RU2263686C2 - Гомополимеры или сополимеры, оптические или офтальмологические линзы, способы их получения - Google Patents

Гомополимеры или сополимеры, оптические или офтальмологические линзы, способы их получения Download PDF

Info

Publication number
RU2263686C2
RU2263686C2 RU2002112331/04A RU2002112331A RU2263686C2 RU 2263686 C2 RU2263686 C2 RU 2263686C2 RU 2002112331/04 A RU2002112331/04 A RU 2002112331/04A RU 2002112331 A RU2002112331 A RU 2002112331A RU 2263686 C2 RU2263686 C2 RU 2263686C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
copolymer
homopolymer
bis
mean
formula
Prior art date
Application number
RU2002112331/04A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2002112331A (ru
Inventor
Хосадурга СХОБХА (US)
Хосадурга СХОБХА
Джеймс Э. МАКГРАТ (US)
Джеймс Э. МАКГРАТ
Венкат СЕКХАРИПУРАМ (US)
Венкат СЕКХАРИПУРАМ
Атул БХАТНАГАР (US)
Атул БХАТНАГАР
Original Assignee
Джонсон Энд Джонсон Вижн Кэа, Инк.
Вирджиния Тек Интеллекчуал Пропертиз, Инк.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Джонсон Энд Джонсон Вижн Кэа, Инк., Вирджиния Тек Интеллекчуал Пропертиз, Инк. filed Critical Джонсон Энд Джонсон Вижн Кэа, Инк.
Publication of RU2002112331A publication Critical patent/RU2002112331A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2263686C2 publication Critical patent/RU2263686C2/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G79/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing atoms other than silicon, sulfur, nitrogen, oxygen, and carbon with or without the latter elements in the main chain of the macromolecule
    • C08G79/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing atoms other than silicon, sulfur, nitrogen, oxygen, and carbon with or without the latter elements in the main chain of the macromolecule a linkage containing phosphorus
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G79/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing atoms other than silicon, sulfur, nitrogen, oxygen, and carbon with or without the latter elements in the main chain of the macromolecule
    • C08G79/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing atoms other than silicon, sulfur, nitrogen, oxygen, and carbon with or without the latter elements in the main chain of the macromolecule a linkage containing phosphorus
    • C08G79/04—Phosphorus linked to oxygen or to oxygen and carbon

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)

Abstract

Описываются гомополимеры или сополимеры, содержащие звенья формулы I
Figure 00000001
где R1, R2 и R3 независимо друг от друга означают О или S, а по меньшей мере один из R1, R2 и R3 - S; R5 - различные бисфенолы с высоким показателем преломления и способы их получения. Данные полимеры особенно применяются для деталей, используемых в оптике и офтальмологии, таких, как линзы. Также предлагается способ изготовления линз, используемых в оптике и офтальмологии, путем литья под давлением полимеров настоящего изобретения с приданием им формы линз, используемых в оптике или офтальмологии. 9 н. и 12 з.п. ф-лы, 4 табл.

