RU2187479C2 - Способ оптимизации введения суперпластификатора типа eo/po в бетон, содержащий заполнитель из смектитовой глины, и присадка - Google Patents
Способ оптимизации введения суперпластификатора типа eo/po в бетон, содержащий заполнитель из смектитовой глины, и присадка Download PDFInfo
- Publication number
- RU2187479C2 RU2187479C2 RU2000101841/04A RU2000101841A RU2187479C2 RU 2187479 C2 RU2187479 C2 RU 2187479C2 RU 2000101841/04 A RU2000101841/04 A RU 2000101841/04A RU 2000101841 A RU2000101841 A RU 2000101841A RU 2187479 C2 RU2187479 C2 RU 2187479C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- clay
- agent
- smectite
- cation
- superplasticizer
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 46
- 239000008030 superplasticizer Substances 0.000 title claims abstract description 35
- 239000000654 additive Substances 0.000 title claims abstract description 12
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 title claims abstract description 5
- 239000004567 concrete Substances 0.000 title abstract description 27
- 238000005457 optimization Methods 0.000 title 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 69
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 51
- 229910021647 smectite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 44
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 42
- 239000004568 cement Substances 0.000 claims abstract description 34
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 32
- 150000002892 organic cations Chemical class 0.000 claims abstract description 20
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 claims abstract description 14
- 150000001767 cationic compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 11
- 229910001411 inorganic cation Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 claims abstract description 6
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 3
- 239000004927 clay Substances 0.000 claims description 111
- ZCCIPPOKBCJFDN-UHFFFAOYSA-N calcium nitrate Chemical compound [Ca+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O ZCCIPPOKBCJFDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims description 13
- 229920000388 Polyphosphate Polymers 0.000 claims description 11
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 claims description 11
- 125000005702 oxyalkylene group Chemical group 0.000 claims description 11
- 239000001205 polyphosphate Substances 0.000 claims description 11
- 235000011176 polyphosphates Nutrition 0.000 claims description 11
- -1 amine salt Chemical class 0.000 claims description 10
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 235000019832 sodium triphosphate Nutrition 0.000 claims description 8
- 239000001577 tetrasodium phosphonato phosphate Substances 0.000 claims description 8
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 claims description 6
- FQENQNTWSFEDLI-UHFFFAOYSA-J sodium diphosphate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O FQENQNTWSFEDLI-UHFFFAOYSA-J 0.000 claims description 6
- 229940048086 sodium pyrophosphate Drugs 0.000 claims description 6
- 235000019818 tetrasodium diphosphate Nutrition 0.000 claims description 6
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 claims description 5
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 5
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- RAFRTSDUWORDLA-UHFFFAOYSA-N phenyl 3-chloropropanoate Chemical compound ClCCC(=O)OC1=CC=CC=C1 RAFRTSDUWORDLA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 claims description 4
- 239000004584 polyacrylic acid Substances 0.000 claims description 4
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 claims description 4
- 229920002845 Poly(methacrylic acid) Polymers 0.000 claims description 3
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 claims description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 3
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 claims description 3
- XPPKVPWEQAFLFU-UHFFFAOYSA-J diphosphate(4-) Chemical compound [O-]P([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O XPPKVPWEQAFLFU-UHFFFAOYSA-J 0.000 claims description 3
- 235000011180 diphosphates Nutrition 0.000 claims description 3
- 229920000193 polymethacrylate Polymers 0.000 claims description 3
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 claims description 3
- 229940048084 pyrophosphate Drugs 0.000 claims description 3
- 235000019982 sodium hexametaphosphate Nutrition 0.000 claims description 3
- UNXRWKVEANCORM-UHFFFAOYSA-I triphosphate(5-) Chemical compound [O-]P([O-])(=O)OP([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O UNXRWKVEANCORM-UHFFFAOYSA-I 0.000 claims description 3
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- RGHNJXZEOKUKBD-SQOUGZDYSA-M D-gluconate Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C([O-])=O RGHNJXZEOKUKBD-SQOUGZDYSA-M 0.000 claims description 2
- RGHNJXZEOKUKBD-UHFFFAOYSA-N D-gluconic acid Natural products OCC(O)C(O)C(O)C(O)C(O)=O RGHNJXZEOKUKBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- RGHNJXZEOKUKBD-SQOUGZDYSA-N Gluconic acid Natural products OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)=O RGHNJXZEOKUKBD-SQOUGZDYSA-N 0.000 claims description 2
- 229920001732 Lignosulfonate Polymers 0.000 claims description 2
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 claims description 2
- 235000005824 Zea mays ssp. parviglumis Nutrition 0.000 claims description 2
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 claims description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims description 2
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000001720 carbohydrates Chemical class 0.000 claims description 2
- 235000005822 corn Nutrition 0.000 claims description 2
- 229940050410 gluconate Drugs 0.000 claims description 2
- 239000000174 gluconic acid Substances 0.000 claims description 2
- 235000012208 gluconic acid Nutrition 0.000 claims description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims description 2
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- SBOJXQVPLKSXOG-UHFFFAOYSA-N o-amino-hydroxylamine Chemical compound NON SBOJXQVPLKSXOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000000962 organic group Chemical group 0.000 claims description 2
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-O phosphonium Chemical compound [PH4+] XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-O pyridinium Chemical compound C1=CC=[NH+]C=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 2
- GCLGEJMYGQKIIW-UHFFFAOYSA-H sodium hexametaphosphate Chemical compound [Na]OP1(=O)OP(=O)(O[Na])OP(=O)(O[Na])OP(=O)(O[Na])OP(=O)(O[Na])OP(=O)(O[Na])O1 GCLGEJMYGQKIIW-UHFFFAOYSA-H 0.000 claims description 2
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-O sulfonium Chemical compound [SH3+] RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 2
- 239000006188 syrup Substances 0.000 claims description 2
- 235000020357 syrup Nutrition 0.000 claims description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 229940005740 hexametaphosphate Drugs 0.000 claims 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims 1
- 239000007767 bonding agent Substances 0.000 claims 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 abstract description 46
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 27
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 8
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 abstract description 3
- 230000008569 process Effects 0.000 abstract description 3
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 abstract 1
- 239000004566 building material Substances 0.000 abstract 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 abstract 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 abstract 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 abstract 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 39
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 37
- 239000011083 cement mortar Substances 0.000 description 24
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 16
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 13
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 11
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 11
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 10
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 9
- GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N dialuminum;dioxosilane;oxygen(2-);hydrate Chemical compound O.[O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3].O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000011398 Portland cement Substances 0.000 description 5
- KWLMIXQRALPRBC-UHFFFAOYSA-L hectorite Chemical compound [Li+].[OH-].[OH-].[Na+].[Mg+2].O1[Si]2([O-])O[Si]1([O-])O[Si]([O-])(O1)O[Si]1([O-])O2 KWLMIXQRALPRBC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 5
- 229910000271 hectorite Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000011396 hydraulic cement Substances 0.000 description 4
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 4
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 3
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 3
- 159000000007 calcium salts Chemical class 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 3
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 2
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 2
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 2
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 2
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 2
- 235000011116 calcium hydroxide Nutrition 0.000 description 2
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920005551 calcium lignosulfonate Polymers 0.000 description 2
- RYAGRZNBULDMBW-UHFFFAOYSA-L calcium;3-(2-hydroxy-3-methoxyphenyl)-2-[2-methoxy-4-(3-sulfonatopropyl)phenoxy]propane-1-sulfonate Chemical compound [Ca+2].COC1=CC=CC(CC(CS([O-])(=O)=O)OC=2C(=CC(CCCS([O-])(=O)=O)=CC=2)OC)=C1O RYAGRZNBULDMBW-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 2
- 150000003983 crown ethers Chemical class 0.000 description 2
- SYELZBGXAIXKHU-UHFFFAOYSA-N dodecyldimethylamine N-oxide Chemical compound CCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)[O-] SYELZBGXAIXKHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005189 flocculation Methods 0.000 description 2
- 230000016615 flocculation Effects 0.000 description 2
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 2
- 229910052901 montmorillonite Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N potassium nitrate Chemical compound [K+].[O-][N+]([O-])=O FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000013772 propylene glycol Nutrition 0.000 description 2
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M sodium hydroxide Inorganic materials [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 2
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 2
- 239000003760 tallow Substances 0.000 description 2
- JRMUNVKIHCOMHV-UHFFFAOYSA-M tetrabutylammonium bromide Chemical compound [Br-].CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC JRMUNVKIHCOMHV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- MOMKYJPSVWEWPM-UHFFFAOYSA-N 4-(chloromethyl)-2-(4-methylphenyl)-1,3-thiazole Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1C1=NC(CCl)=CS1 MOMKYJPSVWEWPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LZZYPRNAOMGNLH-UHFFFAOYSA-M Cetrimonium bromide Chemical compound [Br-].CCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C LZZYPRNAOMGNLH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- 235000019687 Lamb Nutrition 0.000 description 1
- 235000019738 Limestone Nutrition 0.000 description 1
- KDXKERNSBIXSRK-UHFFFAOYSA-N Lysine Natural products NCCCCC(N)C(O)=O KDXKERNSBIXSRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004472 Lysine Substances 0.000 description 1
- IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-M Nitrite anion Chemical compound [O-]N=O IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001413 amino acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000002280 amphoteric surfactant Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 239000002956 ash Substances 0.000 description 1
- BNQRPLGZFADFGA-UHFFFAOYSA-N benzyl(triphenyl)phosphanium Chemical compound C=1C=CC=CC=1[P+](C=1C=CC=CC=1)(C=1C=CC=CC=1)CC1=CC=CC=C1 BNQRPLGZFADFGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000005341 cation exchange Methods 0.000 description 1
- RLGQACBPNDBWTB-UHFFFAOYSA-N cetyltrimethylammonium ion Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C RLGQACBPNDBWTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 238000005243 fluidization Methods 0.000 description 1
- 239000010881 fly ash Substances 0.000 description 1
- 238000005755 formation reaction Methods 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- 229910052900 illite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011229 interlayer Substances 0.000 description 1
- 239000011133 lead Substances 0.000 description 1
- 239000006028 limestone Substances 0.000 description 1
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011404 masonry cement Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 125000005341 metaphosphate group Chemical group 0.000 description 1
- AZFQCTBZOPUVOW-UHFFFAOYSA-N methyl(triphenyl)phosphanium Chemical compound C=1C=CC=CC=1[P+](C=1C=CC=CC=1)(C)C1=CC=CC=C1 AZFQCTBZOPUVOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 239000004570 mortar (masonry) Substances 0.000 description 1
