RU2212419C2 - Способ получения жестких пенополиуретанов с низкой теплопроводностью и жесткие пенополиуретаны, полученные данным способом - Google Patents

Способ получения жестких пенополиуретанов с низкой теплопроводностью и жесткие пенополиуретаны, полученные данным способом

Info

Publication number
RU2212419C2
RU2212419C2 RU99100283/04A RU99100283A RU2212419C2 RU 2212419 C2 RU2212419 C2 RU 2212419C2 RU 99100283/04 A RU99100283/04 A RU 99100283/04A RU 99100283 A RU99100283 A RU 99100283A RU 2212419 C2 RU2212419 C2 RU 2212419C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
polyurethane foams
rigid polyurethane
component
parts
polyol
Prior art date
Application number
RU99100283/04A
Other languages
English (en)
Other versions
RU99100283A (ru
Inventor
Дэннис МакКАЛЛАФ
Торстен ХАЙНЕМАНН
Норберт АЙЗЕН
Вальтер КЛЭН
Original Assignee
Байер Акциенгезелльшафт
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=7796503&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=RU2212419(C2) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Байер Акциенгезелльшафт filed Critical Байер Акциенгезелльшафт
Publication of RU99100283A publication Critical patent/RU99100283A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2212419C2 publication Critical patent/RU2212419C2/ru

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/4009—Two or more macromolecular compounds not provided for in one single group of groups C08G18/42 - C08G18/64
    • C08G18/4018—Mixtures of compounds of group C08G18/42 with compounds of group C08G18/48
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C08G18/4804—Two or more polyethers of different physical or chemical nature
    • C08G18/482—Mixtures of polyethers containing at least one polyether containing nitrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2110/00—Foam properties
    • C08G2110/0025—Foam properties rigid
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2110/00—Foam properties
    • C08G2110/0041—Foam properties having specified density
    • C08G2110/005—< 50kg/m3
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2110/00—Foam properties
    • C08G2110/0083—Foam properties prepared using water as the sole blowing agent

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)

Abstract

Описан способ получения жестких пенополиуретанов, при котором жесткие пенополиуретаны получают с использованием (А) полиолкомпонента, содержащего 1) минимум один сложный полиэфирполиол с молекулярной массой от 100 до 30000 г/моль с минимум двумя атомами водорода, реакционноспособными по отношению к изоцианатам, 2) аминополиэфиры с молекулярной массой от 150 до 12500 г/моль, содержащие минимум два атома водорода, реакционноспособных по отношению к изоцианатам, а также минимум один третичный атом азота, 3) простые полиэфиры с молекулярной массой от 150 до 12500 г/моль, содержащие минимум два атома водорода, реакционноспособных по отношению к изоцианатам, и порообразователя - алкана или смеси алканов, с (Б) органическим и/или модифицированным органическим полиизоцианатом с содержанием NCO-групп от 20 до 48 мас.%. Описанные жесткие пенопласты характеризуются низкой теплопроводностью и пригодны для использования в качестве прослойки составных элементов и материала для заполнения полостей. 2 с. и 11 з.п. ф-лы, 3 табл.