Description

Область техники
Настоящее изобретение направлено на перерабатываемые в расплаве высокомолекулярные полифосфонаты с высоким показателем преломления и на способы их получения.
Известный уровень техники
Поликарбонаты являются прочными жесткими конструкционными термопластиками. Они могут быть переработаны в расплаве и легко сформованы в оптические и офтальмологические продукты путем литья под давлением вместо более продолжительных по времени и дорогостоящих процессов отливки. В настоящее время имеется все более возрастающая потребность в материалах с высоким показателем преломления для изготовления продукции, используемой в оптике и офтальмологии. Однако поликарбонаты обладают ограниченным показателем преломления.
Таким образом, имеется потребность в перерабатываемых в расплаве материалах с высокими показателями преломления.
Краткое изложение изобретения
Настоящее изобретение относится к высокомолекулярным, пленкообразующим, перерабатываемым в расплаве полифосфонатам с высоким показателем преломления. Данные полимеры обычно отличаются меньшими температурами переработки в расплаве и меньшим двойным лучепреломлением по сравнению с поликарбонатами. Данные полимеры могут быть использованы для формования продукции, используемой в оптике или офтальмологии, такой, как линзы. Кроме этого, полимеры настоящего изобретения могут быть перенесены непосредственно из реактора в конечную форму, например, для изготовления оптической линзы, что увеличивает экономическую эффективность способа изготовления линз.
Еще одним вариантом реализации изобретения является способ получения полифосфонатов настоящего изобретения.
Подробное описание изобретения и предпочтительных вариантов реализации
Настоящее изобретение включает перерабатываемые в расплаве фосфонатные гомополимеры или сополимеры, содержащие в основном звенья, описываемые формулой
Figure 00000003
где R1, R2 и R3 независимо друг от друга означают О или S; по меньшей мере один из R1, R2 и R3 означает S; R4 означает линейный или разветвленный С1-С4-алкил или С1-С4-галогеналкил, фенил, хлорфенил, п-толил, бензил, бифенил или циклогексил; а R5 означает
Figure 00000004
Figure 00000005
Figure 00000006
Figure 00000007
Figure 00000008
Figure 00000009
Figure 00000010
Figure 00000011
Figure 00000012
Figure 00000013
Figure 00000014
Figure 00000015
Figure 00000016
Figure 00000017
Figure 00000018
Figure 00000019
или любую комбинацию из любых приведенных выше представителей. R1 и R3 предпочтительно означают О. R2 предпочтительно означает S. R4 предпочтительно означает фенил. R5 предпочтительно означает
Figure 00000020
Figure 00000011
Figure 00000021
или любую комбинацию из любых приведенных выше представителей.
Еще один вариант реализации настоящего изобретения включает перерабатываемые в расплаве фосфонатные гомополимеры или сополимеры, содержащие в основном звенья, описываемые формулой
Figure 00000022
где R6, R7 и R8 независимо друг от друга означают О или S; R9 означает линейный или разветвленный С1-С4-алкил или C1-C4-галогеналкил, фенил, хлорфенил, п-толил, бензил, бифенил или циклогексил; а R10 означает
Figure 00000017
или
Figure 00000019
R6 и R8 предпочтительно означают О.
Изобретение дополнительно включает деталь, используемую в оптике или офтальмологии, предпочтительно линзу, содержащую в, основном, перерабатываемые в расплаве фосфонатные гомополимеры или сополимеры, содержащие звенья, описываемые формулой
Figure 00000023
где R11, R12 и R13 независимо друг. от друга означают О или S; R14 означает линейный или разветвленный С1-С4-алкил или С1-С4-галогеналкил, фенил, хлорфенил, п-толил, бензил, бифенил или циклогексил, а R15 означает R5, определенный выше. Деталь, используемая в оптике или офтальмологии, может также быть прозрачным или полупрозрачным листом, содержащим перерабатываемые в расплаве фосфонатные полимеры, описываемые формулой III.
Полимеры настоящего изобретения могут быть гомополимерами или сополимерами, включающими, но не в порядке ограничения, статистические сополимеры и блок-сополимеры. Предпочтительный сополимер содержит первое звено, описываемое формулой
Figure 00000024
где R16, R17 и R18 независимо друг от друга означают О или S; R19 означает фенил; а R20 означает
Figure 00000020
и второе звено, описываемое формулой
Figure 00000025
где R21, R22 и R23 независимо друг от друга означают О или S; R24 означает фенил; а R25 означает
Figure 00000011
или
Figure 00000021
Среднечисленная молекулярная масса гомополимера или сополимера настоящего изобретения обычно находится в диапазоне от приблизительно 10000 до приблизительно 60000 г/моль, а предпочтительно от приблизительно 15000 до приблизительно 40000 г/моль.
В общем случае данные гомополимеры и сополимеры характеризуются температурой стеклования (Тg), большей или равной приблизительно 120°С. Кроме этого, данные полимеры обычно имеют показатель преломления в диапазоне от приблизительно 1,58 до приблизительно 1,64. Данные полимеры обычно можно перерабатывать в диапазоне температур от приблизительно 75 до приблизительно 100°С выше их температур стеклования.
Перерабатываемые в расплаве фосфонатные гомополимеры и сополимеры настоящего изобретения могут быть получены так, как это описывается в публикации японского патента №61-261321. Один способ получения данных полимеров выглядит следующим образом. По меньшей мере один галогенангидрид фосфоновой кислоты, описываемый формулой
Figure 00000026
где R26 и R28 независимо друг от друга означают галогены; R27 означает О или S; а R29 означает линейный или разветвленный С1-С4-алкил или С1-С4-галогеналкил, фенил, хлорфенил, п-толил, бензил, бифенил или циклогексил, вводят в реакцию с одним или несколькими бисфенолами с получением фосфонатного гомополимера или сополимера. Предпочтительные галогенангидриды фосфоновой кислоты включают дихлорангидрид фенилфосфоновой кислоты, дихлорангидрид фенилтиофосфоновой кислоты и любую комбинацию из любых приведенных выше представителей. До проведения реакции галогенангидрида фосфоновой кислоты с бисфенолом галогенангидрид фосфоновой кислоты может быть растворен в результате смешивания его с растворителем, таким, как метиленхлорид. При получении полимеров, содержащих звенья, описываемые приведенными выше формулами I или II, R27 и R29 галогенангидрида фосфоновой кислоты, определяют так, как и приведенные выше R2 и R4 или R7 и R9 соответственно.