- VGIBGUSAECPPNB-UHFFFAOYSA-L nonaaluminum;magnesium;tripotassium;1,3-dioxido-2,4,5-trioxa-1,3-disilabicyclo[1.1.1]pentane;iron(2+);oxygen(2-);fluoride;hydroxide Chemical compound [OH-].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[F-].[Mg+2].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[K+].[K+].[K+].[Fe+2].O1[Si]2([O-])O[Si]1([O-])O2.O1[Si]2([O-])O[Si]1([O-])O2.O1[Si]2([O-])O[Si]1([O-])O2.O1[Si]2([O-])O[Si]1([O-])O2.O1[Si]2([O-])O[Si]1([O-])O2.O1[Si]2([O-])O[Si]1([O-])O2.O1[Si]2([O-])O[Si]1([O-])O2 VGIBGUSAECPPNB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000003129 oil well Substances 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000006072 paste Substances 0.000 description 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229920001515 polyalkylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000004323 potassium nitrate Substances 0.000 description 1
- 235000010333 potassium nitrate Nutrition 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000002893 slag Substances 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019983 sodium metaphosphate Nutrition 0.000 description 1
- HLPHHOLZSKWDAK-UHFFFAOYSA-M sodium;formaldehyde;naphthalene-1-sulfonate Chemical compound [Na+].O=C.C1=CC=C2C(S(=O)(=O)[O-])=CC=CC2=C1 HLPHHOLZSKWDAK-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 1
- MLIKYFGFHUYZAL-UHFFFAOYSA-K trisodium;hydron;phosphonato phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].OP([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O MLIKYFGFHUYZAL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B24/00—Use of organic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. plasticisers
- C04B24/40—Compounds containing silicon, titanium or zirconium or other organo-metallic compounds; Organo-clays; Organo-inorganic complexes
- C04B24/42—Organo-silicon compounds
- C04B24/425—Organo-modified inorganic compounds, e.g. organo-clays
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B24/00—Use of organic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. plasticisers
- C04B24/12—Nitrogen containing compounds organic derivatives of hydrazine
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B14/00—Use of inorganic materials as fillers, e.g. pigments, for mortars, concrete or artificial stone; Treatment of inorganic materials specially adapted to enhance their filling properties in mortars, concrete or artificial stone
- C04B14/02—Granular materials, e.g. microballoons
- C04B14/04—Silica-rich materials; Silicates
- C04B14/10—Clay
- C04B14/104—Bentonite, e.g. montmorillonite
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B14/00—Use of inorganic materials as fillers, e.g. pigments, for mortars, concrete or artificial stone; Treatment of inorganic materials specially adapted to enhance their filling properties in mortars, concrete or artificial stone
- C04B14/02—Granular materials, e.g. microballoons
- C04B14/04—Silica-rich materials; Silicates
- C04B14/10—Clay
- C04B14/106—Kaolin
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B28/00—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements
- C04B28/02—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements containing hydraulic cements other than calcium sulfates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B40/00—Processes, in general, for influencing or modifying the properties of mortars, concrete or artificial stone compositions, e.g. their setting or hardening ability
- C04B40/0028—Aspects relating to the mixing step of the mortar preparation
- C04B40/0039—Premixtures of ingredients
Abstract
Группа изобретений относится к повышению эффективности дозировки в бетон из портландцемента полимерных присадок, содержащих оксиалкилен или так называемые ЕО/РО-группы, включающие гребнеобразные полимеры, имеющие основную цепь, такую как содержащую углерод основную цепь, к которой присоединены оксиалкиленовые группы. Представлен способ получения водных цементных композиций, содержащих суперпластификатор, содержащий гребнеобразный полимер, имеющий боковые группы, содержащие этиленоксидные группы и пропиленоксидные группы и дополнительно содержащих смектитовую глину, которая расширяется при контакте с водой и обладает способностью абсорбировать суперпластификатор, когда происходит расширение при контакте с водой, включающий этап введения агента для уменьшения способности смектитовой глины абсорбировать гребнеобразный полимерный суперпластификатор, когда смектитовая глина расширяется при контакте с водой, при этом агент содержит неорганический катион, органический катион, полярную органическую молекулу, диспергатор глины для снижения абсорбционной способности смектитовой глины или их смесь. Также описаны цементная композиция, включающая гидравлический цементирующий связующий агент, ЕО/РО-пластификатор, заполнитель, смектитовую глину, агент, обеспечивающий модифицирование активности глины, и присадка, включающая ЕО/РО-пластификатор и агент, обеспечивающий модифицирование активности глины. Достигается улучшение эффективности дозировки пластификатора за счет уменьшения ее колебаний в различных цементных и бетонных смесях. 3 с. и 29 з.п.ф-лы, 6 табл.
Description
Изобретение представляет собой заявку с частичным продолжением на основе предварительной заявки на патент, серийный 60/050697, поданной 25 июня 1997 года.
Область техники
Настоящее изобретение относится к повышению эффективности дозировки присадок, используемых в гидравлических цементных композициях, таких как бетон из портландцемента, а более конкретно, к повышению эффективности полимерных присадок, содержащих оксиалкилен или так называемые "ЕО/РО"-группы, включающие гребнеобразные полимеры, имеющие основную цепь, такую как содержащую углерод основную цепь, к которой присоединены оксиалкиленовые группы.
Настоящее изобретение относится к повышению эффективности дозировки присадок, используемых в гидравлических цементных композициях, таких как бетон из портландцемента, а более конкретно, к повышению эффективности полимерных присадок, содержащих оксиалкилен или так называемые "ЕО/РО"-группы, включающие гребнеобразные полимеры, имеющие основную цепь, такую как содержащую углерод основную цепь, к которой присоединены оксиалкиленовые группы.
Предшествующий уровень техники
Известно, что так называемые полимеры "ЕО/РО", или оксиалкилен, используют в гидравлических цементных композициях, таких как бетон из портландцемента. Например, в патенте США 5393343 Darwin'а с соавторами, полностью включенном в настоящее описание путем ссылки, описан гребнеобразный полимер ЕО/РО-типа, пригодный в качестве суперпластификатора или суперпластификатора для поддержания у бетона высокой степени осадки конуса (например, высокой текучести) в течение длительного периода времени. Как его используют здесь, термин "ЕО/РО" представляет собой синоним термина "оксиалкиленовая группа" и служит как удобное сокращение для обозначения полиоксиалкиленовых групп (например, сополимеров этиленоксид/пропиленоксид). Таким образом, для поставленных целей термин "гребнеобразный полимер типа ЕО/РО" означает и относится к полимеру, имеющему основную цепь, такую как содержащая углерод основная цепь, к которой присоединены как карбоксилатные группы (которые выполняют функцию закрепляющих групп в цементной смеси), так и боковые группы, такие как этиленоксидные группы (ЕО), пропиленоксидные группы (РО), и/или комбинации ЕО/РО-групп. Боковые группы могут быть ионными или неионными. Дополнительные примеры суперпластификаторов и восстановителей воды из гребнеобразных полимеров типа ЕО/РО приведены в патентах США 4946904, 4471100, 5100984 и 5369198. В этих патентах описаны гребнеобразные полимеры, которые являются, например, сополимерами поликарбоксильных мономеров, таких как малеиновая кислота или ангидрид, и полимеризуемые ЕО/РО-содержащие мономеры, такие как полиалкиленгликольмоноаллильные простые эфиры и т.д.
Известно, что так называемые полимеры "ЕО/РО", или оксиалкилен, используют в гидравлических цементных композициях, таких как бетон из портландцемента. Например, в патенте США 5393343 Darwin'а с соавторами, полностью включенном в настоящее описание путем ссылки, описан гребнеобразный полимер ЕО/РО-типа, пригодный в качестве суперпластификатора или суперпластификатора для поддержания у бетона высокой степени осадки конуса (например, высокой текучести) в течение длительного периода времени. Как его используют здесь, термин "ЕО/РО" представляет собой синоним термина "оксиалкиленовая группа" и служит как удобное сокращение для обозначения полиоксиалкиленовых групп (например, сополимеров этиленоксид/пропиленоксид). Таким образом, для поставленных целей термин "гребнеобразный полимер типа ЕО/РО" означает и относится к полимеру, имеющему основную цепь, такую как содержащая углерод основная цепь, к которой присоединены как карбоксилатные группы (которые выполняют функцию закрепляющих групп в цементной смеси), так и боковые группы, такие как этиленоксидные группы (ЕО), пропиленоксидные группы (РО), и/или комбинации ЕО/РО-групп. Боковые группы могут быть ионными или неионными. Дополнительные примеры суперпластификаторов и восстановителей воды из гребнеобразных полимеров типа ЕО/РО приведены в патентах США 4946904, 4471100, 5100984 и 5369198. В этих патентах описаны гребнеобразные полимеры, которые являются, например, сополимерами поликарбоксильных мономеров, таких как малеиновая кислота или ангидрид, и полимеризуемые ЕО/РО-содержащие мономеры, такие как полиалкиленгликольмоноаллильные простые эфиры и т.д.
Хотя было установлено, что упомянутые выше суперпластификаторы из гребнеобразных полимеров типа ЕО/РО эффективны, эффективность их дозировки (количество полимера, необходимое для получения нужного эффекта, псевдоожижения или пластифицирования) имеет тенденцию к колебанию в различных цементных или бетонных смесях.
Краткое описание изобретения
После значительных исследований было обнаружено, что проблема колебания эффективностей дозировки пластификатора типа ЕО/РО может быть связана с присутствием в заполнителе (например, песке), используемом при получении бетона или цементного раствора, некоторых склонных к разбуханию глин, а именно смектитов, таких как натрийсодержащий монтмориллонит, Было обнаружено, что происходит нежелательное взаимодействие между суперпластификаторами типа ЕО/РО и цементным раствором или бетоном, содержащим смектитовые глины. С теоретической точки зрения такие глины расширяются при их начальном увлажнении при смешивании с водой и в расширенном состоянии абсорбируют или улавливают суперпластификатор. Эти негативные взаимодействия приводят в результате к низкой способности к обработке свежеприготовленного цементного раствора или бетона и ведет к слабому влиянию дозировки. Кроме того, было обнаружено, что некоторые подходы эффективны для восстановления влияния дозировки этих суперпластификаторов. Эффективные подходы, как правило, предусматривают уменьшение или предотвращение расширения глины перед контактом глины с суперпластификатором и включают модификацию процедуры смешивания, введение растворимых солей кальция (например, нитрита кальция, нитрата кальция) и введение ЕО или ЕО/РО-гликолей в свежеприготовленный цементный раствор или бетон, комбинации этих подходов обеспечивают улучшенные характеристики, особенно при наличии очень жестких, низкого качества (содержащих глину) песков.
После значительных исследований было обнаружено, что проблема колебания эффективностей дозировки пластификатора типа ЕО/РО может быть связана с присутствием в заполнителе (например, песке), используемом при получении бетона или цементного раствора, некоторых склонных к разбуханию глин, а именно смектитов, таких как натрийсодержащий монтмориллонит, Было обнаружено, что происходит нежелательное взаимодействие между суперпластификаторами типа ЕО/РО и цементным раствором или бетоном, содержащим смектитовые глины. С теоретической точки зрения такие глины расширяются при их начальном увлажнении при смешивании с водой и в расширенном состоянии абсорбируют или улавливают суперпластификатор. Эти негативные взаимодействия приводят в результате к низкой способности к обработке свежеприготовленного цементного раствора или бетона и ведет к слабому влиянию дозировки. Кроме того, было обнаружено, что некоторые подходы эффективны для восстановления влияния дозировки этих суперпластификаторов. Эффективные подходы, как правило, предусматривают уменьшение или предотвращение расширения глины перед контактом глины с суперпластификатором и включают модификацию процедуры смешивания, введение растворимых солей кальция (например, нитрита кальция, нитрата кальция) и введение ЕО или ЕО/РО-гликолей в свежеприготовленный цементный раствор или бетон, комбинации этих подходов обеспечивают улучшенные характеристики, особенно при наличии очень жестких, низкого качества (содержащих глину) песков.
В более широком смысле настоящее изобретение к тому же включает получение водных цементных композиций, содержащих пластификатор и дополнительно содержащих глину, которая расширяется при контакте с водой, и относится к введению агента, обеспечивающего модифицирование активности глины. Например, ЕО/РО-пластификатор снижает абсорбирующую способность глины. Предпочтительно добавлять в глину агент, модифицирующий активность глины, до введения в нее воды, тогда как в некоторых случаях этот агент можно вводить в любой последовательности, если он имеет сродство к глине, которое превосходит сродство ЕО/РО-пластификатора.