Description

Изобретение относится к новому способу получения жестких пенополиуретанов с преимущественно закрытыми ячейками и жесткими пенополиуретанами, полученными данным способом в качестве прослойки составных элементов и материала для заполнения полостей.
Жесткие пенополиуретаны находят применение благодаря своей низкой теплопроводности при изоляции охлаждающих и морозильных агрегатов, промышленных установок, больших резервуарных емкостей и трубопроводов, в судостроительной, а также в строительной индустрии. Обзор, охватывающий работы по получению и использованию жестких пенополиуретанов, опубликован Dr.
Figure 00000001
Oertel, Kunstoff-Handbuch, том 7 (полиуретаны), 2 Издание, 1983 г. (Издательство Carl Hanser, Мюнхен).
Теплопроводность жестких пенополиуретанов с преимущественно закрытыми ячейками в большой степени зависит от вида применяемых порообразователей или порообразующих газов, среди которых в качестве наиболее подходящих оказались полностью галогенированные фторхлоруглеводороды, в особенности, трихлорфторметан (R11), обладающий особенно низкой теплопроводностью. Эти вещества являются химически инертными и нетоксичными. Однако, полностью галогенированные углеводороды в связи с их высокой стабильностью попадают в стратосферу, где они благодаря содержанию в них хлора разрушают находящийся там озон (напр., Molina, Rowland, Nature, 249 (1974) 810. Первый промежуточный доклад-расследование комиссии бундестага "Vorsorge zum Schutz der
Figure 00000002
" от 02.11.1988, Бундестаг. Бонн).
Чтобы снизить содержание R11 в жестких пенополиуретанах, предлагают составы, содержащие низкую концентрацию R11.
Далее предлагается (напр. , европейский патент ЕР 344 537 и патент США US-PS 4 931 482) использовать в качестве порообразователя частично фторированные углеводороды (гидрофторалканы), которые обладают еще, по крайней мере, одной углеродводородной связью. Вещества этого класса соединений не содержат атомов хлора и вследствие этого имеют нулевой ОДП-показатель (потенциал озонового истощения), для сравнения, R11 имеет ОДП = 1. Типичными представителями этого класса веществ являются, например 1,1,1,4,4,4-гексафторбутан (R356) или 1,1,1,3,3-пентафторпропан (245 fa).
Далее известно использование в качестве порообразователя по отдельности или в смеси таких углеводородов (патент США US-PS 5 391 317), как н- или изо-пентан, 2,2-диметилбутан, циклопентан или циклогексан. Кроме того, известно использование в качестве порообразователей углеводородов в сочетании с водой (европейский патент ЕР 0 421 269).
Известно далее, что ненасыщенные углеводороды благодаря своей химической структуре очень неполярны и поэтому легко смешиваются с полиолами, используемыми для приготовления жестких пенопластов. Полное смешение является важным условием общепринятой технологии получения, при которой полиол- и изоцианаткомпоненты механически перемешиваются. Полиолкомпоненты содержат кроме реакционноспособных простых или сложных полиэфир-полиолов также порообразователь и вспомогательные вещества, такие как активаторы и стабилизаторы в растворимой форме. Известно, что полиолкомпозиция, содержащая аминополиэфир, обладает наиболее высокой способностью к растворению алканов (международная заявка WO 94/03515).
Также известно, что жесткие пенопласты, полученные при использовании углеводородных порообразователей, обладают худшей теплопроводностью, чем пенопласты, полученные с помощью R11 и R11-восстановленного порообразователей, что обусловлено более высокой газовой теплопроводностью углеводородов. (Теплопроводность газов при 20oС составляет для R11: 8 мВт/мК; циклопентана: 10 мВт/мК; н-пентана: 13 мВт/мК).
Задача данного изобретения - разработка жестких пенополиуретанов, вспененных углеводородами, обладающих теплопроводностью такого же низкого уровня, как и пенополиуретаны, полученные с помощью R11-восстановленного порообразователя.
Неожиданно было найдено, что поликомпозиции на основе определенной полиолсмеси дают пенопласты с такой же низкой теплопроводностью, как и в случае использования R11-восстановленного порообразователя, в особенности, когда в качестве порообразователя применяют циклопентан.
Объектом изобретения вследствие этого является способ получения жестких пенополиуретанов с низкой теплопроводностью из полиолов и полиизоцианатов, а также порообразователей и при необходимости вспенивающих средств, отличающийся тем, что жесткий пенополиуретан получают взаимодействием:
А. полиолкомпонента, содержащего
1) минимум один сложный полиэфирполиол с молекулярной массой от 100 до 30000 г/моль с минимум двумя атомами водорода, реакционноспособными по отношению к изоцианатам,
2) соединения с молекулярной массой от 150 до 12500 г/моль, содержащие минимум два атома водорода, реакционноспособных по отношению к изоцианатам, а также минимум один третичный атом азота,
3) соединения с молекулярной массой от 150 до 12500 г/моль, содержащие минимум два атома водорода, реакционноспособных по отношению к изоцианатам,
4) катализаторы,
5) 0,5-7,0 мас. частей воды, считая на 100 мас. частей компонента А,
6) порообразователь - алканы или смесь алканов и
7) при необходимости вспомогательные вещества и/или добавки с
Б. органическим и/или модифицированным органическим полиизоцианатом с содержанием NСО-групп от 20 до 48 мас. %.
Оказалось неожиданным, что комбинация, согласно данному изобретению, сложных полиэфирполиолов с указанными аминополиэфирами и другим полиолом в полиолкомпоненте дает в итоге полученный с помощью углеводородного порообразователя пенопласт с такой низкой теплопроводностью.
Согласно данному изобретению полиолкомпозиции содержат по меньшей мере один сложный полиэфирполиол с молекулярным весом от 100 до 30000 г/моль, предпочтительно от 150 до 10000 г/моль, особенно предпочтительно от 200 до 600 г/моль из ароматических и/или алифатических моно-, ди- или трикарбоновых кислот и полиолов, содержащих минимум две гидроксильные группы. Примерами дикарбоновых кислот являются фталевая кислота, фумаровая кислота, малеиновая кислота, азелаиновая кислота, глутаровая кислота, адипиновая кислота, пробковая кислота, терефталевая кислота, изофталевая кислота, декандикарбоновая кислота, малоновая кислота, янтарная кислота и такие алифатические кислоты, как стеариновая, олеиновая, рицинолевая. Могут применяться моно-, ди- или трикарбоновые кислоты по отдельности или любые их смеси. Вместо свободных моно-, ди- и трикарбоновых кислот могут применяться также производные названных моно-, ди- и трикарбоновых кислот, как, например, сложные эфиры моно-, ди- и трикарбоновых кислот и спиртов с 1-4 атомами углерода или ангидриды моно-, ди- и трикарбоновых кислот или триглицериды. В качестве спиртовых компонентов для этерификации преимущественно используются: этиленгликоль, диэтиленгликоль, триэтиленгликоль, тетраэтиленгликоль, 1,2- или 1,3-пропандиол, 1,4-бутандиол, 1,5-пентандиол, 1,6-гександиол, 1,10-декандиол, глицерин, триметилолпропан или их смеси.