Подходящие соединения включают, но не в порядке ограничения, гидрохинон; резорцин; 4,4'-дигидроксибифенил; 4,4'-циклогексилидендифенол; бисфенол А; бис(4-гидроксифенил)-метан; 2,2-бис(2-гидроксифенил)пропан; бис Р; 4,4'-бис-S; 2,2'-бис-S; 2-гидроксифенил-4'-гидроксифенилсульфон; дигидроксидифениловый эфир; бис(4-гидроксифенил)сульфид; бис(2-гидроксифенил)сульфид; дигидроксибензофенон; 1,5-дигидрокси-нафталин; 2,5-дигидроксинафталин; 2,2-бис(3,5-диметил-4-гидроксифенил)пропан; тиодитиофенол; фенолфталеин; 4,4'-бис(гидроксифенил)фенилфосфиноксид; α,α'-бис(4-гидрокси-3-метилфенил)-1,4-диизопропилбензол; бис Е; 2,2-бис(4-гидрокси-3-метилфенил)пропан; бис(4-гидрокси-3-метилфенил)сульфид; дигидроксидифениловый эфир; 1,3-бис(4-гидроксифенокси)бензол; фенил НС; трет-бутил HQ; 4,4'-тиобис(трет-бутилкрезол); 2,2'-тиобис(4-трет-октилфенол); и любую комбинацию из любых приведенных выше представителей. До проведения реакции бисфенола с галогенангидридом фосфоновой кислоты бисфенол можно растворить в результате смешивания его в растворителе, таком, как метиленхлорид с триэтиламином и 1-метилимидазолом.
Сополимер настоящего изобретения можно получать, проводя реакцию по меньшей мере двух различных галогенангидридов фосфоновых кислот, описываемых приведенной выше формулой, с одним или несколькими бисфенолами. В альтернативном варианте сополимер можно получать, проводя реакцию по меньшей мере одного галогенангидрида фосфоновой кислоты по меньшей мере с двумя различными бисфенолами.
Используемые в оптике или офтальмологии линзы можно изготовить, проводя литьевое формование или прямое прессование перерабатываемого в расплаве фосфонатного полимера настоящего изобретения с приданием ему формы линзы.
Следующие далее примеры иллюстрируют изобретение, не ограничивая его.
Пример 1
4-горлую, круглодонную колбу объемом 500 мл, оснащенную закрепленной сверху мешалкой, впускным отверстием для азота, датчиком температуры, капельной воронкой и конденсатором, три раза высушивали пламенем и каждый раз охлаждали до комнатной температуры при интенсивной продувке сухим азотом. В колбу добавляли 20,546 г (0,09 моль) бисфенола А, 120 мл сухого перегнанного метиленхлорида, 27,5 мл (0,198 моль) сухого перегнанного триэтиламина (избыток 10%) и 0,24 мл (0,003 моль) 1-метилимидазола. Смесь перемешивали до тех пор, пока бисфенол А полностью не растворялся. Колбу охлаждали до приблизительно 0°С при перемешивании. В то время, когда колбу выдерживали приблизительно при 0°С, а смесь перемешивали, в течение приблизительно 40-60 минут из капельной воронки по каплям добавляли раствор 17,549 г (0,09 моль) перегнанного дихлорангидрида фенилфосфоновой кислоты в 60 мл сухого метиленхлорида. После завершения добавления по каплям перемешивание продолжали еще в течение часа. К смеси добавляли раствор 1,367 г (0,00091 моль) трет-бутилфенола в 15 мл метиленхлорида и смесь перемешивали в течение 30 минут. Смесь промывали 0,5 н. - водной хлористоводородной кислотой и после этого неоднократно промывали водой до достижения нейтрального рН у водной фазы. Смесь выливали в быстро перемешиваемый метанол и оставляли коагулировать. Полимер высушивали и растворяли приблизительно в 15-20% (мас./об.) тетрагидрофурана (ТГФ) и оставляли коагулировать в воде с образованием сыпучего волокнистого полимера. Полимер высушивали в вакуумном сушильном шкафу приблизительно при 90-95°С. Данный полимер содержал звенья, описываемые формулой
Figure 00000027
Примеры 2-5
Повторили методику примера 1, за исключением того, что бисфенол А заменили на бис Р, 4,4'-бифенол, 4,4'-циклогексилидендифенол или фенолфталеин в примерах 2-5 соответственно. Полученные полимеры содержали звенья, описываемые формулами, приведенными в таблице 1.
Таблица 1
Пример Звенья
2
Figure 00000028
3
Figure 00000029
4
Figure 00000030
5
Figure 00000031
Пример 6
Из полимеров, полученных в примерах 1-5, способом прямого прессования формовали прочные гибкие пленки и пластинки и определяли их показатель преломления, среднечисленную молекулярную массу (Мn) и температуру стеклования (Тg). Результаты демонстрируются в приведенной таблице 2.
Таблица 2
Пример Значение показателя преломления Mn Тg (°С)
1 1,60 44000 117
2 1,60 33000 124
3 1,639 21500 145
4 1,606 19100 130
5 1,623 26000 186
У полимера, полученного в примере 1, определили прочностные свойства и их привели в представленной таблице 3.
Таблица 3
Модуль (ГПа) Предел текучести (МПа) Относительная деформация на пределе текучести (%) Разрушающее напряжение (МПа) Разрушающая деформация (%)
1,30±0,1 67,5+3,2 9,3±0,5 45,5±3,4 54,2±20,0
Пример 7
Первый раствор дихлорангидрида фенилтиофосфоновой кислоты в метиленхлориде в течение приблизительно 1 часа по каплям добавляли ко второму раствору бисфенола А, триэтиламина и N-метилимидазола, в то время как второй раствор выдерживали приблизительно при 0°С и перемешивали. После завершения добавления по каплям раствор нагревали до комнатной температуры и перемешивали в течение приблизительно 10 часов. После этого смесь промывали водой. Смесь выливали в быстро перемешиваемый метанол и оставляли коагулировать для получения полимера. Полимер высушивали и растворяли в приблизительно 15-20% (мас./об.) тетрагидрофурана (ТГФ) и оставляли коагулировать в воде с образованием сыпучего волокнистого полимера. Полимер высушивали в вакуумном сушильном шкафу при приблизительно 90-95°С. Данный полимер содержал звенья, описываемые формулой
Figure 00000032
У полимера определили показатель преломления, среднечисленную молекулярную массу (Мn), средневесовую молекулярную массу (Мw) и показатель полидисперсности (Рd). Результаты представлены в приведенной ниже таблице 4.
Таблица 4
Показатель преломления Мn Mw Pd
1,629 29000 59000 2,01
Все упомянутые выше патенты, публикации, заявки и способы испытаний включаются в настоящий документ в качестве ссылки. В свете приведенного выше подробного описания для специалистов в соответствующей области станет очевидным большое разнообразие вариаций настоящего изобретения. Все такие очевидные вариации входят в патентуемый объем формулы изобретения.

