RU2182114C2 - Способ синтеза цеолита при перемешивании среды до гомогенного состояния, устройство и применение - Google Patents

Способ синтеза цеолита при перемешивании среды до гомогенного состояния, устройство и применение Download PDF

Info

Publication number
RU2182114C2
RU2182114C2 RU99102815/12A RU99102815A RU2182114C2 RU 2182114 C2 RU2182114 C2 RU 2182114C2 RU 99102815/12 A RU99102815/12 A RU 99102815/12A RU 99102815 A RU99102815 A RU 99102815A RU 2182114 C2 RU2182114 C2 RU 2182114C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
reactor
paragraphs
movable
tube
guide tube
Prior art date
Application number
RU99102815/12A
Other languages
English (en)
Other versions
RU99102815A (ru
Inventor
Дидье АНГЛЕРО
Жак Буске
Ренцо Франческо Ди
Жан-Поль КЛЕН
Филипп Шульц
Кристин БЕБОН
Дидье КОЛЬСОН
Original Assignee
Елф Акитэн
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Елф Акитэн filed Critical Елф Акитэн
Publication of RU99102815A publication Critical patent/RU99102815A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2182114C2 publication Critical patent/RU2182114C2/ru

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B39/00—Compounds having molecular sieve and base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites; Their preparation; After-treatment, e.g. ion-exchange or dealumination
    • C01B39/02—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof; Direct preparation thereof; Preparation thereof starting from a reaction mixture containing a crystalline zeolite of another type, or from preformed reactants; After-treatment thereof
    • C01B39/34—Type ZSM-4
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J19/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J19/18—Stationary reactors having moving elements inside
    • B01J19/1862—Stationary reactors having moving elements inside placed in series
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J19/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J19/18—Stationary reactors having moving elements inside
    • B01J19/1868—Stationary reactors having moving elements inside resulting in a loop-type movement
    • B01J19/1875—Stationary reactors having moving elements inside resulting in a loop-type movement internally, i.e. the mixture circulating inside the vessel such that the upwards stream is separated physically from the downwards stream(s)
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J19/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J19/18—Stationary reactors having moving elements inside
    • B01J19/20—Stationary reactors having moving elements inside in the form of helices, e.g. screw reactors
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B39/00—Compounds having molecular sieve and base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites; Their preparation; After-treatment, e.g. ion-exchange or dealumination
    • C01B39/02—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof; Direct preparation thereof; Preparation thereof starting from a reaction mixture containing a crystalline zeolite of another type, or from preformed reactants; After-treatment thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B39/00—Compounds having molecular sieve and base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites; Their preparation; After-treatment, e.g. ion-exchange or dealumination
    • C01B39/02—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof; Direct preparation thereof; Preparation thereof starting from a reaction mixture containing a crystalline zeolite of another type, or from preformed reactants; After-treatment thereof
    • C01B39/04—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof; Direct preparation thereof; Preparation thereof starting from a reaction mixture containing a crystalline zeolite of another type, or from preformed reactants; After-treatment thereof using at least one organic template directing agent, e.g. an ionic quaternary ammonium compound or an aminated compound
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B39/00—Compounds having molecular sieve and base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites; Their preparation; After-treatment, e.g. ion-exchange or dealumination
    • C01B39/02—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof; Direct preparation thereof; Preparation thereof starting from a reaction mixture containing a crystalline zeolite of another type, or from preformed reactants; After-treatment thereof
    • C01B39/20—Faujasite type, e.g. type X or Y
    • C01B39/205—Faujasite type, e.g. type X or Y using at least one organic template directing agent; Hexagonal faujasite; Intergrowth products of cubic and hexagonal faujasite
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B39/00—Compounds having molecular sieve and base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites; Their preparation; After-treatment, e.g. ion-exchange or dealumination
    • C01B39/02—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof; Direct preparation thereof; Preparation thereof starting from a reaction mixture containing a crystalline zeolite of another type, or from preformed reactants; After-treatment thereof
    • C01B39/46—Other types characterised by their X-ray diffraction pattern and their defined composition
    • C01B39/48—Other types characterised by their X-ray diffraction pattern and their defined composition using at least one organic template directing agent
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J2219/00049—Controlling or regulating processes
    • B01J2219/00189—Controlling or regulating processes controlling the stirring velocity
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S423/00—Chemistry of inorganic compounds
    • Y10S423/21—Faujasite, e.g. X, Y, CZS-3, ECR-4, Z-14HS, VHP-R
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S423/00—Chemistry of inorganic compounds
    • Y10S423/26—Mazzite, e.g. ZSM-4, omega

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Geology (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
  • Physical Or Chemical Processes And Apparatus (AREA)
  • Saccharide Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

Изобретение касается способа синтеза цеолита исходя из реакционной среды, содержащей, в частности, источник трехвалентного алюминия, источник четырехвалентного кремния, по меньшей мере, один катион щелочного или щелочноземельного металла в виде гидроксида и воду. Способ осуществляют в реакторе, содержащем подвижный сплошной спиральный элемент, расположенный в направляющей трубе, определяющей внутреннее пространство трубы и наружное по отношению к этой трубе пространство. Реакционная среда циркулирует в реакторе в виде непрерывного потока, протекая при этом через внутреннее пространство трубы и затем через наружное по отношению к трубе пространство, возвращаясь во внутреннее пространство трубы, причем циркуляция среды осуществляется лишь благодаря вращению подвижного спирального элемента со скоростью менее 500 об/мин в неподвижной трубе. Температура реакционной смеси поддерживается на уровне температуры, необходимой для осуществления по меньшей мере одной из двух операций: зарождения или роста кристаллов синтезируемого цеолита. Устройство для осуществления способа состоит из, по меньшей мере, одного открытого или закрытого реактора, содержащего закрепленную внутри него цилиндрическую направляющую трубу, ось которой параллельна стенке реактора, внутри которой находится подвижный спиральный элемент, приводимый во вращательное движение находящимся вне реактора двигателем и которая имеет подводы для впрыскивания входящих в состав геля соединений и, при необходимости, разгрузочное устройство. Изобретение позволяет легче стабилизировать некоторые очень неустойчивые цеолитовые фазы, улучшить количественные выходы синтеза, сократить время синтеза, а также резко увеличить степень кристалличности цеолитов. 2 с. и 19 з.п. ф-лы, 3 ил., 4 табл.

