KR100261855B1 - 생분해성 필터재료 및 이의 제조방법. - Google Patents

생분해성 필터재료 및 이의 제조방법. Download PDF

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Abstract

시가 또는 파이프의 담배연기 필터요소로 사용하기 위해 재생가능한 원료로부터 제조한 생분해성 필터 토우 또는 필터재료가 제공되는데, 열가소성 전분이나 이의 폴리머 조성물에 기초한 바이오폴리머로부터 압출에 의해 제조된 섬유, 필름 또는 발포물은 본 발명에 따라서 필터토우 또는 필터재료로 가공된다.
본 발명의 장점은 재생가능한 원료 사용, 천연 생분해성 필터재료의 완전한 생분해성, 오염감소 냄새증진 여과효과 및 생태적으로 호의적인 제조방법에 있다.

Description

생분해성 필터재료 제조방법{BIODEGRADABLE FILTER MATERIAL AND METHOD FOR ITS MANUFACTURE}
시가와 같은 끽연물품은 원통형 모양을 가지며 토막난 흡연에 적당한 담배재료가 종이랩에 의해 둘러싸인다. 대부분의 시가는 한 단부에 밴드를 수단으로 시가에 연결된 필터를 가진다. 필터요소 및 시가필터는 문헌에 필터 토우(tow)로서 기술된다. 시가 필터의 제조를 위해서 통상적으로 셀룰로오스-2,5-아세테이트 또는 폴리프로필렌으로 제조된 섬유재료가 제조된다. 종이나 탈지면의 사용 역시 공지된다. 공지의 방법에 따르면 셀룰로오스 아세테이트 섬유재료는 대개의 경우에 노즐(방적돌기) 방적공정에 의해 제조된다. 압축챔버에서 감겨지거나 분쇄된 셀룰로오스 아세테이트 필라멘트사 또는 셀룰로오스 아세테이트 방적사로부터 곱슬거리는 리본을 당기고 양을 증가시키고 형성장치에서 원하는 크기가 되게 하고 종이로 감싸서 필터 로드로서 필터 토우가 먼저 제조된다. 셀룰로오스-2,5-아세테이트 원료는 보통 담배연기에 포함되어 문제를 일으킬 수 있는 유연제 글리세린 아세테이트와 배합된다. 필터 토우 및 담배 필터요소의 정의 및 설명은 DE-A-41 09 603 및 DE-A-10 79 521 에 언급된다. 필터 토우 및 필터시가의 제조방법은 US-A-5 402 802, DE-A-41 09 603, JP-A-5-377 812, EP-A-0 285 811, WO 93/020070, JP-A-5-392 586, WO 92/15209 및 EP-A-0 641 525 에 설명된다. 게다가, 셀룰로오스 에스테르 또는 폴리히드록시 부티르산(PHB)이나 폴리히드록시 부티르산/폴리히드록시 발레르산(PHB/PHV)의 공중합체를 기초로 제조된 생분해성 시가 필터의 용도 및 제조방법이 DE-A-43 22 965, DE-A-43 22 966, DE-A-43 22 967 에 발표된다. 일년 내지 2년 후에 정상의 기후상태에서 분해하는 셀룰로오스 디아세테이트의 가속화된 생분해성을 위한 복잡한 해결방법이 공지된다(M. Korn : "Nachwachsende und bioabbaubare Materialien im Verpackungsbereich" [Renewable and Biodegradable Materials in the Packaging Sector], 초판, 1993, house Roman Kovar, Munich, 122 페이지). EP-A-0 632 968 은 셀룰로오스 체인을 절단하는 효소의 사용을 제시하며 DE-A-43 22 966 은 분해성 증진 첨가제인 요소 및 요소 유도체의 사용을 제시한다. 또한 EP-A-0 632 970 은 셀룰로오스 아세테이트 필터의 분해속도를 가속화시키는 문제에 기초하는데, 이것은 질소화합물을 첨가함으로써 해결될 수 있다. DE-A-43 25 352 는 필라멘트 제조를 위해 ε-카프로락톤으로 개질된 셀룰로오스 아세테이트의 사용을 제시한다. EP-A-0 632 969 는 낮은 치환계수를 갖는 분해성 셀룰로오스 아세테이트를 보여준다(2보다 큰 치환계수를 갖는 셀룰로오스 아세테이트는 난분해성으로 간주된다). EP-A-0 597 478 은 2.15 미만의 치환계수를 갖는 셀룰로오스 아세테이트와 분해가속화 첨가제인 폴리카프로락톤을 발표한다. EP-A-0 634 113 은 필터 토우의 분해성 증진을 위해서 최대 30%의 수용성 폴리머(예, 전분)를 사용함으로써 셀룰로오스 에스테르 모노필라멘트 제조방법 및 담배 필터를 발표한다. 셀룰로오스 아세테이트(섬유)를 기초로 시가 필터의 분해성을 증진하기 위해서 EP-A-0 641 525 는 목재 펄프의 공동 사용을 제시한다. 또한 US-A-5 396 909 는 셀룰로오스 아세테이트 필터 토우를 갖는 시가 필터를 발표한다. WO 93/07771 은 셀룰로오스-2,5-아세테이트로부터 시가 필터의 제조방법을 발표하는데, 이의 분해속도는 전분을 함께 사용함으로써 가속화되어야 한다. EP-A-0 597 478 은 시가 필터 제조용 원료로 사용하기 위해서 1.0 내지 2.15 의 치환계수를 갖는 생분해성 셀룰오로스 아세테이트에 관계한다. EP-A-0 539 191 은 필터 재료가 부분적으로 폐쇄-기공 발포물로 구성된 저중량 시가 필터를 보여준다. 따라서, 필터중량의 감소가 달성된다. 필터 토우 제조용 섬유 원료로서 바이오폴리머인 폴리히드록시 부티르산 또는 공중합체인 폴리히드록시 부티르산/폴리히드록시 발레르산(PHB/PHV)을 사용하여 DE-A-40 13 293 및 DE-A-40 13 304 에서 증진된 생분해성이 발표된다.
