JP2005529981A - エラストマー組成物 - Google Patents
エラストマー組成物 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2005529981A JP2005529981A JP2003554745A JP2003554745A JP2005529981A JP 2005529981 A JP2005529981 A JP 2005529981A JP 2003554745 A JP2003554745 A JP 2003554745A JP 2003554745 A JP2003554745 A JP 2003554745A JP 2005529981 A JP2005529981 A JP 2005529981A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- rubber
- terpolymer
- elastomer composition
- derived units
- isoprene
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
- C08F8/18—Introducing halogen atoms or halogen-containing groups
- C08F8/20—Halogenation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/01—Use of inorganic substances as compounding ingredients characterized by their specific function
- C08K3/013—Fillers, pigments or reinforcing additives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/26—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment
- C08L23/28—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment by reaction with halogens or compounds containing halogen
- C08L23/283—Halogenated homo- or copolymers of iso-olefins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L21/00—Compositions of unspecified rubbers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/18—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons having four or more carbon atoms
- C08L23/20—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons having four or more carbon atoms having four to nine carbon atoms
- C08L23/22—Copolymers of isobutene; Butyl rubber ; Homo- or copolymers of other iso-olefins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2312/00—Crosslinking
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L53/00—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L53/02—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers of vinyl-aromatic monomers and conjugated dienes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
Description
本発明は、イソブチレン系ターポリマーの組成物に関する。より特定すると、本発明は、ターポリマーが、イソオレフィンから誘導された単位(イソオレフィン誘導単位)、スチレンから誘導された単位(スチレン誘導単位)及びマルチオレフィンから誘導された単位(マルチオレフィン誘導単位)を含み、タイヤ、特にトレッド、ベルト、タイヤインナーライナー、インナーチューブ及び他のエアバリヤーに有用なターポリマー組成物に関する。
イソオレフィン誘導単位、スチレン誘導単位及びマルチオレフィンから誘導された単位を含むイソブチレン系ターポリマーは、米国特許第3,948,868号、米国特許第4,779,657号及びPCT特許出願公開WO01/21672に開示されている。そのようなターポリマーを含有するインナーライナー及びインナーチューブのようなエアバリヤーに有用な組成物は知られていない。
それらの及び他の問題は、イソブチレン(IB)誘導単位を、イソプレン(I)誘導単位及びp−メチルスチレン(MS)誘導単位とともに組み込むことにより製造されるターポリマーにより解決される。イソプレンは、望ましくは、従来からの硫黄硬化成分による加硫を促進させるために、前記ターポリマー中に十分な濃度で存在する。又、前記ターポリマーは、架橋反応をさらに増大させるためにハロゲン化され得る。従って、ハロゲン原子、望ましくは塩素又は臭素、は、ブロモブチルにおけるような、ターポリマーの主鎖におけるイソプレン部分に、又は前記主鎖とp−メチルスチレンのメチル基に組み込まれ得る。それらの反応性部位は、ハロゲン化ターポリマーのそれ自体との、及びNR、BR及びSBRのような、タイヤカーカス化合物に用いられる炭化水素ジエンゴムとの架橋を可能にする。
本発明は、イソブチレン誘導単位、スチレン誘導単位及びマルチオレフィン誘導単位を有するイソブチレン系ターポリマーを製造する方法、並びにそれらのターポリマー及びハロゲン化ターポリマーの組成物を包含する。本発明のターポリマーは、少なくとも、モノマー類の混合物、ルイス酸触媒、開始剤及び希釈剤を用いるカルボカチオン性重合方法により製造され得る。その重合は、典型的には、連続性スラリー反応器もしくはブチル系反応器におけるようなスラリーにおいて、又は溶液において行われる。共重合反応器は、触媒、開始剤又はモノマー類と錯化し得る不純物を実質的に含まずに維持される。不純物を実質的に含まないということは、不純物が100ppm以下の含量であることを意味する。無水条件が好ましく、活性水素原子を有する成分(水、アルコール等)のような反応性不純物は、モノマー及び希釈剤から、本技術分野でよく知られた技術により望ましくは除去される。水のようなそれらの不純物が存在したとしても、一つの態様では、500ppm以下の程度までである。
(式中、Mは13属金属であり、Rは、C1乃至C12アルキル、アリール、アリールアルキル、アルキルアリール及びシクロアルキル基から選ばれる一価の炭化水素基であり、nは0乃至3の整数であり、Xはフッ素、塩素、臭素及びヨウ素から個々に選ばれるハロゲンであり、好ましくは塩素である)