В приведенных далее для примера способах глина представляет собой смектитовую глину, а пластификатор содержит ЕО/РО-полимер (включающий гребнеобразные полимеры, имеющие ЕО/РО-составляющие в основной цепи и/или в боковых группах). В приведенных далее для примера способах агент, модифицирующий активность глины, включает неорганический катион, органический катион, полярную органическую молекулу, способную к абсорбированию глиной, диспергатор глины (например, полифосфат) или их смесь. Предпочтительно при использовании катиона или полярной органической молекулы вводить в глину модифицирующий активность глины агент до введения воды для увлажнения глины при получении водной цементной композиции. Если модифицирующий активность глины агент является диспергатором глины, таким как полифосфат, или если катион имеет более сильное сродство при катионообмене, чем пластификатор (такой как органические катионы четвертичных аминов), то агент можно вводить перед введением в глину воды, в процессе ее введения или после ее введения.
Заявители пришли к выводу, что существует по меньшей мере три возможных механизма модификации глины. Один состоит в снижении поверхностной активности (или химической активности) глины, таком как снижение способности частиц глины абсорбировать ЕО/РО-пластификатор. Второй механизм или модель влияния состоит в снижении вязкости глины, которая вносит вклад в суммарную осадку конуса у бетона. Это может быть достигнуто либо за счет диспергирования глины (благодаря чему происходит разрыв отдельных пластинок глины) или за счет флокуляции (образования хлопьев) глины (благодаря чему происходит слипание или соединение частиц глины в более плотные образования, которые обеспечивают меньшую вязкость бетонной смеси). Третья модель влияния состоит в использовании предварительного абсорбирования глиной поглощаемого агента.
Настоящее изобретение относится также к присадкам, содержащим ЕО/РО-пластификатор и агент, модифицирующий активность глины, как описано выше. Предпочтительные композиции присадок в соответствии с настоящим изобретением включают ЕО/РО-пластификатор, предпочтительно гребнеобразующий ЕО/РО-полимер (с ЕО/РО-группами в основной цепи и/или в боковых группах), и диспергатор глины, такой как полифосфат, или органический катион, имеющий сильное сродство к глине, такой как четвертичный амин, полимер, содержащий ЕО/РО (который отличается от ЕО/РО-пластификатора, входящего в состав цементной смеси), или их смесь.
Дополнительные преимущества и признаки настоящего изобретения могут стать понятными из следующего далее подробного описания.
Подробное описание типичных вариантов изобретения
Термин "цементная композиция", как он может быть использован здесь, относится к пастам, цементным растворам, жидкому цементному тесту, такому как цементирующее тесто для нефтяных скважин, и к бетонным композициям, включающим цементное связующее, затвердевающее в присутствии воды. Термины "паста", "цементный раствор" и "бетон" относятся к терминам данной области техники: пасты представляют собой смеси, содержащие гидравлическое цементное связующее (обычно, но не исключительно, портландцемент, Masonry-цемент или Mortar-цемент, и могут также включать известняк, гашеную известь, зольную пыль, шлак доменных печей и пылевидную окись кремния и другие материалы, обычно входящие в такие цементы), и воду; цементные растворы представляют собой пасты, дополнительно включающие мелкодисперсный заполнитель, а бетоны представляют собой цементные растворы, дополнительно включающие крупнодисперсный заполнитель. Цементные композиции, испытанные в настоящем изобретении, получали смешиванием необходимых количеств соответствующих материалов, например гидравлического цемента, воды и мелкодисперсного или крупнодисперсного заполнителя, который может подходить для получения конкретной цементной композиции.
Термин "цементная композиция", как он может быть использован здесь, относится к пастам, цементным растворам, жидкому цементному тесту, такому как цементирующее тесто для нефтяных скважин, и к бетонным композициям, включающим цементное связующее, затвердевающее в присутствии воды. Термины "паста", "цементный раствор" и "бетон" относятся к терминам данной области техники: пасты представляют собой смеси, содержащие гидравлическое цементное связующее (обычно, но не исключительно, портландцемент, Masonry-цемент или Mortar-цемент, и могут также включать известняк, гашеную известь, зольную пыль, шлак доменных печей и пылевидную окись кремния и другие материалы, обычно входящие в такие цементы), и воду; цементные растворы представляют собой пасты, дополнительно включающие мелкодисперсный заполнитель, а бетоны представляют собой цементные растворы, дополнительно включающие крупнодисперсный заполнитель. Цементные композиции, испытанные в настоящем изобретении, получали смешиванием необходимых количеств соответствующих материалов, например гидравлического цемента, воды и мелкодисперсного или крупнодисперсного заполнителя, который может подходить для получения конкретной цементной композиции.
Термин "глина", как его используют в настоящем изобретении, относится к глинам 2: 1, которые, как правило, представляют собой разбухающие абсорбирующие глины, которые часто называют смектитовыми, монтмориллонитовыми, иллитовыми, гекторитовыми глинами, или принятым торговым названием бентонит (BENTONITE). Также имеют в виду, что вулканическая зола и аморфные глины также относятся к материалам абсорбирующего типа, которые следует учитывать в определении "глина". Изобретатели имеют в виду вышеупомянутые глины 2:1 (а не глины 1:1, такие как каолиновая глина, которую, как правило, не относят к разбухающим глинам). Присутствие глин 2:1 (например, смектитовых глин) в некоторых песках вызывает проблемы, и именно это изобретатели неожиданно обнаружили как причину проблемы, связанной с абсорбцией ЕО/РО-пластификатора, которую они решили в настоящем изобретении.
Настоящее изобретение предназначено, в частности, для увеличения эффективности дозировки пластификаторов из ЕО/РО-полимеров. Сюда входят полимеры, содержащие структурные элементы оксиалкилена (или ЕО/РО), включающие, но не ограниченные ими, "гребнеобразные" полимеры, содержащие структурные элементы ЕО/РО, расположенные в основных цепях и/или боковых группах. Гребнеобразные ЕО/РО-полимеры прошли особенно тщательные испытания в настоящем изобретении и наиболее часто представляли собой акриловые полимеры или их сополимеры, как представлено в патенте США 5393343, переуступленного W.R. Grace & Со.-Conn. и включенного в настоящее описание путем ссылки. Эти пластификаторы продают под торговой маркой "ADVA®".
Гребнеобразный полимер ADVA® (конкретно, полимер полиакриловой кислоты) получают посредством прививки полиоксиалкиленамина на основную цепь полиакриловой кислоты (реакция амидизации/имидизации). Другой испытанный гребнеобразный полимер (содержащий ЕО/РО-группы) представлял собой тип полимера, полученный путем полимеризации малеинового ангидрида и полимеризуемого этиленом полиадкилена, как получали в патенте США 4471100, полное описание которого включено в настоящее описание путем ссылки. Этот продукт находит сбыт под торговой маркой "MALIALIM". Оба промышленных продукта продают в форме солей металлов, полученных в заключительной реакции полимеров с таким основанием, как гидроокись натрия или кальция.
Гребнеобразный полимер ADVA® (конкретно, полимер полиакриловой кислоты) получают посредством прививки полиоксиалкиленамина на основную цепь полиакриловой кислоты (реакция амидизации/имидизации). Другой испытанный гребнеобразный полимер (содержащий ЕО/РО-группы) представлял собой тип полимера, полученный путем полимеризации малеинового ангидрида и полимеризуемого этиленом полиадкилена, как получали в патенте США 4471100, полное описание которого включено в настоящее описание путем ссылки. Этот продукт находит сбыт под торговой маркой "MALIALIM". Оба промышленных продукта продают в форме солей металлов, полученных в заключительной реакции полимеров с таким основанием, как гидроокись натрия или кальция.
Также имеют в виду, что использование настоящего изобретения может повысить эффективность дозировки ЕО/РО-пластификаторов, которые не имеют гребнеобразной структуры (т.е. основной цепи с боковыми группами), но которые могут иметь линейную или разветвленную структуру или другие структуры.
При выполнении испытаний приготавливали несколько цементных композиций, конкретно, образцы бетона из портландцемента, содержащие обычное количество цемента, воды, щебня и песка. К этой смеси добавляли различные количества гребнеобразного ЕО/РО-полимера ADVA®, описанного выше. Эффективность дозировки полимера определяли посредством измерения текучести и осадки конуса (процедура ASTM (Американское общество испытаний материалов) каждой смеси.
Испытуемые образцы, полученные с использованием песка с Юго-Запада Соединенных Штатов, песка СВ Rilite из Reno, Невада, песка ("СВ") и WMI Placitas из Албукерка, Нью-Мексико ("WMI"), показали низкую эффективность дозировки. Было обнаружено, что замена лабораторным песком (от Kane-Perkins, Milton, NH) песка СВ Rilite либо песка WMI Placitas улучшала эффективность дозировки. Это свойство было подтверждено в смесях микробетона и цементного раствора. То есть замена песка СВ Rilite либо песка WMI Placitas лабораторным песком от Kane-Perkins дает существенно более высокие значения текучести и осадки конуса.
После анализа песков СВ и WMI было обнаружено, что оба песка содержали смектитовую глину. В проведенных параллельно экспериментах было обнаружено, что добавление монтмориллонита натрия (смектитовой глины) к песку от Kane-Perkins дает цементный раствор с низкой текучестью. Дополнительные испытания других глин показали, что гекторит, другой тип смектитовой глины, также приводит к низким характеристикам у цементного раствора, а каолин, который не относится к смектитовой глине (например, к глине 2:1), не оказывает неблагоприятного влияния на характеристики. Низкие характеристики, наблюдаемые у цементного раствора или бетона, содержащего суперпластификатор ADVA® и пески, содержащие глину, также обнаружили у других ЕО/РО-суперпластификаторов. Было обнаружено, что другие присутствующие на рынках сбыта ЕО/РО-суперпластификаторы (например, MALIALIM АКМ 1511) вызывают подобное же сильное снижение текучести у цементного раствора, содержащего смектитовую глину. На основании этих данных и предварительных испытаний, показано, что нежелательное взаимодействие со смектитовыми глинами может быть присуще целому диапазону ЕО/РО-пластификаторов, а не только суперпластификаторам ADVA®.
После обнаружения взаимодействий между смектитовыми глинами и ЕО/РО-суперпластификаторами в цементном растворе и бетоне значительные усилия были сосредоточены на поисках решения этой проблемы. Первоначально обнаружили, что для восстановления эффективности ЕО/РО-полимеров в цементом растворе или бетоне, содержащих смектитовые глины, эффективны три различных подхода.
Во-первых, добавление агентов, влияющих на снижение способности глины к абсорбированию ЕО/РО, входящего в содержащий глину заполнитель, при добавлении агентов в смеси цементного раствора перед введением суперпластификатора, эффективно улучшало характеристики цементных растворов, содержащих смектитовые глины и суперпластификатор ADVA®. Когда агент содержал такой гликоль, как полиэтиленгликоль ("PEG"), то было видно, что PEG с более высоким молекулярным весом дает значительное увеличение текучести цементного раствора. Обнаружили также, что использование гликоля, содержащего как этиленоксид, так и пропиленгликоль, эффективно для повышения текучести цементного раствора. Таким образом, было продемонстрировано, что как ЕО-, так и ЕО/РО-полимеры могут быть использованы, в частности, для сохранения характеристик цементного раствора. В любом случае, по-видимому, эти соединения абсорбируются поверхностью глины, тем самым удовлетворяя определенное из свойств глины к абсорбции полимеров, и действуя по существу подобно "жертвенной овечке".