EP-A-0 614 620 은 전분기초 필름 또는 발포물 형태의 생분해성 필터요소를 발표한다. 필터재료는 압출에 의해 제조된다. 압출장치는 복수의 온도 지대를 갖는다. GB-A-2 205 102 는 전분과 같은 압출된 다당류 물질로부터 필름, 발포물 또는 가닥 형태의 시가 필터 제조방법을 발표한다. 시가필터에 이들의 사용 및 생분해성 전분섬유가 EP-A-0 541 050 에 공지된다.
이러한 다양한 방법으로 알 수 있듯이 증진된 환경의식 때문에 양호한 생분해성을 갖는 시가 필터용으로 개선된 필터재료에 대한 필요가 있다.
양호한 여과성을 가지며 담배 맛에 영향을 주지 않고 냄새 손실을 일으키지 않으며 생분해성이 향상된 끽연 물품용 필터 제조를 위해 재생가능한 원료로 제조한 필터 토우 또는 필터재료를 제공하는 것이 본 발명의 목적이다.
본 발명은 열가소성 전분과 이의 폴리머 조성물을 기초로 바이오폴리머로 된 섬유 및 필라멘트로부터 필터 토우 또는 필터재료를 제공하는 개념에 기초한다.
최근에, 재생 농업원료에서 나온 바이오폴리머는 여러 가지 이유로 대중적 관심의 중심이 되었다. 이유로는 바이오폴리머로부터 재료개발의 혁신, 화석원료의 보존, 생태계 순환에서 신속하고 완전한 생분해성에 의한 폐기물 감소, CO2방출 감소에 의한 기후 보호 및 농업에서 유용성이 있다. 사용된 이후에 본 발명에 따른 바이오폴리머 필터 토우가 제공된 시가 필터는 자연분해과정 때문에 빠르게 생분해되며 공공 운하시스템을 통해 주로 씻겨 내려가는 시가 꽁초에 의해 야기되는 폐수 처리공장의 고장 및 막힘의 방지 측면에서 개선을 시킨다. 주로 열가소성을 갖는 전분재료로 구성된 사용된 바이오폴리머는 짧은 기간후에 기상 및 미생물에 노출되거나 폐수에 도달할 때 이산화탄소와 물로 분해한다. 게다가, 이러한 담배연기 필터가 타르를 감소시키고 담배연기의 맛에 영향을 주지 않으면서 담배 연기내의 내용물을 농축시키는 장점이 있다.
본 발명은 시가의 담배연기 필터요소나 파이프로서 사용하기 위해 재생가능한 원료로 제조된 생분해성 필터재료와 이의 제조방법에 관계한다.
도 1 은 전분 폴리머 섬유 필터 제조방법을 도식적으로 보여준다.
도 1a 는 도 1 에 따라 제조된 필터요소의 단면도이다.
도 1b 는 도 1 에 따라 제조된 필터요소의 세로도면이다.
도 1c 는 도 1 에 따라 제조된 시가의 세로도면이다.
도 2 는 바이오폴리머 필터 제조방법을 도식적으로 보여준다.
도 2a 는 도 2 에 따라 제조된 필터요소의 단면도이다.
도 2b 는 도 2 에 따라 제조된 필터요소의 세로도면이다.
도 2c 는 도 2 에 따라 제조된 시가의 세로도면이다.
도 3 은 전분 발포물 필터 제조방법을 도식적으로 보여준다.
도 3a 는 도 3 에 따라 제조된 필터요소의 단면도이다.
도 3b 는 도 3 에 따라 제조된 필터요소의 세로도면이다.
도 3c 는 도 3 에 따라 제조된 시가의 세로도면이다.
도 4 는 다양한 필터재료의 생분해성을 나타내는 그래프이다.
* 부호 설명
1 ... 필터요소 2 ... 전분폴리머 입자
3 ... 압출기 4 ... 섬유
5 ... 회전 방적 플레이트 6 ... 가이드
7 ... 필터 8 ... 모양형성 장치
10 ... 시가 11 ... 담배
12 ... 시가 종이 13 ... 밴드
15 ... 필름 블로우잉 장치 16 ... 필름
20 ... 전분 발포물 21 ... 혼합물
본 발명에 따른 필터토우 또는 필터재료로 필터요소를 제조하기 위해 사용되는 전분물질은 공정조건의 채택후에 용융 블로우잉 공정(melt blown process)이나 스핀본딩 공정에서 합성 폴리머 또는 셀룰로오스 아세트와 유사한 가공을 허용하는 열가소성을 가진다. 용융 방적으로부터 바이오폴리머 섬유제조를 위한 용융 블로우잉 공정에서 약 1000개의 다이가 있는 다이 레일상에 일렬로 배치된 특수 용융 블로우잉 다이(방적돌기)와 용융물 펌프를 갖춘 압출장치가 사용된다. 전분 폴리머 물질 BIOPLASTRGF 102 또는 GF 105 를 기초로한 압출된 섬유는 1 내지 35㎛의 섬유 직경을 가지는 무한 섬유로서 공기의 작용을 받으며 냉각되고, 필요시 매끄러워진다. 공기흐름하에서 40 내지 120℃로 가열된 축방향으로 블로우잉되고 차가운 공기로 섬유 모양을 갖게 한 후에 섬유는 섬유 다발이나 섬유가닥으로 조합되고 회전벨트상에 놓이고 가열 및 냉각가능한 롤을 갖는 압연기에서 무한 필터 또는 필터 토우 로드로 압축되고 보정된다. 상기 섬유는 그다지 많이 신장되지 않으므로 부드럽고 털이 많은 구조와 필터 토우에 필요한 필터 표면을 가진다.
스핀본딩 공정에서 18-200 의 MFI 값(DIN 53 735 에 따른 용융지수)을 갖는 전분 폴리머 물질 BIOPLAST GF 102 또는 GF 105 를 기초로한 전분 열가소성 물질은 다이 플레이트와 1000개 이상의 다이 구멍을 갖는 방적돌기와 스핀 펌프를 갖는 압출기에서 미세 섬유 및 스핀 웹으로 가공된다. 단일 필라멘트로부터 섬유 커튼(fiber curtain)이 제조되며 필라멘트가 인발되도록 다이에서 측부방향으로 공급되는 냉각공기가 가속된다. 압출된 섬유는 3 내지 10m의 스택으로 떨어지며 낮은 용융 점도로 떨어지는 깊이와 축방향 공기흐름 때문에 섬유가 인발된다(1:5 내지 1:100). 그러므로, 섬유의 강도가 크게 증가되며 섬유 직경은 1 내지 30㎛가 된다. 스택의 바닥 단부에서 공기와 섬유가 균일하게 소용돌이쳐서 전분재료로부터 형성된 필라멘트가 고형화되지 않은 밴드로 조합되고 압축챔버의 분쇄장치에서 분쇄되고 필터 로드 기계에서 필터로드로 가공된다.