を有する。「アリールアルキル」という用語は、アルキル位に存在する、脂肪族及び芳香族構造の両方を有する基をいう。「アルキルアリール」という用語は、アリール位に存在する、脂肪族及び芳香族構造の両方を含む基をいう。それらのルイス酸の非限定例には、塩化アルミニウム、臭化アルミニウム、三フッ化ホウ素、エチルアルミニウムジクロリド(EtAlCl2又はEADC)、ジエチルアルミニウムクロリド(Et2AlCl又はDEAC)、エチルアルミニウムセスキクロリド(Et1.5AlCl1.5又はEASC)、トリメチルアルミニウム及びトリエチルアルミニウムが含まれる。
(式中、Mは4族金属であり、Xは配位子であり、好ましくはハロゲンである)を有する。非限定例には、四塩化チタン、四塩化ジルコニウム又は四塩化錫が含まれる。
(式中、Mは15属金属であり、Xは配位子であり、好ましくはハロゲンであり、yは3乃至5の整数である。)
を有する。非限定例には、四塩化バナジウム及び五フッ化アンチモンが含まれる。一つの態様において、ルイス酸は、AlCl3、EADC、DEAC、BF3、TiCl4等を含む、イソブチレンコポリマーのカチオン性重合に有用な化合物のいずれかであり、一つの態様においてEASC及びEADCが望ましい。
R1、R2及びR3は又、アダマンチル又はボルニル環系を形成することができ、一つの態様では、X基は第三炭素位に存在する]
により記載される。
をもたらす。構造式(C)により表される化合物は、2つの離れたハライドを有する。
本発明の組成物において第二のゴム成分が存在し得る。それらのゴムには、天然ゴム、ポリイソプレンゴム、ポリ(スチレン−ブタジエン)ゴム(SBR)、ポリブタジエンゴム(BR)、ポリ(イソプレン−ブタジエン)ゴム(IBR)、スチレン−イソプレン−ブタジエンゴム(SIBR)、エチレン−プロピレンゴム(EPR)、エチレン−プロピレン−ジエンゴム(EPDM)、ポリスルフィド、ニトリルゴム、プロピレンオキシドポリマー、星型分岐ブチルゴム及びハロゲン化星型分岐ブチルゴム、ハロゲン化星型分岐ブチルゴム、臭素化ブチルゴム、塩素化ブチルゴム、星型分岐ポリイソブチレンゴム、星型分岐した臭素化ブチル(ポリイソブチレン/イソプレンコポリマー)ゴム;例えばイソブチレン誘導単位、p−メチルスチレン誘導単位及びp−ブロモメチルスチレン誘導単位のターポリマーのような、ポリ(イソブチレン−p−メチルスチレン)及びハロゲン化ポリ(イソブチレン−p−メチルスチレン)、並びにそれらの混合物が含まれるがそれらに限定されない。
本発明のエアバリヤーに適するエラストマー組成物は、炭酸カルシウム、クレー、マイカ、シリカ、シリケート、タルク、二酸化チタン、でんぷん、並びに木粉のような他の有機充填剤及びカーボンブラックのような一つ以上の充填剤成分を含み得る。1つの態様では、充填剤はカーボンブラック又は改質カーボンブラックである。1つの態様において、充填剤は、本発明の組成物の10乃至150phrの、好ましくは10乃至100phrの、好ましくは30乃至120phrの、より好ましくは40乃至80phrの、含量で存在する補強級カーボンブラックである。有用なグレードのカーボンブラックは、Rubber Technology 59−85頁(1995年)に記載されており、N110乃至N990の範囲である。より望ましくは、例えば、タイヤトレッドにおいて有用なカーボンブラックの態様は、ASTM(D3037、D1510及びD3765)において規定されたN229、N351、N339、N220、N234及びN110である。例えば、タイヤにおけるサイドウォールに有用なカーボンブラックの態様は、N330、N351、N550、N650、N660及びN762である。例えば、インナーライナー又はインナーチューブにおいて有用なカーボンブラックの態様は、N550、N650、N660、N762、N990及びRegal 85(Cabot Corporation、ジョージア州Alpharetta)等である。
本発明により製造される組成物は典型的には、顔料、促進剤、架橋及び硬化物質、抗酸化剤、オゾン亀裂防止剤及び充填剤のような、ゴム配合物中に従来から用いられている他の成分及び添加剤を含有する。
硬化性は、指示された温度及び0.5度の弧におけるMDR 2000を用いて測定された。試験片を、指示された温度、典型的には150℃乃至160℃においてT90+の適する成型ラグに相当する時間(分)、硬化した。可能な場合、硬化された化合物の物理的性質を決定するためにASTM試験を用いた。応力/歪性質(引張強さ、破断点伸び、モジュラス値、破断までのエネルギー)を室温でInstron 4202又はInstron 4204を用いて測定した。ショアーA硬度は、室温においてZwick Duromaticを用いて測定した。磨耗減量は、室温において、回転試料ホルダー(5Nバランスウエイト)及び回転ドラムを有するAPH−40 Abrasion Testerを用いることにより重量差により決定した。重量損失は、標準DIN化合物の重量損失を指標とし、より低い損失は、より高いDIN磨耗抵抗指数を示す。重量損失は、プラスマイナス5%の誤差で測定した。
この試験法、「SBRに対する接着強度」又は「接着T剥離」試験は、ASTM D413に基づいている。本試験は、硬化後に、同じか又は異なる2つのゴム化合物間の接着性結合強度を決定するために用いられる。一般的に、ゴム(エラストマー)組成物を組成するのに用いられる化合物は、三本ロール練り機において2.5mmの厚さに調製される。接着剤が裏に塗られた布を各化合物の裏におく。典型的には、約500gの、素材がブレンドされたエラストマー組成物は、8接着試験を2回するために十分な16試料を生じ、カレンダーを11cm離された2.5mmガイドに設定する。
本発明は、それらに限定されることを意味しないが、下記の実施例及び表を参照することにより、より良好に理解され得る。下記の文字は、本発明のゴム成分を記載するために本明細書で用いられる。IBIMS[ターポリマー;ポリ(イソブチレン−p−メチルスチレン−イソプレン)];BrIBIMS[臭素化ターポリマー;臭素化ポリ(イソブチレン−p−メチルスチレン−イソプレン)];IBMS[ポリ(イソブチレン)p−メチルスチレン];BrIBMS[ポリ(イソブチレン−p−メチルスチレン−p−ブロモメチルスチレン)];SBB[臭素化星型分岐ゴム(ポリ(イソブチレン−イソプレン))];BR(ポリブタジエン);NR(天然ゴム);SBR(スチレン−ブタジエンゴム);及びBIIR[臭素化ポリ(イソブチレン−イソプレン)]。
開始剤が、下記式:
により記載される。
希釈剤の誘電率は20℃において6より大きく、他の態様では20℃において9より大きい。他の態様では、希釈剤は、メチルシクロヘキサン、シクロヘキサン、トルエン、二硫化炭素、塩化エチル、塩化メチル、塩化メチレン、CHCl3、CCl4、n−ブチルクロリド、クロロベンゼン及びそれらの混合物から選ばれる。
本明細書に示されていない多くの異なるバリエーションに向いていることを認識するであろう。それらの理由のために、本発明の真の範囲を決定する目的のための言及は特許請求の範囲にのみなされなくてはならない。
Claims (109)
- C4乃至C8イソオレフィン誘導単位、C4乃至C14マルチオレフィン誘導単位及びp−アルキルスチレン誘導単位のハロゲン化ターポリマーを含有する硬化されたエラストマー組成物であり、硫黄硬化系の存在下で硬化されており、100℃におけるSBRに対する接着強度値が70N/mmより大きい組成物。