Claims (21)

1. Гомополимер или сополимер, содержащий звенья, описываемые формулой
Figure 00000033
где R1, R2 и R3 независимо друг от друга означают О или S, по меньшей мере один из R1, R2 и R3 означает S;
R5 означает
Figure 00000034
Figure 00000035
Figure 00000036
Figure 00000037
Figure 00000038
Figure 00000039
Figure 00000040
Figure 00000041
Figure 00000042
Figure 00000043
Figure 00000044
Figure 00000045
или любую комбинацию из любых приведенных выше представителей,
где гомополимер или сополимер имеет температуру стеклования выше, чем около 120°С, и показатель преломления от около 1,58 до около 1,64.
2. Гомополимер или сополимер по п.1, где R2 означает S.
3. Гомополимер или сополимер по п.1, где R1 и R3 означают О.
4. Гомополимер или сополимер по п.1, где R5 означает
Figure 00000038
Figure 00000046
или любую комбинацию из любых приведенных выше представителей.
5. Гомополимер или сополимер по п.1, где упомянутым сополимером является статистический сополимер.
6. Гомополимер или сополимер по п.1, где упомянутым сополимером является блок-сополимер.
7. Гомополимер или сополимер, содержащий звенья, описываемые формулой
Figure 00000047
где R6, R7 и R8 независимо друг от друга означают О или S;
R10 означает
Figure 00000043
или
Figure 00000045
8. Гомополимер или сополимер по п.7, где R6 и R8 означают О.
9. Оптическая или офтальмологическая линза, содержащая перерабатываемый в расплаве гомополимер или сополимер, содержащий звенья, описываемые формулой
Figure 00000048
где R11, R12 и R13 независимо друг от друга означают О или S;
R15 означает
Figure 00000049
Figure 00000034
Figure 00000050
Figure 00000035
Figure 00000051
Figure 00000036
Figure 00000037
Figure 00000038
Figure 00000039
Figure 00000040
Figure 00000041
Figure 00000052
Figure 00000042
Figure 00000043
Figure 00000044
Figure 00000045
или любую комбинацию из любых приведенных выше представителей,
где указанный перерабатываемый в расплаве гомополимер или сополимер формируется в линзу.
10. Оптическая или офтальмологическая линза по п.9, где R15 означает
Figure 00000053
Figure 00000038
Figure 00000046
или любую комбинацию из любых приведенных выше представителей.
11. Оптическая или офтальмологическая линза по п.9, где упомянутым сополимером является статистический сополимер.
12. Оптическая или офтальмологическая линза по п.9, где упомянутым сополимером является блок-сополимер.
13. Оптическая или офтальмологическая линза по п.9, где упомянутый сополимер содержит
(а) первое звено, описываемое формулой
Figure 00000054
где R16, R17 и R18 независимо друг от друга означают О или S; R19 означает фенил; a R20 означает
Figure 00000053
и
(b) второе звено, описываемое формулой
Figure 00000055
где R21, R22 и R23 независимо друг от друга означают О или S; R означает фенил; а R25 означает
Figure 00000038
или
Figure 00000046
14. Способ получения линзы, включающий взаимодействие (а) по меньшей мере одного галогенангидрида фосфоновой кислоты, описываемого формулой
Figure 00000056
где R26 и R28 независимо друг от друга означают галогены; R27 означает S или О; а R29 означает линейный или разветвленный С1-С4-алкил или С1-С4-галогеналкил, фенил, хлорфенил, п-толил, бензил, бифенил или циклогексил; и
(b) соединения, выбираемого из группы, состоящей из гидрохинона, резорцина, 4,4'-дигидроксибифенила, 4,4'-циклогексилидендифенола, бисфенола А, бис(4-гидроксифенил)метана, 2,2-бис(2-гидроксифенил)пропана, бис Р, 4,4'-бис-S, 2,2'-бис-S, 2-гидроксифенил-4'-гидроксифенилсульфона, дигидроксидифенилового эфира, бис (4-гидроксифенил)сульфида, бис(2-гидроксифенил)сульфида, дигидроксибензофенона, 1,5-дигидроксинафталина, 2,5-дигидроксинафталина, 2,2-бис(3,5-диметил-4-гидроксифенил)пропана, тиодитиофенола, фенолфталеина, 4,4'-бис(гидроксифенил)фенилфосфиноксида, α,α'-бис(4-гидрокси-3-метилфенил)-1,4-диизопропилбензола, бис Е, 2,2-бис(4-гидрокси-3-метилфенил)пропана, бис(4-гидрокси-3-метилфенил)сульфида, дигидроксидифенилового эфира, 1,3-бис(4-гидроксифенокси)бензола, фенила НС, трет-бутила HQ, 4,4'-тиобис(трет-бутилкрезола), 2,2'-тиобис(4-трет-октилфенола) с получением упомянутого гомополимера или сополимера по п.1 или 7; и
