RU2153828C2 - Способ получения биологически разлагаемых фильтрующих элементов или фильтрующих жгутов для фильтров табачного дыма - Google Patents
Способ получения биологически разлагаемых фильтрующих элементов или фильтрующих жгутов для фильтров табачного дыма Download PDFInfo
- Publication number
- RU2153828C2 RU2153828C2 RU98107642/13A RU98107642A RU2153828C2 RU 2153828 C2 RU2153828 C2 RU 2153828C2 RU 98107642/13 A RU98107642/13 A RU 98107642/13A RU 98107642 A RU98107642 A RU 98107642A RU 2153828 C2 RU2153828 C2 RU 2153828C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- zone
- starch
- extrusion
- stage
- melt
- Prior art date
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 34
- 235000002637 Nicotiana tabacum Nutrition 0.000 title claims abstract description 20
- 239000000779 smoke Substances 0.000 title claims abstract description 11
- 241000208125 Nicotiana Species 0.000 title abstract description 19
- 238000001914 filtration Methods 0.000 title abstract description 12
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 54
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 44
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 claims abstract description 38
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 claims abstract description 23
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 20
- 239000004628 starch-based polymer Substances 0.000 claims abstract description 12
- 229920008262 Thermoplastic starch Polymers 0.000 claims abstract description 11
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 claims description 74
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 claims description 74
- 239000008107 starch Substances 0.000 claims description 71
- 239000006260 foam Substances 0.000 claims description 33
- 239000000155 melt Substances 0.000 claims description 17
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 13
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 11
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 10
- 239000008187 granular material Substances 0.000 claims description 9
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 9
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 7
- 229920002959 polymer blend Polymers 0.000 claims description 6
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 5
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 claims description 5
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 claims description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 4
- 238000007906 compression Methods 0.000 claims description 4
- 230000006835 compression Effects 0.000 claims description 4
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims description 3
- 229920001592 potato starch Polymers 0.000 claims description 3
- 238000009987 spinning Methods 0.000 claims description 3
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229920006149 polyester-amide block copolymer Polymers 0.000 claims description 2
- 229920003179 starch-based polymer Polymers 0.000 claims 2
- 229920000881 Modified starch Polymers 0.000 claims 1
- 239000004368 Modified starch Substances 0.000 claims 1
- 244000061176 Nicotiana tabacum Species 0.000 claims 1
- 239000004088 foaming agent Substances 0.000 claims 1
- 235000019426 modified starch Nutrition 0.000 claims 1
- 235000019504 cigarettes Nutrition 0.000 abstract description 32
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 17
- 229920001222 biopolymer Polymers 0.000 abstract description 12
- 239000002994 raw material Substances 0.000 abstract description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 3
- 235000019506 cigar Nutrition 0.000 abstract description 2
- 239000000796 flavoring agent Substances 0.000 abstract 1
- 235000019634 flavors Nutrition 0.000 abstract 1
- 230000000391 smoking effect Effects 0.000 abstract 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 21
- 229920002301 cellulose acetate Polymers 0.000 description 18
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 10
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 7
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 6
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 6
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 6
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 6
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000006065 biodegradation reaction Methods 0.000 description 4
- 238000003490 calendering Methods 0.000 description 4
- 238000009264 composting Methods 0.000 description 4
- 229920005594 polymer fiber Polymers 0.000 description 4
- -1 polypropylene Polymers 0.000 description 4
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 4
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 4
- 235000019505 tobacco product Nutrition 0.000 description 4
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920000704 biodegradable plastic Polymers 0.000 description 3
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 3
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002361 compost Substances 0.000 description 3
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 3
- 239000002657 fibrous material Substances 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 3
- KMZHZAAOEWVPSE-UHFFFAOYSA-N 2,3-dihydroxypropyl acetate Chemical compound CC(=O)OCC(O)CO KMZHZAAOEWVPSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 2
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 2
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 2
- 230000036284 oxygen consumption Effects 0.000 description 2
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 2
- 229920000747 poly(lactic acid) Polymers 0.000 description 2
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 2
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 2
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 2
- 230000003014 reinforcing effect Effects 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- 229920001059 synthetic polymer Polymers 0.000 description 2
- 229920000945 Amylopectin Polymers 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001747 Cellulose diacetate Polymers 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 description 1
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 1
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 108010017739 LAGA Proteins 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 229920001131 Pulp (paper) Polymers 0.000 description 1
- 244000061456 Solanum tuberosum Species 0.000 description 1
- 235000002595 Solanum tuberosum Nutrition 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000006978 adaptation Effects 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000000071 blow moulding Methods 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000001506 calcium phosphate Substances 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 230000003750 conditioning effect Effects 0.000 description 1
- 229920006237 degradable polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N epsilon-caprolactam Chemical group O=C1CCCCCN1 JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 238000010035 extrusion spinning Methods 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 1
- 150000004676 glycans Chemical class 0.000 description 1
- 230000005660 hydrophilic surface Effects 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 1
- 239000011810 insulating material Substances 0.000 description 1
- YJAGIIHSFUDVBG-OOEBKATBSA-N laga peptide Chemical compound C([C@H](NC(=O)[C@H](CCC(O)=O)NC(=O)[C@H](C)NC(=O)[C@@H](NC(=O)[C@H](C)N)CC(C)C)C(=O)N[C@@H](CCC(=O)OC(=O)[C@H](CC(C)C)NC(=O)[C@H](C)NC(=O)[C@H](CCC(=O)OC(=O)[C@H](CC(C)C)NC(=O)[C@H](C)NC(=O)[C@H](C)NC(=O)[C@H](CCC(O)=O)NC(=O)[C@@H](N)CC=1C2=CC=CC=C2NC=1)NC(=O)[C@H](C)NC(=O)[C@H](CCC(O)=O)NC(=O)[C@H](C)N)C(=O)OC(=O)CC[C@H](NC(=O)[C@H](C)NC(=O)[C@H](CC(C)C)NC(=O)[C@H](C)NC(=O)[C@H](CC(C)C)NC(=O)[C@H](C)N)C(=O)N[C@@H](C)C(=O)OC(=O)[C@H](C)NC(=O)[C@H](C)NC(=O)[C@H](CC(C)C)NC(=O)[C@H](C)NC(=O)[C@H](CC(C)C)NC(=O)[C@@H](N)CCC(O)=O)C1C=NC=N1 YJAGIIHSFUDVBG-OOEBKATBSA-N 0.000 description 1
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 1
- VUZPPFZMUPKLLV-UHFFFAOYSA-N methane;hydrate Chemical compound C.O VUZPPFZMUPKLLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000005700 microbiome Species 0.000 description 1
- 150000002772 monosaccharides Chemical class 0.000 description 1
- 229910017464 nitrogen compound Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002830 nitrogen compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229920006113 non-polar polymer Polymers 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000005022 packaging material Substances 0.000 description 1
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 1
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 1
- 230000005501 phase interface Effects 0.000 description 1
- 229920001610 polycaprolactone Polymers 0.000 description 1
- 239000004632 polycaprolactone Substances 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004626 polylactic acid Substances 0.000 description 1
- 229920006254 polymer film Polymers 0.000 description 1
- 229920001282 polysaccharide Polymers 0.000 description 1
- 239000005017 polysaccharide Substances 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 230000002265 prevention Effects 0.000 description 1
- 239000013558 reference substance Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 description 1
- QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H tricalcium bis(phosphate) Chemical compound [Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 229940078499 tricalcium phosphate Drugs 0.000 description 1
- 229910000391 tricalcium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019731 tricalcium phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- 229920003169 water-soluble polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A24—TOBACCO; CIGARS; CIGARETTES; SIMULATED SMOKING DEVICES; SMOKERS' REQUISITES
- A24D—CIGARS; CIGARETTES; TOBACCO SMOKE FILTERS; MOUTHPIECES FOR CIGARS OR CIGARETTES; MANUFACTURE OF TOBACCO SMOKE FILTERS OR MOUTHPIECES
- A24D3/00—Tobacco smoke filters, e.g. filter-tips, filtering inserts; Filters specially adapted for simulated smoking devices; Mouthpieces for cigars or cigarettes
- A24D3/06—Use of materials for tobacco smoke filters
- A24D3/067—Use of materials for tobacco smoke filters characterised by functional properties
- A24D3/068—Biodegradable or disintegrable
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A24—TOBACCO; CIGARS; CIGARETTES; SIMULATED SMOKING DEVICES; SMOKERS' REQUISITES
- A24D—CIGARS; CIGARETTES; TOBACCO SMOKE FILTERS; MOUTHPIECES FOR CIGARS OR CIGARETTES; MANUFACTURE OF TOBACCO SMOKE FILTERS OR MOUTHPIECES
- A24D3/00—Tobacco smoke filters, e.g. filter-tips, filtering inserts; Filters specially adapted for simulated smoking devices; Mouthpieces for cigars or cigarettes
- A24D3/06—Use of materials for tobacco smoke filters
- A24D3/08—Use of materials for tobacco smoke filters of organic materials as carrier or major constituent
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S264/00—Plastic and nonmetallic article shaping or treating: processes
- Y10S264/48—Processes of making filters
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biodiversity & Conservation Biology (AREA)
- Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
- Biological Depolymerization Polymers (AREA)
- Cigarettes, Filters, And Manufacturing Of Filters (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Filtering Materials (AREA)
Abstract
Изобретение относится к изготовлению биологически разлагаемого фильтрующего жгута или фильтрующего материала из растительных видов сырья для использования в качестве фильтрующих элементов табачного дыма в сигаретах, сигарах и курительных трубках. Фильтрующий материал изготавливают экструзионным способом. Изготовленные волокна, пленки и пеноматериалы из биополимеров на основе термопластичного крахмала и его полимерных композиций используют для получения фильтрующего жгута или фильтрующего материала. Изобретение позволяет использовать растительные виды сырья для получения фильтрующего материала с быстрой и полной разлагаемостью, а также улучшить вкус изделий с таким фильтром. 14 з.п. ф-лы, 4 ил., 6 табл.