본 발명에 따른 필터요소(1) 제조를 위해 도 1 에 도시된 방법에 따르면 기본재료인 전분 폴리머 입자(2)는 선택된 첨가제를 첨가하고 압출기(3)에서 용융물이 되고 구멍을 갖는 다이 플레이트를 통해 단일 섬유(4) 형태의 필름으로 압출된다. 섬유(4)는 회전 방적 플레이트(5)를 통과하고 섬유다발로 조합되고 압축롤과 같은 가이드(6)를 통해 인발되고 무한 필터(7)로 형성된다. 모양형성 장치(8)에서 최종 모양이 형성되고 여기서, 무한 필터(7)는 압축챔버의 분쇄장치에 제공되어 필터로드 기계에서 단일 필터요소(1)로 가공된다.
도 1a 및 도 1b 는 전분 폴리머 섬유(4)로된 필터요소(1)의 단면도 및 세로도면을 보여준다.
도 1c 는 본 발명에 따라 제조된 필터요소(1)를 갖는 시가(10)의 세로도면이다. 여기서, 담배(11) 함유 부위와 필터요소(1) 포함 부위는 시가 종이(12)로 둘러싸이며 서로 연결되고 필터요소(1)와 담배(11) 포함 부위로의 전이 영역은 보강을 위해 추가 밴드(13)로 싸여있다.
본 발명에 따라 사용될 재생 원료를 기초로한 바이오폴리머가 기술된다. 이들은 섬유, 필라멘트, 섬유필터 및 탈지면 제조에 적합하며 주로 전분에 기초하며 열가소성 전분, 열가소성 전분을 포함한 폴리머 조성물, 폴리락트산, 폴리비닐알콜, 폴리카프로락톤, 지방족 및 방향족 폴리에스테르 및 이의 공중합체와 같은 분해성 폴리머 성분을 포함한다. 추가로 사용되는 첨가제는 글리세린 및 그 유도체와 같은 가소제, 소비트(sorbit) 및 그 유도체와 같은 6가 당 알콜이다. 열가소성 전분 제조는 물첨가 없이 가공동안 탈기에 의해 건조되는 전분이나 건조전분을 사용하여 팽윤제 또는 가소제를 사용하여 이루어진다.
표준전분은 천연 전분으로서 14%의 물을 포함하고 감자전분으로서 18% 물을 포함한다. 만약 5% 이상의 물함량을 갖는 전분이 가소화되거나 압력 또는 온도하에서 결합된다면 구조가 파괴된 전분이 흡열반응으로 형성된다. 그러나, 열가소성 전분의 제조방법은 발열공정이다. 게다가, 열가소성 전분은 불변으로 유지되는 5% 미만의 결정성 부분을 포함한다. 탈구조의 전분인 경우에 결정성 부분의 양은 제조직후에 매우 작지만 탈구조 전분의 저장시 그 양은 증가한다. 또한 열가소성 전분의 경우에 -40℃로 유지되는 유리전이온도가 변화되지만 탈구조 전분의 경우에 0℃ 이상으로 증가한다(EP-A-0 397 819 참조). 이러한 이유 때문에 탈구조 전분과 탈구조 전분에 기초한 재료는 저장될 때 매우 부서지기 쉽다. 폴리머 컴파운드 제조시 친수성이고 극성인 전분 폴리머상과 소수성이고 무극성인 폴리머상을 혼합시키는 상작용제(phase agent)가 사용된다. 상 작용제로서 WO 91/16375, EP-A-0 539 544, US-A-5 280 055 및 EP-A-0 596 437 에 기술된 블록 공중합체가 사용된다. 상기 상이한 폴리머를 가공가능한 입자로 분자간 배합하는 일은 차등화된 온도 및 전단 조건하에서 이루어진다. 상기 열가소성 블렌드는 가공동안 분산된 상의 분포구조가 최적의 가공조건(온도 및 전단조건)을 통해 달성되도록 꽤 비상용성인 폴리머간의 상 계면을 연결시킴으로써 제조된다. 셀룰로오스 아세테이트 섬유 필터, 폴리히드록시 부티르산(PHB) 및 폴리락트산(PLA)과 같은 저분자량의 바이오폴리머로 제조한 필터, 및 본 발명에 따른 전분 폴리머 섬유 필터 재료로 제조한 필터의 물성은 폴리머 표면의 상이한 화학적 구조 때문에 서로 상이하다. 거대 분자로서 사용되는 전분은 75% 이상의 아밀로펙틴 성분 때문에 백만이상의 분자량을 가진다. 친수성 폴리머 표면과 함께 이것은 여과될 담배연기내에 있는 유해 입자에 대한 부착성을 향상시킨다. 셀룰로오스 아세테이트 필터와 대조적으로 흡입가능한 담배연기내 농축물 농도는 감소된다. 상기 효과는 전분 폴리머 섬유의 양과 섬유의 친수성에 의해 영향을 받는다.
적당한 열가소성 전분 기초 폴리머 컴파운드와 이의 제조방법은 DE-A-43 17 696, WO 90/05161, DE-A-41 16 404, EP-A-0 542 155, DE-A-42 37 535, DE-A-195 13 235, PCT/EP 94/01946, DE-A-196 24 641, DE-A-195 13 237, DE-A-195 15 013, CH 1996-1965/96, DE-A-44 46 054 에 공지된다.