Второй подход, который оказался предельно эффективным, состоял в восстановлении эффективности дозировки ЕО/РО-пластификатора посредством изменения процедур смешивания цементного раствора или бетона, В частности, обнаружили, что порядок добавления веществ в смеситель может оказать сильное влияние на характеристики цементного раствора или бетона, включающих ЕО/РО-суперпластификатор (например, суперпластификатор ADVA®) и содержащий глину песок. Было обнаружено, что путем задержки добавления содержащего глину песка (до тех пор, пока не будут введены все остальные вещества) можно восстановить эффективность дозировки суперпластификатора ADVA®. Кроме того, обнаружили, что первоначально необходима только небольшая порция цемента, чтобы инициировать этот эффект. Существенный аспект этого открытия состоит в том, что в смеси должен присутствовать цемент (в определенном количестве), до того как или в то самое время как содержащий глину песок приходит в контакт с подмешиваемой водой. Если можно обеспечить этот порядок добавления, то можно существенно повысить эффективность дозировки ЕО/РО-суперпластификаторов в цементном растворе или бетоне, невзирая на присутствие смектитовых глин.
Было обнаружено также, что посредством изменения порядка введения в процессе смешивания можно уменьшить полное количество воды, необходимое для получения цементного раствора (не считая суперпластификатора). Таким образом, при обработке цементного раствора, содержащего обычный пластификатор, нафталин/конденсат формальдегида, подобно цементному раствору, содержащему суперпластификатор ADVA®, могут быть повышены характеристики каждой смеси. Если использовать этот модифицированный способ смешивания для обоих упомянутых выше цементных растворов (содержащих каждый 0,6% глины), то снова можно улучшить эффективность дозировки. Увеличить эффективность дозировки можно и при использовании более низкого содержания глины. Было обнаружено также, что цементный раствор (с песком, содержащим глину), содержащий суперпластификатор, можно улучшить при использовании модифицированного способа смешивания, то есть при использовании этой методики смешивания может быть улучшена также текучесть исходного цементного раствора.
И наконец, обнаружили, что многообещающий подход состоит в добавлении растворимых солей кальция (предпочтительно, нитрата кальция) до введения содержащего глину песка. Было показано, что при этом подходе влияние дозировки ЕО/РО-суперпластификатора можно восстановить. Кроме того, было обнаружено, что добавление нитрата кальция непосредственно в содержащий глину песок является более эффективным, чем введение нитрата кальция в подмешиваемую воду. Кроме того, полагают, что растворимые соли кальция также пригодны для использования в настоящем изобретении.
Когда изучили поведение предельно низкого качества песка, содержащего смектитовую глину (из Reno), было обнаружено, что изменение порядка введения веществ само по себе не является достаточным для улучшения низких характеристик цементного раствора, содержащего суперпластификатор ADVA®. Дополнительное исследование показало, что для таких случаев, как такое низкое качество песка, иногда необходимо комбинировать описанные выше три подхода (то есть модифицированный способ смешивания + полиэтиленгликоль + нитрат кальция). Этот комбинированный подход обеспечивает оптимальные характеристики и демонстрирует комбинированный синергетический эффект. Далее было показано, что оптимальная смесь полиэтиленгликолей с различным молекулярным весом могла бы определить, какая дает наиболее выгодные свойства текучести.
Кроме того, в дополнительные типичные варианты способов по настоящему изобретению могут входить агенты, которые преимущественно не нуждаются во введении перед добавлением пластификатора или добавлением воды в глину. Например, использование полифосфата, такого как гексаметафосфат натрия, триполифосфат натрия, пирофосфат натрия и кислый пирофосфат натрия, или их смесь, не требует добавления суперпластификатора после агента, который предназначен для снижения способности глины к абсорбированию ЕО и/или РО.
Типичные агенты, модифицирующие активность глины, которые подходят для использования в настоящем изобретении, могут быть разделены на следующие категории.
Типичные мультивалентные неорганические катионы, которые подходят для модифицирования активности глины, включают такие мультивалентные катионы, как кальций, магний, алюминий, железо или их смеси. Предпочтительными неорганическими катионами являются, как упомянуто выше, нитрит и нитрат кальция, которые могут быть использованы дополнительно с такими оксиалкиленами, как (поли)этиленгликоль (PEG).
Типичные агенты, модифицирующие активность глины, также включают такие неорганические одновалентные катионы, как К+, NH4 +, Cs+, Rb+, Fr+, или их смесь. Предпочтительным из них является нитрат калия.
Кроме того, типичные агенты, модифицирующие активность глины, включают такие органические катионы, как четвертичный амин, (поли)четвертичный амин, аминооксид, или их смесь. Термин "органический катион", как его используют в настоящем описании, относится к любому обменному агенту (любому соединению, способному обменивать межслойные катионы, ассоциированные глинами 2: 1 (например, смектитовой глиной), включающему либо (а) органическую группу, соединенную с катионной группой соли, выбираемой из фосфония, пиридиния, сульфония и четвертичного аммония (включая поличетвертичный аммоний), либо (b) органическое соединение, содержащее единственную катионную группу соли амина, но не другие аминовые группы. Органическая группа, соединенная с катионной группой обменных агентов в любой категории, может быть полимерной группой. В число органических катионов, которые могут быть использованы в настоящем изобретении, входят амфотерные соединения (например, амфотерные поверхностно-активные вещества). К органическим катионам, которые, как считают, подходят для настоящего изобретения, но не ограничены ими, относятся гексадецилтриметиламмоний, метилтрифенилфосфоний, бензилтрифенилфосфоний и такие поверхностно-активные вещества, как N,N-диметил-1-гексадеканамин оксид (поставляемый на продажу фирмой Akzo Novel Chemical, Чикаго Иллинойс, под торговой маркой Aromox® DM-16 и N, N, N',N',N'-пентаметил-n-tallow (жир)-1,3-пропандиаммонийхлорид (поставляемый на продажу фирмой Akzo под торговой маркой Duoquad® Т-50). К другим типичным органическим катионам, которые считают подходящими для настоящего изобретения, относятся (C12-C18) амины жирных кислот и аминокислоты (например, лизин). Органические катионы, модифицирующие активность глины, предпочтительно получают в виде водных растворов для безопасности и уменьшения расходов. Однако в некоторых случаях, например, когда нужно использовать агент, содержащий органический катион, в виде имеющегося в продаже органического поверхностно-активного вещества, его можно получать в органическом растворителе.
Предпочтительным органическим катионом является четвертичный амин, такой как (поли)четвертичный амин в комбинации с полиэтиленгликолем (PEG), комбинация, которая способствует повышению характеристик ЕО/РО-пластификатора, оказалась лучше, чем при использовании любого одного четвертичного или PEG. Было обнаружено также, что использование четвертичного амина, имеющего связанную с полиоксиэтиленом функциональную группу, более эффективно, чем при использовании других четвертичных аминов, не связанных с полиоксиэтиленом, особенно когда добавление выполняют перед циклом смешивания.
Другие типичные агенты, модифицирующие активность глины, включают полярные органические молекулы, которые способны абсорбировать глины (смектитового типа), такие как оксиалкилен (например, этиленгликоли и/или пропиленгликоли, такие как PEG), простой крон-эфир, поливиниловый спирт, полиакриловую кислоту, полиметакриловую кислоту, полиакрилат, полиметакрилат, глюконат, гептаглюконат, гептаглюконовую кислоту, глюконовую кислоту, кукурузный сироп, или их смесь. Если полярная органическая молекула представляет собой полиакриловую кислоту, полиметакриловую кислоту, полиакрилат или полиметакрилат, то молекулярный вес должен составлять 2000 или менее. Их предпочтительно добавлять перед введением в глину пластификатора ЕО/РО-типа. Это можно выполнять при наличии агента, модифицирующего активность глины, перед добавлением в глину воды, после чего пластификатор ЕО/РО-типа затем вступает в химический контакт с глиной. Было обнаружено, что некоторые модифицирующие активность глины агенты, которые имеют более сильное сродство к глине, чем сродство к глине пластификатора ЕО/РО-типа, такого как четвертичные амины (например, (поли)четвертичные амины) и полифосфаты, можно добавлять одновременно с ЕО/РО-пластификатором или перед добавлением ЕО/РО-пластификатора.
К дополнительным типичным агентам, модифицирующим активность глины, относятся такие полифосфаты, как метафосфат (например, метафосфат натрия), триполифосфат (например, триполифосфат натрия), пирофосфат (например, пирофосфат натрия, кислый пирофосфат натрия) или их смесь. Кроме того, типичные способы и присадки в соответствии с настоящим изобретением также включают использование таких диспергаторов цемента, как лигносульфонат, гидроксилированный карбоксилат, углевод или их смеси, в дополнение к диспергатору глины.
Специалистам в области производства цемента и бетона будет понятно, что количество агента, модифицирующего активность глины (будь то катионная, полярная органическая абсорбируемая глиной молекула или ряд диспергаторов глины), который подлежит введению в смесь, следует варьировать в соответствии с природой песка, количеством и природой пластификатора, который подлежит дозированию, соответствующей последовательностью добавления компонентов, подлежащих использованию, условиями смешивания и другими факторами. Предполагают, что приемлем широкий диапазон [содержания агента], такой как от 0,005 до 12% тверд. /тверд. (в весовых процентах относительно количества цемента в твердом состоянии), предпочтительно приблизительно 0,01-10% тверд./тверд. Однако диапазон, кроме того, зависит от характеристик режимов и операции смешивания.
Лучше и легче понять настоящее изобретение можно при ознакомлении со следующими далее примерами.
Пример 1
Сравнили пластификатор обычного типа, в котором отсутствовали ЕО/РО-группы, а именно суперпластификатор из конденсата нафталин-сульфонат-формальдегид натрия (NSFC), поставляемый фирмой W.R. Grace & Со.-Conn. под торговой маркой DARACEM®, с ЕО/РО-пластификатором, продаваемым фирмой Grace под торговой маркой ADVA®. Цементную смесь составили из 1100 г портландцемента типа 1, с 2035 г песка и добавили воду. Для смесей 1, 3 и 5 количество воды регулировали индивидуально, пока осадка конуса МС (микробетона) каждой смеси не превышала 120 мм; для смесей 2, 4 и 6 использовали такое же количество воды, которое соответствовало смесям 1, 3 и 5 при определении осадки конуса.
Сравнили пластификатор обычного типа, в котором отсутствовали ЕО/РО-группы, а именно суперпластификатор из конденсата нафталин-сульфонат-формальдегид натрия (NSFC), поставляемый фирмой W.R. Grace & Со.-Conn. под торговой маркой DARACEM®, с ЕО/РО-пластификатором, продаваемым фирмой Grace под торговой маркой ADVA®. Цементную смесь составили из 1100 г портландцемента типа 1, с 2035 г песка и добавили воду. Для смесей 1, 3 и 5 количество воды регулировали индивидуально, пока осадка конуса МС (микробетона) каждой смеси не превышала 120 мм; для смесей 2, 4 и 6 использовали такое же количество воды, которое соответствовало смесям 1, 3 и 5 при определении осадки конуса.
Осадку конуса измеряли путем помещения водной смеси цемент/песок/пластификатор в конус и опрокидывания конуса на стол для получения образца конической формы и измерения снижения высоты конуса. Использованный размер конуса был в соответствии со стандартом JIS А-1173 (высота конуса =150 мм, верхний диаметр =50 мм, нижний диаметр =100 мм).
Сначала выполнили контрольное испытание для подтверждения того, что в обычном лабораторном песке (фирма Kane-Perkins, Milton, Нью-Гемпшир) ЕО/РО-суперпластификатор был в три раза или более эффективным при получении осадки конуса.
Контрольные образцы практически не испытывали влияния лабораторного песка, однако осадка конуса у образцов, содержащих ЕО/РО-пластификатор и смектитовые глины (песок Placitas из Альбукерка, Нью-Мексико; и песок Rilite от СВ Concrete, Reno, Невада) испытывала неблагоприятное влияние. Таким образом, неожиданно обнаружили, что присадки, содержащие глину типа смектитовой, снижают эффективность дозировки пластификаторов ЕО/РО-типа. Результаты испытаний обобщены в приведенной ниже таблице 1.