- 金属酸化物、脂肪酸及び促進剤を含有する、請求項1に記載の硬化されたエラストマー組成物。
- カーボンブラック、改質カーボンブラック、シリカ、アルミナ、炭酸カルシウム、クレー、マイカ、タルク、二酸化チタン、でんぷん、木粉及びそれらの混合物から選ばれる充填剤をさらに含有する、請求項1に記載の硬化されたエラストマー組成物。
- 天然ゴム、ポリブタジエンゴム及びそれらの混合物から選ばれる第二ゴムをさらに含有する、請求項1に記載の硬化されたエラストマー組成物。
- 第二ゴムが、ニトリルゴム、珪素ゴム、ポリイソプレンゴム、ポリ(スチレン−ブタジエン)ゴム、ポリ(イソプレン−ブタジエン)ゴム、スチレン−イソプレン−ブタジエンゴム、エチレン−プロピレンゴム、臭化ブチルゴム、塩化ブチルゴム、ハロゲン化イソプレン、ハロゲン化イソブチレンコポリマー、ポリクロロプレン、星型分岐ポリイソブチレンゴム、星型分岐された臭化ブチルゴム、ポリ(イソブチレン−イソプレン)ゴム、ハロゲン化ポリ(イソブチレン−p−メチルスチレン)及びそれらの混合物から選ばれる第二ゴムをさらに含有する、請求項1に記載の硬化されたエラストマー組成物。
- C4乃至C8イソオレフィンがイソブチレンである、請求項1に記載の硬化されたエラストマー組成物。
- C4乃至C14マルチオレフィンが、シクロペンタジエン及びイソプレンから選ばれる、請求項1に記載の硬化されたエラストマー組成物。
- p−アルキルスチレンがp−メチルスチレンである、請求項1に記載の硬化されたエラストマー組成物。
- 前記ターポリマーが臭素化されている、請求項1に記載の硬化されたエラストマー組成物。
- 前記ターポリマー中に臭素が、前記ターポリマーにおけるモノマー誘導単位の総モル数に基づいて0.1モル%乃至2.5モル%の範囲で存在する、請求項9に記載の硬化されたエラストマー組成物。
- 前記ターポリマー中に臭素が、前記ターポリマーにおけるモノマー誘導単位の総モル数に基づいて0.2モル%乃至2モル%の範囲で存在する、請求項9に記載の硬化されたエラストマー組成物。
- 前記ターポリマーが、300,000乃至800,000の数平均分子量を有する、請求項1に記載の硬化されたエラストマー組成物。
- 100℃におけるSBRへの接着強度値が100N/mmよりも大きい、請求項1に記載の硬化されたエラストマー組成物。
- 100℃におけるSBRへの接着強度値が200N/mmよりも大きい、請求項1に記載の硬化されたエラストマー組成物。
- カーボンブラックをさらに含有する、請求項1に記載の硬化されたエラストマー組成物。
- 45単位より大きいDIN磨耗指数を有する、請求項15に記載の硬化されたエラストマー組成物。
- −30℃において0.60より大きいタンジェントデルタ値を有する、請求項15に記載の硬化されたエラストマー組成物。
- 0℃において0.20より大きいタンジェントデルタ値を有する、請求項15に記載の硬化されたエラストマー組成物。
- 5乃至100phr存在する充填剤をさらに含有する、請求項1に記載の硬化されたエラストマー組成物。
- 前記ターポリマー中にマルチオレフィン誘導単位が前記ターポリマーの重量に基づいて0.2重量%乃至30重量%存在し、p−アルキルスチレン誘導単位が前記ターポリマーの重量に基づいて0.5重量%乃至30重量%存在する、請求項1に記載の硬化されたエラストマー組成物。
- 請求項1に記載の硬化されたエラストマー組成物を含有するインナーライナー。
- 請求項1に記載の硬化されたエラストマー組成物を含有するインナーチューブ。
- 充填剤;硫黄硬化系;並びにC4乃至C8イソオレフィン誘導単位、C4乃至C14マルチオレフィン誘導単位及びp−アルキルスチレン誘導単位のハロゲン化ターポリマーを含有するエラストマー組成物。
- 金属酸化物、脂肪酸及び促進剤をさらに含有する、請求項23に記載のエラストマー組成物。
- 充填剤が、カーボンブラック、改質されたカーボンブラック、シリカ、アルミナ、炭酸カルシウム、クレー、マイカ、タルク、二酸化チタン、でんぷん、木粉及びそれらの混合物から選ばれる、請求項23に記載のエラストマー組成物。
- 天然ゴム、ポリブタジエンゴム及びそれらの混合物から選ばれる第二ゴムをさらに含有する、請求項23に記載のエラストマー組成物。
- ニトリルゴム、珪素ゴム、ポリイソプレンゴム、ポリ(スチレン−ブタジエン)ゴム、ポリ(イソプレン−ブタジエン)ゴム、スチレン−イソプレン−ブタジエンゴム、エチレン−プロピレンゴム、臭化ブチルゴム、塩化ブチルゴム、ハロゲン化イソプレン、ハロゲン化イソブチレンコポリマー、ポリクロロプレン、星型分岐ポリイソブチレンゴム、星型分岐された臭化ブチルゴム、ポリ(イソブチレン−イソプレン)ゴム、ハロゲン化ポリ(イソブチレン−p−メチルスチレン)及びそれらの混合物から選ばれる第二ゴムをさらに含有する、請求項23に記載のエラストマー組成物。
- C4乃至C8イソオレフィンがイソブチレンである、請求項23に記載のエラストマー組成物。
- C4乃至C14マルチオレフィンが、シクロペンタジエン及びイソプレンから選ばれる、請求項23に記載のエラストマー組成物。
- p−アルキルスチレンがp−メチルスチレンである、請求項23に記載のエラストマー組成物。
- 前記ターポリマーが臭素化されている、請求項23に記載のエラストマー組成物。
- 前記ターポリマー中に臭素が、前記ターポリマーにおけるモノマー誘導単位の総モル数に基づいて0.1モル%乃至2.5モル%の範囲で存在する、請求項31に記載のエラストマー組成物。
- 前記ターポリマー中に臭素が、前記ターポリマーにおけるモノマー誘導単位の総モル数に基づいて0.2モル%乃至2モル%の範囲で存在する、請求項31に記載のエラストマー組成物。
- 前記ターポリマーが、300,000乃至800,000の数平均分子量を有する、請求項23に記載のエラストマー組成物。
- 硬化された組成物の100℃におけるSBRへの接着強度値が70N/mmよりも大きい、請求項23に記載のエラストマー組成物。
- 硬化された組成物の100℃におけるSBRへの接着強度値が100N/mmよりも大きい、請求項23に記載のエラストマー組成物。
- 硬化された組成物の100℃におけるSBRへの接着強度値が200N/mmよりも大きい、請求項23に記載の硬化されたエラストマー組成物。
- 充填剤がカーボンブラックである、請求項23に記載のエラストマー組成物。
- 前記の硬化された組成物が、45単位より大きいDIN磨耗指数を有する、請求項23に記載のエラストマー組成物。
- 前記の硬化された組成物が−30℃において0.60より大きいタンジェントデルタ値を有する、請求項23に記載のエラストマー組成物。
- 前記の硬化された組成物が0℃において0.20より大きいタンジェントデルタ値を有する、請求項23に記載のエラストマー組成物。
- 充填剤が5乃至100phr存在する、請求項23に記載のエラストマー組成物。
- 前記ターポリマー中にマルチオレフィン誘導単位が前記ターポリマーの0.2重量%乃至30重量%存在し、p−アルキルスチレン誘導単位が前記ターポリマーの0.5重量%乃至30重量%存在する、請求項23に記載のエラストマー組成物。
- 請求項23に記載のエラストマー組成物を含有するインナーライナー。
- 請求項23に記載のエラストマー組成物を含有するインナーチューブ。
- 請求項23に記載のエラストマー組成物を含有するエアバリヤー。
- 硫黄硬化系;C4乃至C8イソオレフィン誘導単位、C4乃至C14マルチオレフィン誘導単位及びp−アルキルスチレン誘導単位のハロゲン化ターポリマー;並びに第二ゴムを含有するエラストマー組成物。