도 2 에 도시된 바와 같이 또다른 방법에 따라서 본 발명에 따른 끽연 물품 및 시가용 필터 토우 또는 필터재료가 전분재료로 된 필름(16)으로부터 필름(16)을 곱슬거리게 하고 주름을 만들고 세로방향으로 배향시키고 둥근 필터 로드로 만들고 종이 또는 필름재료로된 외부랩을 제공함으로써 제조된다. 본 발명에 따라 사용될 기본재료는 전분에 기초한 폴리머 재료이다. 곱슬거리고 천공된 셀룰로오스 아세테이트 필름으로 제조한 필터 토우는 US-A-5 396 909 에 발표된다. 도 2 에 도시된 방법에 따르면 전분 폴리머 입자(2)(전분재료 BIOPLAST GF 102)는 압출기(3) 및 필름 블로우잉 장치(15)에서 필름(16)(BIOFLEX BF 102)으로 가공된다. 필름(16)은 다음 성질을 가진다:
필름은 100% 혼합가능한 모노 필름으로 구성되며 생분해성 재료에 대한 테스트 표준 DIN 54 900 의 품질기준에 대응하며 "오케이 혼합물" 보증을 받는다. 필름 두께는 15-40㎛, 밀도는 1.2g/㎤, 세로방향 인장강도는 20N/㎟, 가로방향 인장강도는 15N/㎟, 수증기 투과성은 600g/24h/㎡(23℃, 85% 상대습도에서)이다. 30㎛의 필름 두께의 경질 필름이 조각으로 절단되고 당겨지고 컬링(curling) 장치(17)에서 컬링되고 주름이 잡히고 천공되며 마지막으로 모양형성장치(8)에서 단일 필터요소(1)로 가공된다. 전분 필름(16)은 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 및 셀룰로오스 아세테이트 필름과 같은 합성 폴리머 필름보다 훨씬 많은 물을 흡수할 수 있다. 따라서, 응축물 흡수가 조절될 수 있으며 필터의 신축성이 증가된다. 본 발명에 따른 필터 토우 또는 필터재료는 적어도 일부가 열가소성 전분을 포함하는 바이오폴리머 필름으로부터 제조될 수 있다. 이러한 측면에서 DE-A-43 17 696, DE-A-42 28 016, WO 90/05161, DE-A-41 16 404, EP-A-0 542 155, DE-A-42 37 535, PCT/EP 94/01946, DE-A-44 46 054, DE-A-195 13 235, DE-A-195 13 237, DE-A-196 24 641, CH 1996-1965/96, DE-A-195 15 013 을 참조하시오.
도 2a 는 컬링된 바이오폴리머 필름(16)으로 제조한 필터요소(1)의 확대된 단면도이고 도 2b 는 확대된 세로도면이다.
도 2c 는 도 2 에 도시된 방법에 따라 제조된 필터요소(1)를 갖는 시가(10)의 세로도면이다. 담배(11) 포함 부위와 시가(10)의 필터요소(1) 포함 부위는 시가 종이로 둘러싸인다. 게다가, 필터요소(1)는 담배(11) 포함 부위로의 전이영역까지 보강 밴드(13)가 둘러싸인다.
도 3 은 전분과 같은 재생원료로부터 압출된 발포물로된 끽연 물품용 시가 필터로 사용하기 위해 본 발명에 따른 필터 토우 또는 필터재료의 제조방법을 보여준다.
압출을 수단으로 전분의 제조방법은 DE-A-32 06 751 및 DE-A-43 17 697 에 공지된다. 1930년대 이래로 전분의 소위 보일링 압출이 알려져 왔다. 상기 방법에서 전분은 이중축 압출기에서 압력 및 온도하에서 겔라틴화되며 탈구조화되고 발포물 가닥으로 압출된다. 상기 기술은 발포스낵제품 제조시 기본적으로 적용된다. 압출된 전분 발포물은 팩킹칩으로도 알려진다. EP-A-0 447 792 는 종이 섬유로부터 종이 발포물 압출에 의해 절연재료로 사용하는 전분 및 완전 비누화된 폴리비닐 알콜 제조방법을 발표한다.
본 발명에 따라서(도 3) 전분(특히, 감자전분), 가소화 및 필름형성 첨가제의 혼합물(21)로부터 전분발포물(20)이 열 및 기계에너지 제공에 의해 압출기(3)에서 압축되며 개질되며 가소화되며 온도 및 압력강화에 의해 발포되며 10㎜의 직경을 가지는 발포된 둥근 프로파일로 제조되며 7.8㎜의 직경을 가지는 원으로 압연되고 포맷공정에서 12.6㎜의 길이를 가지는 필터로드로 가공된다. 발포된 필터요소의 비중은 12㎏/㎥이다. 5% 미만의 결정 함량을 가지는 탈구조화된 전분으로부터 발포된 필터재료가 담배연기에 포함된 응축물 및 타르와 같은 유해 입자 및 액체를 흡수할 수 있도록 압출된 전분 발포물(29)이 기본적으로 개방된 기공을 가지며 전분 발포물 자체는 흡입성, 휘발성 물질을 담배 연기속에 방출시키지 않는다.
도 3a 는 전분 발포물(20)로 제조한 필터요소(1)의 확대된 단면도를 보여주며 도 3b 는 확대된 세로도면이다.
도 3c 는 도 3 에 도시된 방법에 따라 제조된 필터요소(1)를 갖는 시가(10)의 세로도면이다. 담배(11) 포함 부위와 시가(10)의 필터요소는 시가종이(12)로 둘러싸이며 필터요소(1)는 담배(11)포함 부위로의 전이 영역까지 외부 보강 밴드(13)로 싸여있다.
도 3 에 도시된 단일단계 방법에서, 전분 발포물(20)은 이중축 압출기 Continua 37 을 써서 압출하여 제조되고 압축단계에서 압축되며 압연장치(22)에서 무한 필터(7)로 가공된다. 필터(1)로의 최종 모양형성 및 분리는 모양형성장치(8)에서 이루어진다. 전분 발포물로부터 필터 토우 또는 필터재료의 제조를 위한 조건 및 첨가물이 표 1 및 표 1a 에 도시된다. 개방된 기공 발포물 구조를 갖는 탄성이고 압축성인 필터토우는 만족스러운 결과를 가져온다(실시예 1 내지 3, 5 내지 8). 실시예 1 내지 8 에 따른 방법(표 1 및 표 1a)과 도 3 에서 Werner ＆ Pfleiderer 사의 이중축 압출기 모델 Continua C 37 이 전분 발포물 재료의 압출에 사용된다. 상기 압출기는 각각 1.5 내지 4㎜의 직경을 갖는 1 내지 4개의 다이구멍이 제공될 수 있는 다이 플레이트를 갖는다. 외부 냉각-가열 장치는 압출기의 온도를 조절한다. 압출기는 6개의 온도지대를 가지는데 처음 4개의 지대는 25 내지 140℃의 온도로 유지된다. 온도지대(6,7)는 140 내지 165℃의 온도로 유지된다. 선호되는 온도조절은 표 1 및 1a 로부터 취해질 수 있다.
