení a větší než 100 cSt při 100 °C v ještě dalším provedení.
Komerční příklady takových olejů pro zpracování je řada PARAPOL™ olejů pro zpracování (ExxonMobil Chemical Company, Houston, TX, USA), jako je PARAPOL™ 450, 700, 950, 1300, 2400 a 2500. Komerčně dostupná řada PARAPOL polybutenových olejů pro zpracování představuje syntetické kapalné polybuteny, každý jednotlivý přípravek má jistou molekulovou hmotnost a všechny tyto přípravky mohou být použity v kompozici podle předloženého vynálezu. Molekulové hmotnosti olejů PARAPOL™. jsou od 420 Mn (PARAPOL™ 450) do 2700 Mn (PARAPOL™ 2500), jak bylo určeno gelovou percneační chromatografií. MWD (Mw/Mn) olejů PARAPOL™s je v rozmezí od 1,8 do 3 v jednom provedení a od 2 do 2,8 v jiném provedení.
Dále je uvedena Tabulka 1, která ukazuje některé vlastnosti olejů PARAPOL™, použitelných v provedeních předloženého vynálezu, kde viskozita byla určena pomocí ASTM D445-97 a molekulová hmotnost gelovou permeační chromatografií.
Tabulka 1. Vlastnosti jednotlivých olejů řady PARAPOL™
| Stupeň | Mn | Viskozita při 100 °C, cSt |
| 450 | 420 | 10,6 |
| 700 | 700 | 78 |
| 950 | 950 | 230 |
| 1300 | 1300 | 630 . |
| 2400 | 2350 .' | 3200 |
| 2500 | 2700 | 4400 |
Další vlastnosti olejů pro zpracování PARAPOL™ jsou následující: hustota (g/ml) olejů pro zpracování PARAPOL™ se mění od přibližně 0,85 (PARAPOL 450) do 0,91 (PARAPOL™ 2500). Bromové číslo (CG/G) pro oleje PARAPOL™ je v rozmezí od 40 pro 450 Mn olej pro zpracování do 8 pro 2700 Mn olej pro zpracování.
Elastomerní kompozice podle předloženého vynálezu mohou zahrnovat jeden nebo více typů polybutenů ve formě směsi, smíchané buď před přidáním elastomeru nebo s elastomerem. Množství a povaha (například viskozita, Mn a podobně.) směsi polybutenových ole jů pro zpracování se může měnit.
TM
A R D τ> 4* mi i V“\ i”r+· v\ ě t 4- vs/λ Li -4.
I ÍULAZ-ic; y <— u. 4- J. V. f Γϊ. U. LA J' r, v cilicl nízká viskozita kompozice podle předloženého vynálezu, zatímco PARAPOL™ 2500 může být použit, pokud je požadována vyšší viskozita, nebo mohou být použity jejich kompozice pro dosažení některé další viskozity nebo molekulové hmotnosti. Tímto způsobem mohou být řízeny fyzikální
vlastnosti kompozice. Konkrétně výraz polybutenový olej pro zpracování zahrnuje jednotlivý olej nebo kompozice dvou nebo více olejů, použitých pro získání libovolné požadované viskozity nebo molekulová hmotnosti (nebo další vlastnosti), jak jsou uvedeny v rozmezích, která jsou popsána dále.
Polybutenový olej nebo oleje pro zpracování jsou přítomny v elastomerní kompozici podle předloženého vynálezu v množství od 1 do 60 dílů na 100 dílů kaučuku v jednom provedení a od 2-40 dílů na 100 dílů kaučuku v jiném provedení, od 4-35 dílů na 100 dílů kaučuku v jiném provedení a od 5-30 dílů na 100' dílů kaučuku v “ještě dalším provedení. Výhodně polybutenový olej pro zpracování neobsahuje aromatické skupiny nebo nenasycení.
Činidla pro vulkanizace a urychlovače
Kompozice vytvořené podle předloženého vynálezu typicky obsahují další složky a směsích kaučuků, jako aditiva obvykle používané ve jsou pigmenty, urychlovače, zesíťující a vulkanizační materiály, antioxidanty, antiozonanty a plnidla. V jednom provedení látky usnadňující zpracování (pryskyřice), jako jsou naftenové, aromatické nebo parafínové extenderové oleje, mohou být přítomny v množství od 1 do 30 dílů na 100 dílů kaučuku. V jiném provedení jsou naftenové, alifatické, parafínové a další aromatické pryskyřice a oleje v zásadě nepřítomny v kompozici. Výrazem’ v zásadě nepřítomny se rozumí, že naftenové, alifatické, parafínové a další aromatické • to ····
pryskyřice jsou přítomny, pokud vůbec, v rozsahu ne větším než 2 díly na 100 dílů kaučuku v kompozici.
Polymerní kompozice, například kompozice použité pro výrobu pneumatik, jsou obecně zes-íťovány. Je známo, že fyzikální vlastnosti, charakteristiky chování a trvanlivost vulkanizovaných kaučukových kompozic se přímo vztahují k počtu (hustota zesíťování) a typu zesíťování, vytvořených v průběhu vulkanizační reakce.- (Viz například Helt a kol., The Post VulkanizatiOn Stabilization for NR, Rubber World, 18-23,(1991)). Zesíťující činidla a činidla pro vulkanizace zahrhují síru, oxid zinečnatý a mastné kyseliny. Peroxidové vulkanizační systémy mohou také být použity. Obecně polymerní kompozice mohou být zesíťovány přidáním vulkanizačních molekul, například síry, oxidů kovů (např. oxid zinečnatý), organokovových sloučenin, radikálových .iniciátorů a podobně, s následným zahříváním. Konkrétně je možno uvést následující obvyklé látky, které jsou používány podle předloženého vynálezu: ZnO, CaO, MgO, A12O3, CrO3, FeO, Fe2O3 a NiO. Tyto oxidy kovů mohou být použity společně s odpovídajícím kovovým komplexem stearátu (například Zn(stearát)2, Ca(stearát)2, Mg(stearát)2 . a Al(stearát)3) nebo s kyselinou stearovou a buď sloučeninou síry nebo alkylperoxidovou sloučeninou. (Viz také Formulation Design and Curing Characteristics of NBR Mixes for Seals, Rubber World 25-30 (1993)). Tento způsob může být urychlen a je často použit pro vulkanizací elastomerních kompozic.
·· ····
Urychlovače zahrnují aminy, guanidiny, thiomočoviny, thiazoly, thiuramy, sulfenamidy, sulfenimidy, thiokarb.amáty, xantháty a podobně. Urychlování procesu vulkanizace může být dosaženo tím, že se do kompozice přidá jisté množství urychlovače. Mechanismus urychlení vulkanizace přírodního kaučuku zahrnuje komplexní interakce mezi vulkanizační látkou, urychlovačem, aktivátory a polymery. Ideálně se veškerá dostupná vulkanizační látka spotřebuje při vytváření účinného zesíťování, které spojuje dohromady dva polymerní řetězce a zlepšuje celkovou pevnost polymermí matrice. V oboru' je známa řada urychlovačů, které zahrnují neomezujícím způsobem následující látky: kyselina stearová, difenylguanidin (DPG), tetramethylthiuram disulfid (TMTD), 4,4'-dithiodimorfolin (DTDM), tetrabutylthiuram disulfid (TBTD), . 2,2'-benzothiazyl disulfid (MBTS), dihydrát disodné sole hexamethylen-1,6bisthiosulfátu, 2-(morfolinothio)benzothiazol (MBS nebo MOR), kompozice 90% MOR a 10% MBTS (MOR 90), N-terc.-butyl2-benzothiazol sulfenamid .(TBBS) , a N-oxydiethylen thiokarbamyl-N-oxydiethylen sulfonamid . (OTOS), 2ethylhexanoát zinečnatý (ZEH), Ν, N'-diethylthiomočovinu.