Description

Предметом настоящего изобретения является способ синтеза цеолита и устройство для его осуществления. Более конкретно изобретение касается синтеза цеолитов различного типа в перемешиваемой среде с целью улучшения условий образования кристаллов цеолита и их качества.
При получении цеолитов обычно приготовляют, так называемые, кристаллизационные растворы или гели, содержащие источник трехвалентного алюминия, источник четырехвалентного кремния, по меньшей мере, один катион щелочного или щелочноземельного металла в виде гидроксида, воду и, при необходимости, органический структурирующий агент. Однако при использовании этих компонентов можно получать сильно отличающиеся друг от друга цеолиты, например оффретит (OFF), маззит (MAZ) или цеолит L (LTL) [S. Ernst, J. Weitcamp, Catalysis Today (Катализ в наши дни), 19, 1994, 27-60], путем варьирования соотношения компонентов или последующей необходимой для кристаллизации гидротермической обработки, или же варьирования способа перемешивания среды.
Другие способы синтеза основаны на замещении в гелях аморфных источников алюминия природными или синтетическими кристаллическими алюмосиликатами или кристаллами цеолитов. Названное замещение делает возможным гомогенный рост кристаллов желаемых цеолитов вне зависимости от того, происходит ли процесс в перемешиваемой или неперемешиваемой среде благодаря тому, что алюмосиликаты или исходный цеолит медленно и с постоянной скоростью растворяются в синтетической среде. Таким путем могут быть синтезированы цеолиты типа маззита (Dwyer, патент США 4091007; Fajula, патент США 4891200; Cannan, патент США 4840779 и Di Renzo, французский патент 2651221).
Предшествующий уровень техники изобилует примерами, показывающими, что небольшие изменения состава реакционного геля или условий кристаллизации могут привести к синтезу цеолитов, очень сильно отличающихся друг от друга по своему типу, или также аморфных соединений. Другим фактором, влияющим на рост кристаллов, является перемешивание (или неперемешивание) реакционной смеси вне зависимости от состава используемых для кристаллизации раствора или геля. Таким образом, для получения большого числа цеолитов специалисты категорически не рекомендуют использование мешалок как при кристаллизации цеолита, так и в процессе созревания или на стадии образования зародышей кристаллов. Было установлено, что в зависимости от состава используемых для кристаллизации раствора или геля может возникнуть либо смесь фожазита и гмелинита в неподвижной среде, либо цеолит Р в среде, перемешиваемой с помощью анкерной мешалки (D.E.W. Vaughan, Chem. Engin. Progress, 84, 2, 1988, стр. 25-31).
Действительно, большое количество производимых мешалкой срезов, локализованных лишь в средней части реакционной смеси, значительно модифицирует процесс зарождения и роста кристаллов цеолитов и даже их тип при одном и том же составе исходного геля. В то же самое время, в случае цеолитов, обычно приготовляемых в перемешиваемой среде, например в случае фожазита, наблюдали снижение кристалличности образующегося фожазита при увеличении скорости вращения мешалки и, соответственно, локального срезывания [R. Barrer, Hydrothermal Chemistry of Zeolites (Гидротермическая химия цеолитов), Academic Press, 1982, стр. 171].
С учетом названных выше соображений многочисленные синтезы цеолитов осуществляются в неподвижной среде, т.е. в отсутствие перемешивания, так как это способствует медленному росту кристаллов, а также появлению и стабилизации термодинамически малоустойчивых цеолитных фаз.
Кроме того, многие природные цеолиты до настоящего времени не могли быть воспроизведены синтетическим путем в чистом состоянии или в качестве полупродуктов синтеза других цеолитов как в перемешиваемой, так и в неподвижной среде.
Наряду с этим от производителей цеолитов хорошо известно, что перевод некоторых синтезов на промышленный уровень труден, а иногда и невозможен. Это часто приводит к низким выходам цеолитов и значительно более низкой кристалличности по сравнению с той, которую обычно получают в лаборатории [D.W. Breck, Zeolites Molecular Sieves (Цеолиты и молекулярные сита), John Wiley and Sons, 1974, стр. 725-731].
По названным выше соображениям невозможно синтезировать цеолиты с использованием способов, включающих два типа перемешивания, одно из которых - это анкерное перемешивание, а другое использует двигатель, расположенный в постоянно перемещающемся цилиндре, как это предлагается в Советском патенте 1115791, где в результате этих двух типов перемешивания возникают большие вариации в срезывании на уровне анкера и уровне краев движущегося цилиндра, что не способствует созреванию и стабилизации кристаллических фаз.
Таким образом, целью настоящего изобретения является способ синтеза цеолита, позволяющего легче стабилизировать некоторые очень неустойчивые цеолитные фазы даже при работе в неподвижной среде, улучшить количественные выходы синтеза по сравнению с выходами, получаемыми в неподвижной среде или при обычном перемешивании, в то же время сокращая время синтеза благодаря лучшему регулированию массо- и теплопередачи в реакционном геле или растворе, а также резко увеличить степень кристалличности цеолитов. Кроме того, заявленный способ может быть легко перенесен на промышленный уровень.
Предметом настоящего изобретения является синтез цеолита исходя из реакционной смеси, содержащей, в частности, источник трехвалентного алюминия, источник четырехвалентного кремния, по меньшей мере, один катион щелочного или щелочноземельного металла в виде гидроксида и воду, осуществляемый в реакторе, содержащем подвижный сплошной спиральный элемент, расположенный в направляющей трубе, определяющей внутреннее пространство трубы и наружное по отношению к этой трубе пространство, отличающийся тем, что названная выше реакционная среда циркулирует в реакторе в виде непрерывного потока, протекая при этом через внутреннее пространство трубы и затем через наружное по отношению к трубе пространство, возвращаясь во внутреннее пространство трубы, причем циркуляция среды осуществляется лишь благодаря вращению подвижного спирального элемента со скоростью менее 500 об/мин в неподвижной трубе, а температура реакционной смеси поддерживается на уровне температуры, необходимой для осуществления по меньшей мере одной из двух операций: созревания или роста кристаллов синтезируемого цеолита.