(c) прямое прессование или литье под давлением указанного гомополимера или сополимера в форму линзы.
15. Способ получения линзы по п.14, где упомянутый галогенангидрид фосфоновой кислоты выбирают из группы, состоящей из дихлорангидрида фенилфосфоновой кислоты и дихлорангидрида фенилтиофосфоновой кислоты, а упомянутым бисфенолом является бисфенол А.
16. Способ получения линзы, включающий взаимодействие
(a) по меньшей мере одного галогенангидрида фосфоновой кислоты, описываемого формулой
Figure 00000056
где R26 и R28 независимо друг от друга означают галогены; R27 означает О; а R29 означает линейный или разветвленный С1-С4-алкил или С1-С4-галогеналкил, фенил, хлорфенил, п-толил, бензил, бифенил или циклогексил; и
(b) фенолфталеина или 4,4'-бис(гидроксифенил)-фенилфосфиноксида с получением упомянутого гомополимера или сополимера по п.1 или 7 и
(c) прямое прессование или литье под давлением указанного гомополимера или сополимера в форму линзы.
17. Способ получения оптической или офтальмологической линзы, включающий литье под давлением в форму упомянутой линзы перерабатываемого в расплаве фосфонатного гомополимера или сополимера, содержащего звенья, описываемые формулой
Figure 00000048
где R11, R12 и R13 независимо друг от друга означают О или S; R15 означает
Figure 00000049
Figure 00000034
Figure 00000050
Figure 00000035
Figure 00000051
Figure 00000036
Figure 00000037
Figure 00000038
Figure 00000039
Figure 00000040
Figure 00000041
Figure 00000052
Figure 00000042
Figure 00000043
Figure 00000044
Figure 00000045
или любую комбинацию из любых приведенных выше представителей.
18. Гомополимер или сополимер, содержащий звенья, описываемые формулой
Figure 00000033
где R1 и R3 независимо друг от друга означают О или S; по меньшей мере один из R1 и R3 означает S; R2 означает О; R5 означает
Figure 00000050
Figure 00000049
Figure 00000052
Figure 00000051
или любую комбинацию из любых приведенных выше представителей.
19. Сополимер, содержащий
(а) первое звено, описываемое формулой
Figure 00000054
где R16, R17 и R18 независимо друг от друга означают О или S; R19 означает фенил; а R20 означает
Figure 00000050
Figure 00000049
Figure 00000052
Figure 00000051
или любую комбинацию из любых приведенных выше представителей; и
(b) второе звено, описываемое формулой
Figure 00000057
где R21, R22 и R23 независимо друг от друга означают О или S; по меньшей мере один из R21, R22 и R23 означает S; R означает
Figure 00000049
Figure 00000034
Figure 00000050
Figure 00000035
Figure 00000051
Figure 00000036
Figure 00000037
Figure 00000038
Figure 00000039
Figure 00000040
Figure 00000041
Figure 00000052
Figure 00000042
Figure 00000043
Figure 00000044
Figure 00000045
где первое и второе звенья отличаются друг от друга.
20. Сополимер по п.19, содержащий
(а) первое звено, описываемое формулой
Figure 00000054
где R16, R17 и R18 независимо друг от друга означают О или S; R19 означает фенил; а R20 означает
Figure 00000053
и
(b) второе звено, описываемое формулой
Figure 00000055
где R21, R22 и R23 независимо друг от друга означают О или S; R24 означает фенил; а R25 означает
Figure 00000038
или
Figure 00000046
21. Оптическая или офтальмологическая линза, содержащая перерабатываемый в расплаве гомополимер или сополимер, содержащий звенья, описываемые формулой
Figure 00000058
где R11, R12 и R13 независимо друг от друга означают О или S; R15 означает
Figure 00000049
Figure 00000034
Figure 00000035
Figure 00000036
Figure 00000037
Figure 00000038
Figure 00000039
Figure 00000040
Figure 00000041
Figure 00000052
Figure 00000042
Figure 00000043
Figure 00000044
Figure 00000045
или любую комбинацию из любых приведенных выше представителей, где указанный перерабатываемый в расплаве гомополимер или сополимер формируется в линзу.
RU2002112331/04A 1999-11-12 2000-11-10 Гомополимеры или сополимеры, оптические или офтальмологические линзы, способы их получения RU2263686C2 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US09/439,825 1999-11-12
US09/439,825 US6288210B1 (en) 1999-11-12 1999-11-12 High refractive index thermoplastic polyphosphonates