실시예 번호 1 2 3 4
이중축압출기 모델 ContinuaC 37 ContinuaC 37 ContinuaC 37 ContinuaC 37
지대 1 의 온도 40℃ 40℃ 40℃ 40℃
지대 2 의 온도 70℃ 70℃ 70℃ 70℃
지대 3 의 온도 150℃ 150℃ 150℃ 150℃
지대 4 의 온도 170℃ 170℃ 170℃ 165℃
지대 5 의 온도 185℃ 185℃ 185℃ 180℃
지대 6 의 온도 200℃ 200℃ 200℃ 195℃
rpm 350 350 350 350
토크% 70 70 63 63
용융물 온도 195℃ 180℃ 190℃ 190℃
용융물 압력 50 bars 40 bars 30 bars 30 bars
다이직경 2.5㎜ 4.0㎜ 4.0㎜ 4.0㎜
다이의 갯수 1 1 1 1
다이 배치 중앙집중식 중앙집중식 중앙집중식 중앙집중식
액체 주입량 5/55 5/35 5/10 5/10
고체 주입량 16.0㎏/h 20.0㎏/h 23.0㎏/h 16.0㎏/h
감자전분 74.906% 74.906% 74.906% 96.618%
발포제 2.247% 2.247% 2.247% 2.877%
PVOH 22.472% 22.472% 22.472% 0.000%
유동성 보조제 0.375% 0.375% 0.375% 0.483%
압연기롤(1)의 압력 10N/㎠ 10N/㎠ 10N/㎠ 10N/㎠
압연기롤(2)의 압력 30N/㎠ 30N/㎠ 30N/㎠ 30N/㎠
압연기롤(3)의 압력 50N/㎠ 50N/㎠ 50N/㎠ 50N/㎠
압연기롤(4)이 압력 70N/㎠ 70N/㎠ 70N/㎠ 70N/㎠
무한 필터의 직경 0.95㎝ 0.85㎝ 0.80㎝ 0.83㎝
압축된 필터의 직경 0.78㎝ 0.78㎝ 0.78㎝ 측정 안됨
무한 필터의 밀도 10.0㎏/㎥ 12.6㎏/㎥ 11.4㎏/㎥ 16.0㎏/㎥
압축된 필터의 밀도 13.3㎏/㎥ 14.9㎏/㎥ 11.9㎏/㎥ 측정 안됨
참고 탄성 탄성 탄성 매우 강하고
신축성 신축성 신축성 부서지기 쉽고
압축성 압축성 압축성 비압축성인
개방기공발포물 개방기공발포물 개방기공발포물 조잡한 구조
실시예 번호 5 6 7 8
이중축압출기 모델 ContinuaC 37 ContinuaC 37 ContinuaC 37 ContinuaC 37
지대 1 의 온도 40℃ 40℃ 40℃ 40℃
지대 2 의 온도 70℃ 70℃ 70℃ 70℃
지대 3 의 온도 150℃ 150℃ 150℃ 150℃
지대 4 의 온도 170℃ 170℃ 170℃ 165℃
지대 5 의 온도 185℃ 185℃ 185℃ 180℃
지대 6 의 온도 200℃ 200℃ 200℃ 195℃
rpm 350 350 350 350
토크% 85 90 70 70
용융물 온도 195℃ 180℃ 190℃ 190℃
용융물 압력 50 bars 40 bars 30 bars 15 bars
다이직경 2.5㎜ 4.0㎜ 4.0㎜ 4.0㎜
다이의 갯수 1 1 1 1
다이 배치 중앙집중식 중앙집중식 중앙집중식 중앙집중식
액체 주입량 5/55 5/35 5/10 5/10
고체 주입량 16.0㎏/h 20.0㎏/h 23.0㎏/h 16.0㎏/h
감자전분 74.906% 74.906% 74.906% 74.906%
발포제 2.247% 2.247% 2.247% 2.247%
폴리에스테르 아미드* 22.472% 22.472% 0.000% 0.000%
폴리에스테르 우레탄** 0.000% 0.000% 22.472% 22.472%
유동성 보조제 0.375% 0.375% 0.375% 0.375%
압연기롤(1)의 압력 10N/㎠ 10N/㎠ 10N/㎠ 10N/㎠
압연기롤(2)의 압력 30N/㎠ 30N/㎠ 30N/㎠ 30N/㎠
압연기롤(3)의 압력 50N/㎠ 50N/㎠ 50N/㎠ 50N/㎠
압연기롤(4)이 압력 70N/㎠ 70N/㎠ 70N/㎠ 70N/㎠
무한 필터의 직경 0.95㎝ 0.85㎝ 0.78㎝ 0.78㎝
압축된 필터의 직경 0.78㎝ 0.78㎝ 0.78㎝ 0.78㎝
무한 필터의 밀도 12.0㎏/㎥ 14.0㎏/㎥ 11.0㎏/㎥ 16.0㎏/㎥
압축된 필터의 밀도 15.0㎏/㎥ 16.0㎏/㎥ 11.0㎏/㎥ 16.0㎏/㎥
참고 탄성 탄성 높은 탄성 및 매우 탄성이고
신축성 신축성 신축성이며 신축성이며
압축성 압축성 비압축성인 비압축성인
개방기공발포물 개방기공발포물 개방기공발포물 개방기공발포물
*폴리에스테르 아미드, Bayer AG BAK 1095, EP-A-0 641 817
**폴리에스테르 우레탄, Bayer AG Degranil DLN, DE-A-196 51 151
이중축 압출기의 속도는 200 내지 300rpm이다. 기본 물질 주입량과 함께 속도는 압출기의 토크를 결정한다. 테스트를 위해 350rpm의 속도가 선택되었다. 160 내지 195℃의 용융물 온도에서 전분 발포물(20)이 최적으로 수득된다. 상기 온도는 테스트동안 실현된다. 압출기에서 25 내지 55바아의 작동압력이 상승하며 최상의 결과는 높은 압력에서 획득된다. 다이 구성측면에서 직경변화, 다이의 갯수 및 다이 플레이트에서 다이 구멍의 배치가 테스트된다. 1.5 내지 3㎜의 다이 구멍이 테스트되며 다이의 갯수는 1 내지 3개이다. 다이 구멍의 배치는 다이 플레이트의 중심부터 중간직경 및 최대직경에 대해 테스트된다. 단일 단계 방법의 테스트로부터 중앙에 위치되며 2.5㎜의 개방직경을 가지는 다이(실시예 1)와 4㎜의 개방직경을 가지는 다이(실시예 2 내지 4)가 테스트된다.