Description
Изобретение касается способа изготовления биологически разлагаемого фильтрующего материала из растительного сырья для использования в качестве фильтра табачного дыма в сигаретах, сигарах и курительных трубках.
Табачные изделия, например сигареты, имеют цилиндрическую форму, при этом курительный табак в измельченном виде размещен в бумажной гильзе. Такие сигареты, как правило, имеют на конце фильтр, соединенный с сигаретой посредством обертки. Фильтрующие элементы и сигаретные фильтры широко описаны в литературе как фильтрующие жгуты. В производстве сигаретных фильтров обычно используется волокнистый материал из целлюлозо-2,5-ацетат или полипропилена. Известно также применение для этих целей бумаги и ваты. В известных способах волокнистый материал из ацетилцеллюлозы получают преимущественно посредством экструзионного процесса. Из целлюлозоацетатных нитей или целлюлозоацетатных волокон, подвергшихся спутыванию, фильтрующие жгуты сначала получают в виде фильтрующих стержней, при этом лента спутанных волокон вытягивается, увеличивается в объеме, доводится до необходимого размера формующим устройством и обертывается бумагой. Исходное сырье из целлюлозо-2,5-ацетатного материала известным образом смешивают с ацетатом глицерина в качестве пластификатора, содержание которого в табачном дыме, однако, нежелательно. Описание известных фильтрующих жгутов и табачных фильтров можно найти в патентной заявке ФРГ A-4109603 и в патенте ФРГ A-1070521. Способы изготовления фильтрующих жгутов и сигарет с фильтрами описаны, в частности, в документах США A-5402802, ФРГ A-4109603, Япония A-5-377812, EP-A-О 285811, WO 93/02070, Япония A-5392586, WO 92/15209 и EP-A-О 641525. Публиковались также многочисленные предложения относительно изготовления и использования биологически разлагаемых сигаретных фильтров, получаемых на основе сложных эфиров целлюлозы и/или полиоксимасляной кислоты (РНВ) или сополимера полиоксимасляная кислота/полиоксивалериановая кислота (PHB/PHV), например, заявки ФРГ A-43 22965, ФРГ A-43 22966, ФРГ A-43 22967. Для достижения ускоренного биологического разложения диацетатов целлюлозы, которое в нормальных климатических условиях происходит за 1-2 года (M.Korn, "Nachwachsende und bioabbaubare Materialien im Verpackungsbereich" 1-е издание, 1993 г., издательство "Roman Kovar", г.Мюнхен, стр. 122), известны разнообразные решения этой проблемы. В заявке EP-A-О 632968 предлагается использовать ферменты для разложения целлюлозных цепей, а в заявке ФРГ A-43 22966 - применять мочевину и ее производные в качестве веществ, ускоряющих процесс разложения. В основу европейской заявки EP-A-О 632970 также положена задача ускоренного разложения ацетатцеллюлозных фильтров, которая должна найти свое решение за счет использования добавок азотных соединений. В заявке ФРГ A-43 25352 предлагается использовать для фильтрующих нитей ацетатцеллюлозу, модифицированную E-капролактамом. В европейской заявке EP-A-632969 сообщается о разлагаемой ацетатцеллюлозе с низкой степенью замещения (ацетатцеллюлоза со степенью замещения более 2 считается трудно разлагаемой). В заявке EP-A-О 597 478 описана ацетатцеллюлоза со степенью замещения менее 2,15 и содержащая добавки для ускорения разложения, например, поликапролактона. В европейской заявке EP A-О 634 113 описан табачный фильтр и способ его изготовления на основе мононитей из сложного эфира целлюлозы, содержащих 30% водорастворимых полимеров, например крахмалов, с целью ускорения разложения фильтрующих жгутов. В заявке EP A-О 641525 предлагается для повышения раз ложения сигаретных фильтров, изготовленных на основе ацетатцеллюлозных волокон, дополнительно использовать древесную пульпу. Также в заявке США A-5 396909 описывается сигаретный фильтр из ацетатцеллюлозного волокна. В патенте WO 93/07771 сообщается о способе изготовления сигаретного фильтра из 2,5- ацетатцеллюлозы, в котором одновременное использование крахмала призвано ускорить процесс разложения. Заявка EP-A-О 597478 касается биологически разлагаемой ацетатцеллюлозы со степенью замещения от 1,0 до 2,25, предназначенной для использования в качестве исходного материала, в т.ч. производстве сигаретных фильтров. В заявке EP A-О 539191 описывается облегченный сигаретный фильтр, в котором фильтрующий материал частично состоит из пеноматериала с закрытыми порами. Благодаря этому достигается снижение веса фильтра. Улучшенная биологическая разлагаемость раскрывается в заявках ФРГ A-40 13293 и ФРГ A-40 13304, достигаемая применением биополимера полиоксимасляная кислота и/или сополимера полиоксимасляная кислота/полиоксивалериановая кислота (PHB/PHV), являющихся исходным волокнистым материалом при изготовлении фильтрующего жгута.
В европейской заявке EP-A-О 614 620 описывается биологически разлагаемый фильтрующий элемент, выполненный из пеноматериала или пленки на основе крахмала. Фильтрующий материал получают экструзией. Экструзионная установка имеет несколько температурных зон.
В патенте Великобритании A-2 205 102 описывается способ изготовления сигаретных фильтров из экструдированного полисахаридного материала, например крахмала, имеющего форму пленки, пеноматериала или жгута. Биологически разлагаемые крахмальные волокна и их использование в сигаретных фильтрах известно из европейской заявки EP-О 541050.
Многочисленность различных предложений на эту тему свидетельствует о повышенной потребности в усовершенствованном фильтрующем материале, например, для сигаретных фильтров, с особенно хорошей биоразлагаемостью.
Задачей настоящего изобретения является создание фильтрующего жгута или фильтрующего материала из растительного сырья для производства сигаретных фильтров или фильтров табачных изделий, который обладает хорошими фильтрующими свойствами, не влияет на аромат или вкус табачного дыма и обладает повышенной биоразлагаемостью.
Указанная задача решается за счет признаков, приведенных в п.1 формулы изобретения.
Для решения данной задачи, изобретение основано на главной идее, состоящей в том, что фильтрующий жгут или фильтрующий материал изготавливают из биополимерных волокон и элементарных нитей на основе термопластичного крахмала и его полимерных смесей.
Биополимерные материалы из растительного (аграрного) сы рья в последние годы по некоторым причинам вызвали к себе интерес общественности. Причинами этого являются, например, новые подходы к производсту биополимерных материалов, щадящее отношение к ископаемым видам сырья, снижение объемов отходов за счет быстрого и полного биологического разложения в рамках естественного кругооборота, защита климата снижением выбросов CO2 а также возможность использования в сельском хозяйстве. Сигаретные фильтры, выполненные из жгута биополимерного фильтрующего материала по изобретению, после их использования биологически быстро разлагаются под действием естественных процессов разложения, что позволяет решить проблему, связанную, например, с предупреждением забивания и нарушения работоспособности очистных устройств окурками, которые уносятся преимущественно в канализационную сеть общего пользования. Используемые биополимеры, состоящие преимущественно из крахмальных веществ с термопластичными свойствами, распадаются в течение короткого времени с образованием исходных продуктов двуокиси углерода и воды под действием погодных условий, микроорганизмов или при попадании в стоки. Особым преимуществом является снижение в табачном дыме посредством такого фильтра содержания смол и конденсата, не влияя при этом на вкусовое ощущение.
Ниже изобретение поясняется примерами его осуществления со ссылками на чертежи, на которых изображено:
Фиг. 1 - технологическая схема производства фильтров из крахмальных полимерных волокон.
Фиг. 1 - технологическая схема производства фильтров из крахмальных полимерных волокон.
Фиг. 1а - поперечное сечение фильтрующего элемента, полученного способом по фиг.1.
Фиг. 1b - продольное сечение фильтрующего элемента, полученного способом по фиг.1.
Фиг. 1c - продольное сечение сигареты с фильтром, полученным способом по фиг. 1.
Фиг. 2 - технологическая схема производства фильтров из полимерных пленок.
Фиг. 2a - поперечное сечение фильтрующего элемента, полученного способом по фиг. 2.
Фиг. 2b - продольное сечение сигареты с фильтром, полученным способом по фиг. 2.
Фиг. 2c - продольное сечение сигареты с фильтром, полученным способом по фиг. 2.
Фиг. 3 - технологическая схема изготовления фильтров из крахмального пеноматериала.
Фиг. 3a - поперечное сечение фильтрующего элемента, полученного способом по фиг. 3.