Как показано в таблице 1, на эффективность пластификатора ЕО/РО (измеренную через полученную осадку конуса) не влиял обычный лабораторный песок, поскольку одна треть ЕО/РО-пластификатора имеет такую же величину осадки конуса, как при отсутствии ЕО/РО-пластификатора в лабораторном песке (как правило, "суперпластификатор" ADVA® от фирмы Grace приблизительно эффективней в три раза и более, чем пластификатор, не содержащий ЕО/РО). Однако, когда использовали пески, содержащие смектитовую глину, то характеристика осадки конуса с ЕО/РО-суперпластификатором существенно снизилась.
Пример 2
Испытали образцы при использовании стандартного лабораторного песка, но с гекторитовой глиной (смектитовая глина) для подтверждения, что снижение характеристики осадки конуса с ЕО/РО-суперпластификатором произошло из-за наличия глины в присадке. Добавление воды было аналогичным приведенному выше примеру. Гекторит добавляли в количестве 2 вес.% песка относительно веса цемента, а затем, спустя несколько секунд, добавляли различные пластификаторы. Пластификатор типа NSFC (DARACEM® 19) сравнивали с эквивалентным по характеристике количеством ЕО/РО-пластификатора ADVA®. Результаты приведены ниже в таблице 2. Видно, что ЕО/РО-пластификатор (смесь 8) проявил снижение характеристики осадки конуса, что характерно при наличии гекторитовой глины.
Испытали образцы при использовании стандартного лабораторного песка, но с гекторитовой глиной (смектитовая глина) для подтверждения, что снижение характеристики осадки конуса с ЕО/РО-суперпластификатором произошло из-за наличия глины в присадке. Добавление воды было аналогичным приведенному выше примеру. Гекторит добавляли в количестве 2 вес.% песка относительно веса цемента, а затем, спустя несколько секунд, добавляли различные пластификаторы. Пластификатор типа NSFC (DARACEM® 19) сравнивали с эквивалентным по характеристике количеством ЕО/РО-пластификатора ADVA®. Результаты приведены ниже в таблице 2. Видно, что ЕО/РО-пластификатор (смесь 8) проявил снижение характеристики осадки конуса, что характерно при наличии гекторитовой глины.
Пример 3
Дальнейшие испытания выполнили для определения влияния добавления солей с неорганическими катионами в смесь, содержащую песок с монтмориллонитом натрия. Для приготовления смеси 0,6 вес.% монтмориллонита натрия (по отношению к весу песка) добавили к стандартному лабораторному песку. В другом образце использовали 0,5 вес. % (по отношению к весу цемента) нитрита кальция (Crace DCI®) и выполнили испытания на осадку конуса микробетона. Нитрит кальция добавляли в глину перед добавлением в глину пластификатора ЕО/РО. Было видно, что использование соли повышает эффективность дозировки пластификатора ЕО/РО. Результаты приведены ниже в таблице 3.
Дальнейшие испытания выполнили для определения влияния добавления солей с неорганическими катионами в смесь, содержащую песок с монтмориллонитом натрия. Для приготовления смеси 0,6 вес.% монтмориллонита натрия (по отношению к весу песка) добавили к стандартному лабораторному песку. В другом образце использовали 0,5 вес. % (по отношению к весу цемента) нитрита кальция (Crace DCI®) и выполнили испытания на осадку конуса микробетона. Нитрит кальция добавляли в глину перед добавлением в глину пластификатора ЕО/РО. Было видно, что использование соли повышает эффективность дозировки пластификатора ЕО/РО. Результаты приведены ниже в таблице 3.
Пример 4
Другой комплект образцов испытали, чтобы показать влияние органических катионов на эффективность дозировки ЕО/РО. Для получения смеси монтмориллонит натрия (смектитовая глина) опять добавляли к смесям со стандартным лабораторным песком и это выполняли подобно предшествующим примерам. Органический катион, а именно цетилтриметиламмонийбромид (СТВ) (0,04% тверд. /тверд. ) добавляли в смесь одновременно с введением ЕО/РО ADVA® (см. смесь 11). Испытали также другой органический катион, тетрабутиламмоний-бромид (ТТВ) (0,04% тверд./тверд.). Также в качестве дополнительного примера испытали лаурилдиметиламиноксид (LDAO) (0,04% тверд./тверд.). Их также добавляли одновременно с пластификатором. В обоих случаях в присутствии органического катиона эффективность ЕО/РО-пластификатора возрастала по сравнению с приведенной выше смесью 9. Результаты по характеристикам осадки конуса приведены ниже в таблице 4, в которых значения осадки конуса составили выше 110 мм.
Другой комплект образцов испытали, чтобы показать влияние органических катионов на эффективность дозировки ЕО/РО. Для получения смеси монтмориллонит натрия (смектитовая глина) опять добавляли к смесям со стандартным лабораторным песком и это выполняли подобно предшествующим примерам. Органический катион, а именно цетилтриметиламмонийбромид (СТВ) (0,04% тверд. /тверд. ) добавляли в смесь одновременно с введением ЕО/РО ADVA® (см. смесь 11). Испытали также другой органический катион, тетрабутиламмоний-бромид (ТТВ) (0,04% тверд./тверд.). Также в качестве дополнительного примера испытали лаурилдиметиламиноксид (LDAO) (0,04% тверд./тверд.). Их также добавляли одновременно с пластификатором. В обоих случаях в присутствии органического катиона эффективность ЕО/РО-пластификатора возрастала по сравнению с приведенной выше смесью 9. Результаты по характеристикам осадки конуса приведены ниже в таблице 4, в которых значения осадки конуса составили выше 110 мм.
Пример 5
Другой комплект образцов испытали, чтобы показать влияние полярных органических молекул на эффективность дозировки ЕО/РО. Для получения смеси монтмориллонит натрия (смектитовая глина) опять добавляли к смесям со стандартным лабораторным песком и это выполняли подобно предшествующим примерам. Полярную органическую молекулу, а именно полиэтиленгликоль (PEG) (молекулярный вес около 1000) (0,04% тверд./тверд.), добавляли в смесь перед введением ЕО/РО (ADVA®). Кроме того, испытали также полярную молекулу, а именно поливиниловый спирт (сорт ВР-03, выпускаемый фирмой ChemComm, Inc., Katy, Техас), и простой крон-эфир (от фирмы Aldridge Chemicals). В каждом из этих случаев эффективность дозировки ЕО/РО-пластификатора была восстановлена по сравнению с одним ЕО/РО (см. выше смесь 9). Результаты по характеристикам осадки конуса приведены ниже в таблице 5.
Другой комплект образцов испытали, чтобы показать влияние полярных органических молекул на эффективность дозировки ЕО/РО. Для получения смеси монтмориллонит натрия (смектитовая глина) опять добавляли к смесям со стандартным лабораторным песком и это выполняли подобно предшествующим примерам. Полярную органическую молекулу, а именно полиэтиленгликоль (PEG) (молекулярный вес около 1000) (0,04% тверд./тверд.), добавляли в смесь перед введением ЕО/РО (ADVA®). Кроме того, испытали также полярную молекулу, а именно поливиниловый спирт (сорт ВР-03, выпускаемый фирмой ChemComm, Inc., Katy, Техас), и простой крон-эфир (от фирмы Aldridge Chemicals). В каждом из этих случаев эффективность дозировки ЕО/РО-пластификатора была восстановлена по сравнению с одним ЕО/РО (см. выше смесь 9). Результаты по характеристикам осадки конуса приведены ниже в таблице 5.
Пример 6
Другой комплект образцов испытали, чтобы показать влияние полифосфата на эффективность дозировки ЕО/РО. Для получения смеси монтмориллонит натрия (смектитовая глина) опять добавляли к смесям со стандартным лабораторным песком и это выполняли подобно предшествующим примерам. В смесь добавляли полифосфат, гексаметафосфат натрия (SHMP) (0,04% тверд./тверд.) и лигносульфонат кальция (CLS) (0,15% тверд./тверд.) одновременно с добавлением ЕО/РО (ADVA®). Были испытаны и другие полифосфаты, такие как триполифосфат натрия (STP) и кислый пирофосфат натрия (SAPP). Все фосфаты были получены от фирмы Solutia, Inc. , St. Louis, Миссури. При этом эффективность дозировки ЕО/РО была улучшена (по сравнению с одним ЕО/РО) (см. выше смесь 9). Результаты приведены ниже в таблице 6.
Другой комплект образцов испытали, чтобы показать влияние полифосфата на эффективность дозировки ЕО/РО. Для получения смеси монтмориллонит натрия (смектитовая глина) опять добавляли к смесям со стандартным лабораторным песком и это выполняли подобно предшествующим примерам. В смесь добавляли полифосфат, гексаметафосфат натрия (SHMP) (0,04% тверд./тверд.) и лигносульфонат кальция (CLS) (0,15% тверд./тверд.) одновременно с добавлением ЕО/РО (ADVA®). Были испытаны и другие полифосфаты, такие как триполифосфат натрия (STP) и кислый пирофосфат натрия (SAPP). Все фосфаты были получены от фирмы Solutia, Inc. , St. Louis, Миссури. При этом эффективность дозировки ЕО/РО была улучшена (по сравнению с одним ЕО/РО) (см. выше смесь 9). Результаты приведены ниже в таблице 6.
Вышеприведенные примеры представлены только для иллюстративных целей и не предусматривают ограничение сферы притязаний настоящего изобретения.
Claims (32)
1. Способ получения водных цементных композиций, содержащих суперпластификатор, содержащий гребнеобразный полимер, имеющий боковые группы, содержащие этиленоксидные группы и пропиленоксидные группы и дополнительно содержащих смектитовую глину, которая расширяется при контакте с водой и обладает способностью абсорбировать суперпластификатор, когда происходит расширение при контакте с водой, включающий этап введения агента для уменьшения способности смектитовой глины абсорбировать гребнеобразный полимерный суперпластификатор, когда смектитовая глина расширяется при контакте с водой, при этом агент содержит неорганический катион, органический катион, полярную органическую молекулу, диспергатор глины для снижения абсорбционной способности смектитовой глины или их смесь.
2. Способ по п.1, в котором агент включает неорганический катион.
3. Способ по п. 2, в котором неорганический катион является мультивалентным.
4. Способ по п.3, в котором неорганический мультивалентный катион включает кальций, магний, алюминий, железо или их смесь.
5. Способ по п.3, в котором агент, содержащий неорганический мультивалентный катион, включает нитрит кальция, нитрат кальция или их смесь.
6. Способ по п.5, который дополнительно включает молекулу оксиалкилена, имеющую молекулярную структуру, отличную от суперпластификатора, содержащего гребнеобразный полимер, имеющий боковые группы, содержащие этиленоксидные группы и пропиленоксидные группы.
7. Способ по п.3, в котором присутствует неорганический мультивалентный катион, когда воду добавляют в смектитовую глину.
8. Способ по п. 1, в котором агент, содержащий неорганический катион, включает одновалентный катион.
9. Способ по п. 8, в котором упомянутый неорганический одновалентный катион включает К+, NH+, Cs+, Rb+, Fr+ или их смесь.
10. Способ по п.9, в котором неорганический одновалентный катион присутствует в глине, когда в нее добавляют воду.
11. Способ по п.1, в котором агент содержит органический катион.
12. Способ по п.11, в котором упомянутый агент, содержащий органический катион, включает (а) органическую группу, соединенную с катионной группой соли, выбираемой из фосфония, пиридиния, сульфония, четвертичного аммония или (поли)четвертичного аммония, аминооксида, или (b) органическое соединение, содержащее единственную катионную группу соли амина.