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2002112331A RU2002112331A (ru) 2003-12-10
RU2263686C2 true RU2263686C2 (ru) 2005-11-10

Family

ID=23746293

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2002112331/04A RU2263686C2 (ru) 1999-11-12 2000-11-10 Гомополимеры или сополимеры, оптические или офтальмологические линзы, способы их получения

Country Status (16)

Country Link
US (5) US6288210B1 (ru)
EP (1) EP1254190B1 (ru)
JP (1) JP4746237B2 (ru)
KR (1) KR100692310B1 (ru)
CN (1) CN1224635C (ru)
AT (1) ATE386768T1 (ru)
AU (1) AU780440B2 (ru)
BR (1) BR0014830A (ru)
CA (1) CA2390643A1 (ru)
DE (1) DE60038129T2 (ru)
IL (2) IL148585A0 (ru)
MX (1) MXPA02002614A (ru)
MY (3) MY127518A (ru)
RU (1) RU2263686C2 (ru)
TW (1) TWI283688B (ru)
WO (1) WO2001034683A1 (ru)

Families Citing this family (43)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6288210B1 (en) * 1999-11-12 2001-09-11 Virginia Tech. Intellectual Properties, Inc. High refractive index thermoplastic polyphosphonates
ATE415441T1 (de) * 2000-09-22 2008-12-15 Toray Industries Harzzusammensetzung und daraus geformte artikel
DE10100591A1 (de) * 2001-01-09 2002-07-11 Bayer Ag Phosphorhaltiges Flammschutzmittel und Flammwidrige thermoplastische Formmassen
US6861499B2 (en) * 2003-02-24 2005-03-01 Triton Systems, Inc. Branched polyphosphonates that exhibit an advantageous combination of properties, and methods related thereto
US20040167283A1 (en) * 2003-02-24 2004-08-26 Michael Vinciguerra Linear polyphosphonates that exhibit an advantageous combination of properties, and methods related thereto
CN100345890C (zh) * 2003-05-27 2007-10-31 东丽株式会社 树脂及其成型体
US7192999B2 (en) 2003-09-19 2007-03-20 Brewer Science Inc. Polyimides for use as high refractive index, thin film materials
WO2005121220A2 (en) * 2004-06-04 2005-12-22 Triton Systems, Inc. Preparation of polyphosphonates via transesterification without a catalyst
JP2008514764A (ja) * 2004-09-28 2008-05-08 ブルーワー サイエンス アイ エヌ シー． 光電子用途に用いる硬化性高屈折率樹脂
CN1318481C (zh) * 2005-02-03 2007-05-30 浙江大学 一种可生物降解荧光聚膦腈及其合成方法
US7645850B2 (en) * 2005-08-11 2010-01-12 Frx Polymers, Inc. Poly(block-phosphonato-ester) and poly(block-phosphonato-carbonate) and methods of making same
US7666932B2 (en) * 2005-10-17 2010-02-23 Frx Polymers, Inc. Compositions comprising polyphosphonates and additives that exhibit an advantageous combination of properties, and methods related thereto
US7838604B2 (en) 2005-12-01 2010-11-23 Frx Polymers, Inc. Method for the production of block copolycarbonate/phosphonates and compositions therefrom
US7863400B2 (en) * 2006-08-01 2011-01-04 University Of Massachusetts Deoxybenzoin-based anti-flammable polyphosphonate and poly(arylate-phosphonate) copolymer compounds, compositions and related methods of use
CN101589266B (zh) * 2007-03-30 2011-03-16 夏普株式会社 背光单元
KR101344807B1 (ko) * 2009-12-30 2013-12-26 제일모직주식회사 중합형 인계 화합물을 포함하는 열가소성 수지 조성물, 상기 조성물로부터 성형된 플라스틱 성형품 및 중합형 인계 화합물의 제조방법
US20110237695A1 (en) 2010-03-23 2011-09-29 Clariant International Ltd. Flame Retardant Combinations For Polyester Elastomers And Flame Retarded Extrusion Or Molding Compositions Therefrom
KR102165542B1 (ko) 2010-04-16 2020-10-14 플렉스 라이팅 투 엘엘씨 필름 기반 라이트가이드를 포함하는 프론트 조명 디바이스
BR112012026325A2 (pt) 2010-04-16 2019-09-24 Flex Lighting Ii Llc dispositivo de iluminação compreendendo um guia de luz baseado em película
US9028123B2 (en) 2010-04-16 2015-05-12 Flex Lighting Ii, Llc Display illumination device with a film-based lightguide having stacked incident surfaces
GB2487455A (en) 2010-12-30 2012-07-25 Cheil Ind Inc Flame retardant polyphosphonates and their use in polycarbonate resins
US20130172471A1 (en) * 2011-12-29 2013-07-04 Cheil Industries Inc. Biphenyl Polyphosphonate, Method for Preparing the Same and Thermoplastic Resin Composition Including the Same
EP2855572B1 (en) 2012-05-24 2017-07-26 SABIC Global Technologies B.V. Improved flame retardant polymer compositions
US9117757B2 (en) 2012-10-16 2015-08-25 Brewer Science Inc. Silicone polymers with high refractive indices and extended pot life