본 발명에 따른 필터토우 또는 필터재료 제조를 위한 기본재료는 다음과 같다: Emsland 사의 천연 감자전분(타입 Superior), 발포제(NaHCO3-CaCO3시트르산 화합물), Hoechst 사의 폴리비닐알콜(타입 Mowiol 17-88), 유동성 보조제(트리칼슘포스페이트), EP-A-0 641 817 에 공지된 폴리에스테르 아미드(VP BAK 1095 로 Bayer AG에서 구매가능), DE-A-196 15 151 에 제시된 폴리에스테르 우레탄(Degranil DLN 으로 Bayer AG에서 구매가능).
단일축 투여장치가 전분 첨가제 혼합물(고체 투여) 투여에 사용되며 투여량은 압출기의 작동 매개변수에 직접 종속적이다. 이 장치는 중공 샤프트를 사용하며 1.5 내지 35㎏/h 의 작동범위를 가진다. 선호되는 투여량은 도 4 로부터 취할 수 있다.
ProMint 사의 막 투여장치 모델 Gamma/5가 액체 투여에 사용된다. 실시예 1 내지 8 에서 액체 투여량은 0 내지 5리터/시간이다. 표 1 에서 투여된 액체의 부피는 투여 펌프의 스트록크당 스트로크 량조절(0.1ml/스트록크) 및 빈도 조절(스트록크/분)로 표시된다. 투여장치가 5:55로 조정될 때 스트록크당 0.5ml가 분당 55스트록크로 첨가된다. 이 결과는 분당 27.5ml의 투여량이다.
압연기(22)는 직렬로 배열된 4개의 풀리로 구성된다. 풀리의 직경 및 홈 깊이/폭은 테스트에서 변경된다. 게다가, 상이한 인장강도를 갖는 인장 스프링의 적용이 테스트되며 5 내지 100N의 풀리에 대해 작용하는 압력을 일으킬 수 있다. 압연기의 선호되는 압력을 표 1 에서 취할 수 있다. 전분 발포물(20)로부터 제조한 무한 필터(7)는 가변크기로 감소되며 표준화된 최종 직경이 된다.
후속의 조절단계동안 전분 발포물(20)은 특별한 잔류 수분함량으로 조절된다.
인발롤러가 포함된 펠렛화기가 모양형성장치(8)로서 사용된다. 일정한 인발 속도로 필터요소(1) 또는 시가 필터의 길이가 커터의 속도 및 갯수의 조정에 의해 조절될 수 있다.
수행될 실시예를 기초로 다음과 같은 것이 발견되었다:
압출기의 스크루 속도가 증가될 때 용융물 압력 및 용융온도가 증가하고 전분 발포물의 팽창이 개선된다. 동시에 이러한 효과를 유지하기 위해서 투여량이 증가되어야 한다. 최대량의 액체가 첨가된다면 전분은 다이 바로 뒤에서 빠르게 팽창한 후 붕괴한다. 그러므로 고체와 액체의 투여량 비율이 정확히 조절되어야 한다. 압출기에서 기본 재료의 가공동안 전달된 양과 온도 조절이 중간 범위에 있도록 조정가능한 작동 매개변수는 압출기(3)의 최대 토크에 의해 제한된다. 압연기(22)로 통과하기 이전에 압출기와 투여장치의 작동변수에 따라서 전분 발포물(20)로 제조한 무한 필터(7)는 6 내지 10㎏/㎥ 의 밀도를 가진다. 압연기(22)에서 압축한 이후에 무한 필터(7)의 밀도는 부피가 일정하게 감소되므로 증가한다. 상기 밀도증가는 압연기(22) 상류의 무한 필터(7)의 직경, 풀리의 갯수 및 압력에 의존한다.
두단계 방법에서, 먼저 공지의 방법(예, DE-A-43 17 696 또는 WO 90/05161)에 따라서 전분입자가 제조된다. 이후에 단일축 압출기에서 또다른 압출공정으로 전분입자가 전분 발포물 가닥으로 가공되며 단일단계공정과 유사한 조건하에서 필터토우 또는 필터요소(1)로 된다. 그러므로 이 방법의 세부사항은 불필요하다. 각각 4개의 실시예를 기초로 하여 표 2 와 표 2a 는 열가소성 전분 폴리머 입자제조 조건 및 기본물질을 보여준다(제 1 단계).
표 3 과 표 3a 는 전분 발포물로 가공되는 열가소성 전분 폴리머 입자로부터 제조한 필터토우가 필터재료의 제조조건을 보여준다.
실시예 번호 1 2 3 4
이중축 압출기 Continua C 37 Continua C 37 Continua C 37 Continua C 37
지대 1 온도 40℃ 40℃ 40℃ 40℃
지대 2 온도 70℃ 70℃ 70℃ 70℃
지대 3 온도 120℃ 120℃ 120℃ 120℃
지대 4 온도 120℃ 120℃ 120℃ 120℃
지대 5 온도 120℃ 120℃ 120℃ 120℃
지대 6 온도 120℃ 120℃ 120℃ 120℃
rpm 350 350 350 350
토크 % 70 70 70 70
용융물 온도 125℃ 125℃ 125℃ 125℃
용융물 압력 50 bars 40 bars 30 bars 30 bars
다이 직경 1.5㎜ 1.5㎜ 1.5㎜ 1.5㎜
다이 갯수 2 2 2 2
다이 배치 병렬 병렬 병렬 병렬
액체,물주입량 25/55 25/55 25/55 25/55
고체 주입량 23.0㎏/h 23.0㎏/h 23.0㎏/h 23.0㎏/h
감자전분 74.906% 74.906% 74.906% 96.618%
발포제 2.247% 2.247% 2.247% 2.877%
PVOH 22.472% 22.472% 22.472% 0.000%
유동성 보조제 0.375% 0.375% 0.375% 0.483%
입자직경 0.20㎝ 0.20㎝ 0.20㎝ 0.20㎝
참고 단일축 압출기에서 열가소성 전분 폴리머입자는 본 발명에 따른 BIOPUR 전분 발포물로부터 필터 토우로 가공된다.
