RU2273651C1 - Композиция, содержащая гибкие полуароматические полиамиды с низким влагопоглощением (варианты) и структуры, их содержащие (варианты) - Google Patents

Композиция, содержащая гибкие полуароматические полиамиды с низким влагопоглощением (варианты) и структуры, их содержащие (варианты) Download PDF

Info

Publication number
RU2273651C1
RU2273651C1 RU2004123917/04A RU2004123917A RU2273651C1 RU 2273651 C1 RU2273651 C1 RU 2273651C1 RU 2004123917/04 A RU2004123917/04 A RU 2004123917/04A RU 2004123917 A RU2004123917 A RU 2004123917A RU 2273651 C1 RU2273651 C1 RU 2273651C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
acid
composition according
optionally
aliphatic polyamide
condensation
Prior art date
Application number
RU2004123917/04A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2004123917A (ru
Inventor
Филипп БЛОНДЕЛЬ (FR)
Филипп БЛОНДЕЛЬ
Тьерри БРИФФО (FR)
Тьерри БРИФФО
Аннетт ЛАЙНМАНН (FR)
Аннетт ЛАЙНМАНН
Элен ЭГРЕ (FR)
Элен ЭГРЕ
Пьер НОГЕ (FR)
Пьер НОГЕ
Original Assignee
Атофина
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from FR0309641A external-priority patent/FR2858625B1/fr
Application filed by Атофина filed Critical Атофина
Publication of RU2004123917A publication Critical patent/RU2004123917A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2273651C1 publication Critical patent/RU2273651C1/ru

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/34Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyamides
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G69/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
    • C08G69/02Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
    • C08G69/08Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from amino-carboxylic acids
    • C08G69/12Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from amino-carboxylic acids with both amino and carboxylic groups aromatically bound
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/32Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G69/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
    • C08G69/02Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
    • C08G69/36Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from amino acids, polyamines and polycarboxylic acids
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G73/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
    • C08G73/02Polyamines
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L77/00Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L77/00Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L77/06Polyamides derived from polyamines and polycarboxylic acids
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L77/00Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L77/10Polyamides derived from aromatically bound amino and carboxyl groups of amino-carboxylic acids or of polyamines and polycarboxylic acids
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01BCABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
    • H01B3/00Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties
    • H01B3/18Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances
    • H01B3/30Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes
    • H01B3/303Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups H01B3/38 or H01B3/302
    • H01B3/305Polyamides or polyesteramides
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B82NANOTECHNOLOGY
    • B82YSPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
    • B82Y30/00Nanotechnology for materials or surface science, e.g. nanocomposites
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L51/06Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to homopolymers or copolymers of aliphatic hydrocarbons containing only one carbon-to-carbon double bond

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Proteomics, Peptides & Aminoacids (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Polyamides (AREA)

Abstract

Изобретение относится к гибким полуароматическим полиамидам с низким влагопоглощением. Данные полиамиды также обладают хорошей способностью к растяжению и высокой термомеханической прочностью. Техническая задача - получение полиамидов, которые отличаются сопротивлением старению в условиях воздействия на них высокой рабочей температуры, при сохранении гибкости. Предложена композиция, содержащая в массовых процентах, при общем количестве 100: 1) от 60 до 99,5% (предпочтительно от 70 до 93%), по меньшей мере, одного сополиамида, описываемого формулой X/Y, Ar, в которой Y обозначает группы алифатического диамина, содержащего от 8 до 20 атомов углерода; Ar обозначает группы ароматической двухосновной карбоновой кислоты; Х или обозначает группы аминоундекановой кислоты NH2-(CH2)10-COOH, лактама-12 или соответствующей аминокислоты, или Х обозначает звено Y, x - группу, полученную в результате конденсации диамина с алифатической двухосновной кислотой (х), содержащей между 8 и 20 атомами углерода, или Х обозначает звено Y, I - группу, полученную в результате конденсации диамина с изофталевой кислотой; 2) от 0,5 до 40% (предпочтительно от 7 до 30%), по меньшей мере, одного продукта, выбираемого из пластификаторов, нанонаполнителей, полиолефинов, сшитых полиолефинов и добавок. Предпочтительно X/Y, Ar обозначает: 1) 11/10, Т, который получен в результате конденсации аминоундекановой кислоты, 1,10-декандиамина и терефталевой кислоты; 2) 12/12, Т, который получен в результате конденсации лактама-12, 1, 12-додекандиамина и терефталевой кислоты; 3) 10, 10/10, Т, который получен в результате конденсации себациновой кислоты, 1,10-декандиамина и терефталевой кислоты; 10, I/10, T, который получен в результате конденсации изофталевой кислоты, 1, 10-декандиамина и терефталевой кислоты. Предложены также устройство, материалы и структуры с использованием предложенной композиции. 12 н. и 15 з.п. ф-лы, 3 табл.