Фиг. 3b - продольное сечение фильтрующего элемента, полученного способом по фиг. 3.
Фиг. 3c - продольное сечение сигареты с фильтром, полученным способом по фиг. 3.
Фиг. 4 - график процесса биологического разложения различных фильтрующих материалов.
Крахмальные вещества, используемые при изготовлении фильтрующих элементов фильтрующего жгута или фильтрующего материала, характеризуются термопластичными свойствами, которые после соответствующей адаптации производственных параметров позволяют вести обработку аналогично синтетическим полимерам и/или ацетилцеллюлозам методом "Melt Blown" (из расплава) или экструзионным методом прядения нетканого материала. Метод получения биополимерных волокон из расплава использует экструзионную установку, предпочтительно оснащенную насосом для расплава и специальными фильерами "Melt Blown", расположенными рядами на пластине в количестве около 1000 штук. Экструдированные волокна на основе крахмальных полимерных веществ BIOPLAST® GF 102 или GF 105 в виде бесконечных нитей диаметром от 1 до 35 мкм спутываются воздушным потоком, охлаждаются и при необходимости шлихтуются. Воздушные потоки, поступающие в осевом направлении, подогретые до температуры от 40 до 120oC и чередующиеся с холодным воздухом, формуют волокна, которые на последующих стадиях процесса объединяют в пучки или жгуты, укладывают на конвейерную ленту, спрессовывают в каландре посредством то нагревающих, то охлаждающих валов с получением бесконечного фильтра или фильтрового стержня и калибруют. Такие волокна не очень вытянуты и поэтому имеют мягкую пушистую структуру с большой площадью фильтрующей поверхности, необходимой для получения фильтрующего жгута.
Экструзионный метод прядения нетканого материала предусматривает, что термопластичные крахмальные вещества на основе крахмальных полимерных веществ BIOPLAST® GF 102 и/или GF 105 с MFI (индекс расплава согласно стандарту DIN 53735), равным 18-200, перерабатывают в экструдере, имеющем насос для подачи расплава и фильеры с пластиной, имеющей более 1000 отверстий, с получением очень тонких волокон, а затем нетканого материала. При этом из отдельных нитей создается завеса, в которой подаваемый сбоку от фильеры холодный воздух ускоряется настолько, что происходит вытягивание нитей. Полученные экструзией нити падают в шахту глубиной от 3 до 10 м, при этом благодаря высоте падения и низкой вязкости расплава, а также наличию осевого воздушного потока происходит вытягивание волокон (от 1:5 до 1:100), которые в результате приобретают значительно большую прочность и диаметр от 1 до 30 мкм. В нижней части шахты обеспечивается равномерное завихрение воздуха и нитей, в результате чего образовавшиеся нити из крахмального вещества объединяются в неплотную ленту, подвергаются спутыванию в соответствующей высадочной машине с гофрировочной термокамерой и переформуются в машине для получения фильтрующих стержней.
Согласно представленному на фиг.1 предпочтительному способу изготовления фильтрующих элементов 1 по изобретению в экструзионной установке 3 обрабатывают гранулят 2 крахмального полимера, используемого в качестве исходного материала с добавкой подобранных присадок с получением расплава, и экструдируют в виде полосы из отдельных волокон 4 через экструзионную пластину, имеющую соответствующее количество отверстий. Волокна 4 проходят через вращающуюся прядильную пластину 5, собираются в пучок, а затем вытягиваются в направляющей 6, например, компрессионными валками и формуются в бесконечный фильтр 7. В конфигурационной установке 8 происходит заключительное формование, причем бесконечный фильтр 7 при необходимости может повторно направляться в высадочную машину с гофрировочной термокамерой и обрабатываться в машине для образования фильтровых стержней с получением отдельных фильтрующих элементов.
На фиг. 1а и 1b показаны поперечное и продольное сечения фильтрующего элемента 1, выполненного из волокон 4 крахмального полимера.
На фиг. 1с изображено продольное сечение сигареты 10 с фильтрующим элементом 12, выполненным согласно изобретению, при этом содержащие табак 11 и фильтрующий элемент 1 участки обернуты папиросной бумагой 12 и соединены между собой, а фильтрующий элемент 1 и участок перехода к содержащему табак 11 участку для упрочения дополнительно обернуты полоской (оберткой) 13.
Ниже описываются применяемые согласно изобретению биополимеры на основе растительного сырья. Они пригодны для изготовления волокон нитей, волокнистых фильтров и ваты, приготовлены преимущественно на основе крахмала и включают в себя, в частности, термопластичный крахмал и группу полимерных смесей из термопластичного крахмала и других разлагаемых полимерных компонентов, например, полимолочная кислота, поливиниловый спирт, поликапролактан, алифатические и ароматические полиэфиры и их сополимеры. Дополнительно используемыми добавками служат пластификаторы, например, глицерин и его производные, шестивалентный спирт, дающий при окислении моносахарид, например, сорбит и его производные. Приготовление термопластичного крахмала проводится на первой стадии способа с использованием смачивающего или пластифицирующего агента без добавления воды, а также с применением сухого или высушенного крахмала и/или крахмала, прошедшего вакуумную сушку при его переработке.
Природные крахмалы содержат обычно 14% воды, а картофельный крахмал даже 18% естественной влаги в качестве исходной влажности. Когда крахмал с влажностью более 5% подвергают под давлением и/или при нагревании пластификации или клейстеризации, то образуется деструктурированный крахмал, процесс получения которого протекает эндотермично. Способ получения термопластичного крахмала является, следовательно, экзотермическим процессом. Кроме того, доля кристаллического крахмала в термпластическом крахмале составляет менее 5% и сохраняется неизменной. В декструктурированном крахмале доля кристаллического крахмала сразу после процесса получения также незначительна, но во время хранения декструктурированного крахмала эта доля снова возрастает. Изменения претерпевает и температура стеклования, которая в термопластическом крахмале составляет -40oC, а для сравнения - в декструктурированном крахмале она снова поднимается выше 0oC (см. также EP A-О 397 819). По этой причине декструктурированный крахмал и вещества на его основе при хранении постепенно становятся относительно хрупкими. Во время приготовления полимерных смесей используют их промежуточные фазы для гомогенизации гидрофильной и полярной крахмальной полимерной фазы и гидрофобной неполярной полимерной фазы, которые либо вводятся, либо предпочтительно образуются "на месте" (in situ) при приготовлении смеси. В качестве промежуточных фаз применяют блоксополимеры, описанные, в частности, в WO 91/16375, EP-A-О 539 544, США A-5 280 055 и EP-A-О 596 437. Межмолекулярное связывание таких разных полимеров происходит при дифференцированных условиях температуры и сдвига с получением пригодных к обработке гранулатов. Такие термопластичные композиции технологически получают соединением поверхностей фазового раздела малосовместимых полимеров таким образом, чтобы структура распределения дисперсной фазы обеспечивалась оптимальными параметрами переработки (температура и усилие сдвига). Свойства фильтров из ацетатцеллюлозных волокон и других фильтров из низкомолекулярных биополимеров, например, полиоксимасляной и полимолочной кислот, а также фильтров по изобретению из крахмальных полимерных волокон отличаются друг от друга вследствие разной химической структуры поверхности полимеров. Используемые крахмалы, в виде макромолекул, имеют молекулярный вес более 1 миллиона вследствие наличия более 75% амилопектиновой фракции. Вместе с гидрофильной поверхностью полимера это повышает адгезию отфильтровываемых из табачного дыма частиц вредных веществ. В частности, снижается концентрация конденсата во вдыхаемом табачном дыме по сравнению с применением ацетилцеллюлозного фильтра. Такой эффект обусловлен наличием тонких волокон крахмального полимера и гидрофильностью волокон.
Известны, например, из ФРГ A-43 17 696, WO 90/05161, ФРГ A-41 16 404, EP-A-О 542155, ФРГ A-42 37 535 и ФРГ A-195 13 235 приемлемые полимерные композиции на основе термопластичного крахмала и способы их приготовления, они были также предложены в заявках PCT/EP 94/01946, ФРГ A-196 24 641, ФРГ A-195 13 237, ФРГ A-195 15 013, Швейцария 1996-1995/96 и ФРГ A-44 46 054.