실시예 번호 5 6 7 8
이중축 압출기 Continua C 37 Continua C 37 Continua C 37 Continua C 37
지대 1 온도 40℃ 40℃ 40℃ 40℃
지대 2 온도 70℃ 70℃ 70℃ 70℃
지대 3 온도 150℃ 150℃ 150℃ 150℃
지대 4 온도 170℃ 170℃ 170℃ 170℃
지대 5 온도 185℃ 185℃ 185℃ 185℃
지대 6 온도 200℃ 200℃ 200℃ 200℃
rpm 350 350 350 350
토크 % 86 70 78 70
용융물 온도 205℃ 205℃ 205℃ 205℃
용융물 압력 50 bars 40 bars 40 bars 30 bars
다이 직경 1.5㎜ 1.5㎜ 1.5㎜ 1.5㎜
다이 갯수 2 2 2 2
다이 배치 병렬 병렬 병렬 병렬
액체, 물 주입량 25/55 15/55 25/55 15/55
고체 주입량 23.0㎏/h 18.0㎏/h 23.0㎏/h 18.0㎏/h
감자전분 74.906% 74.906% 74.906% 96.618%
폴리에스테르 아미드* 22.472% 22.472% 0.000% 0.000%
폴리에스테르 우레탄** 0.000% 0.000% 22.472% 22.472%
유동성 보조제 0.375% 0.375% 0.375% 0.375%
입자 직경 0.20㎝ 0.20㎝ 0.20㎝ 0.20㎝
참고 단일축 압출기에서 열가소성 전분 폴리머입자는 본 발명에 따른 BIOPUR 전분 발포물로부터 필터 토우로 가공된다.
*폴리에스테르 아미드, Bayer AG BAK 1095, EP-A-0641 817
**폴리에스테르 우레탄, Bayer AG Degranil DLN, DE-A-196 51 151
실시예 번호 1 2 3 4
단일축 압출기
스크루 직경 50㎜ 50㎜ 50㎜ 50㎜
스크루 길이 135㎝ 135㎝ 135㎝ 135㎝
체류시간 45 sec 45 sec 45 sec 45 sec
지대 1 의 온도 40℃ 40℃ 40℃ 40℃
지대 2 의 온도 70℃ 70℃ 70℃ 70℃
지대 3 의 온도 190℃ 190℃ 190℃ 190℃
지대 4 의 온도 190℃ 190℃ 190℃ 190℃
지대 5 의 온도 190℃ 190℃ 190℃ 190℃
지대 6 의 온도 195℃ 190℃ 185℃ 190℃
rpm 350 350 350 350
전류소모 25 암페어 26 암페어 27 암페어 26 암페어
용융물 온도 197℃ 192℃ 187℃ 190℃
용융물 압력 50 bars 50 bars 50 bars 30 bars
다이직경 1.5㎜ 1.5㎜ 1.5㎜ 1.5㎜
다이의 갯수 2 2 2 2
다이 배치 병렬 병렬 병렬 병렬
고체 주입량 48.0㎏/h 48.0㎏/h 48.0㎏/h 48.0㎏/h
첨가물(표 2 참조) No. 1 No. 2 No. 3 No. 4
압연기롤(1)의 압력 10N/㎠ 10N/㎠ 10N/㎠ 10N/㎠
압연기롤(2)의 압력 30N/㎠ 30N/㎠ 30N/㎠ 30N/㎠
압연기롤(3)의 압력 50N/㎠ 50N/㎠ 50N/㎠ 50N/㎠
압연기롤(4)의 압력 70N/㎠ 70N/㎠ 70N/㎠ 70N/㎠
무한 필터의 직경 0.97㎝ 0.85㎝ 0.83㎝ 0.85㎝
압축된 필터의 직경 0.78㎝ 0.78㎝ 0.78㎝ 측정 안됨
무한 필터의 밀도 10.2㎏/㎥ 10.1㎏/㎥ 9.5㎏/㎥ 16.0㎏/㎥
압축된 필터의 밀도 15.7㎏/㎥ 13.1㎏/㎥ 10.7㎏/㎥
참고 탄성 탄성 탄성 매우 강하고
신축성 신축성 신축성 부서지기 쉽고
압축성 압축성 압축성 비압축성인
개방기공발포물 개방기공발포물 개방기공발포물 조잡한 구조
실시예 번호 5 6 7 8
단일축 압출기
스크루 직경 50㎜ 50㎜ 50㎜ 50㎜
스크루 길이 135㎝ 135㎝ 135㎝ 135㎝
체류 시간 45 sec 45 sec 45 sec 45 sec
지대 1 의 온도 40℃ 40℃ 40℃ 40℃
지대 2 의 온도 70℃ 70℃ 70℃ 70℃
지대 3 의 온도 190℃ 190℃ 190℃ 190℃
지대 4 의 온도 190℃ 190℃ 190℃ 190℃
지대 5 의 온도 190℃ 190℃ 190℃ 190℃
지대 6 의 온도 195℃ 190℃ 185℃ 190℃
rpm 350 350 350 350
전류소모 25 암페어 26 암페어 27 암페어 26 암페어
용융물 온도 208℃ 208℃ 205℃ 208℃
용융물 압력 280 bars 280 bars 260 bars 260 bars
다이직경 1.5㎜ 1.5㎜ 1.5㎜ 1.5㎜
다이의 갯수 2 2 2 2
다이배치 병렬 병렬 병렬 병렬
고체 주입량 48.0㎏/h 48.0㎏/h 48.0㎏/h 48.0㎏/h
첨가물(표 2a 참조) No. 5 No. 6 No. 7 No. 8
압연기롤(1)의 압력 10N/㎠ 10N/㎠ 10N/㎠ 10N/㎠
압연기롤(2)의 압력 30N/㎠ 30N/㎠ 30N/㎠ 30N/㎠
압연기롤(3)의 압력 50N/㎠ 50N/㎠ 50N/㎠ 50N/㎠
압연기롤(4)의 압력 70N/㎠ 70N/㎠ 70N/㎠ 70N/㎠
무한 필터의 직경 0.97㎝ 0.90㎝ 0.78㎝ 0.78㎝