- 金属酸化物、脂肪酸及び促進剤をさらに含有する、請求項47に記載のエラストマー組成物。
- 改質されたカーボンブラック、カーボンブラック、シリカ、アルミナ、炭酸カルシウム、クレー、マイカ、タルク、二酸化チタン、でんぷん、木粉及びそれらの混合物から選ばれる充填剤をさらに含有する、請求項47に記載のエラストマー組成物。
- 充填剤がカーボンブラックである、請求項47に記載のエラストマー組成物。
- 第二ゴムが、天然ゴム、ポリブタジエンゴム、ニトリルゴム、珪素ゴム、ポリイソプレンゴム、ポリ(スチレン−ブタジエン)ゴム、ポリ(イソプレン−ブタジエン)ゴム、スチレン−イソプレン−ブタジエンゴム、エチレン−プロピレンゴム、臭化ブチルゴム、塩化ブチルゴム、ハロゲン化イソプレン、ハロゲン化イソブチレンコポリマー、ポリクロロプレン、星型分岐ポリイソブチレンゴム、星型分岐された臭化ブチルゴム、ポリ(イソブチレン−イソプレン)ゴム、ハロゲン化ポリ(イソブチレン−p−メチルスチレン)及びそれらの混合物から選ばれる、請求項47に記載のエラストマー組成物。
- 第二ゴムが5乃至50phr存在する、請求項47に記載のエラストマー組成物。
- C4乃至C8イソオレフィンモノマーがイソブチレンである、請求項47に記載のエラストマー組成物。
- C4乃至C14マルチオレフィンモノマーがイソプレンである、請求項47に記載のエラストマー組成物。
- p−アルキルスチレンがp−メチルスチレンである、請求項47に記載のエラストマー組成物。
- 前記ターポリマーが臭素化されている、請求項47に記載のエラストマー組成物。
- 前記ターポリマー中にハロゲンが、前記ターポリマーにおけるモノマー誘導単位の総モル数に基づいて0.1モル%乃至2.5モル%の範囲で存在する、請求項47に記載のエラストマー組成物。
- 前記ターポリマー中にハロゲンが、前記ターポリマーにおけるモノマー誘導単位の総モル数に基づいて0.2モル%乃至2モル%の範囲で存在する、請求項47に記載のエラストマー組成物。
- 前記ターポリマーが、80,000乃至1,000,000の数平均分子量を有する、請求項47に記載のエラストマー組成物。
- 前記ターポリマーが、300,000乃至800,000の数平均分子量を有する、請求項47に記載のエラストマー組成物。
- 100℃におけるSBRへの接着強度値が70N/mmよりも大きい、請求項47に記載のエラストマー組成物。
- 100℃におけるSBRへの接着強度値が100N/mmよりも大きい、請求項47に記載のエラストマー組成物。
- 100℃におけるSBRへの接着強度値が200N/mmよりも大きい、請求項47に記載のエラストマー組成物。
- 充填剤がカーボンブラックであり、ターポリマーが臭素化されている、請求項47に記載のエラストマー組成物。
- 90単位より大きいDIN磨耗指数を有する、請求項47に記載のエラストマー組成物。
- −30℃において0.60より大きいタンジェントデルタ値を有する、請求項47に記載のエラストマー組成物。
- 0℃において0.25より大きいタンジェントデルタ値を有する、請求項47に記載のエラストマー組成物。
- 充填剤が10乃至100phr存在する、請求項47に記載のエラストマー組成物。
- 充填剤が40乃至80phr存在する、請求項47に記載のエラストマー組成物。
- 請求項47に記載のエラストマー組成物を含有するインナーライナー。
- 請求項47に記載のエラストマー組成物を含有するエアバリヤー。
- 請求項47に記載のエラストマー組成物を含有する。インナーチューブ
- 充填剤;硫黄硬化系;C4乃至C8イソオレフィン誘導単位、C4乃至C14マルチオレフィン誘導単位及びp−アルキルスチレン誘導単位のハロゲン化ターポリマーを含有するエアバリヤーであり、DIN磨耗指数が50単位よりも大きい、エアバリヤー。
- 金属酸化物、脂肪酸及び促進剤をさらに含有する、請求項73に記載のエアバリヤー。
- 充填剤が、カーボンブラック、改質されたカーボンブラック、シリカ、アルミナ、炭酸カルシウム、クレー、マイカ、タルク、二酸化チタン、でんぷん、木粉及びそれらの混合物から選ばれる、請求項73に記載のエアバリヤー。
- 天然ゴム、ポリブタジエンゴム、ニトリルゴム、珪素ゴム、ポリイソプレンゴム、ポリ(スチレン−ブタジエン)ゴム、ポリ(イソプレン−ブタジエン)ゴム、スチレン−イソプレン−ブタジエンゴム、エチレン−プロピレンゴム、臭化ブチルゴム、塩化ブチルゴム、ハロゲン化イソプレン、ハロゲン化イソブチレンコポリマー、ポリクロロプレン、星型分岐ポリイソブチレンゴム、星型分岐された臭化ブチルゴム、ポリ(イソブチレン−イソプレン)ゴム、ハロゲン化ポリ(イソブチレン−p−メチルスチレン)及びそれらの混合物から選ばれる第二ゴムをさらに含有する、請求項73に記載のエアバリヤー。
- C4乃至C8イソオレフィンモノマーがイソブチレンである、請求項73に記載のエアバリヤー。
- C4乃至C14マルチオレフィンモノマーが、シクロペンタジエン及びイソプレンから選ばれる、請求項73に記載のエアバリヤー。
- p−アルキルスチレンがp−メチルスチレンである、請求項73に記載のエアバリヤー。
- 前記ターポリマーが臭素化されている、請求項73に記載のエアバリヤー。
- 前記ターポリマー中に臭素が、前記ターポリマーにおけるモノマー誘導単位の総モル数に基づいて0.1モル%乃至2.5モル%の範囲で存在する、請求項80に記載のエアバリヤー。
- 前記ターポリマー中に臭素が、前記ターポリマーにおけるモノマー誘導単位の総モル数に基づいて0.2モル%乃至2モル%の範囲で存在する、請求項80に記載のエアバリヤー。
- 前記ターポリマーが、80,000乃至1,000,000の数平均分子量を有する、請求項73に記載のエアバリヤー。
- 前記ターポリマーが、300,000乃至800,000の数平均分子量を有する、請求項73に記載のエアバリヤー。
- 100℃におけるSBRへの接着強度値が100N/mmよりも大きい、請求項73に記載のエアバリヤー。
- 100℃におけるSBRへの接着強度値が200N/mmよりも大きい、請求項73に記載のエアバリヤー。
- 充填剤がカーボンブラックである、請求項73に記載のエアバリヤー。
- 50単位より大きいDIN磨耗指数を有する、請求項73に記載のエアバリヤー。
- −30℃において0.60より大きいタンジェントデルタ値を有する、請求項73に記載のエアバリヤー。
- 0℃において0.20より大きいタンジェントデルタ値を有する、請求項73に記載のエアバリヤー。
- 充填剤が5乃至100phr存在する、請求項73に記載のエアバリヤー。
- 前記ターポリマー中にマルチオレフィン誘導単位が前記ターポリマーの0.2重量%乃至30重量%存在し、p−アルキルスチレン誘導単位が前記ターポリマーの0.5重量%乃至30重量%存在する、請求項73に記載のエアバリヤー。
- 請求項73に記載のエアバリヤーを有する、自動車タイヤ用インナーライナー。
- 請求項73に記載のエアバリヤーを有するインナーチューブ。
- エラストマーターポリマー組成物を製造するための方法であり、希釈剤中でC4乃至C8イソオレフィンモノマー、C4乃至C14マルチオレフィンモノマー及びp−アルキルスチレンモノマーを、ルイス酸、及び前記ターポリマーを生成するための開始剤の存在下で、化合させることを含む方法。
- 開始剤が、下記式:
により記載される、請求項95に記載の方法。 - ルイス酸が、アリールアルミニウムハライド、アルキル置換アリールアルミウムハライド、アルキルアルミウムハライド及びそれらの混合物から選ばれる、請求項95に記載の方法。