Description

Область техники
Настоящее изобретение относится к гибким полуароматическим полиамидам с низким влагопоглощением. Данные полиамиды также обладают хорошей способностью к растяжению. Данные полиамиды отличаются высокой термомеханической прочностью. Полиамид-6 и полиамид-6,6 отличаются высокими температурами плавления, но их переработка трудна и, кроме того, их водопоглощение чрезмерно высоко, что ухудшает их механические свойства и их сопротивление старению. Кроме этого, они отличаются жесткостью, чрезмерной для использования при изготовлении труб; поэтому необходимо придать им гибкость, используя пластификаторы или модификаторы, увеличивающие ударопрочность. Но тогда все свойства теряются. Полиамид-12 и полиамид-11 интенсивно используются в автомобильной промышленности, что объясняется их ценными механическими свойствами, простотой их использования и их сопротивлением старению. Однако за пределами рабочей температуры 160°С их термомеханическая прочность неудовлетворительна. Изобретение относится к полиамидам, которые должны заменить полиамид-12 и полиамид-11, но которые обладают улучшенной термомеханической прочностью при сохранении легкости их переработки и их гибкости.
Уровень техники и техническая задача
Существуют терефталевые сополиамиды на основе звена 6 (например, 6,6/6,Т, или 6/6,Т, или также 6,I/6,Т, преимущественно содержащие 6,Т), которые отличаются очень высокими температурами плавления, превышающими 300°С. Данные продукты являются очень жесткими, и их относительное удлинение при разрыве меньше 10%, что препятствует их использованию в области экструдирования труб. Патент ЕР 550314 приводит примеры сополиамидов-12/6,Т. Патент US 3843611 описывает сополиамиды-12,12/12,Т. Патент US 5708125 описывает сополиамиды-10,6/10,Т. Ни один из данных документов предшествующего уровня техники не описывает возможную предрасположенность в отношении старения. Кроме этого, ни один из данных документов предшествующего уровня техники не описывает потребность в гибких полиамидах. Задача настоящего изобретения заключается в поиске полиамидов, которые отличаются сопротивлением старению в условиях воздействия на них высокой рабочей температуры, при сохранении гибкости. Теперь такие композиции найдены.
Краткое описание изобретения
Настоящее изобретение относится к композиции, содержащей в массовых процентах, при общем содержании, равном 100:
- от 60 до 99,5% (предпочтительно от 70 до 93%), по меньшей мере, одного сополиамида, описываемого формулой Х/Y,Ar, в которой:
•Y обозначает группы алифатического диамина, содержащего от 8 до 20 атомов углерода,
•Ar обозначает группы ароматической двухосновной карбоновой кислоты,
•Х обозначает или группы аминоундекановой кислоты NH2-(CH2)10-COOH, лактама-12 или соответствующей аминокислоты, или Х обозначает звено Y,x - группу, полученную в результате конденсации диамина с алифатической двухосновной кислотой (х), содержащей от 8 до 20 атомов углерода, или Х обозначает звено Y,I - группу, полученную в результате конденсации диамина с изофталевой кислотой,
- от 0,5 до 40% (предпочтительно от 7 до 30%), по меньшей мере, одного продукта, выбираемого из пластификаторов, нанонаполнителей, полиолефинов, сшитых полиолефинов и добавок.
Характеристическая вязкость сополиамида в предпочтительном варианте находится в диапазоне от 0,5 до 2, а предпочтительно от 0,8 до 1,8.
Достоинством данных композиций является низкий уровень водопоглощения, которое не превышает 3,5%, а преимущественно - 3% (мас.).
Предпочтительно X/Y,Ar обозначает:
- 11/10,Т, полученный в результате конденсации аминоундекановой кислоты, 1,10-декандиамина и терефталевой кислоты,
- 12/12,Т, полученный в результате конденсации лактама-12, 1,12-додекандиамина и терефталевой кислоты,
- 10,10/10,Т, полученный в результате конденсации себациновой кислоты, 1,10-декандиамина и терефталевой кислоты,
- 10,I/10,Т, полученный в результате конденсации изофталевой кислоты, 1,10-декандиамина и терефталевой кислоты.
Настоящее изобретение также относится к структурам, включающим слой, образованный из упомянутой выше композиции. Данную структуру используют при изготовлении устройств для хранения или транспортировки текучих сред, в частности, в автомобилях. Изобретение также относится к данным устройствам. Данными устройствами могут быть баки, трубы или контейнеры. Данные структуры могут включать другие слои, образованные из других материалов.
Композиции по изобретению могут заменить каучуки или металлы.
Композиции по изобретению также используют в качестве материалов для электрических кабелей, и они могут заменить фторполимеры.
Композиции по изобретению используют в качестве материалов для получения композиций, содержащих наполнители, например магнитные наполнители. Таким образом, композиции по изобретению выступают в роли связующего для наполнителей данного типа.
Также было обнаружено то, что, если к композициям изобретения добавить алифатический полиамид, то тогда значительно улучшится термоокислительная стойкость. Термоокислительную стойкость определяют как время полупревращения для достижения относительным удлинением при разрыве 50% от первоначального значения относительного удлинения при разрыве, то есть, другими словами, время, по истечении которого относительное удлинение при разрыве уменьшается на половину. В порядке примера алифатического полиамида можно упомянуть ПА-11, ПА-12, ПА-10,10 (С10 диамин и двухосновная С10 кислота), ПА-12,12 (С12 диамин и двухосновная С12 кислота), сополиамиды, получающиеся в результате конденсации, по меньшей мере, двух лактамов (или соответствующих аминокислот), сополиамиды, получающиеся в результате конденсации, по меньшей мере, одного лактама, по меньшей мере, одного диамина и, по меньшей мере, одной двухосновной кислоты, и алифатические ПА, получающиеся в результате конденсации гексаметилендиамина с двухосновной С1036 кислотой (например, ПА-6,10, ПА-6,12, ПА-6,14 и ПА-6,36). Было бы выгодно, если данные полиамиды были бы смешиваемы с упомянутыми выше ПА-X/Y,Ar. Также выгодно, чтобы данные полиамиды характеризовались бы уровнем насыщения при водопоглощении, меньшим 3,5%.
В выгодном случае количество данного добавляемого алифатического полиамида находится в диапазоне от 5 до 40% для 95-60%, соответственно, ПА-X/Y,Ar.
В выгодном случае добавляемый алифатический полиамид содержит органический или неорганический катализатор, который добавляют или в ходе получения полиамида, или впоследствии. Предпочтительно это фосфорная кислота или фосфорноватая кислота. Количество катализатора может доходить вплоть до 3000 ч./млн. в расчете на количество алифатического полиамида, и в выгодном случае оно может находиться в диапазоне от 50 до 1000 ч./млн.
Например, композиции изобретения, в которых ПА представляет собой 11/10,Т и которые содержат 0,6% (мас.) термостабилизатора, относящегося по типу к фенолу, фосфиту или иодиду калия (например, Iodine 101 или 201 от компании Ciba Specialty Chemicals), характеризуются периодом полупревращения в диапазоне от 24 до 48 часов. Если к данной композиции добавить 30% ПА-11 (для 70% ПА-Х/Y,Ar), содержащего 600 ч./млн Н3РО4, то тогда период полупревращения изменится, достигнув величины, большей 1250 часов.
Подробное описание изобретения
Что касается ароматической двухосновной кислоты, то можно упомянуть терефталевую кислоту, изофталевую кислоту, дибензойную кислоту, нафталиндикарбоновую кислоту, 4,4'-бифенилдикарбоновую кислоту, бис(п-карбоксифенил)метан, этиленбис(п-бензойную кислоту), 1,4-тетраметиленбис(п-оксибензойную кислоту), этиленбис(пара-оксибензойную кислоту) или 1,3-триметиленбис(п-оксибензойную кислоту). Предпочтительно это терефталевая кислота; ее обозначают «Т».
Что касается «Y», то диамин может быть α,ω-диамином, содержащим прямую цепь. Предпочтительно он содержит от 9 до 14 атомов углерода. В соответствии с предпочтительной формой это 1,10-декандиамин. Он может быть разветвленным, или это может быть смесь линейного (прямоцепного) диамина и разветвленного диамина.
Что касается «Х», а более конкретно «х» в «Y,x», то в выгодном случае это алифатическая двухосновная α,ω-кислота, содержащая прямую цепь. Предпочтительно она содержит от 9 до 14 атомов углерода.
Что касается соотношений между Х, Y и Ar, то Y и Ar присутствуют в стехиометрических соотношениях или соотношениях, очень близких к стехиометрическим.
В выгодном случае от 0,5 до 0,7 моль Х приходится на 1 моль Y (или один моль Ar).
0,5 моль Х также обозначает 0,5 моль Y,x, то есть, другими словами, 0,5 моль Y и 0,5 моль х в группе Y,x. Подобным же образом 0,5 моль Х также обозначает 0,5 моль Y,I, то есть, другими словами, 0,5 моль Y и 0,5 моль I в группе Y,I.
Если Y содержит длинную цепь, например, по меньшей мере, порядка в диапазоне от 15 до 18 атомов углерода, то тогда доли Х могут быть очень низкими, в действительности даже нулевыми. Сополиамид сокращается до Y,Ar. Изобретение также относится к предшествующим композициям, в которых X/Y,Ar стал Y,Ar, а Y обозначает группы алифатического диамина, содержащего от 10 до 20 (предпочтительно от 15 до 20, а еще лучше от 18 до 20) атомов углерода.
Если X/Y,Ar обозначает 10,10/10,Т, то тогда доли Х могут быть выше, и они могут находиться в диапазоне от 0,5 моль на 1 моль Y до 1 моль на 0,05 моль Y.
В порядке исключения из того, что было написано выше, можно сказать, что, если X/Y,Ar обозначает 10,I/10,T, то тогда доля 10,I будет выше, чем доля 10,Т.
Что касается пластификатора, то его выбирают из производных бензолсульфонамида, таких как н-бутилбензолсульфонамид (BBSA), этилтолуолсульфонамид или N-циклогексилтолуолсульфонамид; сложных эфиров гидроксибензойных кислот, таких как 2-этилгексил- пара-гидроксибензоат и 2-децилгексил-пара-гидроксибензоат; сложных или простых эфиров тетрагидрофурфурилового спирта, таких как олигоэтоксилированный тетрагидрофурфуриловый спирт; сложных эфиров лимонной кислоты или гидроксималоновой кислоты, таких как олигоэтоксилированный малонат. Также можно упомянуть и децилгексил-пара-гидроксибензоат и этилгексил-пара-гидроксибензоат. В особенности предпочтительным пластификатором является н-бутилбензолсульфонамид (BBSA).
Что касается нанонаполнителей, то данный термин используется для обозначения частиц любой формы, при этом, по меньшей мере, один из их размеров имеет нанометровый порядок величины. В выгодном случае ими являются ламеллярные отслаиваемые наполнители. В частности, ламеллярными отслаиваемыми наполнителями являются силикаты и, в частности, глины, обработанные для придания им органофильности; данным глинам, которые существуют в виде слоев, органофильность придают в результате внедрения между ними органических или полимерных молекул, и их получают, в частности, по способу, описанному в патенте США 5578672.
Предпочтительно используемые глины относятся к типу смектитов, или природного происхождения, таких как, в частности, монтмориллониты, бентониты, сапониты, гекториты, фторгекториты, бейделлиты, стибенситы, нонтрониты, стипульгиты, аттапульгиты, иллиты, вермикулиты, галлоизиты, стевенситы, цеолиты, отбеливающие глины и слюда, или синтетического происхождения, таких как пермутиты.
В порядке примера можно упомянуть органофильные глины, описанные в патенте США 6117932. Предпочтительно глину модифицируют органическим веществом через ионную связь с ониевым ионом, содержащим 6 атомов углерода или более. Если количество атомов углерода меньше 6, то тогда органический ониевый ион будет чрезмерно гидрофильным, и, таким образом, совместимость с полимером (смесью (А) и (В)) может уменьшиться. В качестве примеров органического ониевого иона можно упомянуть гексиламмониевые ионы, октиламмониевые ионы, 2-этилгексиламмониевые ионы, додециламмониевые ионы, лауриламмониевые ионы, октадециламмониевые (стеариламмониевые) ионы, диоктилдиметиламмониевые ионы, триоктиламмониевые ионы, дистеарилдиметиламмониевые ионы, стеарилтриметиламмониевые ионы и ионы аммонийлаурата. Рекомендуется воспользоваться глиной, имеющей наибольшую из возможных поверхность контакта с полимером. Чем больше будет поверхность контакта, тем больше будет разделение чешуек глины. Катионообменная емкость глины предпочтительно находится в диапазоне от 50 до 200 миллиэквивалентов на 100 г. Если емкость будет меньше 50, обмен ониевых ионов будет неудовлетворительным, и разделение чешуек глины может оказаться затруднительным. С другой стороны, если емкость будет больше 200, сила сцепления чешуек глины друг с другом будет настолько сильной, что разделение чешуек может оказаться затруднительным. В качестве примеров глины можно упомянуть смектит, монтмориллонит, сапонит, гекторит, бейделлит, стибенсит, нонтронит, вермикулит, галлоизит и слюду. Данные глины могут быть природного или синтетического происхождения. Доля органического ониевого иона в выгодном случае находится в диапазоне от 0,3 до 3 эквивалентов ионообменной емкости глины. Если доля будет меньше 0,3, разделение чешуек глины может оказаться затруднительным. Если доля будет больше 3, может произойти разложение полимера. Доля органического ониевого иона предпочтительно находится в диапазоне от 0,5 до 2 эквивалентов ионообменной емкости глин. Нанонаполнители можно добавлять к мономерам, и они могут присутствовать во время полимеризации с получением сополиамида, или их можно добавлять после полимеризации.