Как показано на фиг.2, еще одним вариантом получают фильтрующий жгут или материал по изобретению для сигарет и табачных изделий, из пленки 16 из крахмального вещества, причем пленку 16 гофрируют, складывают, продольно ориентируют в виде круглого фильтрующего стержня и снабжают наружной оболочкой из бумаги и/или пленочного материала. Применяемые по изобретению исходные материалы соответствуют описанным полимерным веществам, получаемым преимущественно на основе крахмала. Фильтрующий жгут из гофрированной перфорированной пленки из ацетатцеллюлозы раскрыт в патенте США A-5 396 909. В способе, схематически показанном на фиг. 2, гранулят 2 крахмального полимера (крахмальный материал BIOPLAST® , GF 102) обрабатывают в экструзионной установке 3 и связанной с ней установке для формования раздувом 15 с образованием пленки 16 (BIOFLEX® BF 102). Пленка 16 обладает следующими свойствами:
Она состоит на 100% из биоразлагаемой монопленки, отвечает требованиям стандарта DIN 54 900 "Нормы испытаний биологически разлагаемых материалов" и имеет сертификат "ok Compost". Толщина пленки составляет от 15 до 40 мкм, плотность - 1,2 г/см3, предел прочности на продольное растяжение - 20 H/мм2, предел прочности на поперечное растяжение - 15 H/мм2, проницаемость для водяных паров - 600 г/сутки/м2 (при 23oС, 85% относительной влажности воздуха). Прочная твердая пленка толщиной 30 мкм режется на полоски, вытягивается, гофрируется в установке для гофрирования 17, складывается, при необходимости перфорируется и в заключение обрабатывается в конфигурационной установке 8 для их конфигурирования с получением отдельных фильтрующих элементов 1. Предпочтительно, чтобы крахмальная пленка 16 обладала значительно большим водопоглощением, чем синтетические полимерные пленки, такие как полиэтиленовая, полипропиленовая, ацетилцеллюлозная. В результате можно обеспечить заданное поглощение конденсата и повысить гибкость фильтра. Фильтрующие жгуты или фильтрующие материалы по изобретению могут изготавливаться также из биополимерных пленок, содержащих термопластичные крахмалы по меньшей мере частично. При этом можно сослаться, например, на заявки ФРГ A-43 17 696, ФРГ A-42 28 016, WO 90/05161, ФРГ A-41 16 404, EP-A-0 542 155, ФРГ A-42 37 535, PCT/EP 94/01946, ФРГ A-44 46 054, ФРГ A-195 13 235, а также на заявки ФРГ A-195 13 237, ФРГ A-196 24 641, Швейцарии 1996-1965/96 и ФРГ A-195 15 013.
Она состоит на 100% из биоразлагаемой монопленки, отвечает требованиям стандарта DIN 54 900 "Нормы испытаний биологически разлагаемых материалов" и имеет сертификат "ok Compost". Толщина пленки составляет от 15 до 40 мкм, плотность - 1,2 г/см3, предел прочности на продольное растяжение - 20 H/мм2, предел прочности на поперечное растяжение - 15 H/мм2, проницаемость для водяных паров - 600 г/сутки/м2 (при 23oС, 85% относительной влажности воздуха). Прочная твердая пленка толщиной 30 мкм режется на полоски, вытягивается, гофрируется в установке для гофрирования 17, складывается, при необходимости перфорируется и в заключение обрабатывается в конфигурационной установке 8 для их конфигурирования с получением отдельных фильтрующих элементов 1. Предпочтительно, чтобы крахмальная пленка 16 обладала значительно большим водопоглощением, чем синтетические полимерные пленки, такие как полиэтиленовая, полипропиленовая, ацетилцеллюлозная. В результате можно обеспечить заданное поглощение конденсата и повысить гибкость фильтра. Фильтрующие жгуты или фильтрующие материалы по изобретению могут изготавливаться также из биополимерных пленок, содержащих термопластичные крахмалы по меньшей мере частично. При этом можно сослаться, например, на заявки ФРГ A-43 17 696, ФРГ A-42 28 016, WO 90/05161, ФРГ A-41 16 404, EP-A-0 542 155, ФРГ A-42 37 535, PCT/EP 94/01946, ФРГ A-44 46 054, ФРГ A-195 13 235, а также на заявки ФРГ A-195 13 237, ФРГ A-196 24 641, Швейцарии 1996-1965/96 и ФРГ A-195 15 013.
На фиг. 2а показано увеличенное поперечное сечение, а на фиг. 2b - увеличенное продольное сечение фильтрующего элемента 1 из гофрированной биополимерной пленки 16.
На фиг. 2с изображено продольное сечение сигареты 10 с фильтрующим элементом 1, полученным представленным на фиг. 2 способом. Содержащий табак 11 участок и содержащий фильтрующий элемент 1 участок сигареты 10 обернуты папиросной бумагой 12. Кроме того, фильтрующий элемент 1 вплоть до зоны перехода на содержащий табак 11 участок обернут усиливающей полоской 13.
На фиг. 3 показана технологическая схема способа изготовления по изобретению фильтрового жгута или фильтрующего элемента для использования в качестве сигаретного фильтра или фильтра для табачных изделий из экструдированного пеноматериала из растительных видов сырья, например крахмала.
Изготовление крахмального пеноматериала экструзией в принципе известно, например, из заявок ФРГ A-32 06 751, ФРГ A-43 17 697. Уже примерно с 1930 года известна так называемая кипящая экструзия крахмала. При этом, предпочтительно в двухвалковом экструдере под давлением и при нагреве, крахмал желатинируют, деструктурируют и экструдируют в виде жгута пеноматериала. Первоначально такой способ применяли для приготовления вспученных пищевых продуктов. Экструдированный пенный крахмал известен также в виде чипсов в упаковках. Заявка EP-A-О 447 792 раскрывает способ получения пенобумаги из бумажных волокон, крахмала и полностью омыленного поливинилового спирта экструзией для использования в качестве изоляционного материала.
Согласно изобретению (фиг. 3), в экструзионной установке 3 крахмальную пену 20, полученную из исходной смеси 21, состоящей из крахмала, предпочтительно природного картофельного, пластифицирующих и пленкообразующих добавок, уплотняют посредством приложения термической и механической энергии, при необходимости модифицируют, пластифицируют, расширяют снижением температуры и давления и получают в виде вспененного круглого профиля диаметром 10 мм, который вальцуют до диаметра 7,8 мм и перерабатывают в фильтрующие стержни длиной по 12,6 мм. Удельный объемный вес пенных фильтрующих элементов составляет 12 кг/м3. Особо предпочтительно, чтобы экструдированная крахмальная пена 29 имела преимущественно открытые поры, в результате чего вспененный фильтрующий материал из деструктурированного крахмала с наличием в нем кристаллического крахмала в количестве менее 5% способен адсорбировать содержащиеся в табачном дыме жидкости и жидкие вредные вещества, например, конденсат и смолы, причем сам крахмальный пеноматериал не отдает в табачный дым никакие вдыхаемые, летучие вещества.
На фиг. 3а показано увеличенное поперечное сечение, а на фиг. 3b - увеличенное продольное сечение фильтрующего элемента 1, выполненного из крахмального пеноматериала 20.
На фиг. 3с изображена сигарета 10 в продольном сечении с фильтрующим элементом 1, полученным способом на фиг. 3. Участки сигареты 10, содержащие табак 11 и фильтрующий элемент 1, обернуты папиросной бумагой 12. Кроме того, фильтрующий элемент 1 вплоть до зоны перехода на заполненный табаком 11 участок обернут наружней, упрочняющей полоской 13.
В одностадийном способе, приведенном на фиг. 3, крахмальный пеноматериал 20 получают экструзией в двухвалковом экструдере Continua 37® и уплотняют на стадии сжатия, при этом он перерабатывается на каландровом устройстве 22 в бесконечный фильтр 7. Заключительное формование и деление на мерные отрезки с получением фильтрующих элементов 1 проводится в конфигурационной установке 8. Технологические режимы и рецептуры для одностадийного изготовления жгута фильтрующего элемента или фильтрующего элемента из крахмального пеноматериала приведены в таблицах 1 и 1A в виде четырех примеров. При этом получают преимущественно эластичный и сжимаемый жгут фильтрующего элемента из материала с пенной структурой, имеющей открытые поры, что свидетельствует об удовлетворительном результате способа (примеры 1-3 и 5-8). В способах по примеру 1-8 (таблицы 1 и 1a) и по фиг.3 применяется двухвалковый экструдер типа Continua С 37 фирмы Werner & Pfleiderer для экструзии крахмального пеноматериала. Он оборудован фильерной пластиной, которая может иметь от 1 до 4 фильерных отверстий диаметром соответственно от 1,5 до 4 мм. Регулировка температуры в экструзионной установке обеспечивается посредством внешней холодильно-нагревательной аппаратуры. Экструзионная установка имеет шесть температурных зон, причем в первых четырех зонах выдерживается температура от 25 до 140oC. Температурные зоны 5 и 6 могут работать при температурном режиме от 140 до 165oC. Предпочтительные температурные режимы приведены в таблицах 1 и 1а.
Скорость вращения двухвалкового экструдера колеблется преимущественно в диапазоне 200-300 об/мин. Число оборотов наряду с дозой исходного материала существенно влияет на вращательный момент экструзионной установки. Во время опытов, скорость вращения составляла 350 об/мин. Оптимальное расширение крахмального пеноматериала 20 отмечено при температуре расплава от 160 до 195oC. Такая температура применялась в ходе опытов. Внутри экструзионной установки рабочее давление составляло от 25 до 55 бар, причем наилучшие результаты достигнуты при больших давлениях массы. В отношении конфигурации фильеры проверялись варианты диаметра, количество фильер и расположения фильерных отверстий в фильерной толстостенной пластине. Испытывали фильерные отверстия диаметром от 1,5 до 3 мм, причем количество фильер варьировали от 1 до 3. Проверяли на расположение фильерных отверстий, при котором от центра фильерной пластины располагались фильеры, начиная от среднего диаметра и заканчивая максимальным. При испытаниях одностадийного способа проверяли фильеру с диаметром отверстия 2,5 мм (пример 1) и 4 мм (примеры 2-4), которые располагались по центру.