Поликомпозиция может также, согласно данному изобретению, содержать простые-сложные полиэфиры, такие как, например, полученные реакцией ангидрида фталевой кислоты с диэтиленгликолем и далее с этиленоксидом (заявка на европейский патент ЕР-А 0 250 967).
Согласно данному изобретению полиолкомпозиции содержат, по меньшей мере, одно из соединений с молекулярной массой от 150 до 12 500 г/моль, обладающих минимум двумя реакционноспособными по отношению к изоцианатам атомами водорода, и минимум одним третичным атомом азота. Их получают полиприсоединением окисей алкиленов, например этиленоксида, пропиленоксида, бутиленоксида, додецилоксида или окиси стирола, предпочтительно окисей этилена и пропилена, к соединению - инициатору полиприсоединения. В качестве таких инициаторов используют аммиак или соединения, обладающие минимум одной первичной или вторичной или третичной аминогруппами, как, например, алифатические амины (например, этилендиамин), олигомеры этилендиамина (например, диэтилентриамин, триэтилен-тетратрамин или пента-этиленгексамин), этаноламин, диэтаноламин, триэтаноламин, N-метил- или N-этил-диэтаноламин, 1,3-пропилендиамин, 1,3- или 1,4-бутилендиамин, 1,2-, 1,3-, 1,4-, 1,5-, 1,6-гексаметилендиамин, ароматические амины, как фенилендиамин, толуилендиамин (2,3-толуилендиамин, 3,4-толуилендиамин, 2,4-толуилендиамин или смесь названных изомеров), 2,2'-диаминодифенилметан, 2,4'-диаминодифенилметан, 4,4'-диаминодифенилметан или смесь этих изомеров.
Согласно данному изобретению полиолкомпозиция содержит далее, по крайней мере, одно из соединений с молекулярной массой от 150 до 12500 г/моль, предпочтительно от 200 до 1500 г/моль, обладающих минимум двумя реакционноспособными по отношению к изоцианатам атомами водорода. Их получают полиприсоединением окисей алкиленов, как, например, этиленоксида, пропиленоксида, бутиленоксида, додецилоксида и окиси стирола, предпочтительно окисей этилена и пропилена, к соединению - инициатору полиприсоединения. В качестве таких инициаторов используют предпочтительно воду и многоатомные спирты, такие как сахароза, сорбитол, пентаэритрит, триметилолпропан, глицерин, пропиленгликоль, этиленгликоль, диэтиленгликоль, а также смеси из названных инициаторов. Благодаря этим совместно использованным полиолам, согласно данному изобретению, выгодным образом достигаются обычно требуемые на практике механические свойства жестких пенополиуретанов.
Согласно данному изобретению полиолкомпозиция содержит активатор или активаторную смесь, которые приводят к времени отверждения от 20 до 50 с, предпочтительно от 25 до 45 с, особенно предпочтительно от 27 до 40 с, если вспенивание осуществляют в аппарате высокого давления НК 270 фирмы Хеннеке при 20oС. Время отверждения считается с момента перемешивания до приблизительно того момента, когда введенный в пену стержень вытягивает нить.
Согласно данному изобретению могут использоваться применяемые обычно в химии полиуретанов катализаторы. Примерами подобного рода катализаторов являются триэтилендиамин, N, N-диметилциклогексиламин, тетраметилендиамин, 1-метил-4-диметиламиноэтилпиперазин, триэтиламин, трибутиламин, диметилбензиламин, N, N',N''-трис-(диметиламинопропил)-гексагидротриазин, ди-метиламинопропилформамид, N, N, N',N'-тетраэтилендиамин, N,N,N',N'-тeтpaметилбутандиамин, тетраметилгександиамин, пентаметилдиэтилентриамин, тетраметилдиаминоэтиловый эфир, диметилпиперазин, 1,2-диметилимидазол, 1-аза-бицикло-(3,3,0)-октан, бис-(диметиламинопропил)мочевина, бис-(диметиламинопропил)-эфир, N-метилморфолин, N-этилморфолин, N-циклогексилморфолин, 2,3-диметил-3,4,5,6-тетрагидропиримидин, триэтаноламин, диэтаноламин, триизопропаноламин, N-метилдиэтаноламин, N-этилдиэтаноламин, диметилэтаноламин, олово-(II)-ацетат, олово-(II)-октат, олово-(II)-этилгексоат, олово-(II)-лаурат, дибутилоловодиацетат, дибутилоловодилаурат, дибутилоловомалеат, диоктилоловодиацетат, трис-(N,N-диметиламинопропил)-s-гексагидротриазин, тетраметиламмоний-гидроксид, ацетат натрия, ацетат калия, гидроксид натрия или смеси этих или подобных катализаторов.
Согласно данному изобретению полиолкомпозиция содержит 0,5-7,0 мас. частей, предпочтительно 1,0-3,0 мас. частей воды на 100 мас. частей полиолкомпонента А.
Согласно данному изобретению в качестве порообразователей используют такие алканы, как циклогексан, циклопентан, изопентан, н-пентан, н-бутан, изобутан, 2,2-диметилбутан, а также их смеси.
В качестве изоцианат-компонента используют, например, ароматические полиизоцианаты, подобно описанным W.Siefken, Justus Liebigs Annalen der Chemie, 562, стр.75-136, например, такой формулы
Q(NCO)n,
в которой n=2-4, предпочтительно 2, и Q означает алифатический углеводородный радикал с 2-18, предпочтительно с 6-10, С-атомами, циклоалифатический углеводородный радикал с 4-15, предпочтительно 5-10, С-атомами, ароматический углеводородный радикал с 8-15, предпочтительно с 8-13, С-атомами. Такие полиизоцианаты описаны, например, в заявке на патент ФРГ DE-OS 28 32 253, стр. 10-11.
Особенно предпочтительны обычно технически легко доступные полиизоцианаты, например 2,4- и 2,6-толуилендиизоцианаты, а также произвольные смеси этих изомеров (ТДИ), полифенилполиметиленполиизоцианаты, получаемые анилин-формальдегидной конденсацией с последующим фосгенированием (сырой МДИ) и полиизоцианаты (модифицированные полиизоцианаты), содержащие карбодиимидные группы, уретановые группы, аллофанатгруппы, изо-циануратгруппы, карбамидные группы или биуретовые группы, особенно модифицированные полиизоцианаты, которые являются производными 2,4- и 2,6-толуилендиизоцианатов или же 4,4'- и/или 2,4'-дифенилметандиизоцианатов.
Могут также применяться преполимеры из названных изоцианатов и органических соединений с минимум одной гидроксильной группой, как, например, полиол- или сложноэфирные компоненты с молекулярной массой 60-1400 г/моль, имеющие 1-4 гидроксильные группы.