Что касается сшитых полиолефинов, то данная фаза может возникать (i) в результате реакции двух полиолефинов, содержащих группы, которые вступают в реакцию друг с другом, (ii) из малеинизированных полиолефинов с мономерной, олигомерной или полимерной диаминовой молекулой, или же (iii) из одного (или нескольких) ненасыщенного полиолефина, имеющего ненасыщенность, и который может быть сшит, например, по пероксидному механизму. Что касается реакции двух полиолефинов, то данная сшитая фаза возникает, например, в результате реакции:
- продукта (А), содержащего ненасыщенный эпоксид,
- продукта (В), содержащего ангидрид ненасыщенной карбоновой кислоты,
- необязательно продукта (С), содержащего ненасыщенную карбоновую кислоту, или же α,ω-аминокарбоновой кислоты.
Что касается сшитых полиолефинов, то в качестве примера продукта (А) можно упомянуть соединения, содержащие этилен и ненасыщенный эпоксид.
В соответствии с первой формой изобретения (А) представляет собой или сополимер этилена и ненасыщенного эпоксида, или полиолефин, привитый ненасыщенным эпоксидом.
Что касается полиолефина, привитого ненасыщенным эпоксидом, то термин «полиолефин» понимается как обозначение полимеров, содержащих звенья олефина, такие как, например, звенья этилена, пропилена, 1-бутена или всех других α-олефинов. В порядке примера можно упомянуть
- полиэтилены, такие как LDPE (ПЭНП), HDPE (ПЭВП), LLDPE (ЛПЭНП) или VLDPE (полиэтилен очень низкой плотности), полипропилен, сополимеры этилена/пропилена, EPR (этилен/пропиленовый каучук) или металлоценовые PE (ПЭ) (сополимеры, полученные при катализе на катализаторе с одним активным центром),
- блок-сополимеры стирола/этилена-бутена/стирола (SEBS), блок-сополимеры стирола/бутадиена/стирола (SBS), блок-сополимеры стирола/изопрена/стирола (SIS), блок-сополимеры стирола/этилена-пропилена/стирола или терполимеры этилена/пропилена/диенового мономера (EPDM);
- сополимеры этилена, по меньшей мере, с одним продуктом, выбираемым из солей или сложных эфиров ненасыщенных карбоновых кислот или же виниловых эфиров насыщенных карбоновых кислот.
Преимущественно полиолефин выбирают из ЛПЭНП, VLDPE, полипропилена, сополимеров этилена/винилацетата или сополимеров этилена/алкил(мет)акрилата. Преимущественно плотность может находиться в диапазоне от 0,86 до 0,965, а индекс текучести расплава (MFI) может находиться в диапазоне от 0,3 до 40 (в г/10 мин при 190°С при 2,16 кг).
Что касается сополимеров этилена и ненасыщенного эпоксида, то, например, можно упомянуть сополимеры этилена, алкил(мет)акрилата и ненасыщенного эпоксида или сополимеры этилена, винилового эфира насыщенной карбоновой кислоты и ненасыщенного эпоксида. Количество эпоксида может доходить вплоть до 15% (мас.) в расчете на массу сополимера, а количество этилена может, по меньшей мере, быть равно 50% (мас.).
Преимущественно (А) представляет собой сополимер этилена, алкил(мет)акрилата и ненасыщенного эпоксида.
Предпочтительно алкил(мет)акрилат таков, что алкил содержит от 2 до 10 атомов углерода.
MFI (индекс текучести расплава) у (А) может, например, находиться в диапазоне от 0,1 до 50 (г/10 мин при 190°С при 2,16 кг).
Примерами алкилакрилата или метакрилата, которыми можно воспользоваться, являются, в частности, метилметакрилат, этилакрилат, н-бутилакрилат, изобутилакрилат или 2-этилгексилакрилат. Примерами ненасыщенных эпоксидов, которыми можно воспользоваться, являются, в частности:
- алифатические глицидиловые сложные и простые эфиры, такие как аллилглицидиловый эфир, винилглицидиловый эфир, глицидилмалеат, глицидилитаконат, глицидилакрилат и глицидилметакрилат, и
- алициклические глицидиловые сложные и простые эфиры, такие как 2-циклогексен-1-илглицидиловый эфир, диглицидилциклогексен-4,5-дикарбоксилат, глицидилциклогексен-4-карбоксилат, глицидил-5-норборнен-2-метил-2-карбоксилат и диглицидил-эндо-цис-бицикло[2.2.1]гепт-5-ен-2,3-дикарбоксилат.
В соответствии с еще одной формой изобретения продукт (А) представляет собой продукт, содержащий две эпоксидные функциональные группы, такой как, например, бисфенол-А-диглицидиловый эфир (BADGE).
В качестве примеров продукта (В) можно упомянуть соединения, содержащие этилен и ангидрид ненасыщенной карбоновой кислоты.
(В) представляет собой или сополимер этилена и ангидрида ненасыщенной карбоновой кислоты или полиолефин, подвергнутый прививке ангидридом ненасыщенной карбоновой кислоты.
Полиолефин можно выбирать из полиолефинов, упомянутых выше, которые должны быть подвергнуты прививке ненасыщенным эпоксидом.
Примерами ангидридов ненасыщенных двухосновных карбоновых кислот, которыми можно воспользоваться в качестве компонентов (В), являются, в частности, малеиновый ангидрид, итаконовый ангидрид, цитраконовый ангидрид и тетрагидрофталевый ангидрид.
В качестве примеров можно упомянуть сополимеры этилена, алкил(мет)акрилата и ангидрида ненасыщенной карбоновой кислоты и сополимеры этилена, винилового эфира насыщенной карбоновой кислоты и ангидрида ненасыщенной карбоновой кислоты.
Количество ангидрида ненасыщенной карбоновой кислоты может доходить вплоть до 15 мас.% в расчете на массу сополимера, а количество этилена может, по меньшей мере, быть равным 50 мас.%
Преимущественно (В) представляет собой сополимер этилена, алкил(мет)акрилата и ангидрида ненасыщенной карбоновой кислоты. Предпочтительно алкил(мет)акрилат таков, что алкил содержит от 2 до 10 атомов углерода.
Алкил(мет)акрилат можно выбирать из соединений, упомянутых выше.
MFI у (В) может, например, находиться в диапазоне от 0,1 до 50 (г/10 мин при 190°С при 2,16 кг).
В соответствии с еще одной формой изобретения (В) можно выбирать из алифатических, алициклических или ароматических поликарбоновых кислот или же их частичных или полных ангидридов.
В качестве примеров алифатических кислот можно упомянуть янтарную кислоту, глутаровую кислоту, пимелиновую кислоту, азелаиновую кислоту, себациновую кислоту, адипиновую кислоту, додекандикарбоновую кислоту, октадекандикарбоновую кислоту, додеценянтарную кислоту и бутантетракарбоновую кислоту.
В качестве примеров алициклических кислот можно упомянуть циклопентандикарбоновую кислоту, циклопентантрикарбоновую кислоту, циклопентантетракарбоновую кислоту, циклогександикарбоновую кислоту, циклогексантрикарбоновую кислоту, метилциклопентандикарбоновую кислоту, тетрагидрофталевую кислоту, эндо-метилентетрагидрофталевую кислоту и метил-эндо-метилентетрагидрофталевую кислоту.
В качестве примеров ароматических кислот можно упомянуть фталевую кислоту, изофталевую кислоту, терефталевую кислоту, тримеллитовую кислоту, тримезиновую кислоту или пиромеллитовую кислоту.
В качестве примеров ангидридов можно упомянуть частичные или полные ангидриды упомянутых выше кислот.
Выгодно воспользоваться адипиновой кислотой.
Из объема изобретения не будет выходить и случай, когда часть сополимера (В) будет заменена сополимером этилена-акриловой кислоты или сополимером этилена-малеинового ангидрида, при этом малеиновый ангидрид полностью или частично гидролизуют. Данные сополимеры также могут содержать алкил(мет)акрилат. Данная часть может составлять вплоть до 30% от (В).
Что касается продукта (С), содержащего ненасыщенную карбоновую кислоту, то в качестве примеров можно упомянуть продукты (В), гидролизованные полностью или частично. (С), например, представляет собой сополимер этилена и ненасыщенной карбоновой кислоты, а в выгодном случае сополимер этилена и (мет)акриловой кислоты.
Также можно упомянуть и сополимеры этилена, алкил(мет)акрилата и акриловой кислоты.
Данные сополимеры характеризуются величиной MFI в диапазоне от 0,1 до 50 (г/10 мин при 190°С при 2,16 кг).
Количество кислоты может доходить вплоть до 10 мас.%, а предпочтительно находиться в диапазоне от 0,5 до 5%. Количество (мет)акрилата находится в диапазоне от 5 до 40 мас.%.
(С) также можно выбирать из α,ω-аминокарбоновых кислот, таких как, например, NH2-(CH2)5COOH, NH2-(CH2)10COOH и NH2(CH2)11-COOH, а предпочтительно аминоундекановая кислота.
Долю (А) и (В), необходимую для формирования сшитой фазы, определяют в соответствии с обычными правилами современного уровня техники по количеству реакционноспособных функциональных групп, присутствующих в (А) и в (В).
Например, в сшитых фазах, содержащих (С), выбранный из α,ω-аминокарбоновых кислот, если (А) будет представлять собой сополимер этилена, алкил(мет)акрилата и ненасыщенного эпоксида, а (В) будет представлять собой сополимер этилена, алкил(мет)акрилата и ангидрида ненасыщенной карбоновой кислоты, то доли будут таковы, что соотношение ангидридных функциональных групп и эпоксидных функциональных групп будет находиться в области 1.
Количество α,ω-аминокарбоновой кислоты, таким образом, находится в диапазоне от 0,1 до 3%, а предпочтительно от 0,5 до 1,5% от (А) и (В).
Что касается (С), содержащего ненасыщенную карбоновую кислоту, то есть, другими словами, (С), выбранного, например, из сополимеров этилена/алкил(мет)акрилата/акриловой кислоты, то количество (С) и (В) может быть выбрано таким, что количество кислотных функциональных групп и ангидридных функциональных групп, по меньшей мере, будет равно количеству эпоксидных функциональных групп, а в выгодном случае продукты (В) и (С) используют таким образом, что (С) составляет от 20 до 80 мас.% от (В), а предпочтительно от 20 до 50%.
Из объема изобретения не будет выходить и случай, когда добавляют катализатор.
Данные катализаторы в общем случае используют для реакций между эпоксидными группами и ангидридными группами.
Среди соединений, способных ускорить прохождение реакции между эпоксидной функциональной группой, присутствующей в (А), и ангидридной или кислотной функциональной группой, присутствующей в (В), в частности, можно упомянуть:
- третичные амины, такие как диметиллауриламин, диметилстеариламин, N-бутилморфолин, N,N-диметилциклогексиламин, бензилдиметиламин, пиридин, 4-(диметиламино)пиридин, 1-метилимидазол, тетраметилэтилгидразин, N,N-диметилпиперазин, N,N,N',N'-тетраметил-1,6-гександиамин или смесь третичных аминов, содержащих от 16 до 18 атомов углерода и известных под наименованием таллат диметиламина,
- 1,4-диазабицикло[2,2,2]октан (DABCO),
- третичные фосфины, такие как трифенилфосфин,
- алкилдитиокарбаматы цинка.
Количество данных катализаторов в выгодном случае находится в диапазоне от 0,1 до 3%, а предпочтительно от 0,5 до 1% от (А)+(В)+(С).
Что касается несшитых полиолефинов, то можно упомянуть полиолефины, описанные в предшествующем разделе и предназначенные для проведения прививки реакционноспособными группами. Также можно упомянуть и продукты (А), или (В), или (С) из предшествующего раздела, но использованные индивидуально для того, чтобы не происходило сшивания. В порядке примеров можно упомянуть эластомеры EPR или EPDM, при этом данные эластомеры можно подвергать прививке для того, чтобы облегчить придание им совместимости с сополиамидом. Также можно упомянуть и акриловые эластомеры, например, те, которые относятся к типам NBR (бутадиен-нитрильный каучук), HNBR (гидрированный бутадиен-нитрильный каучук) или X-NBR (карбоксилированный бутадиен-нитрильный каучук).
Что касается получения композиций изобретения, то можно воспользоваться любым обычно используемым способом синтеза полиамидов и сополиамидов.
Композиции, соответствующие изобретению, в дополнение к этому могут включать, по меньшей мере, одну добавку, выбираемую из:
- красителей;
- пигментов;
- осветлителей;
- антиоксидантов;
- антипиренов;
- УФ-стабилизаторов;
- зародышеобразователей.
Настоящее изобретение также относится к структурам, включающим, по меньшей мере, один слой, образованный из упомянутой выше композиции.
В объем изобретения попадают следующие типы структур (описываемые от самого внешнего слоя объекта до внутреннего слоя):
Тип структуры 1
Внешний слой, образованный из алифатического полиамида, или полиолефина, или совместимой смеси этих двух компонентов, как описано ниже.
Необязательно слой связующего материала.
Внутренний слой, образованный из композиции настоящего изобретения.
Тип структуры 2
Внешний слой, образованный из алифатического полиамида, или полиолефина, или совместимой смеси этих двух компонентов, как описано ниже.
Необязательно слой связующего материала.
Центральный слой, образованный из композиции настоящего изобретения.
Необязательно слой связующего материала.
Внутренний слой, необязательно проводящий, образованный из алифатического полиамида, или полиолефина, или совместимой смеси этих двух компонентов, как описано ниже.
Необязательно проводящий слой алифатического полиамида, или смеси алифатического полиамида и полиолефина, как описано ниже (данный слой становится внутренним слоем).
Тип структуры 3
Внешний слой, образованный из композиции настоящего изобретения.
Необязательно слой связующего материала.
Внутренний слой, необязательно проводящий, образованный из алифатического полиамида, или полиолефина, или совместимой смеси этих двух компонентов, как описано ниже.
