RU2217447C2 - Водные дисперсии фторполимеров с частицами различного размера - Google Patents
Водные дисперсии фторполимеров с частицами различного размера Download PDFInfo
- Publication number
- RU2217447C2 RU2217447C2 RU2000101846/04A RU2000101846A RU2217447C2 RU 2217447 C2 RU2217447 C2 RU 2217447C2 RU 2000101846/04 A RU2000101846/04 A RU 2000101846/04A RU 2000101846 A RU2000101846 A RU 2000101846A RU 2217447 C2 RU2217447 C2 RU 2217447C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- dispersion
- dispersion according
- particle size
- average particle
- component
- Prior art date
Links
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 title claims abstract description 59
- 239000002245 particle Substances 0.000 title claims abstract description 36
- 229920002313 fluoropolymer Polymers 0.000 title claims abstract description 18
- 239000004811 fluoropolymer Substances 0.000 title claims abstract description 18
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 claims abstract description 17
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 claims abstract description 17
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims abstract description 15
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 10
- -1 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 claims abstract description 10
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 8
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims abstract description 7
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 claims abstract description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 3
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 11
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims description 7
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 6
- 239000000155 melt Substances 0.000 claims description 5
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 claims description 5
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 claims description 5
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims description 4
- 239000011521 glass Substances 0.000 claims description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 4
- 239000004744 fabric Substances 0.000 claims description 3
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 claims 4
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 abstract description 9
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 abstract description 5
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 6
- HCDGVLDPFQMKDK-UHFFFAOYSA-N hexafluoropropylene Chemical compound FC(F)=C(F)C(F)(F)F HCDGVLDPFQMKDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 3
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 3
- 238000005245 sintering Methods 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000002657 fibrous material Substances 0.000 description 2
- 230000002262 irrigation Effects 0.000 description 2
- 238000003973 irrigation Methods 0.000 description 2
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 2
- BQCIDUSAKPWEOX-UHFFFAOYSA-N 1,1-Difluoroethene Chemical compound FC(F)=C BQCIDUSAKPWEOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VZVKWLCVKPJHRK-UHFFFAOYSA-N 1-pent-1-enoxypent-1-ene Chemical compound CCCC=COC=CCCC VZVKWLCVKPJHRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003973 alkyl amines Chemical class 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 230000002902 bimodal effect Effects 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000001493 electron microscopy Methods 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 239000011152 fibreglass Substances 0.000 description 1
- XUCNUKMRBVNAPB-UHFFFAOYSA-N fluoroethene Chemical compound FC=C XUCNUKMRBVNAPB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 1
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- DAJSVUQLFFJUSX-UHFFFAOYSA-M sodium;dodecane-1-sulfonate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCS([O-])(=O)=O DAJSVUQLFFJUSX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 description 1
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 description 1
- BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N tetrafluoroethene Chemical group FC(F)=C(F)F BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000108 ultra-filtration Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/005—Processes for mixing polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L27/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L27/02—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L27/12—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
- C08L27/18—Homopolymers or copolymers or tetrafluoroethene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D127/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D127/02—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C09D127/12—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
- C09D127/18—Homopolymers or copolymers of tetrafluoroethene
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
- D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
- D06M15/21—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D06M15/244—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of halogenated hydrocarbons
- D06M15/256—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of halogenated hydrocarbons containing fluorine
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
- D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
- D06M15/21—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D06M15/347—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of unsaturated ethers, acetals, hemiacetals, ketones or aldehydes
- D06M15/353—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of unsaturated ethers, acetals, hemiacetals, ketones or aldehydes containing fluorine
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06N—WALL, FLOOR, OR LIKE COVERING MATERIALS, e.g. LINOLEUM, OILCLOTH, ARTIFICIAL LEATHER, ROOFING FELT, CONSISTING OF A FIBROUS WEB COATED WITH A LAYER OF MACROMOLECULAR MATERIAL; FLEXIBLE SHEET MATERIAL NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06N3/00—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof
- D06N3/04—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof with macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D06N3/047—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof with macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds with fluoropolymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2327/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers
- C08J2327/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08J2327/12—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
- C08J2327/18—Homopolymers or copolymers of tetrafluoroethylene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Reinforced Plastic Materials (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
Abstract
Изобретение относится к дисперсии, полученной эмульсионной полимеризацией фторполимеров с различным размером частиц. Дисперсия содержит по меньшей мере один фторполимер А, представляющий собой не перерабатываемый из расплава политетрафторэтилен или его сополимеры со средним размером частиц по меньшей мере 200 нм и по меньшей мере один фторполимер Б со средним размером частиц не более 100 нм. Причем компонент Б является термопластом на основе сополимеров политетрафторэтилена и совместная дисперсия обладает немономодальным распределением диаметра частиц. Изобретение также относится к способу получения дисперсии. Изобретение позволяет получать покрытия с меньшей пористостью и большей пробивной диэлектрической прочностью. Также улучшается сцепление с субстратом, прежде всего с пористыми поверхностями и изделиями. 2 с. и 14 з.п.ф-лы.