Могут использоваться вместе парафины или жирные спирты или диметилполисилоксаны, а также пигменты или красители, далее стабилизаторы против старения и атмосферного воздействия, пластификаторы, фунгицидостатически- и бактериостатически-активные вещества, а также наполнители, как, например, сульфат бария, кизельгур, сажа или флотированный мел.
Дальнейшие примеры, согласно данному изобретению, при необходимости совместно используемых поверхностно-активных добавок и пеностабилизаторов, регуляторов ячеек, ингибиторов реакции, стабилизаторов, ингибиторов горения, красителей и наполнителей, а также фунгицидостатически- и бактериостатически-активных веществ, а также подробности о способе применения и действия этих добавочных средств описаны: 1) Vieweg,
Figure 00000003
, Kunstoff-Hand-book, том VII, издательство Carl Hanser, Мюнхен, 1966, например, на стр. 121-205, и 2) Издание 1983 г., опубликовано G.Oertel (издательство Carl Hanser, Мюнхен).
При получении пенопласта вспенивание, согласно данному изобретению, осуществляют в закрытых формах. При этом реакционную смесь помещают в форму. В качестве материалов для форм рассматриваются металл, например алюминий, или искусственный материал, например эпоксидная смола. В форме способная к пенообразованию реакционная смесь вспенивается и формуется. При этом вспенивание в форме может осуществляться так, что формованное изделие имеет поверхность с пористой структурой. Но оно может протекать и таким образом, что формованное изделие имеет уплотненную оболочку и пористый стержень. Согласно данному изобретению в первом названном случае так происходит потому, что в форму вносят столько вспениваемой реакционной смеси, чтобы образующийся пенопласт полностью заполнял форму. Способ действия в последнем из упомянутых случаев состоит в том, что в форму вносят больше вспениваемой реакционной смеси, чем необходимо для заполнения внутреннего объема формы пенопластом. В последнем случае, следовательно, работают при "сверхзагрузке". Подобная методика известна из патентов США US-PS 3 178 490 и 3 182 104.
Объектом изобретения являются также полученные согласно данному изобретению жесткие пенопласты, представляющие собой прослойку составных элементов и материал для заполнения полостей, особенно в электрохолодильных установках.
Согласно данному изобретению способ пенного заполнения полостей используется преимущественно в холодильных и морозильных установках. Пенопласты, естественно, могут получаться также путем вспенивания в блоке или согласно известному способу двойного переноса.
Полученные по данному изобретению жесткие пенопласты находят применение, например, в строительстве, а также для изоляции труб теплоснабжения и контейнеров.
Следующие примеры должны пояснить изобретение, не ограничивая, однако, его объема.
Во всех примерах жесткие пенополиуретаны изготовлены в аппарате высокого давления НК 270 фирмы Хеннеке при 20oС.
Время (утверждения, которое указано в отдельных примерах, определяют следующим образом: отверждение считается с момента перемешивания до момента, когда введенный в пену стержень вытягивает нить.
Полиол А: полипропиленоксид - простой полиэфир с молекулярной массой 600 г/моль на основе смеси сахароза/глицерин.
Полиол Б: полипропиленоксид - простой полиэфир с молекулярной массой 1000 г/моль на основе пропиленгликоля.
Полиол В: полипропиленоксид - простой полиэфир с молекулярной массой 630 г/моль на основе смеси сахароза/пропиленгликоль.
Полиол Г: полипропиленоксид - простой полиэфир с молекулярной массой 370 г/моль на основе глицерина.
Полиол Д: полипропиленоксид - простой полиэфир с молекулярной массой 345 г/моль на основе этилендиамина.
Полиол Е: полипропиленоксид - простой полиэфир с молекулярной массой 440 г/моль на основе триметилолпропана.
Полиол Ж: простой-сложный полиэфир с молекулярной массой 375 г/моль на основе ангидрида фталевой кислоты, диэтиленгликоля и этиленоксида.
Полиол З: полипропиленоксид - простой полиэфир с молекулярной массой 1120 г/моль на основе триэтаноламина.
Полиол И: полипропиленоксид - простой полиэфир с молекулярной массой 560 г/моль на основе о-толуилендиамина.
Полиол К: полипропиленоксид - простой полиэфир с молекулярной массой 275 г/моль на основе этилендиамина.
Полиол Л: простой полиэфир на основе триметилпропана с числом ОН 550, содержащий 70% пропиленоксидных и 30% этиленоксидных звеньев.
Полиол М: простой полиэфир на основе о-толуилендиамина с числом ОН 410, содержащий 70% пропиленоксидных и 30% этиленоксидных звеньев.
Полиол Н: простой полиэфир на основе о-толуилендиамина с числом ОН 400, содержащий 100% пропиленоксидных звеньев.
Полиол О: простой полиэфир на основе смеси сахароза/этиленгликоль/пропиленгликоль с числом ОН 380, содержащий 100% пропиленоксидных звеньев.
Полиол П: простой полиэфир на основе пропиленгликоля с числом ОН 112, содержащий 100% пропиленоксидных звеньев.
Полиол Р: сложный полиэфир на основе смеси ангидрид фталевой кислоты/диэтиленгликоль с числом ОН 310, содержащий 100% пропиленоксидных звеньев.
Примеры
Пример 1 (не по способу изобретения)
Рецептура для жестких пенополиуретанов
Компонент А
Полиол А - 80 мас.ч.
Полиол Б - 20 мас.ч.
Вода - 3,5 мас.ч.
Силиконовый стабилизатор - 2,0 мас.ч.
Активаторная смесь, состоящая из активатора Десморапид PV (фирма Байер), активатора Десморапид 726в (фирма Байер) и ацетата калия (25%-ного) в диэтиленгликоле - 3,5 мас.ч.
100 мас. частей компонента А смешивают с 17 мас. частями CFC R11 при 20oС и 145 мас. частями сырого МДИ (Десмодур 44V20, фирма Байер) и подвергают уплотнению в крытой форме при 32 кг/м3.
Пример 2 (не по способу изобретения)
Рецептура для жестких пенополиуретанов
Компонент А
Полиол В - 55 мас.ч.
Полиол Г - 25 мас.ч.
Полиол Д - 20 мас.ч.
Вода - 2,0 мас.ч.
Силиконовый стабилизатор - 2,0 мас.ч.
Активаторная смесь, состоящая из активатора Десморапид PV (фирма Байер), активатора Десморапид 726в (фирма Байер) и ацетата калия (25%-ного) в диэтиленгликоле - 2,0 мас.ч.
100 мас. частей компонента А смешивают при 20oC с 12 мас. частями циклопентана (фирма Ердолхеми) и 151 мас. частями сырого МДИ (Десмодур 44V20, фирма Байер) и подвергают уплотнению в крытой форме при 38 кг/м3.
Пример 3 (не по способу изобретения)
Рецептура для жестких пенополиуретанов
Компонент А
Полиол А - 50 мас.ч.
Полиол Е - 40 мас.ч.
Полиол Ж - 10 мас.ч.
Вода - 2,0 мас.ч.
Силиконовый стабилизатор - 2,0 мас.ч.