Необязательно проводящий слой алифатического полиамида или смеси алифатического полиамида и полиолефина, как описано ниже (данный слой становится внутренним слоем).
Тип структуры 4
Внешний слой, образованный из композиции настоящего изобретения.
Необязательно слой алифатического полиамида или смеси алифатического полиамида и полиолефина, как описано ниже.
Необязательно слой связующего материала.
Центральный слой, образованный из материала, непроницаемого для бензина.
Необязательно слой связующего материала.
Внутренний слой, необязательно проводящий, образованный из алифатического полиамида, или полиолефина, или совместимой смеси этих двух компонентов, как описано ниже.
Необязательно проводящий слой алифатического полиамида или смеси алифатического полиамида и полиолефина, как описано ниже (данный слой становится внутренним слоем).
Тип структуры 5
Внешний слой, образованный из композиции настоящего изобретения.
Необязательно слой алифатического полиамида или смеси алифатического полиамида и полиолефина, как описано ниже.
Необязательно слой связующего материала.
Внутренний слой, образованный из материала, непроницаемого для бензина.
Тип структуры 6
Внешний слой, образованный из композиции настоящего изобретения.
Необязательно слой связующего материала.
Центральный слой, образованный из материала, непроницаемого для бензина.
Необязательно слой связующего материала.
Внутренний слой, образованный из композиции настоящего изобретения.
Термин «материал, непроницаемый для бензина» понимается как обозначение одного из следующих материалов: EVOH (сополимер этилена-винилового спирта), фторполимеры, PPS (полифениленсульфид), PBN (полибутилен-2,6-нафталат), алифатический поликетон, PA-MXD6 (поли-м-ксилиленадипамид), LCP (жидкокристаллический полимер) или нанокомпозитные полимеры. В ассортимент материалов, непроницаемых для бензина, также входит сплав, содержащий один из материалов из предшествующего перечня в качестве матрицы.
Термин «связующий материал» понимается как обозначение любого полимерного материала, способного создавать в структуре определенный уровень адгезии между слоями, необходимыми для приложения. Данные связующие материалы сами по себе известны. В порядке примера можно упомянуть полиолефины, функционализованные, а предпочтительно подвергнутые прививке малеиновым ангидридом, или сополиамиды, или смеси сополиамидов.
Композиция слоя, образованного из алифатического полиамида, или полиолефина, или совместимой смеси этих двух компонентов далее будет описана более подробно.
Термин «алифатический полиамид» понимается как обозначение продуктов конденсации:
- одной или нескольких аминокислот, таких как аминокапроновая кислота, 7-аминогептановая кислота, 11-аминоундекановая кислота и 12-аминододекановая кислота, или же одного или нескольких лактамов, таких как капролактам, энантолактам и лауриллактам;
- одной или нескольких солей или же смесей диаминов, таких как гексаметилендиамин или додекаметилендиамин, с двухосновными кислотами, такими как адипиновая кислота, азелаиновая кислота, пробковая кислота, себациновая кислота и додекандикарбоновая кислота.
Преимущественно также можно воспользоваться и сополиамидами. Можно упомянуть сополиамиды, получающиеся в результате конденсации, по меньшей мере, двух α,ω-аминокарбоновых кислот, или двух лактамов, или лактама и α,ω-аминокарбоновой кислоты. Также можно упомянуть и сополиамиды, получающиеся в результате конденсации, по меньшей мере, одной α,ω-аминокарбоновой кислоты (или одного лактама), по меньшей мере, одного диамина и, по меньшей мере, одной двухосновной карбоновой кислоты.
Можно воспользоваться ПА-6 и ПА-6,6.
Алифатические полиамиды также можно выбирать из ПА-11, ПА-12, алифатических полиамидов, получающихся в результате конденсации алифатического диамина, содержащего от 6 до 12 атомов углерода, и алифатической двухосновной кислоты, содержащей от 9 до 12 атомов углерода, и сополиамидов 11/12, содержащих или более чем 90% звеньев 11, или более чем 90% звеньев 12.
В порядке примера алифатических полиамидов, получающихся в результате конденсации алифатического диамина, содержащего от 6 до 12 атомов углерода, и алифатической двухосновной кислоты, содержащей от 9 до 12 атомов углерода, можно упомянуть:
ПА-6, 12, получающийся в результате конденсации гексаметилендиамина и 1,12-додекандиоевой кислоты,
ПА-9, 12, получающийся в результате конденсации С9 диамина и 1,12-додекандиоевой кислоты,
ПА-10, 10, получающийся в результате конденсации С10 диамина и 1,10-декандиоевой кислоты,
ПА-10,12, получающийся в результате конденсации С9 диамина и 1,12-додекандиоевой кислоты.
Что касается сополиамидов 11/12, содержащих или более чем 90% звеньев 11, или более чем 90% звеньев 12, то их получают в результате конденсации 11-аминоундекановой кислоты с лауриллактамом (или С12 α,ω-аминокислоты).
Полиолефины уже описывали. Можно воспользоваться функционализованными или нефункционализованными полиолефинами.
Что касается совместимых смесей алифатического полиамида и полиолефина, то было бы выгодно, если бы у них была полиамидная матрица.
В соответствии с первой предпочтительной формой смеси полиамида и полиолефина полиолефин включает (i) полиэтилен высокой плотности (ПЭВП) и (ii) смесь полиэтилена и полимера, выбираемого из эластомеров, полиэтиленов очень низкой плотности и этиленовых сополимеров, при этом смесь подвергают совместной прививке ненасыщенной карбоновой кислотой или ангидридом ненасыщенной карбоновой кислоты.
В соответствии с альтернативной формой данной первой формы изобретения полиолефин включает (i) полиэтилен высокой плотности (ПЭВП), (ii) полимер, выбираемый из эластомеров, полиэтиленов очень низкой плотности и этиленовых сополимеров, при этом данный полимер (ii) подвергают прививке ненасыщенной карбоновой кислотой или ангидридом ненасыщенной карбоновой кислоты, и необязательно (iii) полимер, выбираемый из эластомеров, полиэтиленов очень низкой плотности и этиленовых сополимеров.
В соответствии со второй предпочтительной формой смеси полиамида и полиолефина полиолефин включает (i) полипропилен и (ii) полиолефин, который получают в результате реакции полиамида с сополимером, содержащим пропилен и ненасыщенный мономер Х, который прививают или сополимеризуют.
В соответствии с третьей предпочтительной формой смеси полиамида и полиолефина полиолефин включает (i) полиэтилен, относящийся к EVA (сополимер этилена-винилацетата), ЛПЭНП, VLDPE или металлоценовому типу, и (ii) сополимер этилена/алкил(мет)акрилата/малеинового ангидрида.
В соответствии с четвертой предпочтительной формой смеси полиамида и полиолефина полиолефин включает два функционализованных полимера, содержащих, по меньшей мере, 50% мол. этиленовых звеньев, которые могут вступать в реакцию с образованием сшитой фазы.
Что касается первой формы, то было бы выгодно, если доли были бы следующими (в % мас.):
от 50 до 75% полиамида,
от 5 до 15% подвергнутой совместной прививке смеси,
остальное представляет собой полиэтилен высокой плотности.
Что касается альтернативной формы первой формы, то было бы выгодно, если доли были бы следующими (в % мас.):
от 50 до 75% полиамида,
от 5 до 25% (в выгодном случае от 15 до 25%) подвергнутой прививке (ii),
от 0 до 10% (iii),
остальное представляет собой полиэтилен высокой плотности.
Что касается второй формы, то было бы выгодно, если доли были бы следующими (в % мас.) при получении в совокупности 100%:
от 50 до 75% полиамида,
от 20 до 30% полипропилена,
от 3 до 10% полиолефина, который получают в результате реакции полиамида с сополимером, содержащим пропилен и ненасыщенный мономер Х, который прививают или сополимеризуют.
Что касается третьей формы, то было бы выгодно, если доли были бы следующими (в % мас.):
от 50 до 75% полиамида,
от 5 до 15% сополимера этилена/алкил(мет)акрилата/малеинового ангидрида,
остальное представляет собой полиэтилен, относящийся к EVA, ЛПЭНП, VLDPE или металлоценовому типу.
Что касается четвертой формы, то было бы выгодно, если доли были бы следующими (в % мас.):
от 40 до 95% полиамида,
от 60 до 5% смеси сополимера этилена/алкил(мет)акрилата/малеинового ангидрида и сополимера этилена/алкил(мет)акрилата/глицидилметакрилата.
Примеры
Пример 1: Получение 11/10,Т: 0,7/1,1 (моль)
В реактор объемом 100 литров загружали 12,2 кг терефталевой кислоты, 12,65 кг декандиамина, 10,15 кг 11-аминоундекановой кислоты, 10 литров воды, 175 г стеариновой кислоты в качестве регулятора длины цепи и 1,4 г Silikonol 1000 в качестве противопенообразователя.
Смесь нагревали до 150°С и выдерживали при 5 бар в течение 2 часов. После этого ее нагревали до 270°С при достаточном понижении давления для того, чтобы при 270°С иметь 20 бар.
По истечении 2 часов давление уменьшали до атмосферного давления и в течение 45 минут проводили поликонденсацию при продувке азотом.
Характеристическая вязкость в мета-крезоле была равна 1,27 дл/г. MFI при 275°С и при 2,16 кг составляла 3,0 г/10 минут.
ДСК (стандарт ISO 11357 при 20°С/мин) при втором нагревании выявляла два пика плавления при 243°С и 259°С.
В ДМА в сухих условиях дельта тангенса приблизительно соответствовала 100°С.
Рабочие условия:
•Устройство: RSA2 Tension.
•Температура: от -100°С до 300°С.
•Увеличение температуры: наклон 5°С в минуту.
•Геометрия: растяжение.
•Частота: 10 рад/с.
•Кондиционирование: 1 ночь при 80°С/вакуум.
Композиция Смешивание,проводимое
с помощью Werner® 30
ПА 11/10,Т 99,4
Iodine P201
Иодид калия и иодид меди
0,6
Тип образца
для испытаний
Модуль упругости при растяжении ISO 527 2020 МПа
Относительное удлинение при разрыве ISO 527 150%
Предел текучести ISO 527 60 МПа
Модуль упругости при изгибе 80*10*4 1790 МПа
Испытание на ударопрочность по Шарпи АЕ
Ударная вязкость при +23°С 80*10*4 10,4±0,6 кДж/м2
Ударная вязкость при -40°С 80*10*4 8,2±0,6 кДж/м2
Водопоглощение при насыщении в воде при 100°С в течение 8 дней соответствовало 2,4%.
Продукт выдерживал действие хлорида цинка.
Пример 2: Получение 10,10/10,Т: 0,7/1,1 (моль)
В реактор объемом 100 литров загружали 10,24 кг терефталевой кислоты, 18,05 кг декандиамина, 8,71 кг себациновой кислоты, 10 литров воды, 185 г стеариновой кислоты в качестве регулятора длины цепи и 1,5 г Silikonol 1000 в качестве противопенообразователя.
Смесь нагревали до 150°С и выдерживали при 4,5 бар в течение 2 часов. После этого ее нагревали до 280°С при достаточном понижении давления для того, чтобы при 280°С иметь 20 бар.
По истечении 2 часов давление уменьшали до атмосферного давления и в течение 60 минут проводили поликонденсацию при продувке азотом.
Характеристическая вязкость в мета-крезоле была равна 1,25 дл/г. MFI при 275°С и при 2,16 кг составляла 5 г/10 минут.
ДСК выявляла два пика плавления при 240 и 255°С.
В ДМА в сухих условиях у образцов для испытаний 80*10*4 дельта тангенса соответствовала 85°С.
Пример 3: Улучшение термостойкости: его измеряли по величине времени полупревращения для уменьшения относительного удлинения до 50 относительных %
Стабилизация при помощи 0,6% Iodine 201 для перемешивания при помощи Werner 30 Относительное удлинение при разры-рыве, начальный
%
IFC
Относительное удлинение при разрыве по истечении 48 часов при 140°С Относи-тельный % Относительное удлинение при разрыве по истечении 2016 часов при 140°С Относи-тельный
%
11/10,Т 175 25 14 nm * nm
11/10,T+13% BBSA (плас- тификатор) 240 25 10 nm nm
11/10,T+13% Cocktail
LT**
140 25 18 nm nm
11/10,T+13% BBSA+13% Cocktail
LT**
180 60 33 nm nm
11/10,T+30% ПА-11 147 95 65 129 88
nm*=не измеряли, поскольку относительный % менее 50%.
Cocktail LT**: Lotader 4700 (50%) + Lotader AX8900 (25%) + Lucalen 3110 (25%).
Lotader AX8900: это сополимер этилена/глицидилметакрилата, содержащий 8% GMA (глицидилметакрилата) и характеризующийся MFI, равной 5 (190°С, 2,16 кг).
Lotader 4700: это сополимер этилена/этилакрилата/МАН (малеинового ангидрида), содержащий 30% акрилата и 2% МАН.
Lucalen 3110: сополимер этилена/бутилакрилата/акриловой кислоты с составом (в % мас.) 88/8/4 (BASF).
Пример 4: Улучшение термостойкости: испытание труб по истечении 72 часов при 150°С и испытание на ударопрочность при -40°С
ПА-11/10,Т 86,4 86,4 73,4 68,5 68,5
BBSA 13 13 4 5
Lotader 4700 6,5 6,5 8 5
Lotader AX8900 3,25 3,25 4 2,5
Lucalen 3110 3,25 3,25 4 2,5
Anti 6 0,6 0,6 0,6 0,6 0,6
ПА-11 10 15
MM
Euthylen black 6005-c4
0,9 0,9
Тип образца для испытаний
Модуль упругости при изгибе, МПа 80*10*4 1020 1430 580 1250 1270
Испытание на ударопрочность по Шарпи АЕ
Ударная вязкость при +23°С, кДж/м2 80*10*4 11,9±1,2 23,4±2,1 107±1 59,9+/-4 20,1+/-1,5
Ударная вязкость при -40°С, кДж/м2 80*10*4 3,3±0,3 12,0±1,7 5,3±
0,2
9,5+/-1,3 8,3+/-0,3
Испытание на ударопрочность при -60°С для труб по истечении 72 часов 00 минут при 150°С Труба 6*8 Разру-шилась Разру-шилась Разру-шилась Не разру-шилась Не разру-шилась
Испытание на ударопрочность при -50°С для труб по истечении 192 часов 00 минут при 150°С Труба 6*8 Разру-шилась Разруши-лась Разру-шилась Не разру-шилась Не разру-шилась
Испытание на ударопрочность при -40°С для труб по истечении 72 часов 00 минут при 160°С Труба 6*8 Разру-шилась Разру-шилась Разру-шилась Не разру-шилась Не разру-шилась