13. Способ по п.12, в котором упомянутый агент, содержащий органический катион, включает (поли)четвертичный амин.
14. Способ по п. 13, в котором упомянутый амин дополнительно содержит оксиалкиленовую группу.
15. Способ по п.12, в котором присутствует органический катион, когда воду добавляют в смектитовую глину.
16. Способ по п. 1, в котором полярная органическая молекула способна абсорбироваться смектитовой глиной.
17. Способ по п.16, в котором агент, содержащий полярную органическую молекулу, включает оксиалкилен, простой крон-эфир, поливиниловый спирт, полиакриловую кислоту, полиметакриловую кислоту, полиакрилат, полиметакрилат, глюконат, гептаглюконат, гептаглюконовую кислоту, глюконовую кислоту, кукурузный сироп или их смесь.
18. Способ по п.17, в котором агент, содержащий полярную органическую молекулу, включает оксиалкилен.
19. Способ по п.18, в котором оксиалкилен включает этиленгликоль, пропиленгликоль или их смесь.
20. Способ по п.16, в котором полярная органическая молекула включает полимер оксиалкилена, который имеет молекулярную структуру, отличную от суперпластификатора, содержащего гребнеобразный полимер, имеющий боковые группы, содержащие этиленоксидные группы и пропиленоксидные группы.
21. Способ по п.16, в котором полярная органическая молекула включает гребнеобразный полимер, имеющий боковые группы, содержащие этиленоксидные группы и пропиленоксидные группы со средним молекулярным весом менее 1000.
22. Способ по п.16, в котором присутствует агент, содержащий полярную органическую молекулу, когда воду добавляют в глину.
23. Способ по п.1, в котором агент представляет собой диспергатор глины, обеспечивающий снижение способности глины абсорбировать суперпластификатор.
24. Способ по п.1, в котором агент-диспергатор глины содержит полифосфат.
25. Способ по п.24, в котором агент-диспергатор глины, содержащий полифосфат, включает гексаметафосфат, триполифосфат, пирофосфат или их смесь.
26. Способ по п.25, в котором агент включает гексаметафосфат, который представляет собой гексаметафосфат натрия.
27. Способ по п. 25, в котором агент включает триполифосфат, который представляет собой триполифосфат натрия.
28. Способ по п. 25, в котором агент включает пирофосфат, который представляет собой пирофосфат натрия, кислый пирофосфат натрия или их смесь.
29. Способ по п.25, который дополнительно включает добавление диспергатора цемента, содержащего лигносульфонат гидроксилированный карбоксилат, углевод или их смесь.
30. Способ по п.1, в котором присутствует агент, когда воду добавляют в глину.
31. Цементная композиция, содержащая гидравлический цементирующий связующий агент, суперпластификатор, содержащий гребнеобразный полимер, имеющий боковые группы, содержащие этиленоксидные группы и пропиленоксидные группы, заполнитель, смектитовую глину, которая расширяется при контакте с водой и обладает способностью абсорбировать суперпластификатор, когда происходит расширение при контакте с водой, и агент для уменьшения способности смектитовой глины абсорбировать гребнеобразный полимерный суперпластификатор, когда смектитовая глина расширяется при контакте с водой, при этом агент содержит неорганический катион, органический катион, полярную органическую молекулу, диспергатор глины для снижения абсорбционной способности смектитовой глины, или их смесь.
32. Присадка, содержащая суперпластификатор, содержащий гребнеобразный полимер, имеющий боковые группы, содержащие этиленоксидные группы и пропиленоксидные группы и агент для уменьшения способности смектитовой глины абсорбировать гребнеобразный полимерный суперпластификатор, когда смектитовая глина расширяется при контакте с водой, при этом агент содержит неорганический катион, органический катион, полярную органическую молекулу, диспергатор глины для снижения абсорбционной способности смектитовой глины, или их смесь.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US5069797P | 1997-06-25 | 1997-06-25 | |
| US60/050,697 | 1997-06-25 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2000101841A RU2000101841A (ru) | 2001-09-27 |
| RU2187479C2 true RU2187479C2 (ru) | 2002-08-20 |
Family
ID=21966840
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2000101841/04A RU2187479C2 (ru) | 1997-06-25 | 1998-06-19 | Способ оптимизации введения суперпластификатора типа eo/po в бетон, содержащий заполнитель из смектитовой глины, и присадка |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US6352952B1 (ru) |
| EP (2) | EP2210865A1 (ru) |
| JP (1) | JP4491078B2 (ru) |
| KR (1) | KR100562920B1 (ru) |
| CN (2) | CN100400457C (ru) |
| AU (1) | AU731822B2 (ru) |
| BR (1) | BR9810323A (ru) |
| CA (1) | CA2294429C (ru) |
| DE (1) | DE69841672D1 (ru) |
| ES (1) | ES2344490T3 (ru) |
| NZ (1) | NZ502141A (ru) |
| RU (1) | RU2187479C2 (ru) |
| TR (1) | TR199903254T2 (ru) |
| TW (1) | TW387868B (ru) |
| WO (1) | WO1998058887A1 (ru) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2550359C2 (ru) * | 2009-09-02 | 2015-05-10 | БАСФ Констракшн Полимерс ГмбХ | Состав и его применение |
| RU2586972C2 (ru) * | 2010-02-24 | 2016-06-10 | Коатекс С.А.С. | Водный раствор (мет)акриловых текучих гребнеобразно-разветвленных полимеров, характеризующийся уровнем содержания твердого вещества, большим, чем 60 %, способ изготовления и использование в качестве пластифицирующей добавки |
| RU2609515C2 (ru) * | 2011-06-17 | 2017-02-02 | Сикэ Текнолоджи Аг | Гребенчатые полимеры в качестве диспергаторов для активированных щелочью связующих веществ |
| RU2638380C2 (ru) * | 2012-04-11 | 2017-12-15 | Констракшн Рисёрч Энд Текнолоджи Гмбх | Продукт поликонденсации на основе ароматических соединений, способ его получения и его применение |
| RU2681976C2 (ru) * | 2013-04-17 | 2019-03-14 | Сикэ Текнолоджи Аг | Применение гребенчатых полимеров для регулирования реологических свойств композиций минерального вяжущего вещества |
Families Citing this family (107)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2210865A1 (en) | 1997-06-25 | 2010-07-28 | W.R. Grace & Co.-Conn. | Admixture and methods for optimizing addition of EO/PO superplasticizer to concrete containing smectite clay-containing aggregates |
| US6441054B1 (en) * | 2000-03-02 | 2002-08-27 | W.R. Grace & Co.-Conn | Air management in cementitious mixtures having plasticizer and a clay-activity modifying agent |
| ATE368017T1 (de) | 2000-03-14 | 2007-08-15 | James Hardie Int Finance Bv | Faserzementbaumaterialien mit zusatzstoffen niedriger dichte |
| US6641661B1 (en) * | 2000-05-26 | 2003-11-04 | W. R. Grace & Co.-Conn. | High early strength cement and additives and methods for making the same |
| NZ525326A (en) * | 2000-10-04 | 2006-03-31 | James Hardie Int Finance Bv | Fiber cement composite materials using sized cellulose fibers |
| NZ525393A (en) * | 2000-10-17 | 2006-03-31 | James Hardie Int Finance Bv | Method and apparatus for reducing impurities in cellulose fibers for manufacture of fiber reinforced cement composite materials |
| DE60122561T2 (de) * | 2000-10-17 | 2007-09-20 | James Hardie International Finance B.V. | Faserzementverbundmaterial mit Biozid behandelten, dauerhaften Zellulosefasern |
| WO2002072499A2 (en) * | 2001-03-09 | 2002-09-19 | James Hardie Research Pty. Limited | Fiber reinforced cement composite materials using chemically treated fibers with improved dispersibility |
| JP3686888B2 (ja) * | 2002-08-07 | 2005-08-24 | 花王株式会社 | 空隙充填材および空隙充填工法 |
| US20040226620A1 (en) * | 2002-09-26 | 2004-11-18 | Daniel Therriault | Microcapillary networks |
| MXPA05003691A (es) | 2002-10-07 | 2005-11-17 | James Hardie Int Finance Bv | Material mixto de fibrocemento de densidad media durable. |
| US7053125B2 (en) * | 2002-11-14 | 2006-05-30 | The Board Of Trustees Of The University Of Illinois | Controlled dispersion of colloidal suspension by comb polymers |
| AU2004204092B2 (en) | 2003-01-09 | 2010-02-25 | James Hardie Technology Limited | Fiber cement composite materials using bleached cellulose fibers |
| US20040144287A1 (en) * | 2003-01-24 | 2004-07-29 | Boral Material Technologies Inc. | System and method for treating fly ash |
| MY141254A (en) * | 2003-01-24 | 2010-03-31 | Handy Chemicals Ltd | Sacrificial agents for fly ash concrete |
| US6800129B2 (en) * | 2003-01-30 | 2004-10-05 | W. R. Grace & Co.-Conn. | High solids pumpable cement additives |
| US20040149174A1 (en) * | 2003-02-05 | 2004-08-05 | Mbt Holding Ag | Accelerating admixture for concrete |
| US20040211342A1 (en) | 2003-04-25 | 2004-10-28 | Mbt Holding Ag | Rheology stabilizer for cementitious compositions |
| US7141617B2 (en) * | 2003-06-17 | 2006-11-28 | The Board Of Trustees Of The University Of Illinois | Directed assembly of three-dimensional structures with micron-scale features |
| US7147056B2 (en) * | 2003-08-12 | 2006-12-12 | Halliburton Energy Services, Inc. | Subterranean fluids and methods of using these fluids in subterranean formations |
| US7198104B2 (en) * | 2003-08-12 | 2007-04-03 | Halliburton Energy Services, Inc. | Subterranean fluids and methods of cementing in subterranean formations |
| US7998571B2 (en) | 2004-07-09 | 2011-08-16 | James Hardie Technology Limited | Composite cement article incorporating a powder coating and methods of making same |
| US7111684B2 (en) * | 2004-09-14 | 2006-09-26 | Halliburton Energy Services, Inc. | Subterranean fluids having improved environmental characteristics and methods of using these fluids in subterranean formations |
| US9067383B2 (en) * | 2004-09-16 | 2015-06-30 | United States Gypsum Company | Flexible and rollable cementitious membrane and method of manufacturing it |
| ES2376778T3 (es) * | 2004-09-21 | 2012-03-16 | Lafarge | Procedimiento de inertización de impurezas |