Description
Из заявки US-A-5576381 известна водная дисперсия полученного эмульсионной полимеризацией, не способного к переработке из расплава, образующего при спекании пленку фторполимера, содержащего фторполимер А) со средним размером частиц (среднечисловым) от 180 до 400 нм и фторполимер Б) с таким средним размером частиц, чтобы фактор был ниже среднего размера частиц на от примерно 0,3 до примерно 0,7, так что совместная дисперсия обладает немономодальным дискретным распределением диаметров частиц. Эту дисперсию получают путем перемешивания соответствующих дисперсий и, в случае необходимости, концентрирования до желаемого содержания твердых веществ. Такие дисперсии пригодны для пропитки, импрегнирования или покрытия поверхностей, для пропитки или импрегнирования волокон или подложек из волокон или пористых веществ и для нанесения покрытий на стеклоткань, а также для формирования систем для нанесения покрытий на металлы.
Данное изобретение в противоположность этому относится к дисперсии полученных эмульсионной полимеризацией фторполимеров с различным размером частиц, содержащей, по меньшей мере, один фторполимер А) со средним размером частиц (среднечисловым), по меньшей мере, 200 нм и, по меньшей мере, один фторполимер Б) со средним размером частиц (среднечисловым) самое большее 100 нм, при этом один из компонентов А) и Б) является термопластом, а другой компонент является неперерабатываемым из расплава и при этом совместная дисперсия обладает немономодальным дискретным распределением диаметров частиц.
Под указанным средним размером частиц понимают средние значения диаметров частиц значительного числа круглых частиц, которые получают путем подсчета по данным электронной микроскопии поддающихся измерению диаметров частиц дисперсии. Для частиц некруглой формы в качестве диаметра принимают среднее геометрическое обеих главных осей.
Предпочтительно предлагаемые согласно изобретению дисперсии отличаются следующими признаками:
Неперерабатываемым из расплава компонентом предпочтительно является политетрафторэтилен (ПТФЭ) или полимер тетрафторэтилена (ТФЭ) с небольшим количеством сомономера, такого как гексафторпропен (ГФП) или перфорированный простой алкилвиниловый эфир (ПАВЭ) с 1-3 С-атомами в алкильной группе, например простой перфтор-(н-пропил-виниловый) эфир (ППВЭ), чтобы полимер был не перерабатываемым из расплава. Такие полимеры называют "модифицированными" ПТФЭ.
Неперерабатываемым из расплава компонентом предпочтительно является политетрафторэтилен (ПТФЭ) или полимер тетрафторэтилена (ТФЭ) с небольшим количеством сомономера, такого как гексафторпропен (ГФП) или перфорированный простой алкилвиниловый эфир (ПАВЭ) с 1-3 С-атомами в алкильной группе, например простой перфтор-(н-пропил-виниловый) эфир (ППВЭ), чтобы полимер был не перерабатываемым из расплава. Такие полимеры называют "модифицированными" ПТФЭ.
Под понятием "термопласт" понимают, как известно, полимер, который может быть переработан из расплава. Обычными, имеющимися в продаже термопластичными фторполимерами являются полимеры ТФЭ, которые содержат в качестве сомономера ПАВЭ с алкильной группой с 1-3 С-атомами, различные отличающиеся от ТФЭ фторированные алкены с 2 до 4 С-атомами, например винилфторид, винилиденфторид или ГФП, а также нефторированные низкомолекулярные алкены, такие как этилен или пропилен, или два или три таких сомономера.
Предпочтительными термопластами являются биполимеры преимущественно со звеньями ТФЭ и неупорядоченных молярных частей ППВЭ, ГФП, этилена или пропилена, а также терполимеры с преобладающими звеньями ТФЭ и звеньями этилена и ГПФ.
Количестве сомономеров соизмеряют таким образом, что сополимер является перерабатываемым из расплава, но не проявляет эластомерных свойств.
Предпочтительными размерами частиц (среднечисловыми) являются для компонента А), по меньшей мере, 230 нм и для компонента В) самое большее 80, предпочтительно самое большее 50, в особенности самое большее 40 нм.
Из заявки US-A-3925292 известны водные дисперсии, которые содержат а) не перерабатываемый из расплава политетрафторэтилен, б) неэластомерный, перерабатываемый из расплава сополимер тетрафторэтилена и неионное поверхностно-активное вещество. Предпочтительно политетрафторэтилен должен иметь средний диаметр частиц, по меньшей мере, 300 нм. Значения размеров частиц сополимеров не приведены: только в одном примере указан размер частиц 160 нм. В этом примере средний размер частиц политетрафторэтилена составляет 230 нм и таким образом имеет тот же порядок величин, что и для сополимера.