Claims (30)

1. Композиция, содержащая в массовых процентах, при общем количестве 100:
от 60 до 99,5% (предпочтительно от 70 до 93%), по меньшей мере, одного сополиамида, описываемого формулой
X/Y, Ar,
в которой Y обозначает группы алифатического диамина, содержащего от 8 до 20 атомов углерода;
Ar обозначает группы ароматической двухосновной карбоновой кислоты;
Х или обозначает группы аминоундекановой кислоты NH2-(CH2)10-СООН, лактама-12 или соответствующей аминокислоты, или Х обозначает звено Y, x-группу, полученную в результате конденсации диамина с алифатической двухосновной кислотой (х), содержащей между 8 и 20 атомами углерода, или Х обозначает звено Y, I-группу, полученную в результате конденсации диамина с изофталевой кислотой;
от 0,5 до 40% (предпочтительно от 7 до 30%), по меньшей мере, одного продукта, выбираемого из пластификаторов, нанонаполнителей, полиолефинов, сшитых полиолефинов и добавок;
при этом данная композиция необязательно дополнительно содержит алифатический полиамид.
2. Композиция по п.1, в которой доля сополиамида составляет от 70 до 93% при содержании от 7 до 30%, по меньшей мере, одного продукта, выбираемого из пластификаторов, нанонаполнителей, полиолефинов, сшитых полиолефинов и добавок.
3. Композиция по п.1 или 2, в которой характеристическая вязкость сополиамида составляет между 0,5 и 2.
4. Композиция по п.3, в которой характеристическая вязкость сополиамида составляет между 0,8 и 1,8.
5. Композиция по любому одному из пп.1, 2 или 4, в которой Ar обозначает терефталевую кислоту.
6. Композиция по любому одному из пп.1, 2 или 4, в которой диамин Y преимущественно представляет собой α,ω-диамин, содержащий прямую цепь, состоящую из 9-14 атомов углерода.
7. Композиция по п.6, в которой диамин представляет собой 1,10-декандиамин.
8. Композиция по любому из пп.1, 2, 4 или 7, в которой Y и Ar присутствуют в стехиометрических соотношениях или соотношениях, очень близких к стехиометрическим.
9. Композиция по любому из пп.1, 2, 4 или 7, в которой между 0,5 и 0,7 моль Х приходится на 1 моль Y (или 1 моль Ar).
10. Композиция по любому из пп.1, 2, 4 или 7, в которой X/Y, Ar обозначает 10, 10/10, Т, и доли Х находятся между 0,5 моль на 1 моль Y и 1 моль на 0,05 моль Y.
11. Композиция по любому из пп.1, 2, 4 или 7, в которой X/Y, Ar обозначает 11/10, Т, который получен в результате конденсации аминоундекановой кислоты, 1,10-декандиамина и терефталевой кислоты.
12. Композиция по любому из пп.1, 2, 4 или 7, в которой X/Y, Ar обозначает 12/12, Т, который получен в результате конденсации лактама-12, 1, 12-додекандиамина и терефталевой кислоты.
13. Композиция по любому из пп.1, 2, 4 или 7, в которой X/Y, Ar обозначает 10, 10/10, Т, который получен в результате конденсации себациновой кислоты, 1,10-декандиамина и терефталевой кислоты.
14. Композиция по любому из пп.1, 2, 4 или 7, в которой X/Y, Ar обозначает 10, 1/10, Т, который получен в результате конденсации изофталевой кислоты, 1, 10-декандиамина и терефталевой кислоты.
15. Композиция, содержащая в массовых процентах, при общем количестве 100:
от 60 до 99,5% (предпочтительно от 70 до 93%), по меньшей мере, одного сополиамида, описываемого формулой
Y, Ar,
в которой Y обозначает группы алифатического диамина, содержащего от 10 до 20 атомов углерода;
Ar обозначает группы ароматической двухосновной карбоновой кислоты;
от 0,5 до 40% (предпочтительно от 7 до 30%), по меньшей мере, одного продукта, выбираемого из пластификаторов, нанонаполнителей, полиолефинов, сшитых полиолефинов и добавок.
16. Композиция по п.15, содержащая в массовых процентах, при общем количестве 100:
от 70 до 93%, по меньшей мере, одного сополиамида, описываемого формулой
Y, Ar,
в которой Y обозначает группы алифатического диамина, содержащего от 18 до 20 атомов углерода;
Ar обозначает группы ароматической двухосновной карбоновой кислоты;
от 7 до 30%, по меньшей мере, одного продукта, выбираемого из пластификаторов, нанонаполнителей, полиолефинов, сшитых полиолефинов и добавок.
17. Структуры, включающие слой, образованный из композиции по любому из предшествующих пунктов.
18. Структуры по п.17, включающие другие слои из других материалов.
19. Устройство для хранения или транспортировки текучих сред, включающих структуры по п.17 или 18.
20. Материалы для электрических кабелей, состоящие из композиции по любому одному из пп.1 - 16.
21. Материалы для композиций, содержащие наполнители, образованные из композиции по любому из пп.1 - 16.
22. Структура, содержащая внешний слой, образованный из алифатического полиамида, или полиолефина, или совместимой смеси обоих; необязательно слой связующего материала; внутренний слой, образованный из композиции по любому из пп.1 - 16.
23. Структура, содержащая внешний слой, образованный из алифатического полиамида, или полиолефина, или совместимой смеси обоих; необязательно слой связующего материала; центральный слой, образованный из композиции по любому из пп.1 - 16; необязательно слой связующего материала; внутренний слой, необязательно проводящий, образованный из алифатического полиамида, или полиолефина, или совместимой смеси обоих; необязательно проводящий слой алифатического полиамида или смеси алифатического полиамида и полиолефина.
24. Структура, содержащая внешний слой, образованный из композиции по любому из пп.1 - 16; необязательно слой связующего материала; внутренний слой, необязательно проводящий, образованный из алифатического полиамида, или полиолефина, или совместимой смеси обоих; необязательно проводящий слой алифатического полиамида или смеси алифатического полиамида и полиолефина.
25. Структура, содержащая внешний слой, образованный из композиции по любому из пп.1 - 16; необязательно слой алифатического полиамида или смеси алифатического полиамида и полиолефина; необязательно слой связующего материала; центральный слой, образованный из материала, непроницаемого для бензина; необязательно слой связующего материала; внутренний слой, необязательно проводящий, образованный из алифатического полиамида, или полиолефина, или совместимой смеси обоих; необязательно проводящий слой алифатического полиамида или смеси алифатического полиамида и полиолефина.
26. Структура, содержащая внешний слой, образованный из композиции по любому из пп.1 - 16; необязательно слой алифатического полиамида или смеси алифатического полиамида и полиолефина; необязательно слой связующего материала; внутренний слой, образованный из материала, непроницаемого для бензина.
27. Структура, содержащая внешний слой, образованный из композиции по любому из пп.1 - 16; необязательно слой связующего материала; центральный слой, образованный из материала, непроницаемого для бензина; необязательно слой связующего материала; внутренний слой, образованный из композиции по любому из пп.1 - 16.
Приоритет по пунктам:
05.08.2003 по пп.1, 2-21;
30.01.2004 по п.1 в части последнего признака "необязательно дополнительно содержит алифатический полиамид";
04.08.2004 по пп.22-27.
RU2004123917/04A 2003-08-05 2004-08-04 Композиция, содержащая гибкие полуароматические полиамиды с низким влагопоглощением (варианты) и структуры, их содержащие (варианты) RU2273651C1 (ru)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR0309641A FR2858625B1 (fr) 2003-08-05 2003-08-05 Polyamides semi aromatiques souples a faible reprise en humidite
FR0309641 2003-08-05
FR0400906 2004-01-30
FR0400906A FR2858626B1 (fr) 2003-08-05 2004-01-30 Polyamides semi aromatiques souple a faible reprise en humidite