Циркуляция реакционной среды обеспечивается непрерывным или периодическим вращением подвижного спирального элемента. Вполне очевидно, что циркуляцию среды можно также обеспечить с помощью нескольких спиральных элементов, каждый из которых приводится во вращение в направляющей трубе, стационарно фиксированной внутри реактора.
Размерные характеристики и скорость вращения подвижного элемента адаптированы к реакционной среде, а именно к ее вязкости, для установления в реакторе режима нетурбулентного потока, то есть ламинарного или промежуточного режима потока, соответствующего числу Рейнольдса перемешивания ниже 25 000 (см. сборник, озаглавленный Mixing de Nagata, Wiley, 1975). Скорость вращения подвижного спирального элемента составляет 500 об/мин, что соответствует максимально допустимой степени срезывания, обеспечивающей ламинарный или промежуточный режим потока в гелях синтеза цеолитов.
В процессе синтезов цеолитов в неподвижной среде зародыши возникают в реакционной среде нерегулярно, т.е. в непредсказуемых местах и в различные моменты времени, что приводит к широким и плохо воспроизводимым распределениям кристаллов по размерам и наличию нескольких промежуточных кристаллических или аморфных фаз. При обычном способе перемешивания среды количество срезов в среде непостоянно и часто бывает повышенным на уровне перемешивания и почти нулевым вне зоны мешалки, что препятствует гомогенному зародышеобразованию.
При использовании изобретения среда сохраняется гомогенной благодаря ее регулируемому перемешиванию, т.е. приведению в движение всего объема среды в одной или нескольких направляющих трубах и вне их. В результате гомогенного характера потока степень срезывания, температура и состав среды почти идентичны во всех точках, что выражается в одинаковой вероятности получения идентичного процесса зарождения кристаллов в один и тот же момент времени, чего не удается получить с помощью традиционных способов перемешивания или при использовании неподвижной среды.
Наряду с использованием подвижного спирального элемента для обеспечения циркуляции реакционной среды без нарушения режима потока, иными словами без изменения степени срезывания, направляющая труба имеет, по меньшей мере, одно отверстие в своей нижней части, форма которого лишь незначительно влияет на срезывание геля. Под отверстием здесь подразумевается пространство между нижним концом направляющей трубы и днищем реактора или несколько отверстий, проделанных в нижнем конце направляющей трубы, упирающимся в днище реактора. Для специалиста несложно придать этим отверстиям любую желаемую форму, причем края этих отверстий не должны способствовать нежелательному зарождению кристаллов цеолитов, т.е. гетерогенному зародышеобразованию.
В соответствии с изобретением ось, по меньшей мере, одного спирального элемента совпадает с осью реактора и осью направляющей трубы, в которой этот элемент расположен.
В соответствии с предпочтительным вариантом изобретения подвижный спиральный элемент описывает цилиндр вращения таким образом, что отношение диаметра этого цилиндра вращения к диаметру содержащей его направляющей трубы варьирует от 0,4 до 0,99, в то время как отношение диаметра цилиндра вращения к диаметру реактора варьирует от 0,3 до 0,9.
Кроме того, высота направляющих труб в реакторе меньше высоты реактора, но преимущественно такова, что отношение высоты направляющей трубы к высоте заполнения реактора реакционным гелем или раствором меньше или равно 0,95.
Для осуществления способа в соответствии с изобретением подвижный спиральный элемент, необходимый для обеспечения циркуляции реакционной среды в реакторе, выбирают из группы, в которую входят архимедова спираль, скрученные ленты или любой другой сплошной подвижный элемент, периметр которого обрамлен, по меньшей мере, одной наружной кромкой, обладающей спиральной формой по всей своей длине, которая при вращении элемента способна обеспечить поток среды в нетурбулентном режиме. Предпочтительным, в соответствии с изобретением, подвижным элементом является архимедова спираль, приводимая во вращательное движение двигателем.
Применение архимедовой спирали, у которой не имеется никакого предела, позволяет не только обеспечить гомогенный поток в реакторе с почти постоянным срезыванием, но и непосредственный перенос предложенного способа на любой уровень и, прежде всего, на промышленный уровень.
Для осуществления предлагаемого способа отношение скоростей противоположно направленных потоков в реакторе внутри и снаружи каждой направляющей трубы варьирует между 0,5 и 2.
В специальном варианте осуществления изобретения реакционная среда проходит через ряд соединенных между собой последовательно или параллельно расположенных реакторов, в процессе чего гель рециркулирует в каждом реакторе прежде чем попадает в следующий реактор. Благодаря такому варианту можно разделить стадии образования зародышей и роста или созревания геля и его кристаллизацию.
Предметом изобретения является также устройство для осуществления способа в соответствии с изобретением, представленное на фиг.1, которое отличается тем, что оно состоит из, по меньшей мере, одного открытого или закрытого реактора 1, содержащего закрепленную внутри него цилиндрическую направляющую трубу 5, ось которой параллельна стенке реактора и которая имеет в своей нижней части, по меньшей мере, одно отверстие, в то время как в направляющей трубе находится подвижный сплошной спиральный элемент 6, описывающий цилиндр вращения с диаметром, составляющим от 0,3 до 0,9 диаметра реактора и от 0,4 до 0,99 диаметра направляющей трубы, причем этот подвижный элемент приводится во вращение расположенным вне реактора двигателем 8, а реактор, кроме того, содержит подводы 4 для впрыскивания входящих в состав геля соединений и, при необходимости, разгрузочное устройство 2.
В предпочтительном варианте изобретения направляющая труба, содержащая подвижный спиральный элемент, расположена по оси реактора. Рамки изобретения позволяют также использование нескольких закрепленных в реакторе параллельно расположенных направляющих труб, в каждой из которых находится подвижный сплошной спиральный элемент, один из которых может быть расположен по оси реактора.
В реакторе, принадлежащем к устройству изобретения, направляющая труба не занимает всю высоту реактора, однако отношение высоты направляющей трубы к высоте заполнения реактора выдерживается преимущественно ниже 0,95.