Исходными материалами для способа получения жгута фильтрующего элемента или фильтрующего материала по изобретению служили: природный картофельный крахмал ф. Emsland, тип газообразователь Superior (смесь из NaCO3, CaCO3 и лимонной кислоты), поливиниловый спирт фирмы Hoechst, тип Mowiol 17-88 и вспомогательное средство, добавляемое в огнегасительный порошок для образования пленки (трикальций- фосфат), а также при необходимости полиэфирный амид (поставляемый фирмой Bayer AG и обозначаемый VP ВАК 1095), известный из заявки EP-A-О 641 817 и полиэфирный уретан (поставляемый фирмой Bayer AG под названием Degranil DLN), как описано в заявке ФРГ A-196 15 151.
При дозировании смеси "крахмал-добавка" (дозирование твердого вещества) использовался одновалковый объемный дозатор, причем дозируемые количества непосредственно зависели от производственных параметров экструзионной установки. Дозатор имеет полый вал и производительность от 1,5 кг/ч до 35 кг/ч. Предпочтительные дозируемые количества приведены на фиг. 4.
Для дозирования жидкости применялся мембранный дозатор типа Gamma/5 фирмы ProMint. В примерах 1-8 количество жидкости изменяли от 0 до 5 л/ч. В таблице 1 приведены дозированные объемы жидкости, соответствующие заданному количеству подачи за один ход (0,1 мл/ход) и заданной частоте хода (число ходов в мин) дозировочного насоса. При установке дозатора, равной 5:55, доза составляла 0,5 мл на 1 ход при 55 ходах в мин. В итоге дозируемое количество составляло 27,5 мл/мин.
Каландровая установка 22 состоит из четырех последовательно расположенных фрезерованных ременных шкивов. Диаметр шкивов, глубину и ширину выемки изменяли при проведении испытаний. Кроме того, опробовали пружины с разным усилием растяжения, способные обеспечить усилие прижатия ременных шкивов от 5 до 100 Н. Предпочтительные усилия прижатия в каландровой установке приведены в таблице 1. Бесконечный фильтр 7 из крахмального пеноматериала 20 уменьшали в различной степени и наконец пришли к стандартному конечному диаметру.
При последующем кондиционировании при необходимости может задаваться определенная остаточная влажность крахмального пеноматериала 20.
В качестве конфигурационной установки 8 применялся непрерывный гранулятор с встроенным питающим валком. Регулировкой числа оборотов массы и количества ножей можно задавать при постоянной скорости питания длину фильтрующих элементов 1 или сигаретных фильтров.
Проведенные испытания примеров осуществления позволили сделать следующие выводы.
С увеличением числа оборотов шнека экструзионной установки возрастает давление массы и температура расплава, повышается расширение крахмального пеноматериала. Одновременно приходится увеличивать дозируемое количество с тем, чтобы сохранить данный эффект. Большая доза жидкости приводит к тому, что крахмальный пеноматериал начинает интенсивно расширяться сразу за фильерой, но затем спадает. Поэтому необходимо точно согласовывать между собой соотношение дозируемых количеств твердых веществ и жидкости. Задаваемые производственные параметры ограничиваются максимальным вращательным моментом экструзионной установки 3, вследствие чего производительность и температурный режим в процесс обработки исходных материалов в экструдере приходятся на средний диапазон. В зависимости от заданных производственных параметров экструзионной и дозирующей установок бесконечный фильтр 7 из крахмального пеноматериала 20 до прохождения через каландровую установку 22 имеет плотность, равную от 6 кг/м3 до 10 кг/м3. После сжатия в каландровой установке 22 плотность бесконечного фильтра 7 возрастает вследствие уменьшения объема при постоянной массе. Такой прирост плотности определяется в существенной степени диаметром бесконечного фильтра 7 до его поступления в каландровую установку 22, количеством ременных шкивов и усилием прижатия.
В двухстадийном варианте способа сначала получают крахмальный гранулят известным способом (например, по способу из заявки ФРГ A-43 17 696 или заявки WO 90/05161). Затем крахмальные грануляты обрабатывают повторной экструзией в одновалковом экструдере с получением жгута крахмального пеноматериала и проводится его обработка с получением жгута фильтрующего элемента или фильтрующего элемента 1 в режиме, аналогичном режиму одностадийного способа. Поэтому подробное описание этого способа опускается. В таблицах II и IIа для четырех примеров осуществления приведены режимы и рецептуры приготовления термопластического гранулята из крахмального полимера (1-я стадия способа).
В таблицах III и IlIa приведены режимы изготовления жгутов фильтрующего элемента или фильтрующего элемента из термопластичного гранулата крахмального полимера, перерабатываемого в крахмальный пеноматериал.
На фиг.4 графически представлены результаты испытаний по биологическому разложению полученного по изобретению фильтрующего элемента, при этом линией а) показан крахмальный пеноматериал, линией b) волокна и пленка (крахмальное вещество BIOFLEX® BF 102), линией с) порошок целлюлозы и линией d) 2,5-ацетилцеллюлоза. Существенное свойство фильтрующего элемента из материала по изобретению состоит в быстром биологическом разложении. Это свойство проверяли на примере крахмального полимерного вещества BIOFLEX® BF 102 следующим методом (в Институте O.W.S., г.Гент, Бельгия): CEN Draft "Evaluation of the Ultimate Aerobic Biodegradability and Desintegration of Packing Materials under Contolled Composting Conditions - Method by Analysis of Released Carbon Doixide" ("Оценка полного аэробного биоразложения упаковочных материалов в условиях контролируемого компостирования - метод анализа выбросов двуокиси углерода") в соответствии с измененным стандартом ASTM D 5338-92. Крахмальное вещество BIOFLEX® BF 102, из которого получены волокна и пленка для изготовления фильтрующего жгута или фильтрующего материала по изобретению, через 45 суток минерализировалось на 96,6%. Эталонное вещество, чистый целлюлозный порошок (линия с)), считающийся полностью биологически разлагаемым, за тот же отрезок времени и в тех же условиях разложился только на 79,6%. Поэтому BIOFLEX® BF 102 по заключению Института O.W.S. является полностью биологически разлагаемым веществом. Фильтрующий материал из крахмального пеноматериала (линия d)) благодаря своей пористой поверхности и полимерному составу разлагается полностью и еще быстрее. Очень высокая степень биологической разложимости была установлена тестами на химическое потребление кислорода в мг/л (CSB) и на биологическое потребление кислорода (BSB5) в мг/л, причем CSB составило 1050 мл, BSB5 - 700 мг/л. Частное от деления BSB5 на CSB х 100 означает очень высокую биологическую разложимость, составляющую 66%, причем при показателях свыше 50% разложимость считается очень хорошей. Уже через 10 суток фильтрующий материал из крахмального пеноматериала разложился в аэробных условиях компостирования более чем на 90%.
Все получаемые согласно изобретению фильтрующие материалы отвечают требованиям о качестве, приведенным в памятке LAGA 54 M 10 "Критерии качества и рекомендации по применению компоста", стандарте DIN 54 900 "Испытание на компостирование полимерных веществ" и сертификате "ok Compost".
Claims (15)
1. Способ изготовления биологически разлагаемых фильтрующих элементов или фильтрующих жгутов для фильтров табачного дыма, в которых фильтрующий материал выполнен из крахмала и/или полимерной композиции на крахмальной основе, предусматривающий стадию непрерывной подачи дозированной смеси из растительного сырья и/или полимерной смеси на основе крахмала и дополнительных добавок в экструзионную установку, причем дополнительными добавками служат поливиниловый спирт, полиэфирный амид и/или полиэфирный уретан, агент для улучшения текучести, а также при необходимости вспенивающий агент, стадию нагревания и перемешивания смеси при заданных температуре и давлении для приготовления расплава, стадию экструзии расплава через фильеру, стадию формирования экструдата с проницаемой для воздуха структурой, стадию сжатия экструдата и формирования бесконечного круглого фильтрующего стержня, стадию обертывания круглого фильтрующего стержня и формирования отдельных фильтрующих элементов.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что стадию экструзии расплава через фильеру и стадию формирования экструдата с проницаемой для воздуха структурой проводят непрерывно друг за другом.
3. Способ по п.1, отличающийся тем, что сначала на стадии непрерывной подачи дозированной смеси из растительного сырья и/или полимерной смеси на основе крахмала и дополнительных добавок в экструзионную установку, стадии нагревания и перемешивания смеси при заданных температуре и давлении для приготовления расплава и стадии экструзии расплава через фильеру получают гранулят термопластичного крахмального полимера, из которого затем в одношнековом экструдере на всех стадиях способа получают фильтрующие элементы.
4. Способ по п.1 или 3, отличающийся тем, что на стадии непрерывной подачи дозированной смеси из растительного сырья и/или полимерной смеси на основе крахмала и дополнительных добавок в экструзионную установку, стадии нагревания и перемешивания смеси при заданных температуре и давлении для приготовления расплава и стадии экструзии расплава через фильеру используют двухшнековый экструдер.
5. Способ по одному из пп.1 - 4, отличающийся тем, что растительным сырьем является природный или модифицированный крахмал, преимущественно природный картофельный крахмал.
6. Способ по одному из пп.1 - 5, отличающийся тем, что экструдат получают в виде прядильных нитей, пленки или пеноматериала.
7. Способ по одному из пп.1 - 6, отличающийся тем, что фильеры для экструзии нитей имеют более 1000 отверстий, фильеры для экструзии пленки имеют 1 - 2 фильерных отверстия и для экструзии пеноматериала - 1 - 40 фильерных отверстий.