| FR2887541B1 (fr) * | 2004-09-21 | 2007-10-12 | Lafarge Sa | Compositions d'inertage d'impuretes |
| RU2363678C2 (ru) | 2004-09-21 | 2009-08-10 | Лафарж | Композиция для нейтрализации примесей |
| FR2875496B1 (fr) * | 2004-09-21 | 2006-11-24 | Lafarge Sa | Inertant d'argile |
| US20070204764A1 (en) * | 2006-01-23 | 2007-09-06 | Jianhua Mao | Compounds and methods for reducing water content in cementitious mixtures |
| FR2897057B1 (fr) * | 2006-02-06 | 2008-06-13 | Lafarge Sa | Adjuvant pour compositions hydrauliques. |
| MX2008013202A (es) | 2006-04-12 | 2009-01-09 | James Hardie Int Finance Bv | Elemento de construcción de refozado y sellado en superficies. |
| US7786192B2 (en) | 2006-07-14 | 2010-08-31 | University Of Florida Research Foundation, Inc. | Nanomodified concrete additive and high performance cement past and concrete therefrom |
| KR100776081B1 (ko) * | 2006-08-30 | 2007-11-15 | 영남대학교 산학협력단 | 개선된 수화팽윤성을 갖는 토목섬유점토차수재 조성물 |
| US7261772B1 (en) * | 2006-10-17 | 2007-08-28 | Lyondell Chemical Technology, L.P. | Gypsum composition |
| CN101547874A (zh) * | 2006-12-06 | 2009-09-30 | 建筑研究和技术有限公司 | 用于水泥组合物的流变改性添加剂 |
| US7956102B2 (en) * | 2007-04-09 | 2011-06-07 | The Board Of Trustees Of The University Of Illinois | Sol-gel inks |
| US7670427B2 (en) * | 2007-06-06 | 2010-03-02 | United States Gypsum Company | Very fast setting cementitious composition with high early-age compressive strength |
| WO2009038621A1 (en) * | 2007-08-10 | 2009-03-26 | Construction Research & Technology Gmbh | Rheology modifying additive for dry cast cementitious compositions |
| US8617451B2 (en) * | 2007-11-30 | 2013-12-31 | Bpb Limited | Method of producing gypsum building boards |
| US8209927B2 (en) | 2007-12-20 | 2012-07-03 | James Hardie Technology Limited | Structural fiber cement building materials |
| EP2269059B1 (en) | 2008-04-07 | 2015-01-07 | W.R. Grace & Co.-Conn. | Method for monitoring thixotropy in concrete mixing drum |
| WO2009131240A1 (ja) * | 2008-04-24 | 2009-10-29 | ダブリュー・アール・グレイス・アンド・カンパニーーコネチカット | コンクリートまたはモルタル混和剤組成物 |
| US20090266746A1 (en) * | 2008-04-29 | 2009-10-29 | David Henry Behr | Mineral ore flotation aid |
| JP5713524B2 (ja) | 2008-07-11 | 2015-05-07 | ダブリュー・アール・グレイス・アンド・カンパニー−コネチカット | コンクリートにおける粘土活性を改善するためのスランプ保持混和剤 |
| DE102008033834A1 (de) | 2008-07-19 | 2010-01-21 | Lanxess Deutschland Gmbh | Weichmacherzubereitungen |
| US7922939B2 (en) * | 2008-10-03 | 2011-04-12 | The Board Of Trustees Of The University Of Illinois | Metal nanoparticle inks |
| SA109300600B1 (ar) * | 2008-10-09 | 2013-01-02 | كونستروكشن ريسيرتش آند تكنولوجي جي ام بي اتش | مواد إعاقة امتزاز لركام في خلطات مادة بناء تحتوي على مادة تلدين |
| US8187500B2 (en) * | 2008-10-17 | 2012-05-29 | The Board Of Trustees Of The University Of Illinois | Biphasic inks |
| JP5378752B2 (ja) * | 2008-10-21 | 2013-12-25 | ダブリュー・アール・グレイス・アンド・カンパニー−コネチカット | セメント質組成物のウオッシュアウトを防止するための方法 |
| CN101838122B (zh) * | 2009-03-20 | 2013-08-28 | 上海彭浦特种耐火材料厂 | 不定形耐火材料体系的复合外加剂、制备方法及应用 |
| US20100286312A1 (en) | 2009-05-06 | 2010-11-11 | Boral Material Technologies Inc. | Amine Sacrificial Agents and Methods and Products Using Same |
| FR2948118A1 (fr) * | 2009-07-17 | 2011-01-21 | Coatex Sas | Additif d'inertage des impuretes pour les suspensions aqueuses de sulfate de calcium hemihydrate contenant un polymere peigne et un polymere cationique |
| MX2012003366A (es) * | 2009-09-21 | 2012-05-08 | Sika Technology Ag | Formador de complejos de hierro(iii) para la estabilizacion de polimeros tipo peine en aglutinantes minerales. |
| EP2298710A1 (de) * | 2009-09-21 | 2011-03-23 | Sika Technology AG | Zusatzmittel für mineralische Bindemittel |
| FR2953214B1 (fr) | 2009-11-30 | 2012-01-27 | Chryso | Agents inertants des argiles dans des compositions hydrauliques |
| EP2341039A1 (de) | 2009-12-24 | 2011-07-06 | Sika Technology AG | Tonhaltiger Gips |
| FR2957072B1 (fr) * | 2010-03-02 | 2012-02-17 | Lafarge Sa | Procede d'inertage d'argiles non gonflantes |
| FR2958284B1 (fr) * | 2010-04-02 | 2012-03-16 | Lafarge Sa | Melange fluidifiant pour composition hydraulique |
| US8058377B1 (en) | 2010-06-24 | 2011-11-15 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Phosphate-containing polycarboxylate polymer dispersants |
| EP2438941A1 (en) | 2010-10-08 | 2012-04-11 | Sanofi-Aventis Deutschland GmbH | Auto injector with a torsion spring |
| EP2438940A1 (en) | 2010-10-08 | 2012-04-11 | Sanofi-Aventis Deutschland GmbH | Auto injector with a torsion spring |
| NZ609585A (en) * | 2010-10-19 | 2014-11-28 | Grace W R & Co | Clay-bearing manufactured sands for hydratable cementitious compositions |
| CN102140020B (zh) * | 2010-11-24 | 2012-12-26 | 辽宁奥克化学股份有限公司 | 一种混凝土减水剂及其制备方法 |
| EP2463317A1 (de) | 2010-12-09 | 2012-06-13 | BASF Construction Polymers GmbH | Additiv für fließmittel enthaltende Baustoffmischungen |
| KR101245355B1 (ko) * | 2010-12-29 | 2013-03-19 | 우진 일렉트로나이트(주) | 프로브 센서 고정용 속경성 접착제 및 프로브 센서 고정방법 |
| US8461245B2 (en) | 2011-02-15 | 2013-06-11 | W.R. Grace & Co.-Conn. | Copolymers for treating construction aggregates |
| FR2973401B1 (fr) | 2011-03-30 | 2014-05-16 | Terre Armee Int | Ouvrages en sol renforce |
| US9034968B2 (en) * | 2011-03-31 | 2015-05-19 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Cationic polymers for treating construction aggregates |
| WO2013124003A1 (en) | 2012-02-22 | 2013-08-29 | W R Grace & Co.-Conn | Functionalized polyamines for clay mitigation |
| US20130231415A1 (en) * | 2012-03-05 | 2013-09-05 | Ruetgers Polymers Ltd. | Slump Retaining and Dispersing Agent for Hydraulic Compositions |
| EP2660218A1 (de) | 2012-05-04 | 2013-11-06 | Construction Research & Technology GmbH | Verfahren zur Herstellung eines hydraulischen Bindemittels, entsprechendes Additiv sowie dessen Verwendung. |
| ES2596438T3 (es) * | 2012-05-04 | 2017-01-09 | Gcp Applied Technologies Inc. | Método para tratar arcilla y agregados arcillosos y composiciones destinadas a ello |
| EP2711347A1 (de) | 2012-09-21 | 2014-03-26 | HeidelbergCement AG | Verfahren und Mittel zur Aufbereitung von Gesteinskörnungen |
| CN104662055B (zh) | 2012-10-29 | 2018-03-06 | Sika技术股份公司 | 具有阳离子侧链不具有聚醚侧链的塑化剂 |
| CN103193925B (zh) * | 2013-03-06 | 2016-08-03 | 奥克化学扬州有限公司 | 一种具有抗泥或耐泥性能的聚合物水溶液及其制备方法 |
| WO2015014412A1 (en) | 2013-08-02 | 2015-02-05 | Cemex Research Group Ag | Admixtures and admixture formation used in concrete technology |
| EP2848597A1 (en) | 2013-09-17 | 2015-03-18 | Basf Se | Light-weight gypsum board with improved strength and method for making same |
| EP3046887A1 (en) | 2013-09-18 | 2016-07-27 | Technion Research & Development Foundation Ltd. | Concrete formulations and admixtures therefor |
| MX2016004820A (es) | 2013-10-18 | 2016-11-11 | Gcp Applied Tech Inc | Tiempo de respuesta rapida en sistemas de monitorizacion de asentamientos. |
| GB2524045A (en) * | 2014-03-12 | 2015-09-16 | Enviromate Ltd | Construction material and method of manufacturing the same |
| CN103979557B (zh) * | 2014-06-01 | 2016-04-06 | 许盛英 | 钠化后的伊利石粘土 |
| RU2554993C1 (ru) * | 2014-07-02 | 2015-07-10 | Рамзия Искандаровна Чеснокова | Пластифицирующая добавка к бетонной смеси |
| RU2554990C1 (ru) * | 2014-07-02 | 2015-07-10 | Рамзия Искандаровна Чеснокова | Суперпластификатор для бетонов |
| US9919968B2 (en) | 2014-09-30 | 2018-03-20 | Gcp Applied Technologies Inc. | Low-to-mid-range water reduction using polycarboxylate comb polymers |
| CN107848901A (zh) * | 2014-10-31 | 2018-03-27 | 罗门哈斯公司 | 供用于水泥掺合物中的合成性保水剂与流变改性剂 |
| US11130709B2 (en) | 2015-05-19 | 2021-09-28 | Gcp Applied Technologies Inc. | Polyalkoxylated polyamine oxide defoaming compositions |
| EP3303260B1 (en) | 2015-06-04 | 2019-09-18 | Verifi LLC | Method for dosing concrete |
| CA2994794A1 (en) | 2015-08-05 | 2017-02-09 | Toho Chemical Industry Co., Ltd. | Polycondensation product containing phenolic copolymer and dispersant for hydraulic composition containing the same |
| US11021398B2 (en) | 2015-10-26 | 2021-06-01 | Sika Technology Ag | Inerting clay minerals and improving the effect of liquefiers in clay-containing mineral binder compositions |
| US10597325B2 (en) | 2015-11-16 | 2020-03-24 | Gcp Applied Technologies Inc. | Postponed onset of quicklime hydration |
| CA3022208A1 (en) * | 2016-04-26 | 2017-11-02 | Dow Global Technologies Llc | Clay insensitive concrete superplasticizer |
| PT3455290T (pt) | 2016-05-09 | 2020-04-29 | Lanxess Deutschland Gmbh | Composições contendo carbodi-imida, ésteres e pvc, a sua produção e a sua utilização |
| EP3243871A1 (de) | 2016-05-09 | 2017-11-15 | LANXESS Deutschland GmbH | Zusammensetzungen enthaltend carbodiimid und ester, deren herstellung und verwendung bei der stabilisierung von polyvinylchlorid |
| BR112018067610A2 (pt) | 2016-07-06 | 2019-02-12 | Huntsman Petrochemical Llc | composição aquosa, métodos para inertização de argilas e para estabilizar uma dispersão de pigmento, composição de cimento, mistura útil para inertização de argila, recipiente, e, dispersão de pigmento |
| FR3056217B1 (fr) | 2016-09-21 | 2020-06-19 | S.P.C.M. Sa | Procede d'obtention de polymeres cationiques a teneur reduite en halogenures |
| CN110291057B (zh) | 2016-12-01 | 2022-08-26 | 亨茨曼国际有限公司 | 官能化聚丙烯酸系聚合物组合物 |
| CN108264620B (zh) * | 2016-12-30 | 2020-06-26 | 江苏苏博特新材料股份有限公司 | 一种膦酸基嵌段聚合物、其制备方法及应用 |
| US11021395B2 (en) | 2018-01-29 | 2021-06-01 | Lawrence L Kuo | Method for low-to-mid-range water reduction of cementitious compositions |
| CN108424030A (zh) * | 2018-04-13 | 2018-08-21 | 广东基业长青节能环保实业有限公司 | 一种保坍型混凝土强效剂及其制备方法和用途 |