V jednom provedení předloženého vynálezu je alespoň jedno činidlo pro vulkanizace přítomno v množství od 0,2 do 15 dílů na 100 dílů kaučuku a v množství od 0,5 do 10 dílů na 100 dílů kaučuku v jiném provedení. Činidla pro vulkanizaci zahrnují ty složky, které byly popsány výše, které usnadňují nebo ovlivňují vulkanizace elastomerů, jako jsou kovy, urychlovače, síra, peroxidy a další Činidla obvyklá v oboru, jak byla popsána výše.
·· ···· ·· ···· · ·
Zpracování
Elastomerní kompozice podle předloženého vynálezu jsou použitelné v řadě výrobků jako jsou vzduchové bariéry a konkrétně takové výrobky jako jsou duše a vnitřní vrstvy pneumatik, pytle, vaky a obaly. Materiály pro vytvoření kompozice se smíchají obvyklými způsoby známými odborníkům v oboru, v jednom kroku nebo v etapách. V jednom provedení se saze přidávají v jiné etapě než oxid zinečnatý a další aktivátory vulkanizace a urychlovače. V jiném provedení se antioxidanty, antiozonanty a materiály pro zpracování přidávají v etapě po zpracování sazí s elastomerní· kompozicí a oxid zinečnatý se přidá v závěrečné etapě pro maximalizaci modulu sloučeniny. Proto jsou výhodné dvě až tři (nebo více) etap zpracování. Další etapy mohou zahrnovat postupné přidávání plnidla a olejů pro zpracování.
Kompozice mohou být vulkanizovány jejich vystavením teplu nebo. záření libovolným obvyklým způsobem vulkanizace. Jisté množství tepla nebo záření (teplo) je nutné pro ovlivnění vulkanizace kompozice a předložený vynález není omezen způsobem a množstvím tepla, nutného pro vulkanizování kompozice při výrobě materiálu nebo výrobku. Typicky se vulkanizace provádí za teploty v rozmezí od přibližně -10O'“°C“_dop“řT“bTižne 2'5O °Cv jednom“přbvědeňí a od 150 °Č do 200 °C v jiném provedení, po dobu přibližně od 1 do 150 minut.
·♦·/ ··♦·
Vhodné elastomerní kompozice pro výrobky jako jsou duše nebo dušové vrstvy pneumatik mohou být připraveny použitím obvyklých způsobů míchání, které zahrnují například hnětání, válcové mleti, vytlačovací míchání, vnitřní míchání (jako pomocí míchačů Banbury™ nebo Brabender™) a podobně. Použitá posloupnost míchání a použité teploty jsou dobře známy odborníkům v oboru kaučukových sloučenin, cílem je dosažení disperze plnidel, aktivátorů a látek pro ošetření v polymerní matrici bez nadměrného vývinu tepla. Použitelné způsoby míchání zahrnují míchač Banbury™, do kterého se přidají kaučukový kopolymer, saze a plastifikátor a kompozice se míchá po požadovanou dobu nebo za konkrétní teploty pro dosažení odpovídající disperze složek. Alternativně se. kaučuk a část sazí (například jedna třetina až dvě třetiny) míchají po krátkou dobu (například přibližně 1 až 3 minuty) s následným přidáním zbytku.sazí a oleje. Míchání pokračuje po přibližně 5 až 10 minut za vysoké rychlosti.otáčení rotoru a během této doby míchané složky dosáhnou teploty přibližně 140 °C. Po ochlazení se složky míchají v druhém kroku v mlýnu na kaučuk nebo v Banbury™ míchači a během této doby se přidají činidla pro vulkanizace a případné urychlovače, které jsou důkladně a stejnoměrně dispergovány za relativně nízké teploty, například přibližně 80 °C až přibližně 105 °C, pro vyloučení předčasné vulkanizace kompozice. Obměny způsobu míchání jsou zřejmé odborníkům v oboru a předložený vynález není omezen na žádnou specifickou proceduru míchání. Míchání se provádí pro dosažení stejnoměrné a důkladné disperze všech složek kompozice.
i - 20 -
Materiál pro vnitřní vrstvy pneumatik se potom připraví kalenderováním nebo vytlačováním kaučukové kompozice na plochý materiál, který má tloušťku přibližně 40 až 80 tisícin palce (1 až 2 mm) a nastříháním plochého materiálu na pásy odpovídající šířky a délky pro aplikace jako jsou duše nebo dušové vrstvy pneumatik. Materiál může potom být vulkanizován, zatímco je v kontaktu s mezivrstvou a/nebo bočnicí pneumatiky, do které je vložen.
Materiál pro pneumatiky se připraví z kaučukové kompozice do trubkovitého tvaru o tloušťce od 50 do 150 tisícin palce (1,27 až 3,81 mm) a nastříháním vytlačeného materiálu na odpovídající délky. Trubice vytlačeného materiálu se potom znovu stříhají a konce se slepí pro vytvoření nevulkanizované duše, která se potom vulkanizuje pro vytvoření dokončené duše buď zahříváním na teplotu 25 °C až 250 °C nebo vystavením záření nebo dalšími způsoby, známými odborníkům v oboru.
Provedení vzduchových bariér podle předloženého vynálezu zahrnuje kompozice polybutenového oleje pro zpracování s. butylovými kaučuky jako je póly(isobutylen-ko-isopren) nebo hvězdicovitě rozvětvený butylový kaučuk. Další složky jako jsou vulkanizační činidla a urychlovače mohou také být přítomny, stejně tak jako plnidla. Jedno provedení předloženého vynálezu je vzduchová bariéra jako je duše, Yáftfntrýici v zásadě alespoň jeden butylový kaučuk, alespoň jedno plnidlo, polybutenový olej pro zpracování přítomný v množství od 2 do 40 dílů na 100 dílů kaučuku a alespoň jedno vulkanizační činidlo jako je síra, kyselina stearová,
9· ···· ·· ···· • · · · ·
TMTD a další činidla, která ovlivňují.vulkanizaci. Přiklad kompozice podle předloženého vynálezu vhodné pro vzduchové bariéry jako jsou duše je kompozice póly (isobutylen-koisoprenu) (butyl v následujících Tabulkách) v množství 100 dílů na 100 dílů kaučuku, polybutenového oleje pro zpracování v množství od -20 do 30 dílů na 100 dílů kaučuku a různých vulkanizačních činidel přítomných v množství od 1 do 5 dílů na 100 dílů kaučuku, jako je oxid zinečnatý, síra, TMTD a kyselina stearová, Další příklad kompozice vhodné pro vzduchovou bariéru zahrnuje hvězdicovitě rozvětvený butylový kaučuk v množství 100 dílů na 100 dílů kaučuku, polybutenový olej pro zpracování v množství od 20 do. 30 dílů na 100 dílů kaučuku, alespoň jedno plnidlo a vulkanizační činidla.