8. Способ по одному из пп.1 - 7, отличающийся тем, что фильерой для экструзии пленок является щелевая или кольцевая фильера или двойная кольцевая фильера, при этом формуется плоская пленка или пленка, полученная экструзией с раздувом.
9. Способ по одному из пп.1 - 8, отличающийся тем, что экструзионные установки содержат несколько температурных зон, предпочтительно шесть.
10. Способ по п.9, отличающийся тем, что стадию непрерывной подачи дозированной смеси из растительного сырья и/или полимерной смеси на основе крахмала и дополнительных добавок в экструзионную установку, проводят в первой и второй температурных зонах, а стадию нагревания и перемешивания смеси при заданных температуре и давлении для приготовления расплава проводят в третьей-шестой температурной зонах.
11. Способ по п.9 или 10, отличающийся тем, что выдерживают следующий температурный режим:
1-я зона - 25 - 45oС
2-я зона - 70 - 110oС
3-я зона - 110 - 160oС
4-я зона - 150 - 220oС
5-я зона - 180 - 220oС
6-я зона - 180 - 220oС
а расплав из пеноматериала экструдируют при 180 - 220oС.
1-я зона - 25 - 45oС
2-я зона - 70 - 110oС
3-я зона - 110 - 160oС
4-я зона - 150 - 220oС
5-я зона - 180 - 220oС
6-я зона - 180 - 220oС
а расплав из пеноматериала экструдируют при 180 - 220oС.
12. Способ по п.9 или 10, отличающийся тем, что выдерживают следующий температурный режим:
1-я зона - 25 - 45oС
2-я зона - 60 - 100oС
3-я зона - 90 - 120oС
4-я зона - 90 - 120oС
5-я зона - 90 - 120oС
6-я зона - 90 - 125oС
а расплав из гранулята экструдируют при 80 - 180oС.
1-я зона - 25 - 45oС
2-я зона - 60 - 100oС
3-я зона - 90 - 120oС
4-я зона - 90 - 120oС
5-я зона - 90 - 120oС
6-я зона - 90 - 125oС
а расплав из гранулята экструдируют при 80 - 180oС.
13. Способ по п.9 или 10, отличающийся тем, что выдерживают следующий температурный режим:
1-я зона - 25 - 45oС
2-я зона - 60 - 120oС
3-я зона - 100 - 190oС
4-я зона - 140 - 190oС
5-я зона - 140 - 190oС
6-я зона - 140 - 200oС
а расплав из пеноматериала экструдируют при 150 - 220oС.
1-я зона - 25 - 45oС
2-я зона - 60 - 120oС
3-я зона - 100 - 190oС
4-я зона - 140 - 190oС
5-я зона - 140 - 190oС
6-я зона - 140 - 200oС
а расплав из пеноматериала экструдируют при 150 - 220oС.
14. Способ по одному из пп.1 - 13, отличающийся тем, что перед экструзией расплав пластифицируют.
15. Способ по одному из пп.1 - 14, отличающийся тем, что фильтрующий материал формуют в виде жгута, уплотняют поперечно его оси и обертывают.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19536505.4 | 1995-09-29 | ||
| DE19536505A DE19536505A1 (de) | 1995-09-29 | 1995-09-29 | Biologisch abbaubares Filtermaterial und Verfahren zu seiner Herstellung |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU98107642A RU98107642A (ru) | 2000-02-10 |
| RU2153828C2 true RU2153828C2 (ru) | 2000-08-10 |
Family
ID=7773698
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU98107642/13A RU2153828C2 (ru) | 1995-09-29 | 1996-09-27 | Способ получения биологически разлагаемых фильтрующих элементов или фильтрующих жгутов для фильтров табачного дыма |
Country Status (22)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6062228A (ru) |
| EP (1) | EP0861036B1 (ru) |
| JP (1) | JP3266272B2 (ru) |
| KR (1) | KR100261855B1 (ru) |
| CN (1) | CN1113618C (ru) |
| AR (1) | AR003751A1 (ru) |
| AT (1) | ATE188599T1 (ru) |
| AU (1) | AU696205B2 (ru) |
| BR (1) | BR9611208A (ru) |
| CA (1) | CA2233368C (ru) |
| CO (1) | CO4750781A1 (ru) |
| DE (2) | DE19536505A1 (ru) |
| ES (1) | ES2141539T3 (ru) |
| GR (1) | GR3032900T3 (ru) |
| ID (1) | ID18221A (ru) |
| PL (1) | PL180599B1 (ru) |
| PT (1) | PT861036E (ru) |
| RU (1) | RU2153828C2 (ru) |
| TR (1) | TR199800561T1 (ru) |
| TW (1) | TW546125B (ru) |
| WO (1) | WO1997012528A1 (ru) |
| ZA (1) | ZA968199B (ru) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2605899C2 (ru) * | 2012-03-26 | 2016-12-27 | Интернэшнл Тобакко Машинери Поланд Сп. з о.о. | Система очистки барабанного конвейера устройства подачи сегментов фильтра в устройство изготовления многосегментных фильтров и способ очистки барабанного конвейера |
Families Citing this family (73)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3107830B2 (ja) * | 1995-04-07 | 2000-11-13 | ビオ−テック ビオロギッシェ ナトゥーアフェアパックンゲン ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング ウント コンパニー コマンディートゲゼルシャフト | 生物学的に分解可能なポリマー混合物 |
| US5911224A (en) * | 1997-05-01 | 1999-06-15 | Filtrona International Limited | Biodegradable polyvinyl alcohol tobacco smoke filters, tobacco smoke products incorporating such filters, and methods and apparatus for making same |
| US6573340B1 (en) | 2000-08-23 | 2003-06-03 | Biotec Biologische Naturverpackungen Gmbh & Co. Kg | Biodegradable polymer films and sheets suitable for use as laminate coatings as well as wraps and other packaging materials |
| US7297394B2 (en) | 2002-03-01 | 2007-11-20 | Bio-Tec Biologische Naturverpackungen Gmbh & Co. Kg | Biodegradable films and sheets suitable for use as coatings, wraps and packaging materials |
| US7241832B2 (en) * | 2002-03-01 | 2007-07-10 | bio-tec Biologische Naturverpackungen GmbH & Co., KG | Biodegradable polymer blends for use in making films, sheets and other articles of manufacture |
| DE10206924B4 (de) * | 2002-02-19 | 2005-12-15 | Papierfabrik Schoeller & Hoesch Gmbh & Co. Kg | Heisssiegelfähige Filtermaterialien |
| KR20030075882A (ko) * | 2002-03-21 | 2003-09-26 | 주식회사 그린메이드 | 전분 화이버 부직포로 제조된 에어필터 및 그 제조방법 |
| US6863074B2 (en) * | 2002-08-30 | 2005-03-08 | Philip Morris Usa Inc. | Cigarette filters comprising unfunctionalized porous polyaromatic resins for removing gas phase constituents from mainstream tobacco smoke |
| DE10252823A1 (de) * | 2002-11-13 | 2004-06-09 | Biotec Biologische Naturverpackungen Gmbh & Co. Kg | Filterelement |
| US7306093B2 (en) * | 2003-02-14 | 2007-12-11 | Eastman Chemical Company | Packages, packaging systems, methods for packaging and apparatus for packaging |
| US7172814B2 (en) * | 2003-06-03 | 2007-02-06 | Bio-Tec Biologische Naturverpackungen Gmbh & Co | Fibrous sheets coated or impregnated with biodegradable polymers or polymers blends |
| DE502004003664D1 (de) | 2003-09-03 | 2007-06-14 | Hauni Maschinenbau Ag | Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung eines Filterstrangs |
| US20050238774A1 (en) * | 2004-04-22 | 2005-10-27 | Gold Medal Products Co. | Cotton candy machine |
| CA2566989A1 (en) | 2004-06-03 | 2005-12-15 | Novamont S.P.A. | Ventilated system for the collection of organic waste |
| US7856989B2 (en) * | 2004-12-30 | 2010-12-28 | Philip Morris Usa Inc. | Electrostatically produced fast dissolving fibers |
| US20070021515A1 (en) * | 2005-07-19 | 2007-01-25 | United States (as represented by the Secretary of Agriculture) | Expandable starch-based beads and method of manufacturing molded articles therefrom |
| US7989524B2 (en) * | 2005-07-19 | 2011-08-02 | The United States Of America, As Represented By The Secretary Of Agriculture | Fiber-reinforced starch-based compositions and methods of manufacture and use |
| US20070074733A1 (en) * | 2005-10-04 | 2007-04-05 | Philip Morris Usa Inc. | Cigarettes having hollow fibers |
| CN1817253B (zh) * | 2005-12-21 | 2010-05-12 | 宁波经济技术开发区亚太实业有限公司 | 一种烟气过滤材料及其制备方法 |
| BRPI0709264B1 (pt) | 2006-03-28 | 2018-09-18 | Philip Morris Products Sa | artigo para fumar com um restritor |