- ルイス酸が、ジアルキルアルミウムハライド、モノアルキルアルミウムジハライド、アルミウムトリハライド、エチルアルミニウムセスキクロリド及びそれらの混合物から選ばれる、請求項95に記載の方法。
- ルイス酸が、AlCl3、EtAlCl2、Et1.5AlCl1.5、Et2AlCl及びそれらの混合物から選ばれる、請求項95に記載の方法。
- 希釈剤の誘電率が20℃において6より大きい、請求項95に記載の方法。
- 希釈剤の誘電率が20℃において9より大きい、請求項95に記載の方法。
- 希釈剤が、メチルシクロヘキサン、シクロヘキサン、トルエン、二硫化炭素、塩化エチル、塩化メチル、塩化メチレン、CHCl3、CCl4、n−ブチルクロリド、クロロベンゼン及びそれらの混合物から選ばれる、請求項95に記載の方法。
- 前記ターポリマーをハロゲン化する工程をさらに含む、請求項95に記載の方法。
- 前記ターポリマー中にハロゲンが、前記ターポリマーにおけるモノマー誘導単位の総モル数に基づいて0.1モル%乃至2.5モル%の範囲で存在する、請求項95に記載の方法。
- 前記ターポリマー中にハロゲンが、前記ターポリマーにおけるモノマー誘導単位の総モル数に基づいて0.2モル%乃至2モル%の範囲で存在する、請求項95に記載の硬化された方法。
- 金属酸化物、脂肪酸及び硫黄系促進剤を化合させることをさらに含む、請求項95に記載の方法。
- 改質されたカーボンブラック、カーボンブラック、シリカ、アルミナ、炭酸カルシウム、クレー、マイカ、タルク、二酸化チタン、でんぷん、木粉及びそれらの混合物から選ばれる充填剤を化合させることをさらに含む、請求項95に記載の方法。
- 充填剤が、カーボンブラックである、請求項95に記載の方法。
- 天然ゴム、ポリブタジエンゴム、ニトリルゴム、珪素ゴム、ポリイソプレンゴム、スチレン−ブタジエンゴム、イソプレン−ブタジエンゴム、スチレン−イソプレン−ブタジエンゴム、エチレン−プロピレンゴム、臭化ブチルゴム、塩化ブチルゴム、ハロゲン化イソプレン、ハロゲン化イソブチレンコポリマー、ポリクロロプレン、星型分岐ポリイソブチレンゴム、星型分岐された臭化ブチルゴム、ポリイソブチレン−イソプレンゴム、ハロゲン化ポリ(イソブチレン−p−メチルスチレン)及びそれらの混合物から選ばれる第二ゴムを化合させることをさらに含む、請求項95に記載の方法。
Applications Claiming Priority (5)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US33996601P | 2001-12-10 | 2001-12-10 | |
US60/339,966 | 2001-12-10 | ||
US38132602P | 2002-05-17 | 2002-05-17 | |
US60/381,326 | 2002-05-17 | ||
PCT/US2002/039363 WO2003054032A1 (en) | 2001-12-10 | 2002-12-09 | Elastomeric compositions |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2005529981A true JP2005529981A (ja) | 2005-10-06 |
JP5027379B2 JP5027379B2 (ja) | 2012-09-19 |
Family
ID=26991903
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2003554745A Expired - Lifetime JP5027379B2 (ja) | 2001-12-10 | 2002-12-09 | エラストマー組成物 |
Country Status (11)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US7241831B2 (ja) |
EP (1) | EP1463763B1 (ja) |
JP (1) | JP5027379B2 (ja) |
CN (1) | CN1602320B (ja) |
AT (1) | ATE428734T1 (ja) |
AU (1) | AU2002353093A1 (ja) |
CA (1) | CA2468636C (ja) |
DE (1) | DE60232020D1 (ja) |
RU (1) | RU2327578C2 (ja) |
TW (1) | TW200307009A (ja) |
WO (1) | WO2003054032A1 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2016093282A1 (ja) * | 2014-12-10 | 2016-06-16 | 株式会社ブリヂストン | ゴム組成物の製造方法 |
Families Citing this family (26)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CA2282900C (en) * | 1999-09-20 | 2011-02-01 | Bayer Inc. | Halogenated terpolymers of isobutylene, diolefin monomer and styrenic monomer |
US7328733B2 (en) * | 1999-12-28 | 2008-02-12 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Inner tube compositions having improved heat resistance characteristics |
US7714043B2 (en) * | 2000-10-18 | 2010-05-11 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Tire innerliners having improved cold temperature properties |
US7696266B2 (en) * | 2004-12-29 | 2010-04-13 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Select elastomeric blends and their use in articles |
DE102005004031A1 (de) * | 2005-01-28 | 2006-08-03 | Continental Aktiengesellschaft | Kautschukmischung für Innerliner von Fahrzeugluftreifen |
US20100025147A1 (en) * | 2005-10-31 | 2010-02-04 | L&L Products, Inc. | Damping material, method of forming the damping material and method of using the damping material |