V jednom provedení se vzduchová bariéra vyrobí kombinací alespoň jednoho, butylového kaučuku, plnidla, polybutenového oleje pro zpracování, který má číselnou střední molekulovou hmotnost alespoň 400 a vulkanizačního činidlo; a vulkanizaci siožkek popsaných výše.
Kompozice vzduchové bariéry podle předloženého vynálezu může být použita pro vnitřních vrstev pro pneumatiky motorových vozidel jako jsou pneumatiky nákladních vozidel, pneumatiky autobusů, pneumatiky osobních automobilů, pneumatiky motocyklů, pneumatiky terénních vozidel· a podobně. Propustnost vzduchu vulkanizováných kompozic podle předloženého vynálezu je v rozmezí od 1 χ 10’8 do 4,5 χ 10-8 cm3.cm/cm2.sek.atm za teploty 65 °C v jednom provedení a.od 1,25 χ 10”8 do 4 χ 108 cm3. cm/cm2. sek. atm za teploty 65 °C v ·· 4444
9 4 «« «·«« ·· ···« . • , * 4 4 4 4
4 Μ · · · jiném provedení a od ί,5. χ 10“8 do 3 χ 10’8 cm3, cm/cm2. sek. atm za teploty 65 °C v ještě dalším provedení.
Způsoby testování
Vlastnosti týkající se vulkanizace byly měřeny použitím ODR
2000 za určené teploty a oblouku 3 stupňů. Testované vzorky ( . ' byly vulkanizovány za uvedené teploty, typicky od 150 °C do 160 °C po dobu odpovídající T90 + odpovídající setrvání ve formě. Pokud je to možné, byly pro určení fyzikálních vlastností vulkanizované kompozice použity standardní testy ASTM. Vlastnosti týkající se, namáhání (pevnost v tahu, prodloužení při přetržení, hodnoty modulů, energie nutná pro. přetržení) byly měřeny za teploty okolí použitím přístroje Instron 4202. Tvrdost Shore A byla měřena za teploty okolí použitím přístroje Zwick Duromatic. Chyba (2σ) při měření 100% modulu je ±0,11 MPa; chyba (2σ) při měření prodloužení je ±13 %.
Hodnoty MH a ML použité zde a v dalších částech popisu označují maximální kroutivý moment a minimální kroutivý moment. Hodnota MS je Mooney vulkanizační hodnota, ML (1+4) je hodnota Mooney viskozity. Hodnoty Tc jsou doby vulkanizace (cure time) v minutách a Ts je vulkanizační doba.
Molekulová hmotnost polybutenového oleje pro zpracování PARAPOL™ byla určena gelovou permeační chromatografií a
φ* 0·*· » · · 00
• 0 000<
• 09 0 • · · · «0 «0
získané hodnoty číselné střední molekulové hmotnosti (Mnj měly chybu 20%. Způsoby určování molekulové hmotnosti (Mn a Mw) a rozložení molekulové hmotnosti (MWD) jsou obecně popsány v US 4,540,753, autoři Cozewith a kol. a v tam citovaných referencích, a v Verstrate a kol., 21 Macromolecules 3360 (1988). Při typickém měření se tříkolonový soubor používá za. teploty 30 °C. Použité vymývací rozpouštědlo může být stabilizovaný tetrahydrofuran (THF) nebo 1,2,4-trichlorbenzen (TCB). Kolony· byly kalibrovány použitím polystyrénových standardů s přesně známou molekulovou hmotností. Korelace retenčního objemu polystyrenu získaného pro standardy k retenčnímu objemu testovaného polymeru dává molekulovou hmotnost polymeru. Viskozita polybutenového oleje pro zpracování PARAPOL™ byla určena podle standardu ASTM D445-97.
Měření pevnosti v tahu byla prováděna za teploty okolí na testovacím systému Instron Series IX Automated Materials 6.03.08. Byly použity mikrovzorky pro testy pevnosti v tahu (ve tvaru psí kosti) o šířce 0,08 palců (0,20 cm) a délce 0,2 palců (0,5 cm) (mezi značkami). Tloušťka vzorků se měnila a byla měřena ručně na přístroji Mitutoyo Digimatic Indicator připojeném na systémový počítač. Vzorky byly taženy rychlostí 20 palců/min (51 cm/min) a byla zaznamenávána data o namáhání. Je uváděna střední hodnota namáhání alespoň tří vzorků. Chyba (2σ) měření pevnosti v tahu je ±0,47 MPa
φφφφ φφφ • φ·
Propustnost kyslíku byla měřena použitím přístroje MOCON OxTran Model 2/61 pracujícím na principu dynamického měření přenosu kyslíku tenkou vrstvou způsobem, publikovaným v R. A. Pasternak a kol. v 8 Journal of polymer science: část A2, 467 (1970). Jednotky měření jsou jsou cc.mil/m.day.mmHg. Obecně se měření provádí následovně: tenká vrstva nebo kaučukové vzorky se připnou na difuzní buňky, které se zbaví kyslíku propláchnutím nosným plynem prostým kyslíku. Nosný plyn se vede na senzor dokud se neustaví stabilní hodnota nuly. Potom se vně difuzních buněk přivede čistý kyslík nebo vzduch. Kyslík difundující vrstvou do vnitřní části komory se převádí na senzor, který měří rychlost difúze kyslíku.
Propustnost vzduchu byla testována následujícím způsobem. Tenké vulkanizované testovací vzorky zkoumané kompozice byly vloženy do difuzních buněk a temperovány v olejové lázni při teplotě 65 °C. Doba potřebná pro prostup vzduchu daným vzorkem se zaznamenává pro určení jeho propustnosti vzduchu. Testované vzorky byly kruhového tvaru s průměrem 12,7 cm a tloušťkou 0,38 mm. Chyba (2σ) měření propustnosti vzduchu je ~ 0,245 (xlO8) jednotek. Další způsoby testování jsou popsány v Tabulce 2.
Příklady provedení vynálezu
Předložený vynález může být lépe pochopen s odvoláním na následující příklady Kompozic a Tabulek, aniž by tím byl jakkoli omezen. Použité složky kompozic a jejich komerční • ···
zdroje jsou uvedeny v Tabulce. 3, skutečné kompozice z Příkladů jsou v Tabulce 4 s množstvím uvedeným v počtech dílů na 100 dílů kaučuku, a experimentálně určené vlastnosti těchto kompozic jsou přehledně uvedeny v Tabulkách 5 a 6.
Kompozice . z příkladů byly míchány způsoby obvyklými v oboru, složky a jejich relativní množství jsou uvedeny v Tabulce 4. Konkrétně byly složky použité v prvním kroku míchány při 80 ot./min. v míchači BANBURY™ velikosti BR za tlaku 40 psi s teplotní řídící jednotkou nastavenou na přibližně 66 °C. Elastomer byl přidán v okamžiku nula. Saze a pryskyřice byly přidány, po 30 sekundách míchání a olej a zbývající složky byly přidány, když kaučuková směs dosáhla teploty přibližně 110 °C. Po další jedné minutě byl míchač vyprázdněn. Vzorky byly upraveny do konečné podoby v mlýnu přidáním látky pro ošetření do základní dávky z prvního kroku míchání.