Сплошные подвижные элементы, пригодные для настоящего изобретения, выбирают из группы, в которую входят архимедова спираль, скрученные ленты или любой другой сплошной подвижный элемент, периметр которого обрамлен, по меньшей мере, одной наружной кромкой, обладающей спиральной формой по всей своей длине. Предпочтительным подвижным элементом является архимедова спираль, приводимая во вращение двигателем, расположенным на ее оси. Скорость вращения подвижного элемента преимущественно ниже 500 об/мин. Все шаги спирали удовлетворяют требованиям спиралей Архимеда в соответствии с изобретением.
Устройство в соответствии с изобретением может состоять из единственного открытого или закрытого реактора автоклавного типа, содержащего, по меньшей мере, одну направляющую трубу, в которой находится подвижный спиральный элемент. Реактор может работать как при повышенном, так и при атмосферном давлении.
Другим вариантом осуществления устройства является устройство, которое может также состоять из нескольких последовательно расположенных реакторов, внутри каждого из которых имеется одна направляющая труба с архимедовой спиралью, соединенной с двигателем, а в основании реакторов может иметься устройство для запирания и разгрузки реактора. Архимедовы спирали могут все быть идентичными или различными, вращаться с одной и той же или разными скоростями и быть соединенными с одним и тем же или разными двигателями.
Устройства в соответствии с изобретением облегчают переход на промышленный уровень и позволяют также работу при более низких температурах кристаллизации, благодаря чему возможна работа при атмосферном давлении, не возможная в ранее известных процессах.
Настоящее изобретение касается также применения процесса и устройства в соответствии с изобретением для синтеза в перемешиваемой среде при постоянном срезывании таких цеолитов как ЕМО, ЕМТ, гмелинит и маззит.
Представление о процессе и устройстве в соответствии с изобретением будет более ясным при рассмотрении описанных ниже фигур:
на фиг. 1 представлено устройство для периодического синтеза цеолита в разрезе;
на фиг. 2 представлено второе устройство для периодического синтеза в разрезе;
на фиг.3 представлено устройство для непрерывного синтеза цеолита в разрезе.
На фиг.1 реактор 1 представлен в виде автоклава, который может работать при атмосферном или повышенном давлении и который состоит из цилиндрического корпуса 1а, снабженного разгрузочным устройством 2 и крышкой 1b. На крышке 1b имеется сквозное отверстие 3 и подводы 4 для компонентов, входящих в состав реакционных растворов или гелей. Внутри корпуса реактора 1а закреплена разными способами цилиндрическая направляющая труба 5, ось которой совпадает с осью реактора 1. В этой трубе находится архимедова спираль 6, ось вращения которой совпадает с двумя названными выше осями. Продолжение 7 спирали 6 проходит через отверстие 3 в крышке 1b и соединяется с двигателем 8, который может вращать спираль 6 вокруг ее оси.
На фиг. 2 представлен реактор 1, содержащий, как и реактор на фиг.1, крышку 1b, но в этом случае имеющую несколько сквозных отверстий 3 (изображены три отверстия) и несколько подводов компонентов реакционного геля, и корпус 1а, имеющий разгрузочное устройство 2. В реакторе имеются, по меньшей мере, три направляющие трубы (5а, 5b и 5с), в которых находятся архимедовы спирали (6а, 6b и 6с), ось одной из которых (6b) совпадает с осями направляющей трубы 5b и корпуса реактора 1а. Все три спирали (6а, 6b и 6с) соединены с тремя двигателями (8а, 8b и 8с) через свои продолжения (7а, 7b и 7с), проходящие через отверстия 3 в крышке 1b.
На фиг. 3 представлен ряд соединенных между собой и последовательно расположенных реакторов 10, нижние секции которых имеют форму труб Вентури 11, отверстия которых оборудованы запорно-разгрузочными устройствами 12, способными запирать трубы Вентури и расположенные в днищах реакторов 10. Каждый реактор 10 оборудован направляющей трубой 13, внутри которой имеется архимедова спираль 14. Все спирали 14 с одинаковыми или различными шагами либо соединены между собой и с одним и тем же двигателем 15, расположенным над первым реактором 10а, либо соединены с разными двигателями (не приведенными на чертеже), что позволяет приводить во вращение спирали 14 с различными скоростями. В первом реакторе 10а имеются подводы необходимых компонентов геля 16. Такие же подводы могут также иметься и сверху других реакторов 10b... 10i. В днище реактора 10i трубопровод 17 позволяет выводить закристаллизованный гель, который направляется в секции разделения и последующей обработки кристаллов. Частичное или полное закрытие запорно-разгрузочных устройств 12 позволяет обеспечить частичную или полную рециркуляцию реакционных гелей в каждом реакторе 10.
Для того чтобы продемонстрировать эффективность способа и устройства в соответствии с изобретением приведены примеры, не исчерпывающие объема изобретения. Все приготовленные ниже цеолиты названы в соответствии с "Atlas of zeolite Structure Types" (Атлас типов структур цеолитов), третье пересмотренное издание, Butterworth & Heinemann, London, 1992.
Пример 1
Цель этого примера - показать преимущество способа изобретения и соответствующего устройства при приготовлении ЕМО.
Для этой цели приготовляют несколько образцов одного и того же геля для синтеза цеолита со структурой фожазита с отношением Si/Al более 3,5 в присутствии краун-эфира 15-Crown-5 или 15-С-5, используя, с одной стороны, традиционный способ в неподвижной среде в автоклаве и, с другой стороны, в перемешиваемой среде либо в соответствии с настоящим изобретением, либо с использованием стандартной мешалки анкерного типа. Приготовленные таким образом гели характеризуются следующим стехиометрическим составом:
10 SiO2; Аl2O3; 2,1 Na2O; 0,4 15-С-5; 100 H2O.
Для каждого из образцов последовательно вводят в 2-литровый реактор:
0 мин, 831,6 г деминерализованной воды
15 мин, 84,4 г 15-С-5
45 мин, 77,5 г NaOH
75 мин, 170,8 г NaAlO2
105 мин, 1406,3 г коллоидного кремния Ludox As 40, поставляемого фирмой DuPont de Nemours.
В реакторе поддерживают температуру не ниже 100oС в течение всего времени образования геля и затем в течение еще некоторого времени для образования кристаллов ЕМО.
В таблице 1 представлены характеристики кристалличности кристаллов ЕМО в зависимости от перемешивания реакционной среды, от температуры геля и времени созревания геля. В способе изобретения используется архимедова спираль с шагом 81 мм и диаметром 81 мм в цилиндре с диаметром 89 мм, находящемся в автоклаве, диаметр которого 150 мм. Спираль вращается со скоростью 250 об/мин.