Для получения высокодисперсных полимеров, соответствующих предлагаемым согласно изобретению компонентам Б), должны быть использованы особые приемы, например введение относительно больших количеств поверхностно-активного средства, сильное перемешивание или повышенное введение инициатора. Такие высокодисперсные полимеры известны из патентов ЕР-В-612770 (US-A-5563213) и ЕР-В-612569. Они могут также быть получены известными способами затравочной полимеризации (например, US-A-4391940).
Весовое соотношение компонент А) и Б) в дисперсии может колебаться в широких пределах, пока обеспечивается немономодальное числовое распределение диаметров частиц. Если только стремиться к плотной упаковке глобул, весовое соотношение между компонентами легко рассчитать или оценить по известным радиусам частиц. Если наносят покрытие на пористый субстрат, используют большую долю компонента Б).
Обычно компоненты А) и Б) могут находиться в соотношении от 1 до 99 вес. %, предпочтительно от 10 до 90 вес.%, наиболее предпочтительно от 20 до 80 вес.%, особенно предпочтительно от 30 до 70%. Специалист в отдельном случае, в случае необходимости, с помощью простых предварительных исследований может "подобрать" для каждого субстрата желаемое весовое соотношение компонент.
Для компонента А) пригодны обычные, имеющиеся в продаже дисперсии фторполимеров со средним размером частиц, по меньшей мере, 200 нм (среднечисловым). Распределение размеров глобул таких обычных дисперсий находится в области от 180 до 300 нм.
Предлагаемые согласно изобретению дисперсии получают смешением водной дисперсии компонента А) и водной дисперсии компонента Б) и могут использоваться для многих целей непосредственно без добавления поверхностно-активного вещества.
Для других целей применения, а также для уменьшения транспортируемых объемов используют более высококонцентрированные дисперсии, чем дисперсии, получаемые путем смешения отдельных дисперсий или путем соответствующего проведения полимеризации до бимодального распределения частиц по размерам. В этих случаях дисперсию концентрируют известными способами. Пригодна, в частности, ультрафильтрация (US-A-4369266), при которой добавляли обычные анионные поверхностно-активные вещества типа додецилсульфоната натрия или неионное поверхностно-активное вещество типа алкилфенолоксиэтилата. Особенно предпочтительны длинноцепочечные алкиламиноксиды (US-A-5219910), которые являются хорошо биологически расщепляемыми. Концентрирование целесообразно проводить после смешения компонентов.
Количество добавляемого поверхностно-активного вещества рассчитывают в соответствии со способом концентрирования, а также в соответствии с дальнейшим применением. Обычно это количество находится в интервале от 4 до 15 вес. % в расчете на содержание твердого вещества полимера. Если предлагаемые дисперсии предназначены, например, для нанесения покрытий на металлы, достаточно относительно низкого содержания поверхностно-активного вещества - около 5 вес.%. Для нанесения покрытий на стеклоткани обычно содержание поверхностно-активного вещества достигает от 9 до 11 вес.%. В этих случаях выбирают поверхностно-активное вещество, которое в процессе или после образования пленки при спекании легко удаляется, например указанные аминоксиды.
Предлагаемые согласно изобретению дисперсии пригодны для нанесения покрытий на гладкие, пористые или волокнистые материалы, например, для пропитки или импрегнирования плоских или неплоских волокнистых материалов или пористых изделий, например, из графита. Под гладкими субстратами понимают поверхности металла, керамики, стекла или синтетического материала. При нанесении покрытии на металлы можно, в случае необходимости, прибавлять к предлагаемым дисперсиям обычно применяемую для таких целей связующую смолу или предварительно обрабатывать металлическую поверхность известными способами.
Предпочтительной областью применения является нанесение покрытий на стеклоткани. В противоположность нанесению покрытий сравнимыми дисперсиями отдельных компонент предлагаемые по изобретению дисперсии обеспечивают желаемую толщину слоя за значительно меньшее число стадий без образования трещин или появления неровностей пленки. Использование дисперсий по изобретению означает, таким образом, значительную экономию стадий обработки и вследствие этого заметную экономию времени и стоимости. Это преимущество не следует относить на счет потери качества, более того, полученные согласно изобретению пленки характеризуются плотной структурой и большей твердостью, чем покрытия, полученные с применением отдельных компонентов. В отношении других деталей можно сослаться на заявку US-A-5576381.