Data v Tabulkách 5 a 6 ukazují, že použití polybutenového oleje pro zpracování zlepšuje kvalitu vzduchové bariéry ž butylových kaučuků, stejně tak jako vlastnosti týkající se stárnutí za udržení zpracovatelnosti, jak bylo určeno na základě hodnot Mooney viskozity a vulkanizovatelnosti. Například butylový kaučukový kontrolní vzorek měl hodnotu prodloužení 553 % (bez stárnutí) a butylový kaučuk s 1300 Mn“ “PARA“POL'™'”me’l hodnotu prodloužení 678 % (bez stárnutí) , jak je ukázáno v Tabulce 5. Odpovídající, hodnoty po stárnutí v Tabulce. 6 ukazují 71% a 94% uchování hodnot prodloužení po stárnutí, jak bylo určeno dělením -hodnot
prodloužení po stárnutí odpovídajícími hodnotami bez stárnutí. Hodnoty prodloužení pro butylové kompozice s polybutenóvým olejem pro zpracování obecně ukazují 90-95% uchování hodnot po stárnutí.
Kromě toho hodnoty modulů kaučuku u vzorků po stárnutí vykazují zlepšení po stárnutí, což je indikátorem měkkosti kaučuku. Například kompozice butylového kaučuku s 950 Mn PARAPOL™ má 300% Modul (bez stárnutí) velikosti 4,60 MPa a 3,94 MPa po stárnutí.
Hodnoty zadržování vzduchu pro kompozice vykazují zlepšení, když je v kompozici přítomen polybutenový. olej pro zpracování. Například propustnost vzduchu a MOCON hodnoty 8 pro vzorek butylového kaučuku jsou 3,94 x 10 ,cm3. cm/cm2. sek. atm a 40,11 jak je ukázáno v Tabulce 6, zatímco hodnoty pro butylovou . kaučukovou kompozici s PARAPOL 24 00 jsou 1,96 x 10’8 cm3. cm/cm2. sek. atm a 20,76. Dochází tedy ke zlepšení kvalit jako vzduchová bariéra u butylových kaučuků s použitím polybutenu v kompozici. Data pro SBB kaučuky v CAL SOL™/PARAPOL™ kompozici naznačují podobný trend u butylových kompozic s CALSOL™/PARAPOL™, takže je patrné, že kompozice SBB a polybutenu vykazují zlepšení při stárnutí a jako vzduchová bariéra.
Polybutenový ólej pro zpracování může být použit namísto jiných látek usnadňujících zpracování při výrobě duší pneumatik podle předloženého vynálezu. Látky usnadňující zpracování, jako je naftenový olej, jsou potřebné při výrobě duše pro umožnění účinného a bezprašného zpracování nevulkanizóvané elastomerní sloučeniny v závodě na výrobu kaučukových produktů. Například Mooney viskozita kompozice má omezený rozsah hodnot, které umožňují účinné kalenderování, vytlačování a tvarování. Příliš nízká hodnota Mooney viskozity způsobuje prohýbání a ztrátu tvaru kompozice, zatímco příliš vysoká hodnota způsobuje špatné vytlačování a vtékání do formy a potenciálně špatně tvarovaný produkt. Nicméně po vulkanizaci použití těchto naftenových látek usnadňujících zpracování zvyšuje prostup vzduchu stěnami duše pneumatiky tvorbou mikrokanálů, čímž se snižuje zadržování vzduchu produktem. Použití polybutenového oleje pro zpracování podle předloženého vynálezu v.kompozicích elastomerů buď udržuje nebo zlepšuje zpracování a vlastnosti týkající se vulkanizace elastomerů. Kromě toho použití polybutenového oleje pro zpracování snižuje propustnost vzduchu o 50% v závislosti na molekulové hmotnosti oleje a použitém elastomerů.
I když předložený vynález byl popsán a ilustrován s odvoláním na konkrétní provedení, je odborníkům v oboru zřejmé, že předložený vynález může mít mnoho provedení, která zde nebyla uvedena. Z tohoto důvodu by měly být pro stanovení skutečného rozsahu předloženého vynálezu uváděny reference pouze na připojené patentové nároky.
Všechny prioritní dokumenty jsou zde plně zahrnuty jako reference provšechny účely, pro které je taková reference přípustná. Kromě toho všechny zde uvedené dokumenty, včetně způsobů provádění testů, jsou zde plně zahrnuty jako • ···
reference pro všechny účely, pro které je taková reference přípustná.
Tabulka 2. Způsoby testování
| Parametr | Jednotky | Test |
| Mooney viskozita (polymer) | ML 1 + 8, 125 °C, MU | ASTM D 1646 (modifikováno) |
| Propustnost pro vzduch | cmJ. cm/cm2. sek. atm | Viz text |
| Křehkost | °C | ASTM D 746 |
| Tg (tangens delta max) | °C | Viz text |
| Pevnost v nevulkanizovaném .stavu (100% Modul) | PSI | ASTM D 412 |
| Mooney viskozita (kompozice) | ML1+4, 100 °C, MU | ASTM D 1646 |
| Mooney doba vulkanizace | Ts5, 125 °C, minuty ' | ASTM D 1646 |
| Oscilační diskový rheometr (ODR) při 160 °C, ± 3° oblouk ML MH Ts2 Tc90 Rychlost vulkanizace | deciNewton. m dNewton. m minuta minuta dN.m/minuta | ASTM D 2084 |
| Fyzikální vlastnosti tlakově vulkanizováno Tc 90+2min při 160 °C | ASTM D 2240 ASTM D 412 forma C |
| Tvrdost | Shore A | |
| Modul | MPa | |
| Pevnost v tahu | MPa | |
| Prodloužení do přetržení | o. Ό | |
| Stárnutí . | ASTM D 573 | |
| v horkém vzduchu | ||
| 72 hodin při 125 °C | - | |
| Změna tvrdosti | o ό | |
| Změna pevnosti v tahu | o. O | |
| Změna prodloužení | O Ό | |
| Změna hmotnosti | O. o | |
| Pevnost pro přetržení | N/mm | ASTM D 624 |
| forma B & forma C |
ί 9999
Tabulka 3. Složky a jejich komerční zdroje
| Složka | Stručný popis | Komerční zdroj |
| butyl 268 | Póly(isobutylen-ko- isopren) | ExxonMobil Chemical Company (Houston, TX, USA) |
| CALSOL 810 | Naftenový olej ASTM typ 103 | R. E. Carroll, lne. (Trenton, NJ, USA) |
| CAPTAX™ | 2- merkaptobenzothiazol | R. T. Vanderbilt |
| KADOX™ 930 | Vysoce čistý franc. oxid zinečnatý | Corp. of America (Monaca, PA, USA) |
| PARAPOL™ | C4 rafinát | ExxonMobil Chemical Company (Houston, TX, USA) |
| SBB | Hvězdicovitě rozvětvený butylový kaučuk 4266 | ExxonMobil Chemical Company (Houston, TX, USA) |
| Kyselina stearová | Vulkanizační činidlo | například C. K. Witco Corp. (Taft, LA, USA) |
| Síra ' | vulkanizační činidlo | například R. E. Carroll (Trenton, NJ, USA) |
| TMTD | tetramethylthiuram disulfid | například R. T. Vanderbilt (Norwalk, CT, . USA) |
<
Tabulka 4. Příklady kompozic
• 0
Tabulka 5. Vlastnosti kompozic
• ·· · ·· * ·· · '
Tabulka 6. Vlastnosti kompozic
JUDr. Otakar Švorčík advokát
Hálkova 2,120 00 Praha 2
PV 2002 -/35V
Claims (40)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Vzduchová bariéra, vyznačující se tím, že je vytvořena zkombinováním alespoň jednoho butylového kaučuku, plnidla, polybutenového oleje pro zpracování, který má číselnou střední molekulovou hmotnost alespoň 400, a alespoň jednoho vulkanizačního činidla; a vulkanizací zkombinovaných složek.