Три полученных фожазита: ЕМО 1, ЕМО 5 и ЕМО 6 имеют один и тот же химический состав.
Из таблицы 1 следует, что при работе в неподвижной среде для получения ЕМО с размером кристаллов 1-2 мкм (ЕМО 1) необходима температура кристаллизации 110oС и время кристаллизации 12 суток, в то время как при использовании способа в соответствии с изобретением для получения ЕМО в виде более мелких кристаллов (0,5 мкм - ЕМО 5) требуется не более 5 суток кристаллизации при 100oС. Другие приведенные испытания показывают, что невозможно кристаллизовать ЕМО в неподвижной среде менее 12 суток или при температуре 100oС даже при перемешивании среды с использованием мешалки анкерного типа, вращающейся со скоростью 200 об/мин, и при высокой степени срезывания (ЕМО 2, ЕМО 3 и ЕМО 4).
Таким образом, приведенный пример подчеркивает, что синтез в среде, перемешиваемой в соответствии с изобретением, приводит к уменьшению времени кристаллизации (в случае ЕМО 5) при, по крайней мере, таком же или более высоком качестве кристаллов (размер кристаллов), что позволяет понизить температуру кристаллизации (в случае ЕМО 6) и проводить работу при атмосферном давлении.
Пример 2
Данный пример имеет целью показать преимущество способа изобретения и соответствующего устройства при приготовлении ЕМТ.
С этой целью приготовляют несколько образцов одного и того же геля для синтеза цеолита со структурой фожазита с отношением Si/Al больше 3,5 в присутствии краун-эфира 18-Crown-6 или 18-С-6, используя, с одной стороны, традиционный способ в неподвижной среде в автоклаве и, с другой стороны, в перемешиваемой среде либо в соответствии с настоящим изобретением, либо с использованием стандартной мешалки анкерного типа. Приготовленные таким образом гели имеют следующий стехиометрический состав:
10 SiO2; Аl2O3; 2,1 Na2O; 0,4 18-С-6; 100 H2O.
Для каждого из образцов в 2-литровый реактор последовательно вводят:
0 мин, 831,6 г деминерализованной воды
15 мин, 84,4 г 18-С-6
45 мин, 77,5 г NaOH
75 мин, 170,8 г NaAlO2
105 мин, 1406,3 г коллоидного кремния Ludox As 40, поставляемого фирмой DuPont de Nemours.
В реакторе поддерживают температуру не ниже 100oС в течение всего времени образования геля и затем в течение еще некоторого времени для образования кристаллов ЕМТ.
В таблице 2 представлены характеристики кристалличности кристаллов ЕМО в зависимости от перемешивания реакционной среды, от температуры геля и времени созревания геля. При приготовлении образцов в соответствии с изобретением используют то же самое устройство, которое описано в примере 1, и те же самые условия работы.
Два полученных фожазита - ЕМТ 1 и ЕМТ 5 - имеют один и тот же химический состав.
Из таблицы 2 следует, что, так же как и в примере 1, кристаллизация осуществляется в условиях более благоприятных, чем те условия, которые применяются на практике, что кристалличность получаемого ЕМТ, по крайней мере, такая же или лучше; и что процесс, проводимый при более низких температурах, протекает быстрее даже при атмосферном давлении.
Пример 3
Цель этого примера - показать преимущество способа изобретения и соответствующего устройства при приготовлении маззита.
Приготавливают несколько образцов одного и того же геля со следующей стехиометрией:
5,3 Na2O; Аl2O3; 0,3 ТМА2O (тетраметиламмоний)2O; 15 SiO2; 270 H2O.
При приготовлении разных образцов геля используют либо механическое перемешивание мешалкой анкерного типа со скоростью приблизительно 150 об/мин, либо перемешивание по способу в соответствии с изобретением архимедовой спиралью с шагом 81 мм и диаметром 81 мм, вращающейся в направляющей трубе с диаметром 89 мм со скоростью 250 об/мин. В течение всего времени ввода компонентов геля температура образцов поддерживается на уровне окружающей среды.
Для каждого из образцов последовательно вводят в 2-литровый реактор 1902,3 г пермутированной воды, в которой постепенно растворяют 150,6 г соды и затем 26,2 г тетраметиламмоний-хлорида. К этому раствору постепенно добавляют 333,9 г Zeosil 1165 МР, поставляемого фирмой Rhone-Poulenc и представляющего собой источник кремния для цеолита, после чего осуществляют перемешивание в течение одного часа. Далее добавляют источник алюминия в виде 130,9 г силипорита NaX, поставляемого фирмой СЕСА, с последующим перемешиванием в течение 2 ч. Температуру геля после этого поднимают до 115oС (для MAZ 1 и MAZ 2) или до 100oС (для MAZ 3) и поддерживают ее на этом уровне.
В соответствии со способом стандартного синтеза, гель перемешивается анкерной мешалкой при скорости вращения 150 об/мин и автогенном давлении до кристаллизации маззита. В соответствии со способом изобретения, гель перемешивают при атмосферном давлении.
Условия синтеза и кристаллизации вместе с кристалличностью полученных цеолитов (для каждого образца) собраны в таблице 3.
Из таблицы 3 следует, что синтез маззита со 100%-ной кристалличностью в среде, перемешиваемой анкерной мешалкой, протекает медленнее по сравнению с синтезом в соответствии со способом изобретения при температуре на 15oС ниже.
Пример 4
Цель этого примера - показать преимущество способа изобретения и соответствующего устройства при приготовлении гмелинита по сравнению с традиционными методами синтеза в неподвижной среде или в среде, перемешиваемой при высокой степени срезывания.
Приготовление нескольких образцов одного и того же геля для синтеза цеолита производят следующим образом: В 2-литровый реактор последовательно вводят:
0 мин, 1164,4 г деминерализованной воды
15 мин, 136 г полиэтиленоксида со средней молекулярной массой 3400 г/моль, поставляемого фирмой Adrich.
45 мин, 77,5 г соды
75 мин, 170,8 г NaAlO2
105 мин, 1406,8 г коллоидного кремния Ludox As 40, поставляемого фирмой DuPont de Nemours.
Приготовленный таким образом гель имеет следующий стехиометрический состав:
10 SiO2; Al2O3; 2,1 Na2O; 0,4 полиэтиленоксида; 140 H2O.
Результаты синтеза представлены в таблице 4.
Из таблицы 4 следует, что синтез в неподвижной среде вне зависимости от продолжительности кристаллизации (до 12 суток) не приводит к образованию чистой гмелинитовой фазы. Синтез в соответствии с изобретением в условиях различного срезывания (150 и 350 об/мин) в любом случае приводит к образованию чистой гмелинитовой фазы, в то время как синтез в среде, перемешиваемой стандартным способом анкерной мешалкой, приводит к образованию смеси гмелинита и фожазита (преобладающего). Наряду с этим, отмечается, что получаемый чистый гмелинит обладает яйцевидной формой с размером кристаллов более 1 мкм.