DE102012022482A1 (de) 2012-11-19 2014-05-22 Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. Polymerzusammensetzung mit verbesserter Langzeitstabilität, hieraus hergestellte Formteile sowie Verwendungszwecke
EP2743299A1 (de) 2012-12-12 2014-06-18 Zylum Beteiligungsgesellschaft mbH & Co. Patente II KG Synergistische Zusammensetzung und deren Verwendung als Flammschutzmittel
JP2016510355A (ja) 2013-01-22 2016-04-07 エフアールエックス ポリマーズ、インク． リン含有エポキシ化合物およびそれからなる組成物
DE102013005307A1 (de) 2013-03-25 2014-09-25 Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. Verwendung von organischen Oxyimiden als Flammschutzmittel für Kunststoffe sowie flammgeschützte Kunststoffzusammensetzung und hieraus hergestelltem Formteil
DE102014210214A1 (de) 2014-05-28 2015-12-03 Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. Verwendung von Oxyimid-enthaltenden Copolymeren oder Polymeren als Flammschutzmittel, Stabilisatoren, Rheologiemodifikatoren für Kunststoffe, Initiatoren für Polymerisations- und Pfropfprozesse, Vernetzungs- oder Kopplungsmittel sowie solche Copolymere oder Polymere enthaltende Kunststoffformmassen
DE102014211276A1 (de) 2014-06-12 2015-12-17 Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. Verwendung von Hydroxybenzotriazol-Derivaten und/oder Hydroxy-Indazol-Derivaten als Flammschutzmittel für Kunststoffe sowie flammgeschützte Kunststoffformmasse
DE102014218810B3 (de) 2014-09-18 2016-01-28 Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. Verwendung von organischen Oxyimidsalzen als Flammschutzmittel, flammengeschützte Kunststoffzusammensetzung, Verfahren zur ihrer Herstellung sowie Formteil, Lack oder Beschichtung
DE102014218811A1 (de) 2014-09-18 2016-03-24 Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. Verwendung von phosphorhaltigen organischen Oxyimiden als Flammschutzmittel, Radikalgeneratoren und/oder als Stabilisatoren für Kunststoffe, flammgeschützte Kunststoffzusammensetzung, Verfahren zu deren Herstellung sowie Formteile, Lacke und Beschichtungen
KR102306716B1 (ko) * 2015-03-31 2021-09-30 삼성전기주식회사 폴리포스포네이트 중합체, 이를 이용한 렌즈 및 카메라 모듈
CN106810645B (zh) * 2015-12-02 2018-12-25 天津久日新材料股份有限公司 一种分子量可控的高折光树脂及其制备方法
DE102017212772B3 (de) 2017-07-25 2018-01-25 Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. Halogenfreie Sulfonsäureester und/oder Sulfinsäureester als Flammschutzmittel in Kunststoffen, diese enthaltende Kunststoffzusammensetzungen und deren Verwendung
DE102019210040A1 (de) 2019-07-08 2021-01-14 Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. Verwendung von phenolisch substituierten Zuckerderivaten als Stabilisatoren, Kunststoffzusammensetzung, Verfahren zur Stabilisierung von Kunststoffen sowie phenolisch substituierte Zuckerderivate
KR102596686B1 (ko) * 2020-06-30 2023-10-31 롯데케미칼 주식회사 폴리포스포네이트 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품
KR102606516B1 (ko) * 2020-06-30 2023-11-24 롯데케미칼 주식회사 폴리포스포네이트 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품
DE102021205168A1 (de) 2021-05-20 2022-11-24 Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung eingetragener Verein Verwendung mindestens einer Schwefel enthaltenden Aminosäure zur Stabilisierung von thermoplastischen Kunststoff-Recyclaten, stabilisiertes thermo-plastisches Kunststoffrecyclat, Stabilisatorzusammensetzung, Masterbatch sowie Formmasse bzw. Formteil
WO2023057348A1 (en) 2021-10-05 2023-04-13 Leica Microsystems Cms Gmbh Sample carrier and method for imaging a sample
DE102021212696A1 (de) 2021-11-11 2023-05-11 Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung eingetragener Verein Stabilisatoren auf Basis von Syringasäure, Vanillinsäure, lsovanillinsäure oder 5-Hydroxyveratrumsäure, Kunststoffzusammensetzung, Verfahren zur Stabiliserung einer Kunststoffzusammensetzung sowie Stabilisatorzusammensetzung
DE102022201632A1 (de) 2022-02-16 2023-08-17 Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung eingetragener Verein Polymere Stabilisatoren auf Basis von Syringasäure, Vanillinsäure, lsovanillinsäure oder 5-Hydroxyveratrumsäure, Kunststoffzusammensetzung, Verfahren zur Stabiliserung einer Kunststoffzusammensetzung sowie Stabilisatorzusammensetzung
CN115926175A (zh) * 2022-12-30 2023-04-07 缔久高科技材料(南通)有限公司 一种无卤素高聚合度聚磷酸酯阻燃剂及其制备方法