US7585914B2 (en) * | 2005-11-09 | 2009-09-08 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Thermoplastic elastomer compositions and methods for making the same |
BE1017161A6 (fr) * | 2006-06-08 | 2008-03-04 | Belgian Diagnostic Company S A | Bouchon pour l'obturation d'une embase creuse de catheter. |
US8800974B2 (en) | 2006-11-14 | 2014-08-12 | Firestone Industrial Products Company, Llc | Air spring sleeve |
US20080139722A1 (en) * | 2006-12-08 | 2008-06-12 | 3M Innovative Properties Company | Vibration damping polymer composites |
JP2008155376A (ja) * | 2006-12-20 | 2008-07-10 | Seiko Epson Corp | 印刷方法、プログラム及び印刷システム |
TW200848433A (en) * | 2007-06-04 | 2008-12-16 | zhen-ping Tian | Composition of environmental inner tube |
WO2008151272A1 (en) * | 2007-06-05 | 2008-12-11 | Lord Corporation | High temperature rubber to metal bonded devices and methods of making high temperature engine mounts |
CN104530497A (zh) * | 2008-10-01 | 2015-04-22 | 株式会社普利司通 | 橡胶组合物和使用其的充气轮胎 |
US8397776B2 (en) | 2008-12-10 | 2013-03-19 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Tire with innerliner containing talc and epichlorohydrin rubber |
US8240351B2 (en) * | 2009-02-10 | 2012-08-14 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Pneumatic tire having air retention innerliner containing anchored glass microspheres |
US8470727B2 (en) | 2011-04-27 | 2013-06-25 | Raymond L. Nip | Metal carboxylate clays, derivatives of metal carboxylate clays, methods for making the same, and compositions containing the same |
US9303138B2 (en) * | 2011-09-21 | 2016-04-05 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Elastomeric composition for pharmaceutical articles |
FR2981081B1 (fr) * | 2011-10-11 | 2013-11-01 | Michelin Soc Tech | Methode de preparation d'un melange maitre de caoutchouc naturel et de silice |
FR2981080B1 (fr) * | 2011-10-11 | 2013-11-01 | Michelin Soc Tech | Methode de preparation d'un melange maitre de caoutchouc naturel et de silice dopee magnesium |
RU2717782C2 (ru) * | 2015-07-30 | 2020-03-25 | Сумитомо Раббер Индастриз, Лтд. | Резиновая смесь |
JP6820128B2 (ja) | 2016-09-07 | 2021-01-27 | 中国石油化工股▲ふん▼有限公司 | ブチルゴム、その製造方法、ゴム製品、組成物及び応用、並びに、車両用タイヤインナーライナー、インナーチューブ及び加硫ブラダー |
US11326004B2 (en) | 2017-10-14 | 2022-05-10 | Tpc Group Llc | Isobutylene copolymers, method for making isobutylene copolymers and isobutylene copolymer products |
SG11202011245QA (en) * | 2018-05-17 | 2020-12-30 | Exxonmobil Chemical Patents Inc | Isobutylene-containing compositions and articles made thereof |
WO2021064516A1 (en) * | 2019-10-04 | 2021-04-08 | Pirelli Tyre S.P.A. | A label for a tyre of vehicle wheels, a process for manufacturing said label and a process for manufacturing a tyre including said label |
JP2021195000A (ja) * | 2020-06-12 | 2021-12-27 | 住友ゴム工業株式会社 | ウィンタータイヤ |
Family Cites Families (26)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2804448A (en) | 1954-06-01 | 1957-08-27 | Goodrich Co B F | Novel method for preparing rubbery chlorinated isoolefin-polyolefin interpolymer derivatives |
NL105612C (ja) * | 1955-05-31 | |||
GB842557A (en) * | 1956-07-16 | 1960-07-27 | Exxon Research Engineering Co | Chemical modification of isoolefin-multiolefin copolymers |
US2891595A (en) * | 1956-07-31 | 1959-06-23 | Exxon Research Engineering Co | Chlorinated rubbery copolymers |