Предлагаемые согласно изобретению дисперсии позволяют получать покрытия с меньшей пористостью и большей пробивной диэлектрической прочностью. Далее улучшается сцепление с субстратом, прежде всего с пористыми поверхностями и изделиями.
Данное изобретение более подробно объясняется следующими примерами.
Пример 1
Путем перемешивания 100 вес. частей 58 вес.%-ной водной дисперсии ПТФЭ со средним размером частиц (среднечисловым) 240 нм и 33,14 вес. частей 21 вес. %-ной водной дисперсии сополимера из 96,4 вес. частей звеньев ТФЭ и 3,6 вес. частей звеньев ППВЭ со средним размером частиц (среднечисловым) 80 нм получают водную дисперсию, которая в расчете на фторполимер содержит 88 вес. % ПТФЭ и 12 вес.% сополимера.
Путем перемешивания 100 вес. частей 58 вес.%-ной водной дисперсии ПТФЭ со средним размером частиц (среднечисловым) 240 нм и 33,14 вес. частей 21 вес. %-ной водной дисперсии сополимера из 96,4 вес. частей звеньев ТФЭ и 3,6 вес. частей звеньев ППВЭ со средним размером частиц (среднечисловым) 80 нм получают водную дисперсию, которая в расчете на фторполимер содержит 88 вес. % ПТФЭ и 12 вес.% сополимера.
С помощью этой дисперсии получают поливную пленку толщиной 25±3 мкм. Пробивная диэлектрическая прочность этой пленки составляет 264 кВт/мм. Для сравнения поливная пленка, которая получена только с помощью дисперсии ПТФЭ, при толщине 30±3 мкм характеризуется пробивной диэлектрической прочностью 48,3 кВт/мм.
Примечание: Различная толщина пленок обусловлена различной вязкостью дисперсий. Однако, поскольку пробивная диэлектрическая прочность рассчитана на мм толщины слоя, это отклонение принимается во внимание при расчете.
Пример 2
На протравленную алюминиевую жесть толщиной 1 мм наносят описанную в Примере 1 дисперсию с содержанием 88 вес.% ПТФЭ и 12 вес.% сополимера путем распыления. После высушивания и спекания получают слой толщиной 12 мкм.
На протравленную алюминиевую жесть толщиной 1 мм наносят описанную в Примере 1 дисперсию с содержанием 88 вес.% ПТФЭ и 12 вес.% сополимера путем распыления. После высушивания и спекания получают слой толщиной 12 мкм.
Для сравнения наносили соответствующий слой с помощью дисперсии, содержащей только ПТФЭ.
Пористость слоев испытывали путем накаливания концентрированной соляной кислоты. В случае предлагаемого согласно изобретению слоя в течение 3 минут образуется только несколько пузырьков газа, в то время как в случае слоя ПТФЭ происходит заметное газообразование.
Claims (16)
1. Водная дисперсия фторполимеров с частицами различного размера, полученных эмульсионной полимеризацией, содержащая, по меньшей мере, один фторполимер А, представляющий собой не перерабатываемый из расплава политетрафторэтилен или его сополимеры со средним размером частиц, по меньшей мере, 200 нм и, по меньшей мере, один фторполимер Б со средним размером частиц не более 100 нм, причем компонент Б является термопластом на основе сополимеров политетрафторэтилена, и совместная дисперсия обладает немономодальным распределением диаметра частиц.
2. Дисперсия по п.1, отличающаяся тем, что компонентом А является политетрафторэтилен.
3. Дисперсия по п.1 или 2, отличающаяся тем, что она дополнительно содержит поверхностно-активное вещество.
4. Дисперсия по пп.1-3, отличающаяся тем, что она содержит компоненты А и Б в соотношении от 1 до 99 вес.%.
5. Дисперсия по пп.1-4, отличающаяся тем, что она содержит компоненты А и Б в соотношении от 10 до 90 вес.%.
6. Дисперсия по п.4, отличающаяся тем, что соотношение компонентов А и Б составляет от 20 до 80 вес.%.
7. Дисперсия по п.4 или 5, отличающаяся тем, что соотношение компонентов А и Б составляет от 30 до 70 вес.%.
8. Дисперсия по пп.1-7, отличающаяся тем, что компонент А имеет средний размер частиц, по меньшей мере, 230 нм.
9. Дисперсия по пп.1-8, отличающаяся тем, что компонент Б имеет средний размер частиц не более 80 нм.
10. Дисперсия по п.9, отличающаяся тем, что компонент Б имеет средний размер частиц не более 50 нм.
11. Дисперсия по п.9, отличающаяся тем, что компонент Б имеет средний размер частиц не более 40 нм.
12. Дисперсия по пп.1-11, отличающаяся тем, что ее используют для пропитки, импрегнирования или нанесения покрытия на поверхности.