Claims (21)

1. Способ синтеза цеолита, исходя из реакционной среды, содержащей, в частности, источник трехвалентного алюминия, источник четырехвалентного кремния, по меньшей мере, один катион щелочного или щелочноземельного металла в виде гидроксида и воду, в реакторе, содержащем подвижный сплошной спиральный элемент, расположенный в направляющей трубе, определяющей внутреннее пространство трубы и наружное по отношению к этой трубе пространство, отличающийся тем, что названная выше реакционная среда циркулирует в реакторе в виде непрерывного потока, протекая при этом через внутреннее пространство трубы и затем через наружное по отношению к трубе пространство, возвращаясь во внутреннее пространство трубы, причем циркуляция среды осуществляется лишь благодаря вращению подвижного спирального элемента со скоростью менее 500 об/мин в неподвижной трубе, а температура реакционной смеси поддерживается на уровне температуры, необходимой для осуществления по меньшей мере одной из двух операций: созревания или роста кристаллов синтезируемого цеолита.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что циркуляция названной выше реакционной среды обеспечивается непрерывным или периодическим вращением подвижного спирального элемента.
3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что циркуляция среды осуществляется в режиме нетурбулентного потока.
4. Способ по пп. 1-3, отличающийся тем, что направляющая труба имеет, по меньшей мере, одно отверстие в своей нижней части, обеспечивающее свободное прохождение реакционной среды без нарушения режима потока.
5. Способ по любому из пп. 1-4, отличающийся тем, что ось подвижного элемента совпадает с осью содержащей его направляющей трубы и осью реактора.
6. Способ по любому из пп. 1-5, отличающийся тем, что подвижный спиральный элемент описывает цилиндр вращения, отношение диаметра которого к диаметру направляющей трубы составляет от 0,4 до 0,99.
7. Способ по любому из пп. 1-6, отличающийся тем, что подвижный спиральный элемент описывает цилиндр вращения, отношение диаметра которого к диаметру реактора составляет от 0,3 до 0,9.
8. Способ по любому из пп. 1-7, отличающийся тем, что отношение высоты направляющей трубы к высоте реактора выдерживается меньше или равным 0,95.
9. Способ по любому из пп. 1-8, отличающийся тем, что спиральный элемент выбирают из группы, в которую входят архимедова спираль, скрученные ленты или любой другой сплошной подвижный элемент, периметр которого обрамлен, по меньшей мере, одной наружной кромкой, обладающей спиральной формой по всей своей длине.
10. Способ по п. 9, отличающийся тем, что подвижный спиральный элемент является архимедовой спиралью.
11. Способ по любому из пп. 1-10, отличающийся тем, что отношение скоростей противоположно направленных потоков в реакторе внутри и снаружи направляющей трубы варьируется между 0,5 и 2.
12. Способ по любому из пп. 1-11, отличающийся тем, что его осуществляют в нескольких соединенных между собой последовательно или параллельно расположенных реакторах, в процессе чего гель рециркулирует в каждом реакторе, прежде чем попадает в следующий реактор.
13. Способ по любому из пп. 1-12, отличающийся тем, что он предназначен для синтеза в перемешиваемой среде с постоянным срезыванием фожазитов ЕМО и ЕМТ, гмелинита и маззита.
14. Устройство для синтеза цеолита, отличающееся тем, что оно состоит из, по меньшей мере, одного открытого или закрытого реактора 1, содержащего закрепленную внутри него цилиндрическую направляющую трубу 5, ось которой параллельна стенке реактора и которая имеет в своей нижней части, по меньшей мере, одно отверстие, в то время как в направляющей трубе находится подвижный сплошной спиральный элемент 6, описывающий цилиндр вращения с диаметром, составляющим от 0,3 до 0,9 диаметра реактора и от 0,4 до 0,99 диаметра направляющей трубы, причем этот подвижный элемент приводится во вращение расположенным вне реактора двигателем 8, а реактор, кроме того, содержит подводы 4 для впрыскивания входящих в состав геля соединений и, при необходимости, разгрузочное устройство 2.
15. Устройство по п. 14, отличающееся тем, что направляющая труба, содержащая подвижный спиральный элемент, расположена по оси реактора.
16. Устройство по пп. 14 и 15, отличающееся тем, что отношение высоты направляющей трубы к высоте заполнения реактора выдерживается менее 0,95.
17. Устройство по любому из пп. 14-16, отличающееся тем, что подвижные элементы выбирают из группы, в которую входят архимедова спираль, скрученные ленты или любой другой сплошной подвижный элемент, периметр которого обрамлен, по меньшей мере, одной наружной кромкой, обладающей спиральной формой по всей своей длине.
18. Устройство по любому из пп. 14-17, отличающееся тем, что подвижным элементом является архимедова спираль, приводимая во вращение расположенным на ее оси двигателем, причем скорость вращения преимущественно менее 500 об/мин.
19. Устройство по любому из пп. 14-18, отличающееся тем, что оно состоит из одного реактора автоклавного типа, который может работать при повышенном или атмосферном давлении.
20. Устройство по любому из пп. 14-19, отличающееся тем, что оно состоит из ряда последовательно расположенных реакторов, каждый из которых оборудован одной направляющей трубой с архимедовой спиралью, соединенной с двигателем, и, при необходимости, имеет запорно-разгрузочное устройство, причем архимедовы спирали, одинаковые или различные, соединены или не соединены с одним и тем же двигателем и вращаются с одинаковой или разными скоростями.
21. Устройство по любому из пп. 14-20, отличающееся тем, что оно предназначено для синтеза в перемешиваемой среде с постоянным срезыванием фожазитов ЕМО, ЕМТ, гмелинита и маззита.
RU99102815/12A 1996-07-12 1997-07-11 Способ синтеза цеолита при перемешивании среды до гомогенного состояния, устройство и применение RU2182114C2 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR96/08780 1996-07-12
FR9608780A FR2750893B1 (fr) 1996-07-12 1996-07-12 Procede de synthese de zeolithe avec agitation homogene du milieu, dispositif et application