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2004123917A RU2004123917A (ru) 2006-01-20
RU2273651C1 true RU2273651C1 (ru) 2006-04-10

Family

ID=33554087

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2004123917/04A RU2273651C1 (ru) 2003-08-05 2004-08-04 Композиция, содержащая гибкие полуароматические полиамиды с низким влагопоглощением (варианты) и структуры, их содержащие (варианты)

Country Status (9)

Country Link
EP (2) EP1505099B1 (ru)
JP (1) JP2005054191A (ru)
KR (1) KR100744432B1 (ru)
CN (1) CN100572451C (ru)
BR (1) BRPI0403150B1 (ru)
CA (1) CA2478747A1 (ru)
ES (1) ES2551748T3 (ru)
FR (1) FR2858626B1 (ru)
RU (1) RU2273651C1 (ru)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2496811C1 (ru) * 2009-08-06 2013-10-27 Аркема Франс Композиция, включающая сополиамид и сшитый полиолефин
RU2533377C1 (ru) * 2010-09-06 2014-11-20 Аркема Франс Сополиамиды
RU2583455C2 (ru) * 2011-10-13 2016-05-10 Аркема Франс Композиция, состоящая из полуароматического полиамида и сшитого полиолефина
RU2599754C2 (ru) * 2011-10-13 2016-10-10 Аркема Франс Гибкая композиция на основе полуароматического полиамида, технология получения подобной и ее использование
US10662303B2 (en) 2015-07-16 2020-05-26 Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. Stretched film, method for manufacturing stretched film, and, polyamide resin composition