| DE102006018101A1 (de) * | 2006-04-18 | 2007-10-25 | Hauni Maschinenbau Ag | Aufbereitungseinheit zur Aufbereitung mindestens eines Filtertowstreifens sowie eine Vorrichtung mit mindestens zwei derartigen Aufbereitungseinheiten |
| US8353298B2 (en) * | 2006-07-12 | 2013-01-15 | Philip Morris Usa Inc. | Smoking article with impaction filter segment |
| US20080047571A1 (en) * | 2006-07-12 | 2008-02-28 | Philip Morris Usa Inc. | Smoking article with plate impactor |
| US8602036B2 (en) * | 2006-08-03 | 2013-12-10 | Philip Morris Usa Inc. | Smoking articles enhanced to deliver additives incorporated within electrospun microfibers and nonofibers, and related methods |
| US8424539B2 (en) * | 2006-08-08 | 2013-04-23 | Philip Morris Usa Inc. | Smoking article with single piece restrictor and chamber |
| US7896011B2 (en) * | 2006-08-08 | 2011-03-01 | Philip Morris Usa, Inc. | Method of forming a filter component |
| TW200911143A (en) * | 2007-03-09 | 2009-03-16 | Philip Morris Prod | Restrictor attachment for unfiltered smoking article |
| TW200911141A (en) * | 2007-03-09 | 2009-03-16 | Philip Morris Prod | Super recessed filter cigarette restrictor |
| TW200911138A (en) * | 2007-03-09 | 2009-03-16 | Philip Morris Prod | Smoking articles with restrictor and aerosol former |
| TW200900014A (en) * | 2007-03-09 | 2009-01-01 | Philip Morris Prod | Smoking article filter with annular restrictor and downstream ventilation |
| US7878210B2 (en) * | 2007-06-04 | 2011-02-01 | Philip Morris Usa Inc. | Cellulose acetate fiber modification |
| US8113215B2 (en) * | 2007-06-21 | 2012-02-14 | Philip Morris Usa Inc. | Smoking article filter having liquid additive containing tubes therein |
| EP2253231A1 (en) * | 2009-05-18 | 2010-11-24 | Philip Morris Products S.A. | Smoking article with improved flow restriction element |
| US9220297B2 (en) * | 2009-08-07 | 2015-12-29 | R. J. Reynolds Tobacco Company | Materials, equipment, and methods for manufacturing cigarettes |
| US8434498B2 (en) * | 2009-08-11 | 2013-05-07 | R. J. Reynolds Tobacco Company | Degradable filter element |
| US8424540B2 (en) * | 2009-10-09 | 2013-04-23 | Philip Morris Usa Inc. | Smoking article with valved restrictor |
| GB2474694B (en) * | 2009-10-23 | 2011-11-02 | Innovia Films Ltd | Biodegradable composites |
| GB0922253D0 (en) * | 2009-12-21 | 2010-02-03 | British American Tobacco Co | Sheet filter materials with additives |
| CN102134758B (zh) * | 2010-01-27 | 2012-06-13 | 大亚科技股份有限公司 | 一种改性烟用丝束制备方法 |
| US9226524B2 (en) | 2010-03-26 | 2016-01-05 | Philip Morris Usa Inc. | Biopolymer foams as filters for smoking articles |
| US9138016B2 (en) | 2010-03-26 | 2015-09-22 | Philip Morris Usa Inc. | Smoking articles with significantly reduced gas vapor phase smoking constituents |
| US8950407B2 (en) | 2010-06-30 | 2015-02-10 | R.J. Reynolds Tobacco Company | Degradable adhesive compositions for smoking articles |
| US20120017925A1 (en) | 2010-06-30 | 2012-01-26 | Sebastian Andries D | Degradable cigarette filter |
| US20120000480A1 (en) | 2010-06-30 | 2012-01-05 | Sebastian Andries D | Biodegradable cigarette filter |
| WO2012012053A1 (en) | 2010-06-30 | 2012-01-26 | R.J. Reynolds Tobacco Company | Biodegradable cigarette filter |
| US20120000481A1 (en) | 2010-06-30 | 2012-01-05 | Dennis Potter | Degradable filter element for smoking article |
| CN101889732A (zh) * | 2010-07-19 | 2010-11-24 | 湖北金叶玉阳化纤有限公司 | 一种聚乳酸纤维烟用丝束的制备方法 |
| GB201105455D0 (en) * | 2011-03-31 | 2011-05-18 | British American Tobacco Co | Blends of a polylactic acid and a water soluble polymer |
| US20120305015A1 (en) * | 2011-05-31 | 2012-12-06 | Sebastian Andries D | Coated paper filter |
| ES2694424T3 (es) | 2011-06-23 | 2018-12-20 | British American Tobacco (Investments) Ltd | Material filtrante que comprende fibras de polilactida |
| GB201112402D0 (en) | 2011-07-19 | 2011-08-31 | British American Tobacco Co | Cellulose acetate compositions |
| US8973588B2 (en) | 2011-07-29 | 2015-03-10 | R.J. Reynolds Tobacco Company | Plasticizer composition for degradable polyester filter tow |
| KR101414000B1 (ko) | 2011-07-29 | 2014-08-06 | 조대행 | 생분해성 유체 여과용 필터 |
| US9289012B2 (en) | 2011-07-29 | 2016-03-22 | R. J. Reynolds Tobacco Company | Plasticizer composition for degradable polyester filter tow |
| CN102511929A (zh) * | 2011-11-10 | 2012-06-27 | 云南正邦生物技术有限公司 | 一种通风固形复合嘴棒及其制备方法 |
| US9179709B2 (en) | 2012-07-25 | 2015-11-10 | R. J. Reynolds Tobacco Company | Mixed fiber sliver for use in the manufacture of cigarette filter elements |
| US9119419B2 (en) | 2012-10-10 | 2015-09-01 | R.J. Reynolds Tobacco Company | Filter material for a filter element of a smoking article, and associated system and method |
| PL223115B1 (pl) * | 2013-02-15 | 2016-10-31 | Int Tobacco Machinery Poland Spółka Z Ograniczoną Odpowiedzialnością | Sposób, mechanizm i urządzenie do chwilowego kompresowania materiału filtracyjnego |
| CN103300475B (zh) * | 2013-06-28 | 2014-12-03 | 湖北中烟工业有限责任公司 | 可降解型烟用复合滤棒的制备方法 |
| US20160073686A1 (en) | 2014-09-12 | 2016-03-17 | R.J. Reynolds Tobacco Company | Tobacco-derived filter element |
| US10400105B2 (en) | 2015-06-19 | 2019-09-03 | The Research Foundation For The State University Of New York | Extruded starch-lignin foams |
| JP2017007296A (ja) * | 2015-06-25 | 2017-01-12 | 株式会社カネカ | 断熱性能に優れた押出発泡成形体の製造方法 |
| CN105011346B (zh) * | 2015-08-04 | 2017-01-25 | 湖南中烟工业有限责任公司 | 一种再造烟草薄片丝的制备方法 |
| CN105686074B (zh) * | 2016-03-08 | 2019-11-26 | 云南中烟工业有限责任公司 | 一种可生物降解的滤嘴香料棒及其制备方法 |
| US10524500B2 (en) | 2016-06-10 | 2020-01-07 | R.J. Reynolds Tobacco Company | Staple fiber blend for use in the manufacture of cigarette filter elements |
| CN106245157A (zh) * | 2016-08-30 | 2016-12-21 | 甘木林 | 一种多功能高分子过滤纤维材料 |
| CN109123771B (zh) * | 2017-06-28 | 2021-03-16 | 湖南中烟工业有限责任公司 | 一种空芯卷烟滤棒及其制备方法和应用 |
| KR102035303B1 (ko) * | 2018-02-13 | 2019-10-22 | 대구보건대학교산학협력단 | 치기공용 폐석고 처리장치 |
| KR20210102260A (ko) * | 2018-12-18 | 2021-08-19 | 필립모리스 프로덕츠 에스.에이. | 알칼로이드 함유 물질의 시트를 제조하기 위한 방법 및 장치 |
| PL3897225T3 (pl) * | 2018-12-18 | 2023-03-20 | Philip Morris Products S.A. | Sposób i urządzenie do wytwarzania arkusza materiału zawierającego alkaloidy |
| KR102327742B1 (ko) * | 2021-04-14 | 2021-11-17 | 김순연 | 담체 제조방법 및 그 제품 |
| CN115413819A (zh) * | 2022-09-23 | 2022-12-02 | 云南中烟工业有限责任公司 | 一种分组加工的聚乳酸纤维滤棒及其制备方法 |
| US20240180237A1 (en) * | 2022-12-06 | 2024-06-06 | Greenbutts Llc | Fiber cell structure expansion process |
Family Cites Families (27)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3026226A (en) * | 1957-12-09 | 1962-03-20 | Eastman Kodak Co | Process of manufacturing filters |
| DE3710677A1 (de) * | 1987-03-31 | 1988-10-13 | Bat Cigarettenfab Gmbh | Vorrichtung zum expandieren von zerkleinertem tabakmaterial |
| GB8712617D0 (en) * | 1987-05-28 | 1987-07-01 | British American Tobacco Co | Tobacco smoke filters |
| IE66735B1 (en) * | 1988-11-03 | 1996-02-07 | Biotec Biolog Naturverpack | Thermoplastically workable starch and a method for the manufacture thereof |
| US4863655A (en) * | 1988-12-30 | 1989-09-05 | National Starch And Chemical Corporation | Biodegradable packaging material and the method of preparation thereof |
| US5153037A (en) * | 1988-12-30 | 1992-10-06 | National Starch And Chemical Investment Holding Corporation | Biodegradable shaped products and the method of preparation thereof |
| DE4013293A1 (de) * | 1990-04-26 | 1991-11-07 | Bat Cigarettenfab Gmbh | Cigarettenfilter |