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU99102815A RU99102815A (ru) 2001-01-27
RU2182114C2 true RU2182114C2 (ru) 2002-05-10

Family

ID=9494022

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU99102815/12A RU2182114C2 (ru) 1996-07-12 1997-07-11 Способ синтеза цеолита при перемешивании среды до гомогенного состояния, устройство и применение

Country Status (16)

Country Link
US (1) US6146613A (ru)
EP (1) EP0915808B1 (ru)
JP (1) JP4322961B2 (ru)
KR (1) KR100567473B1 (ru)
CN (1) CN1146525C (ru)
AT (1) ATE208350T1 (ru)
BR (1) BR9710298A (ru)
CA (1) CA2259951C (ru)
DE (1) DE69708103T2 (ru)
ES (1) ES2167760T3 (ru)
FR (1) FR2750893B1 (ru)
ID (1) ID19090A (ru)
PL (1) PL187789B1 (ru)
RU (1) RU2182114C2 (ru)
WO (1) WO1998002384A1 (ru)
ZA (1) ZA976174B (ru)

Families Citing this family (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6656447B1 (en) 1998-12-29 2003-12-02 Uop Llc Process for synthesizing and controlling the particle size and particle size distribution of a molecular sieve
US6532470B1 (en) 1999-12-17 2003-03-11 International Business Machines Corporation Support for summary tables in a database system that does not otherwise support summary tables
US6496828B1 (en) 1999-12-17 2002-12-17 International Business Machines Corporation Support for summary tables in a heterogeneous database environment
US6423295B1 (en) * 2000-12-19 2002-07-23 Praxair Technology, Inc. Synthesis of aluminum rich AFI zeolite
US20050250642A1 (en) * 2001-05-10 2005-11-10 Dennis Stamires Continuous process and apparatus for the efficient conversion of inorganic solid particles
CA2446970C (en) * 2001-05-10 2012-09-25 Akzo Nobel Nv Continuous process and apparatus for the efficient conversion of inorganic solid particles
FR2843744B1 (fr) * 2002-08-23 2006-01-20 Electricite De France Service Nat Procede de fabrication de zeolithes
US7528089B2 (en) * 2003-12-30 2009-05-05 Exxonmobil Research And Engineering Company High solids materials processing
EP1632277A1 (en) * 2004-09-03 2006-03-08 Nederlandse Organisatie voor toegepast-natuurwetenschappelijk Onderzoek TNO Process and apparatus for carrying out crystallization
US9347947B2 (en) 2009-03-12 2016-05-24 Siemens Healthcare Diagnostics Inc. Immunoassays employing non-particulate chemiluminescent reagent
KR100944806B1 (ko) * 2009-08-19 2010-02-26 (주)삼원이앤이 선회류 유도부를 이용한 하폐수처리용 연속식 반응기
CN102481531B (zh) * 2009-08-31 2015-04-01 陶氏环球技术有限责任公司 混合装置和动态混合方法
WO2012105749A1 (ko) * 2011-01-31 2012-08-09 Park Jong Kwan 다공성 제올라이트 파우더 제조 장치와 방법 및 이 장치와 방법에 의해 제조된 다공성 제올라이트 파우더, 그리고, 이 다공성 제올라이트 파우더를 재료로 하는 제품
EP3246287A1 (en) 2011-02-11 2017-11-22 ZS Pharma, Inc Microporous zirconium silicate for the treatment of hyperkalemia
US9943637B2 (en) 2012-06-11 2018-04-17 ZS Pharma, Inc. Microporous zirconium silicate and its method of production
KR20150036555A (ko) * 2012-07-11 2015-04-07 제트에스 파마, 인코포레이티드 고칼슘혈증 환자에서 고칼륨혈증의 치료를 위한 미세다공성 지르코늄 실리케이트 및 고칼륨혈증의 치료를 위한 개선된 칼슘-함유 조성물
US10695365B2 (en) 2012-10-22 2020-06-30 ZS Pharma, Inc. Microporous zirconium silicate for the treatment of hyperkalemia
WO2014066407A1 (en) 2012-10-22 2014-05-01 ZS Pharma, Inc. Microporous zirconium silicate for treating hyperkalemia
US9993811B2 (en) * 2012-10-26 2018-06-12 China Petroleum & Chemical Corporation Process and apparatus for preparing a molecular sieve and a catalytic cracking catalyst
JP5928953B2 (ja) * 2012-12-18 2016-06-01 太平洋セメント株式会社 遷移金属を含むオリビン型シリケート化合物の製造法
FR3004966B1 (fr) 2013-04-30 2016-02-05 IFP Energies Nouvelles Adsorbants zeolithiques comprenant de la zeolithe emt, leur procede de preparation et leurs utilisations
US9592253B1 (en) 2015-10-14 2017-03-14 ZS Pharma, Inc. Extended use zirconium silicate compositions and methods of use thereof
FR3063993B1 (fr) * 2017-03-17 2022-02-04 Arkema France Procede de synthese en continu de cristaux de zeolithe
CN109331746B (zh) * 2018-09-28 2021-11-19 大连理工大学 一种新型固体颗粒热化学反应装置及方法
CN109529743A (zh) * 2018-11-26 2019-03-29 杨迪忠 一种化工物料的限压型加热搅拌装置