Families Citing this family (88)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2858626B1 (fr) 2003-08-05 2005-10-07 Atofina Polyamides semi aromatiques souple a faible reprise en humidite
EP1741549B1 (en) 2004-04-27 2016-09-07 Ube Industries, Ltd. Multilayer hose for transporting high-temperature chemical and/or gas
EP1741553B1 (en) 2004-04-27 2011-10-05 Ube Industries, Ltd. Multilayer structure
DE102005007664A1 (de) * 2005-02-19 2006-08-31 Degussa Ag Transparente Formmasse
US20080011380A1 (en) * 2005-10-06 2008-01-17 Fish Robert B Jr Pipes comprising hydrolysis resistant polyamides
CA2671327A1 (en) * 2006-12-01 2008-06-12 Avery Dennison Corporation Ink-receptive coating composition
FR2912753B1 (fr) * 2007-02-16 2012-10-12 Arkema France Copolyamide, composition comprenant un tel copolyamide et leur utilisation
DE502008000140D1 (de) * 2007-05-03 2009-11-26 Ems Patent Ag Teilaromatische Polyamidformmassen und deren Verwendungen
FR2934864B1 (fr) 2008-08-08 2012-05-25 Arkema France Polyamide semi-aromatique a terminaison de chaine
FR2934865B1 (fr) * 2008-08-08 2010-08-27 Arkema France Copolyamide semi-aromatique et son procede de preparation
FR2938847B1 (fr) * 2008-11-21 2013-01-11 Arkema France Compositions de polyamide et de renforts bioressources a proprietes mecaniques ameliorees
FR2945811B1 (fr) * 2009-05-19 2012-06-15 Arkema France Polyamides, composition comprenant un tel polyamide et leurs utilisations
US8211517B2 (en) 2009-06-08 2012-07-03 Ei Du Pont De Nemours And Company Multi-layered coextruded tube
EP2325260B1 (de) * 2009-11-23 2016-04-27 Ems-Patent Ag Teilaromatische Formmassen und deren Verwendungen
JPWO2011074536A1 (ja) * 2009-12-14 2013-04-25 東洋紡株式会社 共重合ポリアミド
DE102010003920A1 (de) 2010-04-13 2011-10-13 Evonik Degussa Gmbh Flexibles Rohr mit höherer Temperaturbeständigkeit
JP5648426B2 (ja) * 2010-11-01 2015-01-07 東洋紡株式会社 ポリアミド樹脂組成物およびポリアミド樹脂発泡成形体
US8691911B2 (en) * 2011-01-31 2014-04-08 E I Du Pont De Nemours And Company Melt-blended thermoplastic composition
FR2974028B1 (fr) * 2011-04-14 2013-04-19 Arkema France Structure multicouche comprenant une couche d'un copolyamide particulier et une couche barriere
JP5804313B2 (ja) * 2011-05-30 2015-11-04 東洋紡株式会社 摺動部材用ポリアミド樹脂組成物
JP2014062139A (ja) * 2011-06-14 2014-04-10 Toyobo Co Ltd 共重合ポリアミドフィルム
CN102796257B (zh) * 2012-01-06 2014-04-30 东莞市信诺橡塑工业有限公司 一种长碳链半芳香族聚酰胺及其合成方法
CN102746643B (zh) * 2012-03-16 2015-04-08 苏州旭光聚合物有限公司 一种尼龙弹性体及其制备方法
CN103360598A (zh) * 2012-03-30 2013-10-23 上海杰事杰新材料(集团)股份有限公司 一种高分子量半芳香族尼龙及其制备方法
CN102796258A (zh) * 2012-07-25 2012-11-28 四川大学 一种原位增强半芳香聚酰胺复合材料的制备方法
CN102775601A (zh) * 2012-08-03 2012-11-14 中北大学 半芳香族聚酰胺-聚酰胺11共聚物的制备方法
FR2998299B1 (fr) * 2012-11-19 2015-04-03 Arkema France Composition a base d'un copolyamide semi-aromatique, d'une polyolefine et d'un stabilisant thermique au cuivre, sa preparation et ses utilisations
CN103910878B (zh) * 2013-01-09 2018-01-02 上海杰事杰新材料(集团)股份有限公司 一种赖氨酸合成半芳香族尼龙及其制备方法
CN103965466A (zh) * 2013-01-25 2014-08-06 上海杰事杰新材料(集团)股份有限公司 一种半芳香族生物尼龙及其制备方法
FR3002180B1 (fr) * 2013-02-18 2017-12-29 Arkema France Utilisation de copolyamide semi-aromatique pour le transport de fluide frigorigene
FR3002233B1 (fr) * 2013-02-18 2016-01-22 Arkema France Structure thermoplastique pour le transport de fluide frigorigene
JP6146063B2 (ja) * 2013-03-08 2017-06-14 東洋紡株式会社 圧縮成形用炭素長繊維強化ポリアミド複合材料
JP6202253B2 (ja) * 2013-06-11 2017-09-27 宇部興産株式会社 導電性積層チューブ
JP6249711B2 (ja) * 2013-07-08 2017-12-20 ユニチカ株式会社 半芳香族ポリアミド樹脂組成物およびそれを成形してなる成形体、摺動部材
CN103923314B (zh) * 2014-04-10 2017-01-11 东莞市意普万尼龙科技股份有限公司 一种耐高温低吸湿性共聚尼龙的制备方法
FR3029923B1 (fr) * 2014-12-12 2018-04-27 Arkema France Procede de preparation d'un polyamide semi-aromatique
FR3061066B1 (fr) 2016-12-22 2020-02-14 Arkema France Procede de fabrication d'un materiau fibreux pre-impregne de polymere thermoplastique en lit fluidise
FR3061067B1 (fr) 2016-12-22 2020-02-14 Arkema France Procede de fabrication d'un materiau fibreux pre-impregne de polymere thermoplastique par projection
FR3061069B1 (fr) 2016-12-22 2020-05-01 Arkema France Procede de fabrication d'un materiau fibreux pre-impregne de polymere thermoplastique sous forme de poudre seche
FR3061068B1 (fr) 2016-12-22 2020-02-14 Arkema France Procede de fabrication d'un materiau fibreux pre-impregne de polymere thermoplastique sous forme de poudre
FR3067968B1 (fr) 2017-06-22 2020-11-06 Arkema France Materiau fibreux impregne de polymere thermoplastique
FR3067962B1 (fr) 2017-06-22 2020-11-06 Arkema France Procede de fabrication d'un materiau fibreux impregne de polymere thermoplastique
FR3067961B1 (fr) 2017-06-22 2020-11-06 Arkema France Procede de fabrication d'un materiau fibreux impregne de polymere thermoplastique
FR3067969B1 (fr) 2017-06-22 2022-08-12 Arkema France Materiau fibreux impregne de prepolymere thermoplastique reactif
FR3072047B1 (fr) 2017-10-05 2019-09-27 Arkema France Multicouche combinant et vieillissement et eclatement a chaud, utile pour les applications automobile haute temperature
FR3079163B1 (fr) 2018-03-23 2021-10-15 Arkema France Nappe de materiau fibreux impregne, son procede de fabrication et son utilisation pour la fabrication de pieces composites en trois dimensions
FR3079164B1 (fr) 2018-03-23 2021-10-22 Arkema France Materiau fibreux impregne de polymere thermoplastique d'epaisseur inferieure ou egale a 100μm et son procede de preparation
FR3082771B1 (fr) 2018-06-22 2021-11-19 Arkema France Procede de fabrication d'un materiau fibreux pre-impregne de polymere thermoplastique en lit fluidise
FR3088844B1 (fr) 2018-11-26 2022-03-18 Arkema France Procede d’impregnation d’un materiau fibreux en lit fluidise interpenetre
EP3670127A1 (fr) 2018-12-18 2020-06-24 Arkema France Procede de fabrication d'un materiau fibreux impregne de polymere thermoplastique
EP3670128B1 (fr) 2018-12-18 2022-07-20 Arkema France Procede de fabrication d'un materiau fibreux pre-impregne de polymere thermoplastique en lit fluidise
EP3670129A1 (fr) 2018-12-18 2020-06-24 Arkema France Procede de fabrication d'un materiau fibreux pre-impregne de polymere thermoplastique en lit fluidise
FR3090450B1 (fr) 2018-12-20 2022-01-21 Arkema France Materiau fibreux impregne de polymere thermoplastique de masse moleculaire et de viscosite optimum et son procede de preparation
FR3092786B1 (fr) 2019-02-19 2021-01-15 Arkema France Procede de fabrication d’une piece composite thermoplastique en moule ferme, avec injection dans un moule isotherme
FR3094010B1 (fr) * 2019-03-21 2021-10-08 Arkema France Compositions de copolyamides comprenant des fibres de renforts et presentant une stabilité de module élevée et leurs utilisations
FR3097226B1 (fr) 2019-06-11 2021-11-26 Arkema France Compositions de polyamide presentant un module eleve et une faible constante dielectrique et leur utilisation
FR3098517B1 (fr) 2019-07-09 2021-06-04 Arkema France Procede de preparation d’un materiau fibreux impregne par pultrusion reactive
FR3099410B1 (fr) * 2019-07-30 2021-10-01 Arkema France Structure multicouche pour le transport ou le stockage du gaz ou pour l’exploitation des gisements de petrole sous la mer
FR3099409B1 (fr) 2019-07-30 2021-10-01 Arkema France Structure multicouche pour le transport ou le stockage de l’hydrogene
FR3101635B1 (fr) 2019-10-08 2022-03-11 Arkema France Composition de polymère thermoplastique pour construction d’articles 3D
FR3102701B1 (fr) 2019-11-06 2022-12-23 Arkema France Procédé d’imprégnation d’un matériau fibreux avec un système optimisé de réalimentation et de nettoyage des particules fines
FR3106525B1 (fr) 2020-01-28 2021-12-31 Arkema France Structure multicouche pour le transport ou le stockage de l’hydrogene
FR3106646B1 (fr) 2020-01-28 2022-06-24 Arkema France Structure multicouche pour le transport ou le stockage de l’hydrogene
FR3106648B1 (fr) 2020-01-28 2022-05-27 Arkema France Structure multicouche pour le transport ou le stockage de l’hydrogene
FR3106647B1 (fr) 2020-01-28 2021-12-31 Arkema France Structure multicouche pour le transport ou le stockage de l’hydrogene
FR3107466B1 (fr) 2020-02-24 2022-12-30 Arkema France Melange de polymere thermoplastique non reactif et de polymere thermoplastique reactif et son utilisation pour la preparation de composites
JP7374035B2 (ja) * 2020-03-27 2023-11-06 株式会社サンエー化研 表面保護フィルム
FR3109389B1 (fr) 2020-04-16 2024-09-20 Arkema France Structure multicouche pour le transport ou le stockage de l’hydrogene
FR3111351B1 (fr) 2020-06-10 2022-09-09 Arkema France Compositions de polyamide presentant un module eleve et une faible constante dielectrique et leur utilisation
FR3114768B1 (fr) 2020-10-01 2023-09-29 Arkema France Structure multicouche pour le transport ou le stockage de l’hydrogene
FR3116058B1 (fr) 2020-11-12 2023-10-20 Arkema France Procede de preparation en continu de prepolymeres de polyamides formules
FR3116059B1 (fr) 2020-11-12 2023-10-20 Arkema France Procede de preparation en continu de prepolymeres de polyamides
FR3116468B1 (fr) 2020-11-24 2023-06-30 Arkema France Structure multicouche pour le transport ou le stockage de l’hydrogene
FR3117913B1 (fr) 2020-12-17 2023-07-14 Arkema France Procédé de fabrication d’un matériau fibreux en fibres continues imprégné de polymère thermoplastique
FR3119561A1 (fr) 2021-02-05 2022-08-12 Arkema France Procede de preparation de pieces composites a fort degre de consolidation
FR3121627B1 (fr) 2021-04-07 2023-12-29 Arkema France Structure multicouche pour le transport ou le stockage de l’hydrogene
FR3124428A1 (fr) 2021-06-28 2022-12-30 Arkema France Structure multicouche pour le transport ou le stockage de l’hydrogene
FR3124516A1 (fr) 2021-06-28 2022-12-30 Arkema France Compositions de soufflage moulage a base de polyamides branches et leurs utilisations
FR3125741B1 (fr) 2021-07-27 2023-12-22 Arkema France Réservoir comportant un élément cylindrique pultrudé
FR3125742B1 (fr) 2021-07-27 2024-03-01 Arkema France Tube comportant un élément cylindrique pultrudé
FR3127435B1 (fr) 2021-09-27 2024-08-09 Arkema France Structure tubulaire multicouche présentant un faible taux d’extractibles pour le transport de l’hydrogène
EP4177040A1 (fr) 2021-11-09 2023-05-10 Arkema France Reservoir pour le stockage de gaz
FR3129943A1 (fr) 2021-12-02 2023-06-09 Arkema France Composition de polyamide isolante et ignifugee pour recouvrement de barre d’interconnexion de batterie electrique
FR3133336B1 (fr) 2022-03-10 2024-03-01 Arkema France Structure tubulaire multicouche ignifugee pour le refroidissement de batteries de vehicule electrique ou de systeme de stockage stationnaire de l’energie
FR3137605A1 (fr) 2022-07-07 2024-01-12 Arkema France Structure tubulaire a faible conductivite ionique
WO2024127052A1 (en) 2022-12-14 2024-06-20 Arkema France Compositions comprising clays and their use for the preparation of a tubular structure to reduce oligomer extraction
FR3146828A1 (fr) 2023-03-20 2024-09-27 Arkema France Structure composite surmoulée
FR3146829A1 (fr) 2023-03-20 2024-09-27 Arkema France Structure composite surmoulée