Активаторная смесь, состоящая из активатора Десморапид PV (фирма Байер), активатора Десморапид 726в (фирма Байер) - 2,5 мас.ч.
100 мас. частей компонента А смешивают при 20oС с 13 мас. частями циклопентана (фирма Ердолхеми) и 148 мас. частями сырого МДИ (Десмодур 44V20, фирма Байер) и подвергают уплотнению в крытой форме при 38 кг/м3.
Пример 4 (не по способу изобретения)
Рецептура для жестких пенополиуретанов
Компонент А
Полиол В - 50 мас.ч.
Полиол Д - 25 мас.ч.
Полиол З - 25 мас.ч.
Вода - 2,2 мас.ч.
Силиконовый стабилизатор - 2,0 мас.ч.
Активаторная смесь, состоящая из активатора Десморапид PV (фирма Байер), активатора Десморапид (фирма Байер) - 1,5 мас.ч.
100 мас. частей компонента А смешивают при 20oC с 11 мас. частями изо-, н-пентана (8:3) и 142 мас. частями сырого МДИ (Десмодур 44V20, фирма Байер) и подвергают уплотнению в крытой форме при 36 кг/м3.
Пример 5 (не по способу изобретения)
Рецептура для жестких пенополиуретанов
Компонент А
Полиол В - 55 мас.ч.
Полиол Г - 20 мас.ч.
Сложный полиэфирполиол Степанпол® (фирма Степан) - 25 мас.ч.
Вода - 2,1 мас.ч.
Силиконовый стабилизатор - 2,0 мас.ч.
Активаторная смесь, состоящая из активатора Десморапид PV (фирма Байер), активатора Десморапид 726в (фирма Байер) - 1,5 мас.ч.
100 мас. частей компонента А смешивают с 12 мас. частями циклопентана (фирма Ердолхеми). Смесь (компонент А+циклопентан) мутнеет и сразу же расслаивается.
Пример 6 (не по способу изобретения)
Рецептура для жестких пенополиуретанов
Компонент А
Полиол В - 55 мас.ч.
Полиол Г - 20 мас.ч.
Сложный полиэфирполиол Степанпол® 2352 (фирма Степан) - 25 мас.ч.
Вода - 2,3 мас.ч.
Силиконовый стабилизатор - 2,0 мас.ч.
Активаторная смесь, состоящая из активатора Десморапид PV (фирма Байер), активатора Десморапид 726в (фирма Байер) - 1,5 мас.ч.
100 мас. частей компонента А смешивают с 11 мас. частями изо-, н-пентана (3:8). Смесь (компонент А+изо-, н-пентан) мутнеет и сразу же расслаивается.
Пример 7 (согласно данному изобретению)
Рецептура для жестких пенополиуретанов
Компонент А
Полиол В - 40 мас.ч.
Полиол И - 20 мас.ч.
Полиол К - 15 мас.ч.
Сложный полиэфирполиол Степанпол® 2352 (фирма Степан) - 25 мас.ч.
Вода - 2,4 мас.ч.
Силиконовый стабилизатор - 2,0 мас.ч.
Активатор Десморапид PV (фирма Байер) - 1,4 мас.ч.
Активатор N,N',N''-трис-диметиламинопропил)-гексагидротриазин - 0,4 мас. ч.
100 мас. частей компонента А смешивают при 20oС с 15 мас. частями циклопентана (фирма Ердолхеми) и 161 мас. частями сырого МДИ (Десмодур 44V20, фирма Байер) и подвергают уплотнению в закрытой форме при 34 кг/м3.
Пример 8 (согласно данному изобретению)
Рецептура для жестких пенополиуретанов
Компонент А
Полиол В - 20 мас.ч.
Полиол И - 40 мас.ч.
Полиол К - 15 мас.ч.
Сложный полиэфирполиол Степанпол® 2352 (фирма Степан) - 25 мас.ч.
Вода - 2,4 мас.ч.
Силиконовый стабилизатор - 2,0 мас.ч.
Активатор Десморапид PV (фирма Байер) - 1,4 мас.ч.
Активатор N,N',N''-трис-диметиламинопропил)-гексагидротриазин - 0,4 мас. ч.
100 мас. частей компонента А смешивают при 20oС с 15 мас. частями циклопентана (фирма Ердолхеми) и 157 мас. частями сырого МДИ (Десмодур 44V20, фирма Байер) и подвергают уплотнению в крытой форме при 34 кг/м3.
Пример 9 (согласно данному изобретению)
Рецептура для жестких пенополиуретанов
Компонент А
Полиол В - 10 мас.ч.
Полиол И - 50 мас.ч.
Полиол К - 15 мас.ч.
Сложный полиэфирполиол Степанпол® 2352 (фирма Степан) - 25 мас.ч.
Вода - 2,4 мас.ч.
Силиконовый стабилизатор - 2,0 мас.ч.
Активатор Десморапид PV (фирма Байер) - 0,5 мас.ч.
Активатор диметилпропилформамид - 0,5 мас.ч.
Активатор N,N',N''-трис-диметиламинопропил)-гексагидротриазин - 0,4 мас. ч.
100 мас. частей компонента А смешивают с 17 мас. частями циклопентана (фирма Ердолхеми) и 170 мас. частями МДИ преполимера (Е 577 фирма Байер Корпорейшн) при 20oС и подвергают уплотнению в крытой форме при 36 кг/м3.
Пример 10 (согласно данному изобретению)
Рецептура для жестких пенополиуретанов
Компонент А
Полиол В - 40 мас.ч.
Полиол Ж - 10 мас.ч.
Полиол И - 50 мас.ч.
Вода - 2,5 мас.ч.
Силиконовый стабилизатор - 2,0 мас.ч.
Активатор Десморапид PV (фирма Байер) - 0,5 мас.ч.
Активатор Десморапид 726 в (фирма Байер) - 1,6 мас.ч.
100 мас. частей компонента А смешивают при 20oC с 13 мас. частями циклопентана (фирма Ердолхеми) и 135 мас. частями сырого МДИ (Десмодур 44V20, фирма Байер) и подвергают уплотнению в крытой форме при 35 кг/м3.
Пример 11 (согласно данному изобретению)
Рецептура для жестких пенополиуретанов
Компонент А
Полиол В - 20 мас.ч.
Полиол И - 45 мас.ч.
Полиол К - 15 мас.ч.
Сложный полиэфирполиол Степанпол® 2352 (фирма Степан) - 20 мас.ч.
Вода - 2,4 мас.ч.
Силиконовый стабилизатор - 2,0 мас.ч.
Активатор Десморапид PV (фирма Байер) - 1,2 мас.ч.
Активатор N, N', N''-трис-(диметиламинопропил)-гексагидротриазин - 0,4 мас.ч.
100 мас. частей компонента А смешивают при 20oC с 13 мас. частями изо-, н-пентана (3:8) и 151 мас. частями сырого МДИ (Десмодур 44V20, фирма Байер) и подвергают уплотнению в закрытой форме до 35 кг/м3.
В следующей таблице сведены данные по составу компонента А, содержащего полиолы Л-Р, и данные по рецептурам.
Показатели испытаний, полученных в примерах 1-11 пластин из пенопластов, представлены в таблице 2.
Пример 1 подтверждает типичный результат R11-восстановленной системы.
Примеры 2 и 3 описывают циклопентанообразующие системы, соответствующие уровню техники, которые имеют нормальные значения теплопроводности. Несмотря на то что в примере 3 описываются композиции, содержащие сложный-простой полиэфир и, согласно данному изобретению, активаторную смесь, которая приводит к времени связывания 29 с, была определена нормальная теплопроводность.
В примере 4 описывается система с изо-, н-пентаном в качестве порообразующего средства по уровню техники.
В примерах 5 и 6 не содержатся инициированные амином полиолы, при этом полиолкомпозиция не обладает фазовой стабильностью относительно циклопентана и не может быть вспенена обычным методом.
Примеры 7-10 показывают, что полученные согласно данному изобретению пенопласты с циклопентаном в качестве порообразователя приобретают столь же низкие значения теплопроводности, как и в случае использования R11-восстановленного порообразователя.
Пример 11 показывает, что полученные согласно данному изобретению пенопласты с изо-, н-пентаном в качестве порообразователя также обладают низкой теплопроводностью.
Показатели испытаний полученных в примерах 12-17 пластин из пенопластов, представлены в следующей таблице 3.