| US20220033306A1 (en) * | 2018-10-05 | 2022-02-03 | Sika Technology Ag | Comb polymers as blocking additives for swelling clays |
| FR3088928B1 (fr) | 2018-11-27 | 2022-08-05 | Chryso | Méthode d’analyse de la quantité d’argile dans un sable |
| WO2020115788A1 (ja) * | 2018-12-03 | 2020-06-11 | 竹本油脂株式会社 | 水硬性組成物用添加剤及び水硬性組成物 |
| CN113454043B (zh) * | 2018-12-31 | 2023-05-23 | 马特尔阿普 | 低碳建筑粘结剂的新配制剂、制备方法和建筑材料 |
| FR3118028B1 (fr) | 2020-12-23 | 2023-12-15 | S N F Sa | Procédé d'inertage d'argiles dans des compositions hydrauliques destinées à la construction |
| FR3125049A1 (fr) | 2021-07-09 | 2023-01-13 | Snf Sa | Polymère cationique biosourcé à haute densité de charge |
| CN115806404A (zh) * | 2021-09-13 | 2023-03-17 | 山西金凯奇建材科技有限公司 | 抗泥型聚羧酸减水剂 |
| EP4215504A1 (en) | 2022-01-20 | 2023-07-26 | Sika Technology AG | Method for mitigating the effect of clay in mineral construction materials |
Family Cites Families (31)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US1891269A (en) * | 1930-11-14 | 1932-12-20 | Charles L Norton | Concrete |
| US3197317A (en) * | 1963-03-20 | 1965-07-27 | Socony Mobil Oil Co Inc | Low density cement for wells |
| EP0056627B1 (en) | 1981-01-16 | 1984-10-03 | Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co., Ltd | Copolymer and method for manufacture thereof |
| US4960465A (en) * | 1986-12-09 | 1990-10-02 | W. R. Grace & Co. | Hydraulic cement additives and hydraulic cement compositions containing same |
| US4861378A (en) * | 1987-03-13 | 1989-08-29 | Denki Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Cement additive containing superplasticizer and bentonite |
| JP2541218B2 (ja) | 1987-05-15 | 1996-10-09 | 日本油脂株式会社 | セメント用添加剤 |
| ATE109805T1 (de) | 1989-05-17 | 1994-08-15 | Sika Ag | Wasserlösliche copolymere, ein verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als fliessmittel in feststoffsuspensionen. |
| US4935034A (en) * | 1989-07-17 | 1990-06-19 | American Colloid Company | Masonry cement composition and masonry construction |
| US4946506A (en) * | 1989-09-07 | 1990-08-07 | W.R. Grace & Co.-Conn. | Corrosion inhibiting hydraulic cement additives and compositions containing same |
| US5232497A (en) | 1992-04-30 | 1993-08-03 | The Western Company Of North America | Clay control additive for cement compositions and method of cementing |
| US5334241A (en) * | 1992-10-22 | 1994-08-02 | T.O.W. Inc. | Organophilic clay and method for its manufacture |
| FR2699915B1 (fr) | 1992-12-29 | 1995-03-10 | Prod Ind Cfpi Franc | Composition de matières améliorant les propriétés rhéologiques des produits à base de ciments. |
| AT399340B (de) | 1993-02-01 | 1995-04-25 | Chemie Linz Gmbh | Copolymere auf basis von maleinsäurederivaten und vinylmonomeren, deren herstellung und verwendung |
| US5393343A (en) | 1993-09-29 | 1995-02-28 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Cement and cement composition having improved rheological properties |
| US5389276A (en) * | 1993-11-15 | 1995-02-14 | Texaco Inc. | Aircraft deicing fluid with thermal and pH-stable wetting agent |
| JP3588782B2 (ja) * | 1993-12-06 | 2004-11-17 | 日本油脂株式会社 | セメント用添加剤 |
| US5626665A (en) * | 1994-11-04 | 1997-05-06 | Ash Grove Cement Company | Cementitious systems and novel methods of making the same |
| JP3827098B2 (ja) * | 1994-12-12 | 2006-09-27 | 日本油脂株式会社 | セメント用添加剤組成物 |
| US5576257A (en) * | 1995-06-19 | 1996-11-19 | T.O.W. Inc. | Organophilic clay with dual modifiers, and method for its manufacture |
| US5634966A (en) * | 1995-07-19 | 1997-06-03 | W.R. Grace & Co.-Conn. | Nitrite-based corrosion inhibitors with improved anodic and cathodic inhibiting performance |
| US5840114A (en) * | 1995-06-21 | 1998-11-24 | W. R. Grace & Co.-Conn. | High early-strength-enhancing admixture for precast hydraulic cement and compositions containing same |
| US5859121A (en) * | 1995-07-14 | 1999-01-12 | Bayer Corporation | Concentrated aqueous EO/PO nonionic block copolymer solution |
| AUPN504095A0 (en) * | 1995-08-25 | 1995-09-21 | James Hardie Research Pty Limited | Cement formulation |
| US5556460A (en) * | 1995-09-18 | 1996-09-17 | W.R. Grace & Co.-Conn. | Drying shrinkage cement admixture |
| US5736600A (en) * | 1996-08-07 | 1998-04-07 | W.R. Grace & Co.-Conn. | Mortar admixtures and method of preparing same |
| GB9626320D0 (en) * | 1996-12-19 | 1997-02-05 | Ecc Int Ltd | Cementitious compositions |
| CN1190384C (zh) * | 1997-01-21 | 2005-02-23 | 格雷斯公司 | 乳化的梳形聚合物和消泡剂组合物及其制备方法 |
| US5782972A (en) * | 1997-03-21 | 1998-07-21 | W.R. Grace & Co.-Conn. | Additive for production of highly workable mortar cement |
| EP2210865A1 (en) * | 1997-06-25 | 2010-07-28 | W.R. Grace & Co.-Conn. | Admixture and methods for optimizing addition of EO/PO superplasticizer to concrete containing smectite clay-containing aggregates |
| US6296694B1 (en) * | 1998-06-25 | 2001-10-02 | Roger Machson | Transparent anti-fog anti-splash coating compositions |
| US6441054B1 (en) * | 2000-03-02 | 2002-08-27 | W.R. Grace & Co.-Conn | Air management in cementitious mixtures having plasticizer and a clay-activity modifying agent |
-
1998
- 1998-06-19 EP EP10003538A patent/EP2210865A1/en not_active Withdrawn
- 1998-06-19 US US09/446,590 patent/US6352952B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1998-06-19 CN CNB02150475XA patent/CN100400457C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1998-06-19 TR TR1999/03254T patent/TR199903254T2/xx unknown
- 1998-06-19 JP JP50489899A patent/JP4491078B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1998-06-19 AU AU79825/98A patent/AU731822B2/en not_active Expired
- 1998-06-19 KR KR19997012337A patent/KR100562920B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1998-06-19 DE DE69841672T patent/DE69841672D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1998-06-19 CN CN98808461A patent/CN1098822C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1998-06-19 NZ NZ502141A patent/NZ502141A/en unknown
- 1998-06-19 CA CA002294429A patent/CA2294429C/en not_active Expired - Lifetime
- 1998-06-19 EP EP98930431A patent/EP1015398B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1998-06-19 RU RU2000101841/04A patent/RU2187479C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1998-06-19 WO PCT/US1998/012876 patent/WO1998058887A1/en not_active Application Discontinuation
- 1998-06-19 ES ES98930431T patent/ES2344490T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1998-06-19 BR BR9810323-7A patent/BR9810323A/pt not_active IP Right Cessation
- 1998-07-22 TW TW087111949A patent/TW387868B/zh active
-
2001
- 2001-11-06 US US09/993,726 patent/US6670415B2/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2550359C2 (ru) * | 2009-09-02 | 2015-05-10 | БАСФ Констракшн Полимерс ГмбХ | Состав и его применение |
| RU2586972C2 (ru) * | 2010-02-24 | 2016-06-10 | Коатекс С.А.С. | Водный раствор (мет)акриловых текучих гребнеобразно-разветвленных полимеров, характеризующийся уровнем содержания твердого вещества, большим, чем 60 %, способ изготовления и использование в качестве пластифицирующей добавки |
| RU2609515C2 (ru) * | 2011-06-17 | 2017-02-02 | Сикэ Текнолоджи Аг | Гребенчатые полимеры в качестве диспергаторов для активированных щелочью связующих веществ |
| RU2638380C2 (ru) * | 2012-04-11 | 2017-12-15 | Констракшн Рисёрч Энд Текнолоджи Гмбх | Продукт поликонденсации на основе ароматических соединений, способ его получения и его применение |
| RU2681976C2 (ru) * | 2013-04-17 | 2019-03-14 | Сикэ Текнолоджи Аг | Применение гребенчатых полимеров для регулирования реологических свойств композиций минерального вяжущего вещества |
| RU2681976C9 (ru) * | 2013-04-17 | 2019-08-26 | Сикэ Текнолоджи Аг | Применение гребенчатых полимеров для регулирования реологических свойств композиций минерального вяжущего вещества |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AU7982598A (en) | 1999-01-04 |
| DE69841672D1 (de) | 2010-07-01 |
| TR199903254T2 (xx) | 2000-07-21 |
| CN1268101A (zh) | 2000-09-27 |
| ES2344490T3 (es) | 2010-08-27 |
| CN100400457C (zh) | 2008-07-09 |
| NZ502141A (en) | 2001-12-21 |
| CN1421413A (zh) | 2003-06-04 |
| US6352952B1 (en) | 2002-03-05 |
| CA2294429A1 (en) | 1998-12-30 |
| EP1015398A1 (en) | 2000-07-05 |
| EP1015398B1 (en) | 2010-05-19 |
| US20020121229A1 (en) | 2002-09-05 |
| US6670415B2 (en) | 2003-12-30 |
| EP2210865A1 (en) | 2010-07-28 |
| EP1015398A4 (en) | 2002-02-06 |
| TW387868B (en) | 2000-04-21 |
| AU731822B2 (en) | 2001-04-05 |
| JP4491078B2 (ja) | 2010-06-30 |
| KR20010014236A (ko) | 2001-02-26 |
| CA2294429C (en) | 2003-12-09 |
| MX9911839A (ru) | 2000-04-30 |
| WO1998058887A1 (en) | 1998-12-30 |
| BR9810323A (pt) | 2000-09-05 |
| CN1098822C (zh) | 2003-01-15 |
| JP2002506415A (ja) | 2002-02-26 |
| KR100562920B1 (ko) | 2006-03-22 |
| MX225224B (ru) | 2005-01-03 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2187479C2 (ru) | Способ оптимизации введения суперпластификатора типа eo/po в бетон, содержащий заполнитель из смектитовой глины, и присадка | |
| JP4986359B2 (ja) | 可塑剤と粘土活性変成剤を有するセメント質混合物における空気管理 | |
| US7922808B2 (en) | Freeze-thaw durability of dry cast cementitious mixtures | |
| JP2008502565A5 (ru) | ||
| WO2005123624A2 (en) | Providing freezing and thawing resistance to cementitious compositions | |
| JP6770978B2 (ja) | セメント質組成物用ポリカルボキシレート系混和剤の最適化 | |
| KR20220146429A (ko) | 골재 및/또는 분말형 광물 물질을 얻기 위한 방법에서의 공정 보조제 및 이의 용도 | |
| MXPA99011839A (en) | Admixture and method for optimizing addition of eo/po superplasticizer to concrete containing smectite clay-containing aggregates | |
| JP5498695B2 (ja) | 地盤注入材及びそれを用いた地盤注入工法 | |
| JPH04338144A (ja) | 超高圧噴流注入工法用セメント添加剤 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20040620 |