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR1581919A (ru) * 1968-09-26 1969-09-19
GB1404163A (en) * 1972-09-29 1975-08-28 Mitsui Toatsu Chemicals Polymerization reactor
US4091007A (en) * 1972-12-01 1978-05-23 Mobil Oil Corporation Preparation of zeolites
DE2941636A1 (de) * 1979-10-13 1981-05-07 Degussa Ag, 6000 Frankfurt Verfahren zur kontinuierlichen herstellung feinstteiliger zeolithischer natriumaluminiumsilikate
US4374093A (en) * 1981-02-20 1983-02-15 Mobil Oil Corporation Continuous-stream upflow zeolite crystallization apparatus
SU1115791A1 (ru) * 1982-12-27 1984-09-30 Предприятие П/Я А-1785 Реактор-смеситель
FR2582234B1 (fr) * 1985-05-23 1993-03-12 Centre Nat Rech Scient Zeolite de type omega a stabilite thermique elevee, son procede de preparation et son utilisation comme catalyseur
US4840779A (en) * 1985-07-08 1989-06-20 Uop Crystalline zeolite LZ-202 and process for preparing same
FR2638444B1 (fr) * 1988-10-10 1991-05-10 Elf Aquitaine Procede de synthese de zeolithes appartenant a la famille structurale de la faujasite, produits obtenus et leur application en adsorption et catalyse
FR2651221B1 (fr) * 1989-08-30 1991-11-08 Elf Aquitaine Nouvelle zeolithe de la famille de la mazzite son procede de synthese et son utilisation comme catalyseur.
FI86600C (fi) * 1990-04-04 1992-09-25 Outokumpu Oy Saett att blanda ihop vaetska, fastaemne och gas samt att ur vaetskan samtidigt avskilja gas eller gas och fastaemne.
FR2750973B1 (fr) * 1996-07-12 1998-10-30 Ceca Sa Utilisation d'un reacteur agite par un systeme du type vis d'archimede pour la synthese de faujasite lsx

Also Published As

Publication number Publication date
DE69708103T2 (de) 2002-03-14
EP0915808A1 (fr) 1999-05-19
PL187789B1 (pl) 2004-10-29
CA2259951A1 (fr) 1998-01-22
FR2750893A1 (fr) 1998-01-16
CN1146525C (zh) 2004-04-21
JP4322961B2 (ja) 2009-09-02
ZA976174B (en) 1998-08-04
CN1227532A (zh) 1999-09-01
BR9710298A (pt) 1999-08-17
CA2259951C (fr) 2004-03-30
ID19090A (id) 1998-06-11
KR20000023727A (ko) 2000-04-25
ATE208350T1 (de) 2001-11-15
FR2750893B1 (fr) 1998-10-30
US6146613A (en) 2000-11-14
KR100567473B1 (ko) 2006-04-03
PL331149A1 (en) 1999-06-21
ES2167760T3 (es) 2002-05-16
DE69708103D1 (de) 2001-12-13
WO1998002384A1 (fr) 1998-01-22
JP2000514392A (ja) 2000-10-31
EP0915808B1 (fr) 2001-11-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2182114C2 (ru) Способ синтеза цеолита при перемешивании среды до гомогенного состояния, устройство и применение
AU616202B2 (en) Crystallization method employing microwave radiation
EP1249428B1 (en) Methods for making molecular sieves
US5164169A (en) Zeolite Beta
US5164170A (en) Synthesis of zeolite Beta
RU99102815A (ru) Способ синтеза цеолита при перемешивании среды до гомогенного состояния, устройство и применение
US4554146A (en) Process for preparing a zeolite of the L type using organic templates
US4931267A (en) Process for preparing a high silica zeolite having the faujasite topology, ECR-32
US5350722A (en) MTW-type zeolite and its preparation process
US4017590A (en) Preparation of synthetic ferrierite
KR100220658B1 (ko) Lsx 파우자사이트 합성용 아르키메데스식 나선형 시스템에 의해 교반되는 반응기의 용도
RU2719153C2 (ru) Способ получения цеолита структурой mtw
Bebon et al. Synthesis of zeolites: study and application of a new process of homogeneous shaking out of the medium to minimize the shear rate during the crystallization
US4973461A (en) Crystalline zeolite composition
Marrot et al. Influence of the shear rate during the synthesis of zeolites
CN1202995C (zh) 一种合成高硅丝光沸石的方法
US5549881A (en) Process for preparing a seeded high-silica zeolite having the faujasite topology
Dutta et al. For1ation of Zeolites: A Molecular Description
CA1327562C (en) Process for preparing a high silica zeolite having the faujasite topology, ecr-32
Joshi et al. Physicochemical characterization of the intermediate phases obtained during the hydrothermal crystallization of LTL zeolites
Evmiridis et al. Synthesis of omega zeolite: effects of nucleation gel
US20040077484A1 (en) Microporous crystalline material (ITQ-19) with laminar characteristics, preparation method and use thereof as a catalyst in the catalytic conversion of organic compounds
CA1310945C (en) Crystallization method employing microwave radiation
Dutta et al. Examination of the growth dynamics of zeolites ZSM-5 and mordenite from inorganic reactant compositions
Shi NMR Studies of the Role of Templates in Zeolites Synthesis

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20150712