US2965621A (en) * | 1959-01-02 | 1960-12-20 | Exxon Research Engineering Co | Process for halogenating rubbery copolymers |
US3042662A (en) * | 1959-05-26 | 1962-07-03 | Exxon Research Engineering Co | Process for halogenating copolymers |
US3560458A (en) * | 1964-05-01 | 1971-02-02 | Exxon Research Engineering Co | Process for polymerization of cationically polymerizable monomers |
US3948868A (en) | 1969-04-03 | 1976-04-06 | Exxon Research And Engineering Company | Homogeneous styrene/isoolefin copolymers |
US4039506A (en) | 1973-08-31 | 1977-08-02 | Exxon Research And Engineering Company | Covulcanization of conjugated diene-containing butyl with halobutyl and butyl rubber |
JPS5714636A (en) * | 1980-06-13 | 1982-01-25 | Exxon Research Engineering Co | Chlorinated butyl rubber/brominated butyl rubber blend compound with improved adhesive properties |
US4779657A (en) * | 1987-12-28 | 1988-10-25 | Polysar Limited | Rubber compositions |
US4908421A (en) | 1988-07-26 | 1990-03-13 | Polysar Limited | Production of terminally functional polymer by cationic polymerization |
US5077345A (en) | 1990-03-01 | 1991-12-31 | Exxon Chemical Patents Inc. | Halogenation of polymers with improved neutralization |
US5473017A (en) | 1993-09-30 | 1995-12-05 | Exxon Chemical Patents Inc. | Intervulcanized elastomer blends |
DE4401934A1 (de) | 1994-01-24 | 1995-07-27 | Sp Reifenwerke Gmbh | Kautschukmischung, daraus hergestellte Reifenlauffläche und Reifen mit dieser Reifenlauffläche |
DE4426756A1 (de) | 1994-07-28 | 1996-02-01 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von C¶4¶-C¶1¶¶6¶-Alkylkautschuken nach dem Slurry-Verfahren |
DE4428024A1 (de) | 1994-08-08 | 1996-02-15 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Polyisoolefinen |
EP0765903B8 (en) | 1995-09-29 | 2003-07-02 | Bridgestone Corporation | Adherent rubber composition for steel cord |
DE19603331A1 (de) | 1996-01-31 | 1997-08-07 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Polyisoolefinen mittels neuer Initiatorsysteme vom Metallocen-Typ |
US5681901A (en) * | 1996-07-24 | 1997-10-28 | Exxon Chemical Patents Inc. | Process for halogenating isomonoolefin copolymers |
US5698640A (en) * | 1996-08-01 | 1997-12-16 | Exxon Chemical Patents Inc. | Low bromine isobutylene-co-4-bromomethylstyrene compositions for severe duty elastomer applications |
DE19631731A1 (de) * | 1996-08-06 | 1998-02-12 | Bayer Ag | Halogenierte Butylkautschuke mit einem geringen Halogengehalt |
US5866106A (en) * | 1997-02-03 | 1999-02-02 | Pacer Technology | Vitamin/mineral-enriched cyanoacrylate cosmetic |
CA2282900C (en) * | 1999-09-20 | 2011-02-01 | Bayer Inc. | Halogenated terpolymers of isobutylene, diolefin monomer and styrenic monomer |
CA2293149A1 (en) | 1999-12-24 | 2001-06-24 | Bayer Inc. | Elastomeric butyl compounds with improved chemical bonding between the butyl elastomer and the filler |
EP1215241B1 (en) | 2000-12-12 | 2005-08-03 | Lanxess Deutschland GmbH | Process for the preparation of isobutene/isoprene copolymers |
-
2002
- 2002-12-09 DE DE60232020T patent/DE60232020D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2002-12-09 CA CA2468636A patent/CA2468636C/en not_active Expired - Lifetime
- 2002-12-09 RU RU2004121163/04A patent/RU2327578C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2002-12-09 AT AT02790068T patent/ATE428734T1/de not_active IP Right Cessation