- 2. Vzduchová bariéra podle nároku 1, vyznačující se tím, že polybutenový olej pro zpracování má číselnou střední molekulovou hmotnost t alespoň. 700.
- 3. Vzduchová bariéra podle nároku 1, vyznačující se tím, že polybutenový olej pro zpracování ' má číselnou střední molekulovou hmotnost od 700 do 6000.
- 4. Vzduchová bariéra podle nároku 1, vyznačující se tím, že polybutenový olej pro zpracování, má číselnou střední molekulovou hmotnost méně než 10000.
- 5. Vzduchová bariéra podle nároku 1, vyznačující se tím, že polybutenový olej pro zpracování je přítomen v kompozici v množství od 2 do 40 dílů na 100 dílů kaučuku.
- 6. Vzduchová báříeřá 'podie -nérobu '!; -vyzijačají-s-í- se -tím, -že.....plnidlo je zvoleno ze souboru, zahrnujícího uhličitan vápenatý, jíl, slídu, oxid křemičitý a křemičitany, mastek, ·· ··*·' ·9 ··«< ·· ····'9 ·»· 9 '9 '· · · 99 ’· 9 9 9 9 9 · . · 9 • 9 9 · · 9 9 · · · • ' · '··· 9 9 9 936 ······♦ ·. . .. ..oxid titaničitý, škrob, dřevitou moučku, saze a jejich směsi.
- 7. Vzduchová bariéra podle nároku 1, vyznačující se tím, že plnidlo je saze.
- 8. Vzduchová bariéra podle nároku 1, vyznačující se tím, že viskozita polybutenového oleje pro zpracování je od 10 do 6000 cSt při 100 °C.
- 9. Vzduchová bariéra podle nároku 1, vyznačující se tím, že propustnost vzduchu je od 1 x 10 do 4,5 x 10 cm3.cm/cm2.sek.atm za teploty 65 °C.
- 10. Vzduchová bariéra podle nároku 1, vyznačující se tím, že naftenový olej je v zásadě nepřítomen.
- 11. Vzduchová bariéra podle nároku 1, vyznačující se tím, že vytváří duši pneumatiky.
- 12. Vzduchová bariéra, vyznačující se tím, že je vytvořena zkombinováním alespoň jednoho butylového kaučuku, alespoň jednoho plnidla, polybutenového oleje pro zpracování, který má viskozitu větší než 35 cSt při 100 °C a alespoň jednoho vulkanizačního činidla; a vulkanizací zkombinovaných složek.
- 13. Vzduchová bariéra podle nároku 12, vyznačující se tím, že polybutenový olej pro zpracování má číselnou střední molekulovou hmotnost alespoň 700.·· ··<· 99 9944 99 9999 • . '·/· · · · - · · ···· 9 4 9 9 4 ‘4 • * 9 i9 · · .·
- 14. Vzduchová bariéra podle nároku 12, vyznačující se tím, že polybutenový olej pro zpracování má číselnou střední molekulovou hmotnost od 700 do 6000.
- 15. Vzduchová bariéra podle nároku 12, vyznačující se tím, že polybutenový olej pro zpracování má číselnou střední molekulovou hmotnost méně než 10000.
- 16. Vzduchová bariéra podle nároku 12, vyznačující se tím, že polybutenový olej pro zpracování je přítomen v kompozici v množství od 2 do 40 dílů na 100 dílů kaučuku.
- 17. Vzduchová bariéra podle nároku 12, vyznačující se tím, že alespoň jedno plnidlo je zvoleno ze souboru, zahrnujícího uhličitan vápenatý, jíl, slídu, oxid křemičitý a. křemičitany, mastek, oxid titaničitý, škrob, dřevitou moučku, saze a jejich směsi.
- 18. Vzduchová bariéra podle nároku 12, vyznačující se tím, že plnidlo je saze.
- 19. Vzduchová bariéra podle nároku 12, vyznačující se tím, že polybutenový olej pro zpracování má viskozitu od 10 do 6000 cSt při 100 °C.
- 20. Vzduchová bariéra podle nároků 12 vyznačuj že propustnost vzduchu je od 1 χ 108 do 4,5 χ 108 cm3. cm/cm2. sek.atm za teploty 65 °C.·· ··«· ·0 Ι·«* 0 0 ·»' • 00 0 0 ''0 0 000 00
- 21. Vzduchová bariéra podle nároku 12, vyznačující se tím, že naftenový olej jev zásadě nepřítomen.
- 22. Vzduchová bariéra podle nároku 12, vyznačující se tím, že vytváří duši pneumatiky.
- 23. Kompozice, vyznačující se tím, že obsahuje alespoň jeden butylový kaučuk, alespoň jedno plnidlo a polybutenový olej pro zpracování, který má číselnou střední molekulovou hmotnost alespoň 400.
- 24. Kompozice podle nároku 23, vyznačující se tím, že polybutenový olej pro zpracování má číselnou střední molekulovou hmotnost alespoň 700.
- 25. Kompozice podle nároku 23, vyznačující se tím, že polybutenový olej pro zpracování má číselnou střední molekulovou hmotnost od 700 do 6000.
- 26. Kompozice podle nároku 23, vyznačující se tím, že polybutenový olej pro zpracování má číselnou střední molekulovou hmotnost méně než 8000,
- 27. Kompozice podle nároku 23, vyznačující se tím, že polybutenový olej pro zpracování je přítomen v kompozici v množství od 2 do 40 dílů na 100 dílů kaučuku.
- 28. Kompozice podle nároku 23, vyznačující se tím, že alespoň jedno plnidlo je zvoleno ze souboru, zahrnujícího uhličitan vápenatý, jíl, slídu, oxid křemičitý a «· 000« 0,0 ···· «0 0*00 0 0 0 0 0 V · · 0 « ··* 0 0 0 0 · ,0 0 0 0 0 0 0 ι0 0 0 00 · · · 0 0 0 0 0
křemičitany, mastek, oxid titaničitý, škrob, dřevitou moučku, saze a jejich směsi. 29. Kompozice podle nároku 23, vyznačující se tím, že plnidlo je saze. 30. Kompozice podle nároku 23, vyznačující se fcim, že viskozita polybutenového oleje pro zpracování je větší než 35 cSt při 100 °C.,31. Kompozice podle nároku 23, vyznačující se tím, že naftenový olej je v zásadě nepřítomen. - 32. Kompozice podle nároku 23, vyznačující se tím, že také zahrnuje vulkanizační činidlo.