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3719727A (en) * 1970-03-19 1973-03-06 Toyo Boseki Fireproof,thermoplastic polyester-polyaryl phosphonate composition
JPS5615656B2 (ru) * 1974-04-27 1981-04-11
JPS51114495A (en) * 1975-04-01 1976-10-08 Nissan Chem Ind Ltd Preparation of polyesters containing phosphorus
US4206296A (en) * 1975-09-15 1980-06-03 Stauffer Chemical Company Polyester composition containing a benzene phosphorus oxydichloride, a diphenol and POCl3
US4039512A (en) * 1975-09-15 1977-08-02 Stauffer Chemical Company Polymers of benzene phosphorus oxydichloride, 4,4'-thiodiphenol and POCl3
US4093582A (en) 1976-12-08 1978-06-06 General Electric Company Organo phosphorus ester plasticized polycarbonate composition
DE4426561A1 (de) 1994-07-27 1996-02-01 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Phosphonsäureestern
US6008299A (en) * 1997-08-15 1999-12-28 Innotech, Inc., Johnson & Johnson Vision Care Optic devices formed from melt processable thermoplastic materials having a high refractive index
US6040416A (en) 1999-02-18 2000-03-21 Johnson & Johnson Vision Products, Inc. Melt polymer synthesis of poly ether phosphine oxides
US6288210B1 (en) * 1999-11-12 2001-09-11 Virginia Tech. Intellectual Properties, Inc. High refractive index thermoplastic polyphosphonates

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
PETREUS et. al. Revue Romaine de Chimie, 1983, 28(4), p.387-395. *

Also Published As

Publication number Publication date
CA2390643A1 (en) 2001-05-17
WO2001034683A1 (en) 2001-05-17
AU780440B2 (en) 2005-03-24
US20050101755A1 (en) 2005-05-12
BR0014830A (pt) 2002-06-11
JP2003514089A (ja) 2003-04-15
IL148585A0 (en) 2002-09-12
KR20020076232A (ko) 2002-10-09
US20020058779A1 (en) 2002-05-16
IL148585A (en) 2006-12-31
MY169531A (en) 2019-04-22
US20050179860A1 (en) 2005-08-18
CN1224635C (zh) 2005-10-26
MY127518A (en) 2006-12-29
KR100692310B1 (ko) 2007-03-09
DE60038129T2 (de) 2009-03-05
JP4746237B2 (ja) 2011-08-10
US7375178B2 (en) 2008-05-20
US6943221B2 (en) 2005-09-13
AU1593201A (en) 2001-06-06
US20070155951A1 (en) 2007-07-05
TWI283688B (en) 2007-07-11
EP1254190A1 (en) 2002-11-06
MY124962A (en) 2006-07-31
CN1387545A (zh) 2002-12-25
EP1254190B1 (en) 2008-02-20
DE60038129D1 (de) 2008-04-03
EP1254190A4 (en) 2005-04-13
MXPA02002614A (es) 2005-07-25
US6653439B2 (en) 2003-11-25
US7067083B2 (en) 2006-06-27
US6288210B1 (en) 2001-09-11
ATE386768T1 (de) 2008-03-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2263686C2 (ru) Гомополимеры или сополимеры, оптические или офтальмологические линзы, способы их получения
US7816486B2 (en) Branched polyphosphonates
US4322520A (en) Aromatic thermoplastic polyphosphonatocarbonate
WO2019176874A1 (ja) ポリエステル樹脂またはポリエステルカーボネート樹脂、および該樹脂を用いた光学部材
US4401802A (en) Process for the preparation of thermoplastic aromatic polyphosphonatocarbonates with improved heat-ageing resistance, and their use
KR100588396B1 (ko) 용융가공 가능한 열가소성 고굴절률 물질로부터 형성된 광학 장치
KR20100053589A (ko) 불용성 및 분지형 폴리포스포네이트 및 이와 관련된 방법
US5177173A (en) Heat-resting aromatic polyestersulfone and process for preparing the same
US4895919A (en) Spirobiindane copolysiloxanecarbonates and method for their preparation
JP2022064116A (ja) 芳香族ポリカーボネート樹脂
JP4155068B2 (ja) 樹脂およびその製造方法、並びにそれを用いた成型体
JPS63297423A (ja) ポリスルホン共重合体およびその製造方法
US4912189A (en) Spirobiindanol polysiloxanes

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20061111