13. Дисперсия по пп.1-11, отличающаяся тем, что ее используют для формирования систем нанесения покрытий на металлы.
14. Дисперсия по пп.1-11, отличающаяся тем, что ее используют для пропитки или импрегнирования волокон, или подложек из волокон, или пористых веществ и для нанесения покрытий на стеклоткани.
15. Способ получения дисперсии по пп.1-11, отличающийся тем, что водную дисперсию, по меньшей мере, одного фторполимера А смешивают с водной дисперсией, по меньшей мере, одного фторполимера Б и, в случае необходимости, концентрируют до желаемого содержания твердых веществ.
16. Способ по п.15, отличающийся тем, что содержание твердых веществ доводят путем концентрирования от 40 до 65 вес.%.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19726802A DE19726802C1 (de) | 1997-06-24 | 1997-06-24 | Wäßrige Dispersion von Fluorpolymeren unterschiedlicher Teilchengröße |
DE19726802.1 | 1997-06-24 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2000101846A RU2000101846A (ru) | 2001-11-27 |
RU2217447C2 true RU2217447C2 (ru) | 2003-11-27 |
Family
ID=7833509
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2000101846/04A RU2217447C2 (ru) | 1997-06-24 | 1998-06-18 | Водные дисперсии фторполимеров с частицами различного размера |
Country Status (19)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US6566452B1 (ru) |
EP (1) | EP0990009B1 (ru) |
JP (1) | JP2002505699A (ru) |
CN (1) | CN1106419C (ru) |
AR (1) | AR016759A1 (ru) |
AT (1) | ATE214405T1 (ru) |
AU (1) | AU738270B2 (ru) |
BG (1) | BG104063A (ru) |
BR (1) | BR9810327A (ru) |
CA (1) | CA2295147A1 (ru) |
CO (1) | CO5040162A1 (ru) |
DE (2) | DE19726802C1 (ru) |
ES (1) | ES2173601T3 (ru) |
MA (1) | MA24575A1 (ru) |
RU (1) | RU2217447C2 (ru) |
TW (1) | TW509709B (ru) |
UY (1) | UY25061A1 (ru) |
WO (1) | WO1998058984A1 (ru) |
ZA (1) | ZA985451B (ru) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2601339C2 (ru) * | 2011-07-28 | 2016-11-10 | Кимберли-Кларк Ворлдвайд, Инк. | Супергидрофобные поверхности |
Families Citing this family (55)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6203873B1 (en) * | 1998-05-22 | 2001-03-20 | Dayco Products, Inc. | Blends of fluoroelastomer interpolymers with thermo fluoroplastic interpolymers and the use of such blends in hoses |
US6960377B2 (en) * | 1998-05-01 | 2005-11-01 | Dayco Products, Llc | Fuel hose and its production |
US20070218233A1 (en) * | 1998-05-22 | 2007-09-20 | Jeremy Duke | Fuel impermeable, fuel resistant hose having improved high temperature resistant characteristics |
ITMI981520A1 (it) * | 1998-07-02 | 2000-01-02 | Ausimont Spa | Dispersioni di fluoropolimeri |
ATE412018T1 (de) | 1998-08-06 | 2008-11-15 | Eidgenoess Tech Hochschule | Schmelzverarbeitbares polytetrafluorethylen |
US6737165B1 (en) | 1998-08-06 | 2004-05-18 | Omlidon Technologies Llc | Melt-processible poly(tetrafluoroethylene) |
US7276287B2 (en) | 2003-12-17 | 2007-10-02 | Eidgenössische Technische Hochschule Zürich | Melt-processible poly(tetrafluoroethylene) |
DE19902078B4 (de) * | 1999-01-20 | 2013-03-14 | Weilburger Coatings Gmbh | Gegenstand mit einer Fluorpolymer und Bindeharz enthaltenden Beschichtung, Verfahren zu dessen Herstellung und dessen Verwendung |
IT1308628B1 (it) * | 1999-02-23 | 2002-01-09 | Ausimont Spa | Composizioni fluoroelastomeriche. |
ITMI991269A1 (it) * | 1999-06-08 | 2000-12-08 | Ausimont Spa | Miscele di dispersioni di fluoropolimeri |
IT1317847B1 (it) | 2000-02-22 | 2003-07-15 | Ausimont Spa | Processo per la preparazione di dispersioni acquose di fluoropolimeri. |
JP2003528224A (ja) * | 2000-03-20 | 2003-09-24 | ペー−デー・テク・フィル・ゲゼルシャフト・ミト・ベシュレンクテル・ハフツング・テヒニッシェ・フィラメンテ | ヤーンプレプレグ材の製造方法 |