Claims (13)

1. Способ получения жестких пенополиуретанов с низкой теплопроводностью из полиолов и полиизоцианатов, а также порообразователей и при необходимости вспенивающих средств, отличающийся тем, что жесткие пенополиуретаны получают взаимодействием А. полиолкомпонента, содержащего (1) минимум один сложный полиэфирполиол с молекулярной массой от 100 до 30000 г/моль с минимум двумя атомами водорода, реакционноспособными по отношению к изоцианатам, (2) аминополиэфиры с молекулярной массой от 150 до 12500 г/моль, содержащие минимум два атома водорода, реакционноспособных по отношению к изоцианатам, а также минимум один третичный атом азота, (3) простые полиэфиры с молекулярной массой от 150 до 12500 г/моль, содержащие минимум два атома водорода, реакционноспособных по отношению к изоцианатам, (4) катализаторы, (5) 0,5-7,0 мас. ч. воды, считая на 100 мас. ч. компонента А, (6) порообразователь алканы или смесь алканов и (7) при необходимости, вспомогательные вещества и/или добавки с Б. органическим и/или модифицированным органическим полиизоцианатом с содержанием NСО-групп от 20 до 48 мас. %.
2. Способ получения жестких пенополиуретанов по п. 1, отличающийся тем, что в качестве полиэфирполиола (1) используют сложный полиэфир с молекулярной массой от 100 до 30 000 г/моль из ароматических и/или алифатических моно-, ди- и трикарбоновых кислот и полиолов, обладающих минимум двумя гидроксильными группами.
3. Способ получения жестких пенополиуретанов по п. 1 или 2, отличающийся тем, что в качестве компонента (2) используют аминополиэфир на основе 70-100 мас. % 1,2-пропиленоксида и 0-30 мас. % этиленоксида, инициированный о-толуилендиамином.
4. Способ получения жестких пенополиуретанов по п. 1, отличающийся тем, что в качестве компонента (2) используют аминополиэфир на основе 50-100 мас. % 1,2-пропиленоксида и 0-50 мас. % этиленоксида, инициированный этилендиамином.
5. Способ получения жестких пенополиуретанов по п. 1, отличающийся тем, что в качестве компонента (2) используют аминополиэфир на основе 50-100 мас. % 1,2-пропиленоксида и 0-50 мас. % этиленоксида, инициированный триэтаноламином.
6. Способ получения жестких пенополиуретанов по п. 1, отличающийся тем, что компонент (3) содержит полиэфир на основе 70-100 мас. %1,2-пропиленоксида и 0-30 мас. % этиленоксида, инициированный сахарозой.
7. Способ получения жестких пенополиуретанов по п. 1, отличающийся тем, что компонент (3) содержит полиэфир на основе 70-100 мас. % пропиленоксида и 0-30 мас. % этиленоксида, инициированный сорбитолом.
8. Способ получения жестких пенополиуретанов по п. 1, отличающийся тем, что компонент (3) содержит полиэфир на основе 70-100 мас. % 1,2-пропиленоксида и 0-30 мас. % этиленоксида, инициированный триметилолпропаном.
9. Способ получения жестких пенополиуретанов по п. 1, отличающийся тем, что компонент (3) содержит полиэфир на основе 70-100 мас. % 1,2-пропиленоксида и 0-30 мас. % этиленоксида, инициированный глицерином.
10. Способ получения жестких пенополиуретанов по п. 1, отличающийся тем, что в качестве порообразователя (6) используют циклопентан или н- и/или изо-пентан.
11. Способ получения жестких пенополиуретанов по п. 1, отличающийся тем, что в качестве порообразователя (6) используют циклопентан, или 2,2-ди-метилбутан, или н-бутан, или изо-бутан, или их смеси.
12. Способ получения жестких пенополиуретанов по п. 1, отличающийся тем, что в качестве порообразователя (6) используют н- или изо-пентан, или циклопентан, или циклогексан, или их смеси.
13. Жесткие пенополиуретаны, полученные согласно одному из пп. 1-12, в качестве прослойки составных элементов и материала для заполнения полостей.
RU99100283/04A 1996-06-10 1997-05-28 Способ получения жестких пенополиуретанов с низкой теплопроводностью и жесткие пенополиуретаны, полученные данным способом RU2212419C2 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19623065A DE19623065A1 (de) 1996-06-10 1996-06-10 Verfahren zur Herstellung von Polyurethan Hartschaumstoffen mit geringer Wärmeleitfähigkeit
DE19623065.9 1996-06-10