| DE4013304C2 (de) * | 1990-04-26 | 1993-11-25 | Bat Cigarettenfab Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Cigarettenfiltern sowie Cigarettenfilter |
| US5394895A (en) * | 1991-03-11 | 1995-03-07 | Japan Tobacco, Inc. | Tipping paper and cigarette using the same |
| DE4109603A1 (de) * | 1991-03-23 | 1992-09-24 | Hauni Werke Koerber & Co Kg | Verfahren und vorrichtung zum herstellen von filterstaeben fuer zigaretten |
| DE4116404A1 (de) * | 1991-05-18 | 1992-11-19 | Tomka Ivan | Polymermischung fuer die herstellung von folien |
| JPH0525152A (ja) * | 1991-07-22 | 1993-02-02 | Japan Tobacco Inc | ３−ｄｐａ−ラクトンの製造法 |
| AT396862B (de) * | 1991-10-22 | 1993-12-27 | Austria Tabakwerke Ag | Verfahren zur herstellung eines zelluloseazetat-kabels und zigarettenfilter daraus |
| GB9122447D0 (en) * | 1991-10-23 | 1991-12-04 | Rothmans Int Tobacco | Lightweight cigarette filter and cigarettes incorporating such filters |
| DE4136694C2 (de) * | 1991-11-07 | 1996-10-10 | Inventa Ag | Stärkefaser oder Stärke-modifizierte Faser, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung |
| SG47625A1 (en) * | 1991-11-14 | 1998-04-17 | Bio Tech Biolog Naturverparkun | Biodegradable mould material |
| JP3283574B2 (ja) * | 1992-06-30 | 2002-05-20 | 日本たばこ産業株式会社 | たばこ製造機の紙巻たばこ軸方向移動装置 |
| TW256845B (ru) * | 1992-11-13 | 1995-09-11 | Taisyal Kagaku Kogyo Kk | |
| GB9305066D0 (en) * | 1993-03-12 | 1993-04-28 | British American Tobacco Co | Improvements relating to filtration materials |
| DE4322966C2 (de) * | 1993-07-09 | 1995-10-26 | Rhodia Ag Rhone Poulenc | Aus Celluloseacetat geformte Gebilde und ihre Verwendung als Filtertow und Tabakrauchfilterelement |
| DE4322965C1 (de) * | 1993-07-09 | 1994-10-06 | Rhodia Ag Rhone Poulenc | Filtertow und Verfahren zu dessen Herstellung sowie dessen Verwendung als Tabakrauchfilterelement |
| DE4322967C1 (de) * | 1993-07-09 | 1994-10-13 | Rhodia Ag Rhone Poulenc | Filtertow aus Celluloseacetat, dessen Herstellung und Verwendung als Tabakrauchfilterelement |
| US5706833A (en) * | 1993-07-13 | 1998-01-13 | Daicel Chemical Industries, Ltd. | Tobacco filters and method of producing the same |
| TW241198B (en) * | 1993-09-06 | 1995-02-21 | Daicel Chem | A tobacco filter material and a method of producing the same |
| US5497793A (en) * | 1993-09-22 | 1996-03-12 | Kubica; Stephen A. | Cigarette and soluble cigarette filter therefor |
| US5396909A (en) * | 1993-12-16 | 1995-03-14 | R. J. Reynolds Tobacco Company | Smoking article filter |
| DE4409465A1 (de) * | 1994-03-19 | 1995-09-21 | Kinkel Werner Helmut | Biologisch abbaubare Vliese und Vliesverbundmaterialien |
-
1995
- 1995-09-29 DE DE19536505A patent/DE19536505A1/de not_active Ceased
-
1996
- 1996-09-03 ZA ZA968199A patent/ZA968199B/xx unknown
- 1996-09-27 CO CO96051582A patent/CO4750781A1/es unknown
- 1996-09-27 AT AT96933415T patent/ATE188599T1/de active
- 1996-09-27 DE DE59604195T patent/DE59604195D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1996-09-27 TR TR1998/00561T patent/TR199800561T1/xx unknown
- 1996-09-27 AU AU72159/96A patent/AU696205B2/en not_active Ceased
- 1996-09-27 CA CA002233368A patent/CA2233368C/en not_active Expired - Fee Related
- 1996-09-27 US US09/043,993 patent/US6062228A/en not_active Expired - Fee Related
- 1996-09-27 RU RU98107642/13A patent/RU2153828C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1996-09-27 JP JP51395697A patent/JP3266272B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1996-09-27 ES ES96933415T patent/ES2141539T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1996-09-27 CN CN96197294A patent/CN1113618C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1996-09-27 WO PCT/EP1996/004234 patent/WO1997012528A1/de active IP Right Grant
- 1996-09-27 PT PT96933415T patent/PT861036E/pt unknown
- 1996-09-27 BR BR9611208A patent/BR9611208A/pt not_active IP Right Cessation
- 1996-09-27 EP EP96933415A patent/EP0861036B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1996-09-27 KR KR1019980701939A patent/KR100261855B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1996-09-27 PL PL96325968A patent/PL180599B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1996-09-30 ID IDP962789A patent/ID18221A/id unknown
- 1996-09-30 AR ARP960104550A patent/AR003751A1/es unknown
-
1997
- 1997-03-21 TW TW086103622A patent/TW546125B/zh active
-
2000
- 2000-03-08 GR GR20000400595T patent/GR3032900T3/el unknown
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2605899C2 (ru) * | 2012-03-26 | 2016-12-27 | Интернэшнл Тобакко Машинери Поланд Сп. з о.о. | Система очистки барабанного конвейера устройства подачи сегментов фильтра в устройство изготовления многосегментных фильтров и способ очистки барабанного конвейера |
| US9834387B2 (en) | 2012-03-26 | 2017-12-05 | Philip Morris Products S.A. | Cleaning system for drum conveyor of apparatus for feeding filter segments to multi-segment filter manufacturing apparatus and method of cleaning of drum conveyor |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA2233368C (en) | 2000-12-05 |
| DE59604195D1 (de) | 2000-02-17 |
| KR19990044684A (ko) | 1999-06-25 |
| EP0861036A1 (de) | 1998-09-02 |
| CN1198080A (zh) | 1998-11-04 |
| AR003751A1 (es) | 1998-09-09 |
| DE19536505A1 (de) | 1997-04-10 |
| ES2141539T3 (es) | 2000-03-16 |
| CN1113618C (zh) | 2003-07-09 |
| US6062228A (en) | 2000-05-16 |
| ZA968199B (en) | 1997-05-02 |
| JPH11500629A (ja) | 1999-01-19 |
| AU7215996A (en) | 1997-04-28 |
| PL180599B1 (pl) | 2001-03-30 |
| BR9611208A (pt) | 1999-04-06 |
| WO1997012528A1 (de) | 1997-04-10 |
| CA2233368A1 (en) | 1997-04-10 |
| PT861036E (pt) | 2000-06-30 |
| ID18221A (id) | 1998-03-19 |
| JP3266272B2 (ja) | 2002-03-18 |
| AU696205B2 (en) | 1998-09-03 |
| GR3032900T3 (en) | 2000-07-31 |
| CO4750781A1 (es) | 1999-03-31 |
| KR100261855B1 (ko) | 2000-08-01 |
| PL325968A1 (en) | 1998-08-17 |
| TR199800561T1 (xx) | 1998-06-22 |
| TW546125B (en) | 2003-08-11 |
| EP0861036B1 (de) | 2000-01-12 |
| ATE188599T1 (de) | 2000-01-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2153828C2 (ru) | Способ получения биологически разлагаемых фильтрующих элементов или фильтрующих жгутов для фильтров табачного дыма | |
| US4180536A (en) | Process for extruding plasticized open cell foamed cellulose acetate filters | |
| KR100505177B1 (ko) | 고성능 담배 필터 | |
| DE4136694C2 (de) | Stärkefaser oder Stärke-modifizierte Faser, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung | |
| EP2326162B1 (en) | Biopolymer-based growth media, and methods of making and using same | |
| CN102883629B (zh) | 过滤嘴添加剂 | |
| EP0880907A2 (en) | Environmentally disintegratable tobacco smoke filter rod and method for producing same | |
| JP2009007573A (ja) | 溶融加工性デンプン組成物 | |
| US4192838A (en) | Process for producing filter material | |
| JPH09509456A (ja) | 生分解性フィブリルを製造するために気体流を用いるスプレー方法、生分解性フィブリルからなる不織布、及びこのような不織布からなる物品 | |
| US7762267B2 (en) | Filter element | |
| GB1568535A (en) | Polyester fibres | |
| US4282890A (en) | Open cell structure foamed cellulose acetate filters | |
| DK171907B1 (da) | Fremgangsmåde til fremstilling af et opskummet filtreringsmateriale | |
| WO2019121322A1 (de) | Geschäumte schmelzfasern | |
| US20240180237A1 (en) | Fiber cell structure expansion process | |
| JP2002069743A (ja) | 生分解性繊維及び不織布 | |
| DE69737074T2 (de) | Verfahren zur Herstellung eines elastischen, biologisch abbaubaren Verpackungswerkstoffes |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20110928 |