DE10018853C2 (de) * | 2000-04-14 | 2002-07-18 | Dyneon Gmbh | Herstellung wässriger Dispersionen von Fluorpolymeren |
DE10042464A1 (de) * | 2000-08-29 | 2002-03-28 | Dyneon Gmbh | Wärmeabsorbierende Membranen |
MXPA01008705A (es) * | 2000-09-03 | 2004-08-12 | Rohm & Haas | Sistemas de aditivos polimericos multiples: composiciones, procesos y productos derivados. |
MXPA01008532A (es) * | 2000-09-03 | 2002-08-06 | Rohm & Haas | Sistema de acitivos funcionales de liquidos-solidos; sus composiciones, procesos y productos. |
BR0208247A (pt) | 2001-03-13 | 2004-03-02 | Du Pont | Dispersão, pó de fluoropolìmero, composição de revestimento, substrato revestido, filme auto-sustentável e processo em batelada |
DE10118346A1 (de) * | 2001-04-12 | 2002-10-17 | Creavis Tech & Innovation Gmbh | Textile Flächengebilde mit selbstreinigender und wasserabweisender Oberfläche |
US20050129845A1 (en) * | 2001-08-08 | 2005-06-16 | 3M Innovative Properties Company | Process for maintaining a desired temperature |
DE10211667A1 (de) * | 2002-03-15 | 2003-10-02 | P D Tec Fil Gmbh Tech Filament | Textiles Glas-/PTFE-Gewebe |
EP1537152B9 (en) | 2002-09-12 | 2008-07-16 | 3M Innovative Properties Company | Fluoroelastomers having low temperature characteristics and solvent resistance |
WO2005019336A1 (ja) * | 2003-08-25 | 2005-03-03 | Daikin Industries, Ltd. | 成形体及びその製造方法、高周波信号伝送用製品並びに高周波伝送ケーブル |
TW200517426A (en) * | 2003-08-25 | 2005-06-01 | Dow Global Technologies Inc | Aqueous dispersion, its production method, and its use |
DE60336400D1 (de) * | 2003-10-24 | 2011-04-28 | 3M Innovative Properties Co | Wässrige Dispersionen von Polytetrafluorethylenteilchen |
EP1533325B1 (en) * | 2003-11-17 | 2011-10-19 | 3M Innovative Properties Company | Aqueous dispersions of polytetrafluoroethylene having a low amount of fluorinated surfactant |
JP4533115B2 (ja) * | 2004-12-03 | 2010-09-01 | 三井・デュポンフロロケミカル株式会社 | フッ素樹脂成形方法及びフッ素樹脂成形品 |
CN101309963A (zh) | 2005-11-18 | 2008-11-19 | 纳幕尔杜邦公司 | 氟聚合物组合物 |
WO2007061915A2 (en) * | 2005-11-18 | 2007-05-31 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Fluoropolymer blending process |
PL3312237T4 (pl) | 2008-05-30 | 2020-07-13 | Whitford Corporation | Mieszana kompozycja fluoropolimerowa |
WO2010002654A1 (en) * | 2008-06-30 | 2010-01-07 | Whitford Corporation | Shatter containment coating |
US9441131B2 (en) * | 2008-08-26 | 2016-09-13 | Xerox Corporation | CNT/fluoropolymer coating composition |
TW201016800A (en) | 2008-09-26 | 2010-05-01 | Whitford Corp | Blended fluoropolymer coatings for rigid substrates |
KR101730662B1 (ko) * | 2008-09-26 | 2017-05-11 | 휘트포드 코포레이션 | 혼합된 불소중합체 조성물 및 가요성 기판용 코팅 |
US20100092759A1 (en) * | 2008-10-13 | 2010-04-15 | Hua Fan | Fluoropolymer/particulate filled protective sheet |
WO2011014715A2 (en) | 2009-07-31 | 2011-02-03 | 3M Innovative Properties Company | Fluoropolymer compositions containing a polyol compound and methods of making them |
CA2784076A1 (en) | 2009-12-18 | 2011-06-23 | Whitford Corporation | Blended fluoropolymer compositions having multiple melt processible fluoropolymers |
DE102010000344A1 (de) | 2010-02-09 | 2011-08-11 | BAF Industrie- und Oberflächentechnik GmbH, 36452 | Metallisches Bauteil, Verfahren zur Herstellung eines metallischen Bauteils und Beschlag, Möbel und/oder Haushaltsgroßgerät |
CN103031085A (zh) * | 2010-03-24 | 2013-04-10 | 常州中英科技有限公司 | 聚四氟乙烯粘接片 |
CN103031086A (zh) * | 2010-03-24 | 2013-04-10 | 常州中英科技有限公司 | 陶瓷填充聚四氟乙烯粘接片 |
WO2011130154A1 (en) | 2010-04-15 | 2011-10-20 | Whitford Corporation | Fluoropolymer coating compositions |