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3843611A (en) 1972-05-22 1974-10-22 Phillips Petroleum Co Copolyamide from terephthalic acid,dodecanedioic acid and dodecane diamine
US4232145A (en) 1978-12-18 1980-11-04 Inventa Ag Fur Forschung Und Patentverwertung, Zurich Injection moldable glass clear transparent polyamide
JPS5731931A (en) 1980-08-04 1982-02-20 Toray Ind Inc Production of copolyamide
JPH0615914B2 (ja) 1988-10-18 1994-03-02 東海ゴム工業株式会社 冷媒輸送用ホース
FR2685700B1 (fr) * 1991-12-31 1995-02-24 Atochem Nouveaux polyamides et objets obtenus a partir de ceux-ci.
FR2685701B1 (fr) * 1991-12-31 1994-04-08 Atochem Nouveau procede de preparation de polyamides.
DE19513940A1 (de) 1994-07-14 1996-01-18 Inventa Ag Verfahren zur Herstellung von Vorkondensaten teilkristalliner oder amorpher, thermoplastisch verarbeitbarer teilaromatischer Polyamide bzw. Copolyamide
FR2724939B1 (fr) * 1994-09-28 1996-12-13 Atochem Elf Sa Compositions thermoplastiques ignifugees a base de polyamide et leur application au revetement de cables electriques
US5578672A (en) 1995-06-07 1996-11-26 Amcol International Corporation Intercalates; exfoliates; process for manufacturing intercalates and exfoliates and composite materials containing same
DE19536056A1 (de) * 1995-09-28 1997-04-03 Huels Chemische Werke Ag Flüssige Lösungen von Dicarbonsäuren
US6117932A (en) 1997-09-18 2000-09-12 Kabushiki Kaisha Toyota Chuo Kenkyusho Resin composite
FR2832485A1 (fr) * 2001-11-22 2003-05-23 Atofina Tube multicouche conducteur a base de polyamides et d'evoh pour le transport d'essence
FR2858626B1 (fr) 2003-08-05 2005-10-07 Atofina Polyamides semi aromatiques souple a faible reprise en humidite

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2496811C1 (ru) * 2009-08-06 2013-10-27 Аркема Франс Композиция, включающая сополиамид и сшитый полиолефин
RU2533377C1 (ru) * 2010-09-06 2014-11-20 Аркема Франс Сополиамиды
RU2583455C2 (ru) * 2011-10-13 2016-05-10 Аркема Франс Композиция, состоящая из полуароматического полиамида и сшитого полиолефина
RU2599754C2 (ru) * 2011-10-13 2016-10-10 Аркема Франс Гибкая композиция на основе полуароматического полиамида, технология получения подобной и ее использование
US10662303B2 (en) 2015-07-16 2020-05-26 Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. Stretched film, method for manufacturing stretched film, and, polyamide resin composition

Also Published As

Publication number Publication date
KR100744432B1 (ko) 2007-08-01
EP2264083B1 (fr) 2015-09-02
CN1590461A (zh) 2005-03-09
BRPI0403150A (pt) 2005-05-31
JP2005054191A (ja) 2005-03-03
EP2264083A1 (fr) 2010-12-22
EP1505099A2 (fr) 2005-02-09
KR20050016144A (ko) 2005-02-21
EP1505099A3 (fr) 2007-06-06
BRPI0403150B1 (pt) 2020-11-03
RU2004123917A (ru) 2006-01-20
EP1505099B1 (fr) 2016-06-22
ES2551748T3 (es) 2015-11-23
FR2858626A1 (fr) 2005-02-11
CN100572451C (zh) 2009-12-23
FR2858626B1 (fr) 2005-10-07
CA2478747A1 (fr) 2005-02-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2273651C1 (ru) Композиция, содержащая гибкие полуароматические полиамиды с низким влагопоглощением (варианты) и структуры, их содержащие (варианты)
US7625972B2 (en) Flexible semiaromatic polyamides with a low moisture uptake
US7270862B2 (en) Polyamide and polyolefin blends with a polyamide matrix and containing nanofillers
EP2270096B1 (en) Structure comprising flexible semicrystalline polyamides
US6579581B2 (en) Polymer blend having good low-temperature impact strength
KR100655675B1 (ko) 폴리아미드 매트릭스 및 나노필러를 함유하는 폴리아미드및 폴리올레핀의 배합물
US6660796B2 (en) Polyester molding composition
JP5384110B2 (ja) ゴムとポリアミドブロックグラフトコポリマーとをベースにした多層構造物と、その空調回路および冷却回路用パイプでの使用
JP4612083B2 (ja) コポリアミド混合物結合剤層を有するポリアミド層をベースにした多層構造物
JP5208512B2 (ja) 流体輸送用物体に有用なアロイ組成物
JP4301502B2 (ja) ポリアミドとポリアミドブロックを有するグラフトコポリマーとをベースにした多層構造物
JP2021155743A (ja) 耐衝撃性熱可塑性組成物
US20100282746A1 (en) Low Organic Vapor Permeation Resin Composition
US8062725B2 (en) Low organic vapor permeation resin
WO2024127052A1 (en) Compositions comprising clays and their use for the preparation of a tubular structure to reduce oligomer extraction
FR2858625A1 (fr) Polyamides semi aromatiques souples a faible reprise en humidite

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20180805