- 33. Kompozice podle nároku 32, vyznačující se tím, že kompozice se zahřívá na teplotu potřebnou k vytvrzení.
- 34. Kompozice podle nároku 33, vyznačující se tím, že vytváří duši pneumatiky.
- 35. Kompozice podle nároku 33, vyznačující se tím, že vytváří výrobek zvolený ze souboru, zahrnujícího, duši pneumatiky, vnitřní vrstvu pneumatiky, vak nebo obal.
- 36. Kompozice podle nároku 33, vyznačující se tím, že propustnost vzduchu je od 1 x 108 do 4,5 x 10'8 cm3. cm/cm2. sek. atm za teploty 65 °C.99 999« 9* 9999 «9 ««9· *99 9 9 9 9 9 9 • ··· 9 to 9 9 9 ·9 9 9 9 9 · '9 9 9 to • · to······ ·*·· ·(·♦ ·· 9 99 9'·
- 37. Elastomerní kompozice, vyznačující se tím, že zahrnuje alespoň jeden elastomer, alespoň jedno plnidlo a polybutenový olej pro zpracování, který má číselnou střední molekulovou hmotnost od 400 do 10000.
- 38. Kompozice podle nároku 37, vyznačující se tím, že polybuten má viskozitu od 10 do 6000 cSt při 100 °C.
- 39. Kompozice podle nároku 37, vyznačující se tím, že polybuten je přítomen v množství od 2 do 30 dílů na 100 dílů kaučuku.
- 40. Kompozice podle nároku 37, vyznačující se tím, že naftenový olej je v zásadě nepřítomen.
- 41. Kompozice podle nároku 37, vyznačující se tím, že elastomer je butylový kaučuk.vyznačující se tím, že souboru, zahrnujícího
- 42. Kompozice podle nároku 37, elastomer je zvolen ze póly(isobutylen-ko-isopren), polyisopren, polybutadien, polyisobutylen, póly(styren-ko-butadien), přírodní kaučuk, hvězdicovitě rozvětvený butylový kaučuk a jejich směsi.
- 43. Kompozice podle nároku 37, vyznačující se tím, že polybutenový olej pro zpracování je kopolymer jednotek odvozených od isobutylenu a jednotek odvozených od 1butenu.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US09/691,764 US6710116B1 (en) | 2000-10-18 | 2000-10-18 | Abrasion resistant transparent and colorable elastomeric compositions |
| US31804801P | 2001-09-07 | 2001-09-07 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ20031354A3 true CZ20031354A3 (cs) | 2003-10-15 |
Family
ID=26981287
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ20031354A CZ20031354A3 (cs) | 2000-10-18 | 2001-10-16 | Elastomerní kompozice |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20040087704A1 (cs) |
| EP (1) | EP1335950A2 (cs) |
| JP (1) | JP2004522811A (cs) |
| KR (1) | KR20040012672A (cs) |
| CN (1) | CN1469895A (cs) |
| AU (1) | AU2002232385A1 (cs) |
| BR (1) | BR0114751A (cs) |
| CA (1) | CA2443249A1 (cs) |
| CZ (1) | CZ20031354A3 (cs) |
| HU (1) | HUP0303578A3 (cs) |
| MX (1) | MXPA03003383A (cs) |
| PL (1) | PL361976A1 (cs) |
| RU (1) | RU2305689C2 (cs) |
| TW (1) | TW553995B (cs) |
| WO (1) | WO2002032993A2 (cs) |
Families Citing this family (28)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20060167184A1 (en) * | 2000-10-18 | 2006-07-27 | Waddell Walter H | Innerliners for use in tires |
| US7425591B2 (en) * | 2001-10-16 | 2008-09-16 | Exxonmobil Chemical Patents Inc | Elastomeric composition |
| DE10054274A1 (de) * | 2000-11-02 | 2002-05-08 | Bayer Ag | Thermoplastische Blends mit verbesserter Tieftemperaturzähigkeit |
| US6939921B2 (en) * | 2001-10-16 | 2005-09-06 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Colorable elastomeric composition |
| WO2004005388A1 (en) * | 2002-07-05 | 2004-01-15 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Functionalized elastomer nanocomposite |
| RU2005104421A (ru) * | 2002-07-17 | 2005-10-10 | Эксонмобил Кемикэл Пейтентс Инк. (Us) | Эластомерная смесь для пневматических диафрагм |
| US20050027062A1 (en) * | 2003-08-01 | 2005-02-03 | Waddell Walter Harvey | Elastomeric composition |
| US7659355B2 (en) | 2004-06-15 | 2010-02-09 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Elastomeric compositions, air barriers, and processes for the making the same |
| JP2009518502A (ja) * | 2005-12-05 | 2009-05-07 | エクソンモービル・ケミカル・パテンツ・インク | エラストマー性組成物の加工助剤 |
| DE602005020997D1 (de) | 2005-12-16 | 2010-06-10 | Exxonmobil Chem Patents Inc | Verfahrenshilfsmittel für elastomerzusammensetzungen |
| CN101326198B (zh) | 2005-12-16 | 2011-04-06 | 埃克森美孚化学专利公司 | 用于弹性体组合物的加工助剂 |
| JP2009531475A (ja) * | 2006-03-29 | 2009-09-03 | ランクセス・インコーポレーテッド | ブチルゴムナノ複合材を製造するための重合方法 |
| FR2928299B1 (fr) * | 2008-03-10 | 2010-03-19 | Michelin Soc Tech | Chambre a air pour bandage pneumatique a base d'un elastomere |
| JP5239536B2 (ja) | 2008-06-17 | 2013-07-17 | 横浜ゴム株式会社 | エラストマー組成物及びそれを用いた空気入りタイヤ |
| WO2010104611A1 (en) * | 2009-03-11 | 2010-09-16 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Tire innerliners having improved cold temperature properties |
| FR2952064B1 (fr) * | 2009-10-30 | 2012-08-31 | Michelin Soc Tech | Methode de preparation d'un melange maitre d'elastomere dienique et de silice |
| FR2954774B1 (fr) * | 2009-10-30 | 2012-01-06 | Michelin Soc Tech | Methode de preparation d'un melange maitre de caoutchouc naturel et de silice |
| WO2014032172A1 (en) | 2012-08-31 | 2014-03-06 | Soucy Techno Inc. | Rubber compositions and uses thereof |
| CN103712999B (zh) * | 2012-10-05 | 2018-08-17 | 住友橡胶工业株式会社 | 劣化分析法以及化学态测量法 |
| CN102993579A (zh) * | 2012-11-08 | 2013-03-27 | 无锡昆成新材料科技有限公司 | 一种绝缘防水胶泥 |
| RU2656050C2 (ru) * | 2012-12-18 | 2018-05-30 | Лэнксесс Бутил Пте. Лтд. | Бутилкаучук с повышенной непроницаемостью |
| DE112014003248B4 (de) * | 2013-07-12 | 2020-03-12 | The Yokohama Rubber Co., Ltd. | Kautschukzusammensetzung, vulkanisiertes Produkt davon und dessen Verwendung in einem Luftreifen |
| FR3008415B1 (fr) * | 2013-07-15 | 2015-07-03 | Michelin & Cie | Bande de roulement de pneumatique |
| US9840611B2 (en) | 2013-10-18 | 2017-12-12 | Soucy Techno Inc. | Rubber compositions and uses thereof |
| WO2015089647A1 (en) | 2013-12-19 | 2015-06-25 | Soucy Techno Inc. | Rubber compositions and uses thereof |