EP2409998B1 (en) | 2010-07-23 | 2015-11-25 | 3M Innovative Properties Company | High melting PTFE polymers suitable for melt-processing into shaped articles |
US8808848B2 (en) | 2010-09-10 | 2014-08-19 | W. L. Gore & Associates, Inc. | Porous article |
EP2803691B1 (en) | 2013-05-17 | 2016-04-20 | 3M Innovative Properties Company | Fluoropolymer compositions containing a polyhydroxy surfactant |
EP2803690B1 (en) | 2013-05-17 | 2016-12-14 | 3M Innovative Properties Company | Method for reducing fluorinated emulsifiers from aqueous fluoropolymer dispersions using sugar-based emulsifiers |
RU2016117978A (ru) | 2013-10-11 | 2017-11-17 | Дженентек, Инк. | Ингибиторы nsp4 и способы их применения |
EP2902424B1 (en) | 2014-01-31 | 2020-04-08 | 3M Innovative Properties Company | Tetrafluoroethene polymer dispersions stabilized with aliphatic non-ionic surfactants |
EP3103836A1 (en) | 2015-06-12 | 2016-12-14 | 3M Innovative Properties Company | Fluoropolymer with improved transparency |
EP3284762A1 (en) | 2016-08-17 | 2018-02-21 | 3M Innovative Properties Company | Fluoropolymers comprising tetrafluoroethene and one or more perfluorinated alkyl allyl ether comonomers |
WO2018229659A1 (en) | 2017-06-13 | 2018-12-20 | 3M Innovative Properties Company | Modified polytetrafluoroethylene and aqueous dispersion containing the same |
DE202017003084U1 (de) | 2017-06-13 | 2017-09-19 | 3M Innovative Properties Company | Fluorpolymerdispersion |
CN111511807B (zh) * | 2017-12-27 | 2023-02-24 | Agc株式会社 | 分散液、金属层叠板和印刷基板的制造方法 |
EP3527634A1 (en) | 2018-02-15 | 2019-08-21 | 3M Innovative Properties Company | Fluoropolymers and fluoropolymer dispersions |
CN108676358B (zh) * | 2018-05-28 | 2020-01-31 | 江苏兆鋆新材料股份有限公司 | 一种提高浸透性的制备聚苯硫醚热塑性预浸料的方法 |
CN112501713A (zh) * | 2020-11-24 | 2021-03-16 | 江苏川羽高分子材料科技有限责任公司 | 一种含氟聚合物复合纤维的制备方法 |
CN116987358B (zh) * | 2023-09-26 | 2023-12-22 | 山东华夏神舟新材料有限公司 | 一种含氟聚合物浓缩乳液及其制备方法与应用 |
Family Cites Families (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3925292A (en) * | 1970-09-15 | 1975-12-09 | Du Pont | Polytetrafluoroethylene aqueous dispersions which provide coatings of improved gloss |
DE2840356A1 (de) * | 1978-09-16 | 1980-04-03 | Hoechst Ag | Waessrige dispersion von fluorpolymeren mit verbesserten beschichtungseigenschaften |
US4252859A (en) | 1978-10-31 | 1981-02-24 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Fluoropolymer blend coating compositions containing copolymers of perfluorinated polyvinyl ether |
DE2908001C2 (de) | 1979-03-01 | 1981-02-19 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Herstellung konzentrierter Dispersionen von Fluorpolymeren |
DE2949907A1 (de) | 1979-12-12 | 1981-06-19 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Fluorpolymere mit schalenmodifizierten teilchen und verfahren zu deren herstellung |
JPS59199774A (ja) | 1983-04-27 | 1984-11-12 | Daikin Ind Ltd | 下塗り剤組成物 |
DE4124134A1 (de) | 1991-07-20 | 1993-01-21 | Hoechst Ag | Konzentrierte, waessrige dispersionen von tetrafluorethylen-polymeren, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung |
DE4305619A1 (de) | 1993-02-24 | 1994-08-25 | Hoechst Ag | Feinteilige Dispersionen von thermoplastischen Fluorpolymeren |
DE4305618A1 (de) | 1993-02-24 | 1994-08-25 | Hoechst Ag | Beschichtung poröser, hydrophober Substrate mit thermoplastischen Fluorpolymeren |
DE4340945A1 (de) * | 1993-12-01 | 1995-06-08 | Abdolhalim Besagh | Kombinationsanlage mit kegelstumpfartiger Kesseldecke |
DE4340943A1 (de) * | 1993-12-01 | 1995-06-08 | Hoechst Ag | Wäßrige Dispersion von Fluorpolymerisaten, ihre Herstellung und Verwendung für Beschichtungen |
GB9606819D0 (en) | 1996-03-30 | 1996-06-05 | Gore W L & Ass Uk | Granular-type polytetrafluoroethylene dispersions and fused articles prepared therefrom (Case B) |