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU99100283A RU99100283A (ru) 2001-01-20
RU2212419C2 true RU2212419C2 (ru) 2003-09-20

Family

ID=7796503

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU99100283/04A RU2212419C2 (ru) 1996-06-10 1997-05-28 Способ получения жестких пенополиуретанов с низкой теплопроводностью и жесткие пенополиуретаны, полученные данным способом

Country Status (17)

Country Link
US (1) US6316513B1 (ru)
EP (1) EP0904309B1 (ru)
JP (1) JP3993638B2 (ru)
CN (1) CN1155640C (ru)
AT (1) ATE207939T1 (ru)
AU (1) AU722500B2 (ru)
BR (1) BR9710846A (ru)
CA (1) CA2257451A1 (ru)
DE (2) DE19623065A1 (ru)
DK (1) DK0904309T3 (ru)
ES (1) ES2166998T3 (ru)
HK (1) HK1021194A1 (ru)
ID (1) ID17090A (ru)
PT (1) PT904309E (ru)
RU (1) RU2212419C2 (ru)
TR (1) TR199802571T2 (ru)
WO (1) WO1997047673A1 (ru)

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2452742C2 (ru) * 2007-01-30 2012-06-10 ДАУ ГЛОБАЛ ТЕКНОЛОДЖИЗ ЭлЭлСи Инициированные аминами полиолы и жесткие полиуретановые пенопласты, изготовленные из них
RU2525240C2 (ru) * 2009-03-18 2014-08-10 Басф Се Способ получения жестких пенополиуретанов
RU2529864C2 (ru) * 2009-05-30 2014-10-10 Байер Матириальсайенс Аг Сложные полиэфирполиолы из изофталевой кислоты и/или терефталевой кислоты и олигоалкиленоксидов
RU2546123C2 (ru) * 2009-05-06 2015-04-10 Байер Матириальсайенс Аг Способ получения сложных полиэфирполиолов с концевыми вторичными гидроксильными группами
RU2585290C2 (ru) * 2011-03-08 2016-05-27 Басф Се Способ изготовления твердых полиуретановых пеноматериалов
RU2653540C2 (ru) * 2009-04-01 2018-05-11 ДАУ ГЛОБАЛ ТЕКНОЛОДЖИЗ ЭлЭлСи Полиуретановые и полиизоциануратные пены с улучшенными характеристиками затвердевания и огнестойкости

Families Citing this family (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19611367A1 (de) * 1996-03-22 1997-09-25 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung Kohlenwasserstoff-getriebener Polyurethan-Hartschaumstoffe
EP1219653A1 (en) * 2000-12-29 2002-07-03 Huntsman International Llc Rigid polyurethane or urethane-modified polyisocyanurate foams and processes for their preparation
KR100771910B1 (ko) 2001-09-28 2007-11-01 주식회사 엘지이아이 탈형성이 우수한 경질 폴리우레탄 폼 조성물
EP1577332A1 (en) * 2004-03-15 2005-09-21 Huntsman International Llc Process for making rigid polyurethane foams
US7416785B2 (en) * 2004-05-26 2008-08-26 Basf Corporation Polyurethane-encapsulated particle comprising polyol derived from aromatic amine-based initiator
KR100879756B1 (ko) 2007-03-15 2009-01-23 (주)정일에스티에스 항균 폴리우레탄 폼용 폴리올 조성물
CN101927184B (zh) * 2010-08-16 2012-07-04 烟台万华聚氨酯股份有限公司 一种复合催化剂以及采用该复合催化剂制备多异氰酸酯的方法
EP2619295B1 (en) 2010-09-24 2014-10-22 Dow Global Technologies LLC Non-aromatic based antioxidants for lubricants
KR101356402B1 (ko) * 2010-11-30 2014-01-28 한국타이어 주식회사 폴리우레탄 폼 및 이를 포함하는 공기입 타이어
DE102011079336A1 (de) * 2011-07-18 2013-01-24 Bayer Materialscience Aktiengesellschaft Versprühbarer, wassergetriebener PUR-/PIR-Hartschaumstoff
EP2748241B1 (en) * 2011-08-26 2018-07-18 Covestro Deutschland AG Emulsions and their use in the production of foams based on isocyanates
CN102532470A (zh) * 2011-12-30 2012-07-04 大连亚泰科技新材料有限公司 一种环保阻燃型聚氨酯硬质泡沫塑料的制备方法
CN102585138B (zh) * 2012-01-10 2014-03-26 绍兴市恒丰聚氨酯实业有限公司 一种低密度外墙喷涂组合聚醚及其制备方法
WO2014019103A1 (en) 2012-07-31 2014-02-06 Bayer Materialscience Ag Method for the production of polyurethane foam using emulsified blowing agent
WO2014019104A1 (en) * 2012-07-31 2014-02-06 Bayer Materialscience Ag Vacuum-supported method for production of polyurethane foam
EP2770002A1 (en) * 2013-02-25 2014-08-27 Bayer MaterialScience AG Insulation moulding and method for its manufacture
JP6155758B2 (ja) 2013-03-29 2017-07-05 株式会社Ihi 低温液体タンク