- 2002-12-09 EP EP02790068A patent/EP1463763B1/en not_active Revoked
- 2002-12-09 JP JP2003554745A patent/JP5027379B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 2002-12-09 US US10/494,994 patent/US7241831B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2002-12-09 CN CN028245970A patent/CN1602320B/zh not_active Expired - Lifetime
- 2002-12-09 WO PCT/US2002/039363 patent/WO2003054032A1/en active Application Filing
- 2002-12-09 AU AU2002353093A patent/AU2002353093A1/en not_active Abandoned
- 2002-12-13 TW TW091136174A patent/TW200307009A/zh unknown
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2016093282A1 (ja) * | 2014-12-10 | 2016-06-16 | 株式会社ブリヂストン | ゴム組成物の製造方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
RU2004121163A (ru) | 2005-05-27 |
TW200307009A (en) | 2003-12-01 |
CN1602320B (zh) | 2011-06-15 |
EP1463763B1 (en) | 2009-04-15 |
US7241831B2 (en) | 2007-07-10 |
CA2468636C (en) | 2011-02-01 |
WO2003054032A1 (en) | 2003-07-03 |
CN1602320A (zh) | 2005-03-30 |
RU2327578C2 (ru) | 2008-06-27 |
JP5027379B2 (ja) | 2012-09-19 |
ATE428734T1 (de) | 2009-05-15 |
CA2468636A1 (en) | 2003-07-03 |
US20040242795A1 (en) | 2004-12-02 |
DE60232020D1 (de) | 2009-05-28 |
EP1463763A1 (en) | 2004-10-06 |
AU2002353093A1 (en) | 2003-07-09 |
EP1463763A4 (en) | 2005-03-16 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5027379B2 (ja) | エラストマー組成物 | |
US20070179251A1 (en) | Halogenated isoolefin based terpolymers | |
US7329697B2 (en) | Elastomeric compositions | |
US20060167184A1 (en) | Innerliners for use in tires | |
WO2004005388A1 (en) | Functionalized elastomer nanocomposite | |
WO2004009700A1 (en) | Elastomeric blend for air barriers | |
US20020132904A1 (en) | Rubber composition for tire treads | |
EP1359189B1 (en) | Rubber composition for tire treads | |
CN112119120B (zh) | 硫代乙酸酯官能化基于异丁烯的聚合物及含有它的可固化组合物 | |
JP7055896B2 (ja) | オレフィン側鎖置換基を有するイソブチレン系ポリマー及びそれを含有する硬化性組成物 | |
EP1215240A1 (en) | Rubber composition for tire treads | |
CA2427099A1 (en) | Rubber composition for tire treads |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20051209 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20080625 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20090324 |
|
A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20091006 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20100201 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20100210 |
|
A911 | Transfer to examiner for re-examination before appeal (zenchi) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911 Effective date: 20100218 |
|
A912 | Re-examination (zenchi) completed and case transferred to appeal board |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A912 Effective date: 20100305 |
|
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20120622 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20150629 Year of fee payment: 3 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Ref document number: 5027379 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
S802 | Written request for registration of partial abandonment of right |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R311802 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
EXPY | Cancellation because of completion of term |