-
1997
- 1997-06-24 DE DE19726802A patent/DE19726802C1/de not_active Expired - Fee Related
-
1998
- 1998-06-18 JP JP50374999A patent/JP2002505699A/ja not_active Ceased
- 1998-06-18 AT AT98933631T patent/ATE214405T1/de not_active IP Right Cessation
- 1998-06-18 WO PCT/EP1998/003678 patent/WO1998058984A1/de active IP Right Grant
- 1998-06-18 RU RU2000101846/04A patent/RU2217447C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1998-06-18 AU AU83384/98A patent/AU738270B2/en not_active Ceased
- 1998-06-18 CN CN98806539A patent/CN1106419C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1998-06-18 BR BR9810327-0A patent/BR9810327A/pt not_active Application Discontinuation
- 1998-06-18 EP EP98933631A patent/EP0990009B1/de not_active Revoked
- 1998-06-18 DE DE59803347T patent/DE59803347D1/de not_active Revoked
- 1998-06-18 ES ES98933631T patent/ES2173601T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1998-06-18 US US09/446,319 patent/US6566452B1/en not_active Expired - Fee Related
- 1998-06-18 CA CA002295147A patent/CA2295147A1/en not_active Abandoned
- 1998-06-19 CO CO98035153A patent/CO5040162A1/es unknown
- 1998-06-22 TW TW087110025A patent/TW509709B/zh active
- 1998-06-22 MA MA25128A patent/MA24575A1/fr unknown
- 1998-06-23 UY UY25061A patent/UY25061A1/es not_active Application Discontinuation
- 1998-06-23 ZA ZA985451A patent/ZA985451B/xx unknown
- 1998-06-23 AR ARP980103021A patent/AR016759A1/es unknown
-
2000
- 2000-01-06 BG BG104063A patent/BG104063A/bg unknown
-
2003
- 2003-04-03 US US10/406,173 patent/US6867261B2/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2601339C2 (ru) * | 2011-07-28 | 2016-11-10 | Кимберли-Кларк Ворлдвайд, Инк. | Супергидрофобные поверхности |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN1261385A (zh) | 2000-07-26 |
BG104063A (bg) | 2000-08-31 |
EP0990009A1 (de) | 2000-04-05 |
MA24575A1 (fr) | 1998-12-31 |
AU8338498A (en) | 1999-01-04 |
DE59803347D1 (de) | 2002-04-18 |
US6867261B2 (en) | 2005-03-15 |
JP2002505699A (ja) | 2002-02-19 |
AR016759A1 (es) | 2001-08-01 |
CA2295147A1 (en) | 1998-12-30 |
EP0990009B1 (de) | 2002-03-13 |
ZA985451B (en) | 1999-01-06 |
DE19726802C1 (de) | 1998-06-10 |
US6566452B1 (en) | 2003-05-20 |
US20030204011A1 (en) | 2003-10-30 |
WO1998058984A1 (de) | 1998-12-30 |
CO5040162A1 (es) | 2001-05-29 |
AU738270B2 (en) | 2001-09-13 |
UY25061A1 (es) | 2001-01-31 |
TW509709B (en) | 2002-11-11 |
ES2173601T3 (es) | 2002-10-16 |
CN1106419C (zh) | 2003-04-23 |
ATE214405T1 (de) | 2002-03-15 |
BR9810327A (pt) | 2000-09-05 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2217447C2 (ru) | Водные дисперсии фторполимеров с частицами различного размера | |
EP0159268B2 (en) | Fluoropolymer coating and casting compositions and films derived thereform | |
JP4132093B2 (ja) | フルオルポリマーの水性分散液とそれの製造方法及び塗装するために該分散液を使用する方法 | |
JP4384913B2 (ja) | コア−シェルフルオロポリマー分散液 | |
US7619039B2 (en) | High build dispersions | |
US5349003A (en) | Aqueous fluorine-containing polymer dispersion and aqueous dispersion containing fluorine-containing polymer and water-soluble resin and/or water dispersible resin | |
EP0675928B1 (en) | Coating composition for non-stick substrates | |
US7361708B2 (en) | Fluorinated resin water dispersion composition and fluorinated water base coating composition | |
US4999221A (en) | Process for plastic coating, and coating produced by the process | |
JP2004099774A (ja) | 含フッ素樹脂水性分散体、含フッ素樹脂水性組成物、被覆物及び膜 | |
JP4321711B2 (ja) | 含フッ素樹脂水性分散液 | |
JP2006117898A (ja) | ポリテトラフルオロエチレン水性分散液組成物、ポリテトラフルオロエチレン膜状物及び屋根材 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20090619 |