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS57151613A (en) * 1981-03-13 1982-09-18 Asahi Oorin Kk Preparation of rigid polyurethane foam
DE3818692A1 (de) 1988-06-01 1989-12-07 Bayer Ag Verwendung von 1,1,1,4,4,4-hexafluorbutan als treib- und daemmgas fuer die herstellung von kunststoff-schaumstoffen
JP2854028B2 (ja) * 1989-08-02 1999-02-03 武田薬品工業株式会社 硬質ウレタンフォームの製造法
JP2653884B2 (ja) * 1989-09-04 1997-09-17 株式会社日立製作所 硬質ポリウレタンフォーム及びその製造方法と断熱材並びにそれを用いた冷蔵庫
DE3933335C2 (de) 1989-10-06 1998-08-06 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Polyurethan-Hartschaumstoffen mit geringer Wärmeleitfähigkeit und ihre Verwendung
JP2610697B2 (ja) * 1990-06-29 1997-05-14 倉敷紡績 株式会社 ポリオール組成物
JP3695762B2 (ja) * 1991-05-28 2005-09-14 アキレス株式会社 発泡性ポリウレタン組成物
IT1256791B (it) * 1992-01-29 1995-12-15 Rosso Ind Spa Procedimento di preparazione di calze prodotte su macchine circolari alla cucitura delle rispettive punte per mezzo di macchine rimagliatrici provviste di convogliatore a catene e convogliatore per rimagliatrici destinate a cucire le punte delle calze preparate attuando detto procedimento.
JP3181700B2 (ja) * 1992-07-06 2001-07-03 アキレス株式会社 発泡性ポリウレタン組成物
ATE139789T1 (de) * 1992-08-04 1996-07-15 Bayer Ag Verwendung von aktive wasserstoffatome aufweisenden verbindungen
GB9224910D0 (en) * 1992-11-27 1993-01-13 Ici Plc Polyol compositions
US5428104A (en) 1992-11-27 1995-06-27 Imperial Chemical Industries Plc Polyol compositions
DE4309691A1 (de) * 1993-03-25 1994-09-29 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Urethan- und gegebenenfalls Isocyanuratgruppen aufweisenden Hartschaumstoffen und ihre Verwendung als Wärmedämmaterialien
US5387618A (en) 1993-12-27 1995-02-07 The Dow Chemical Company Process for preparing a polyurethane foam in the presence of a hydrocarbon blowing agent
DE19502578A1 (de) * 1995-01-27 1996-08-01 Bayer Ag Neue Polyetherpolyole, Polyformulierung enthaltend diese Polyetherpolyole und deren Verwendnung zur Herstellung von harten Polyurethanschaumstoffen
DE19611367A1 (de) * 1996-03-22 1997-09-25 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung Kohlenwasserstoff-getriebener Polyurethan-Hartschaumstoffe

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2452742C2 (ru) * 2007-01-30 2012-06-10 ДАУ ГЛОБАЛ ТЕКНОЛОДЖИЗ ЭлЭлСи Инициированные аминами полиолы и жесткие полиуретановые пенопласты, изготовленные из них
RU2525240C2 (ru) * 2009-03-18 2014-08-10 Басф Се Способ получения жестких пенополиуретанов
RU2653540C2 (ru) * 2009-04-01 2018-05-11 ДАУ ГЛОБАЛ ТЕКНОЛОДЖИЗ ЭлЭлСи Полиуретановые и полиизоциануратные пены с улучшенными характеристиками затвердевания и огнестойкости
RU2546123C2 (ru) * 2009-05-06 2015-04-10 Байер Матириальсайенс Аг Способ получения сложных полиэфирполиолов с концевыми вторичными гидроксильными группами
RU2529864C2 (ru) * 2009-05-30 2014-10-10 Байер Матириальсайенс Аг Сложные полиэфирполиолы из изофталевой кислоты и/или терефталевой кислоты и олигоалкиленоксидов
RU2529864C9 (ru) * 2009-05-30 2015-08-27 Байер Матириальсайенс Аг Сложные полиэфирполиолы из изофталевой кислоты и/или терефталевой кислоты и олигоалкиленоксидов
RU2585290C2 (ru) * 2011-03-08 2016-05-27 Басф Се Способ изготовления твердых полиуретановых пеноматериалов

Also Published As

Publication number Publication date
JP2000511957A (ja) 2000-09-12
HK1021194A1 (en) 2000-06-02
CN1221433A (zh) 1999-06-30
TR199802571T2 (xx) 1999-02-22
ATE207939T1 (de) 2001-11-15
EP0904309A1 (de) 1999-03-31
ID17090A (id) 1997-12-04
PT904309E (pt) 2002-03-28
CN1155640C (zh) 2004-06-30
AU722500B2 (en) 2000-08-03
ES2166998T3 (es) 2002-05-01
AU3092897A (en) 1998-01-07
EP0904309B1 (de) 2001-10-31
DE19623065A1 (de) 1997-12-11
WO1997047673A1 (de) 1997-12-18
US6316513B1 (en) 2001-11-13
DK0904309T3 (da) 2002-02-18
DE59705199D1 (de) 2001-12-06
JP3993638B2 (ja) 2007-10-17
CA2257451A1 (en) 1997-12-18
BR9710846A (pt) 1999-08-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2212419C2 (ru) Способ получения жестких пенополиуретанов с низкой теплопроводностью и жесткие пенополиуретаны, полученные данным способом
RU2237678C2 (ru) Мелкопористые, водовспененные жесткие пенополиуретаны
CA2292510C (en) Method for producing closed-cell rigid polyurethane foams having low thermal conductivity
EP1175459B1 (de) Komprimierte polyurethanhartschaumstoffe
US7671104B2 (en) Fine cell, water-blown rigid polyurethane foams
US20160115289A1 (en) Elastic rigid foam having improved temperature stability
AU632347B2 (en) Polyol, polyurethane resin and utilization thereof
JP3587563B2 (ja) 硬質ポリウレタンフォーム
JPH03258823A (ja) 硬質ポリウレタンフォームの製造法
JP3041011B2 (ja) 硬質ポリウレタンフォームの製造法
JPH01259019A (ja) 硬質ポリウレタンフォームの製造法
KR100188474B1 (ko) 경질 폴리우레탄 발포체의 제조 방법
JPH0395212A (ja) 硬質ポリウレタンフォームの製造法
JPH04279619A (ja) 硬質ポリウレタンフォーム複合体の製造方法
JP4449026B2 (ja) 独立気泡を有する硬質ポリウレタンフォームの製造方法
JPH0797429A (ja) 新規なポリオール組成物及びそれを用いる硬質ポリウレタンフオームの製造方法
JPH03258822A (ja) 硬質ポリウレタンフォームの製造法
JPH0397713A (ja) 硬質ポリウレタンフォームの製造法
MXPA01008131A (en) Fine-cell, water-driven rigid expanded polyurethanes
JPH01259020A (ja) 硬質ポリウレタンフォームの製造法
JPH03195718A (ja) 硬質ウレタンフォームの製造方法
JPH08134166A (ja) 硬質ポリウレタンフォーム
JPH03221515A (ja) 硬質ポリウレタンフォームの製造方法
JPH0841232A (ja) 硬質ポリウレタンフォーム

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20110529