| CN104961982A (zh) * | 2015-07-28 | 2015-10-07 | 太仓市晨洲塑业有限公司 | 一种改性丁基橡胶 |
| US10030127B2 (en) | 2016-03-16 | 2018-07-24 | Bridgestone Americas Tire Operations, Llc | Starch pre-blend, starch-filled rubber composition, and related processes |
| JP7424001B2 (ja) * | 2019-11-19 | 2024-01-30 | 住友ゴム工業株式会社 | 医療用ゴム組成物および医療用ゴム部品 |
Family Cites Families (61)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR65758E (cs) * | 1950-04-18 | 1956-03-12 | ||
| US3099644A (en) * | 1959-10-06 | 1963-07-30 | Exxon Research Engineering Co | Continuous chlorination and bromination of butyl rubber |
| US3813351A (en) * | 1968-12-31 | 1974-05-28 | Hercules Inc | Priming composition |
| CA1019094A (en) * | 1973-11-08 | 1977-10-11 | Ernest J. Buckler | Remoldable halobutyl rubbers |
| US3981342A (en) * | 1975-03-12 | 1976-09-21 | Uniroyal Inc. | Puncture sealing composition and tire |
| JPS5273401A (en) * | 1975-12-11 | 1977-06-20 | Sumitomo Rubber Ind | Pneumatic tire with adhesive puncture sealing layer |
| JPS5284606A (en) * | 1975-12-29 | 1977-07-14 | Bridgestone Corp | Puncture prevent pneumatic tire and method to manufacture the tire |
| US4279284A (en) * | 1979-11-16 | 1981-07-21 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Pneumatic rubber tire containing enhanced inner liner or inner tube |
| JPS5714636A (en) * | 1980-06-13 | 1982-01-25 | Exxon Research Engineering Co | Chlorinated butyl rubber/brominated butyl rubber blend compound with improved adhesive properties |
| US4465829A (en) * | 1983-09-06 | 1984-08-14 | The Firestone Tire & Rubber Company | Elastomeric composition comprising natural rubber for use under dynamic, high heat conditions |
| US4502520A (en) * | 1984-04-02 | 1985-03-05 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Pneumatic tire having air retention innerliner |
| US4681921A (en) * | 1984-04-05 | 1987-07-21 | Exxon Research & Engineering Co. | Process for preparing improved halogenated butyl rubber |
| US4703091A (en) * | 1984-04-05 | 1987-10-27 | Exxon Research & Engineering Co. | Halogenated butyl rubber |
| US4632963A (en) * | 1984-04-05 | 1986-12-30 | Exxon Research & Engineering Co. | Halogenated butyl rubber |
| US4591617A (en) * | 1985-01-14 | 1986-05-27 | Hercules Incorporated | Crosslinking composition for butyl rubber or halobutyl rubber and epihalohydrin rubber blends |
| US4616048A (en) * | 1985-04-29 | 1986-10-07 | The Firestone Tire & Rubber Company | Solution compounding process for achieving uniform, fine particle size dispersion of curing agents |
| US4754793A (en) * | 1987-06-23 | 1988-07-05 | Polysar Limited | Butyl elastomeric compositions having reduced permeability to gases |
| CA1312409C (en) * | 1987-10-16 | 1993-01-05 | Masayoshi Imanaka | Sealant for double-layered glass |
| US5162445A (en) * | 1988-05-27 | 1992-11-10 | Exxon Chemical Patents Inc. | Para-alkylstyrene/isoolefin copolymers and functionalized copolymers thereof |
| US5654379A (en) * | 1987-11-27 | 1997-08-05 | Exxon Chemicals Patent, Inc. | Process for selective bromination of para-alkylstyrene/isoolefin copolymers |
| US5071913A (en) * | 1987-12-11 | 1991-12-10 | Exxon Chemical Patents Inc. | Rubbery isoolefin polymers exhibiting improved processability |
| US5182333A (en) * | 1987-12-11 | 1993-01-26 | Exxon Chemical Patents Inc. | Production of rubbery isoolefin polymers |
| US5156921A (en) * | 1988-04-11 | 1992-10-20 | Hercules Incorporated | Tire innerliner |
| US5040583A (en) * | 1988-04-11 | 1991-08-20 | Hercules Incorporated | Tire innerliner |
| US5013793A (en) * | 1990-07-26 | 1991-05-07 | Exxon Chemical Patents Inc. | Dynamically cured thermoplastic olefin polymers and process for producing the same |
| GB8829973D0 (en) * | 1988-12-22 | 1989-02-15 | Exxon Chemical Patents Inc | Air impermeable containers |
| US4978714A (en) * | 1989-03-01 | 1990-12-18 | The West Company Incorporated | Modified halobutyl thermoplastic elastomer |
| US5005625A (en) * | 1989-04-24 | 1991-04-09 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Pneumatic tire having air retention innerliner |
| US5242727A (en) * | 1991-01-04 | 1993-09-07 | Adco Products, Inc. | Adhesive composition and method for providing water-tight joints in single-ply roofing membranes |
| US5178702A (en) * | 1991-04-04 | 1993-01-12 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Pneumatic tire having a multilayered innerliner |
| US5162409B1 (en) * | 1991-08-02 | 1997-08-26 | Pirelli Armstrong Tire Corp | Tire tread rubber composition |
| US5286804A (en) * | 1991-09-17 | 1994-02-15 | Exxon Chemical Patents Inc. | Halogenation of star-branched butyl rubber with improved neutralization |
| US5234987A (en) * | 1992-07-06 | 1993-08-10 | Adco Products, Inc. | Solvent-based adhesive composition for roofing membranes |
| US5576373A (en) * | 1993-04-05 | 1996-11-19 | Exxon Chemical Patents Inc. | Composite tire innerliners and inner tubes |
| PL310998A1 (en) * | 1993-04-05 | 1996-01-22 | Exxon Chemical Patents Inc | Composite inner tyre liners and tubes |
| US5576372A (en) * | 1993-04-05 | 1996-11-19 | Exxon Chemical Patents Inc. | Composite tire innerliners and inner tubes |
| US5290886A (en) * | 1993-04-20 | 1994-03-01 | Advanced Elastomer Systems, L.P. | Thermoplastic elastomers having improved low temperature properties |
| US5631316A (en) * | 1993-09-30 | 1997-05-20 | Exxon Chemical Patents Inc. | Tire innerliner comprising ester-functionalized elastomeric interpolymers of C4-C7 isomonoolefin and para-alkylstyrene |
| US5859114A (en) * | 1994-10-27 | 1999-01-12 | Bridgestone/Firstone, Inc. | Adhesive tape compositions and method for covering roofs |
| US5686179A (en) * | 1994-11-09 | 1997-11-11 | Cotsakis; Daniel John | Pressure sensitive tape for forming water-tight field joints in rubber membranes |
| US5491196A (en) * | 1995-02-24 | 1996-02-13 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Halobutyl/solution polymerized SBR innerliner |
| US6297324B1 (en) * | 1995-03-31 | 2001-10-02 | Adco Products, Inc. | Adhesive composition for providing water-tight joints in single-ply roofing membranes |
| EP0747322B1 (en) * | 1995-06-05 | 2001-09-12 | Kabushiki Kaisha Toyota Chuo Kenkyusho | Composite clay material and method for producing the same, blend material and composite clay rubber using the same and production method thereof |
| HUP0104321A3 (en) * | 1995-06-23 | 2003-05-28 | Exxon Research Engineering Co | Latex, nanocomposite and production of latex containing nanocomposite |
| EP0763563A1 (en) * | 1995-09-13 | 1997-03-19 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Innerliner for pneumatic tires |
| US5670577A (en) * | 1995-09-29 | 1997-09-23 | H. B. Fuller Licensing & Financing, Inc. | Waterproof hot melt composition for stitched seams |
| US5814693A (en) * | 1996-02-01 | 1998-09-29 | Forty Ten, L.L.C. | Coatings for concrete containment structures |
| US5698640A (en) * | 1996-08-01 | 1997-12-16 | Exxon Chemical Patents Inc. | Low bromine isobutylene-co-4-bromomethylstyrene compositions for severe duty elastomer applications |
| JP3377159B2 (ja) * | 1996-09-04 | 2003-02-17 | 株式会社豊田中央研究所 | 粘土複合ゴム材料の製造方法 |
| US5807629A (en) * | 1996-11-15 | 1998-09-15 | Exxon Research And Engineering Company | Tactoidal elastomer nanocomposites |
| US6034164A (en) * | 1997-02-21 | 2000-03-07 | Exxon Research And Engineering Co. | Nanocomposite materials formed from inorganic layered materials dispersed in a polymer matrix |
| US6060549A (en) * | 1997-05-20 | 2000-05-09 | Exxon Chemical Patents, Inc. | Rubber toughened thermoplastic resin nano composites |
| US5964969A (en) * | 1997-06-19 | 1999-10-12 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Tire with white sidewall |
| US6228978B1 (en) * | 1997-06-25 | 2001-05-08 | Exxon Mobil Chemical Patents Inc | Star-branched polymer with dendrimer core |
| US5922153A (en) * | 1998-01-23 | 1999-07-13 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Tire innerliner composition |
| US6014998A (en) * | 1998-06-09 | 2000-01-18 | Pirelli Pneumatici S.P.A. | Silica-reinforced tire compositions containing triazoles |
| US6255389B1 (en) * | 1998-08-27 | 2001-07-03 | Advanced Elastomer Systems, L.P. | Star-branched rubber thermoplastic elastomer vulcanizates |
| DE60002065T2 (de) * | 1999-05-19 | 2004-03-11 | Exxonmobil Chemical Patents Inc., Baytown | Elastomermischungen aus isobutylenbasis mit verbesserter festigkeit, elastizität und reduzierter permeabilität |
| US6710116B1 (en) * | 2000-10-18 | 2004-03-23 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Abrasion resistant transparent and colorable elastomeric compositions |
| US7425591B2 (en) * | 2001-10-16 | 2008-09-16 | Exxonmobil Chemical Patents Inc | Elastomeric composition |
| US20040030036A1 (en) * | 2001-10-16 | 2004-02-12 | Waddell Walter H. | Elastomeric composition |
-
2001
- 2001-10-16 MX MXPA03003383A patent/MXPA03003383A/es not_active Application Discontinuation
- 2001-10-16 CN CNA018175481A patent/CN1469895A/zh active Pending
- 2001-10-16 BR BR0114751-0A patent/BR0114751A/pt not_active IP Right Cessation
- 2001-10-16 RU RU2003114161/04A patent/RU2305689C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2001-10-16 HU HU0303578A patent/HUP0303578A3/hu unknown
- 2001-10-16 AU AU2002232385A patent/AU2002232385A1/en not_active Abandoned
- 2001-10-16 US US10/398,301 patent/US20040087704A1/en not_active Abandoned
- 2001-10-16 KR KR10-2003-7005412A patent/KR20040012672A/ko not_active Application Discontinuation
- 2001-10-16 CA CA002443249A patent/CA2443249A1/en not_active Abandoned
- 2001-10-16 PL PL01361976A patent/PL361976A1/xx unknown
- 2001-10-16 EP EP01987778A patent/EP1335950A2/en not_active Withdrawn
- 2001-10-16 JP JP2002536369A patent/JP2004522811A/ja active Pending
- 2001-10-16 CZ CZ20031354A patent/CZ20031354A3/cs unknown
- 2001-10-16 WO PCT/US2001/042772 patent/WO2002032993A2/en not_active Application Discontinuation
- 2001-10-31 TW TW090127079A patent/TW553995B/zh not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR20040012672A (ko) | 2004-02-11 |
| TW553995B (en) | 2003-09-21 |
| CN1469895A (zh) | 2004-01-21 |
| AU2002232385A1 (en) | 2002-04-29 |
| MXPA03003383A (es) | 2004-05-21 |
| HUP0303578A3 (en) | 2007-05-29 |
| HUP0303578A2 (hu) | 2004-01-28 |
| WO2002032993A3 (en) | 2002-06-27 |
| US20040087704A1 (en) | 2004-05-06 |
| EP1335950A2 (en) | 2003-08-20 |
| JP2004522811A (ja) | 2004-07-29 |
| BR0114751A (pt) | 2004-02-10 |
| PL361976A1 (en) | 2004-10-18 |
| CA2443249A1 (en) | 2002-04-25 |
| WO2002032993A2 (en) | 2002-04-25 |
| RU2305689C2 (ru) | 2007-09-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CZ20031354A3 (cs) | Elastomerní kompozice | |
| EP1358265B1 (en) | Elastomeric composition | |
| US7425591B2 (en) | Elastomeric composition | |
| US20060167184A1 (en) | Innerliners for use in tires | |
| US20050222335A1 (en) | Elastomeric blend for air barriers | |
| JP2004511640A (ja) | 着色可能なエラストマー組成物 | |
| CN1515618A (zh) | 具有改进强度、弹性以及低渗透性的异丁烯基弹性体共混物 | |
| US20050027062A1 (en) | Elastomeric composition | |
| US20070270538A1 (en) | Elastomeric compositions comprising butyl rubber and propylene polymers | |
| US20040030036A1 (en) | Elastomeric composition | |
| CN107690450A (zh) | 动态硫化合金 | |
| US6875813B2 (en) | Isobutylene-based elastomer blends | |
| RU2266932C2 (ru) | Эластомерные смеси на изобутиленовой основе | |
| CN1474855A (zh) | 弹性体组合物 | |
| TW201329152A (zh) | 無鹵熱塑性彈性體之連續製造方法 | |
| KR20020092471A (ko) | 이소부틸렌계 탄성중합체 블렌드 |