압축된 필터의 직경 0.78㎝ 0.78㎝ 0.78㎝ 0.78㎝
무한 필터의 밀도 9.5㎏/㎥ 9.5㎏/㎥ 9.5㎏/㎥ 9.0㎏/㎥
압축된 필터의 밀도 12.0㎏/㎥ 11.0㎏/㎥ 9.5㎏/㎥ 9.0㎏/㎥
참고 탄성 탄성 높은 탄성 및 매우 탄성이고
신축성 신축성 신축성이며 신축성이며
압축성 압축성 비압축성인 비압축성인
개방기공발포물 개방기공발포물 개방기공발포물 개방기공발포물
도 4 는 본 발명에 따른 필터재료에 대한 생분해성 테스트 결과를 보여주는데, 곡선 a)는 전분발포물, 곡선 b)는 섬유 및 필름(전분 재료 BIOFLEX BF 102), 곡선 c)는 셀룰로오스 분말, 곡선 d)는 셀룰로오스 아세테이트에 대한 것이다. 본 발명에 따른 필터 재료의 필수 성질은 신속한 생분해성이다. 상기 성질은 다음 방법에 따라서 전분 폴리머 재료 BIOFLEX BF 102 로 테스트되었다:(벨기에 Gent 에 있는 O.W.S. 연구소에서) "변형된 ASTM D 5338-92 에 따른 방출된 이산화탄소의 분석에 의해 조절된 배합조건 - 방법하에서 패킹 재료의 공기에 의한 생분해성 및 해체성의 평가"(CEN 드래프트). 테스트 조건하에서 본 발명에 따른 필터 토우 또는 필터재료의 제조를 위한 섬유 및 필름을 구성하는 전분 BIOFLEX BF 102 96.6% 가 45일후에 광물화된다. 완전 생분해성으로 간주된 순수한 셀룰로오스 분말(기준물질)의 79.6%만이 동일 조건하에서 동일 시간후에 분해된다. O.W.S.의 의견에 따르면 BIOFLEX BF 102 는 완전 생분해성으로 간주될 수 있다. 다공성 표면과 폴리머 구성 때문에 전분 발포물로 제조한 필터재료(곡선 d))는 더 빠르게 완전 생분해한다. 탁월한 생분해성은 CSB(화학적 산소요구량, ㎎/ℓ) 및 BSB5(생물학적 산소 요구량, ㎎/ℓ)에 의해 측정되었으며 CSB는 1050㎎/ℓ, BSB5는 700㎎/ℓ로 측정되었다. BSB5/CSB × 100 은 66%의 매우 높은 생분해성을 제공하며 50%이상의 값은 매우 양호한 생분해성으로 간주된다. 단지 10일후에 전분 발포물로 제조한 필터재료의 90%이상이 호기성 조건에서 생분해되었다. 본 발명에 따른 모든 필터 재료는 LAGA 정보지 M10의 기준(퇴비용으로 추전가능한 품질기준) 및 DIN 54 900(폴리머 재료의 퇴비가능성 테스트 및 오케이 퇴비 기준)에 해당한다.

Claims (15)

  1. a) 투여된 재생가능한 원료 또는 전분 기초 폴리머 조성물과 추가 첨가제의 혼합물을 압출기에 연속으로 공급하고,
    b) 용융물 형성을 위해 한정된 온도-압력하에서 혼합물을 가열 및 반죽하고,
    c) 다이를 통해 용융물을 압출하고,
    d) 압출물에 다공성 구조를 형성시키고,
    e) 압출물을 압축하고 둥근 무한 필터로드를 형성하고,
    f) 둥근 필터로드를 감싸서 단일 펄터 요소를 형성하는 단계를 특징으로 하는 제 1 항 내지 제 5 항중 한 항에 따른 필터요소 제조방법.
  2. 제 1 항에 있어서, 단계 c)와 d)가 연속으로 이루어짐을 특징으로 하는 방법.
  3. 제 1 항에 있어서, 단계 a) 내지 c)를 포함하는 제 1 방법 단계에서 열가소성 전분 폴리머 입자가 제조되고 단일축 압출기에서 단계 a) 내지 f)에 따른 제 2 방법 단계에서 필터요소로 가공됨을 특징으로 하는 방법.
  4. 제 1 항 또는 3 항에 있어서, 단계 a) 내지 c)에서 사용된 압출기가 이중축압출기 Continta C 37 임을 특징으로 하는 방법.
  5. 제 1 항 내지 4 항중 한 항에 있어서, 재생가능한 원료가 천연 또는 개질 전분, 특히 천연 감자 전분임을 특징으로 하는 방법.
  6. 제 1 항 내지 5 항중 한 항에 있어서, 압출물이 필라멘트, 필름 또는 발포물로서 압출됨을 특징으로 하는 방법.
  7. 제 1 항 내지 6 항중 한 항에 있어서, 다이가 필라멘트 압출의 경우에 1000개 이상의 다이 구멍, 필름 압출경우에 1 내지 2개의 다이구멍, 발포물 압출의 경우에 1 내지 40개의 다이구멍을 가짐을 특징으로 하는 방법.
  8. 제 1 항 내지 7 항중 한항에 있어서, 필름 압출용 다이가 필름다이, 관형다이 또는 이중 관형 다이이며 평평한 필름 또는 블로우잉된 필름이 형성됨을 특징으로 하는 방법.
  9. 제 1 항 내지 8 항중 한 항에 있어서, 압출기가 복수의 온도지대, 특히 6개의 온도지대를 가짐을 특징으로 하는 방법.
  10. 제 1 항 내지 9 항중 한 항에 있어서, 단계 a)가 제 1 및 제 2 온도 지대에 서 이루어지며 단계 b)가 제 3 내지 제 6 온도지대에서 수행됨을 특징으로 하는 방법.
  11. 제 1 항, 2 항 또는 4 항 내지 10 항중 한 항에 있어서, 다음과 같은 온도 구배가 사용되며 용융물이 180―220℃에서 발포물로서 압출됨을 특징으로 하는 방법:
    지대 1 : 25 - 45℃
    지대 2 : 70 - 110℃
    지대 3 : 110 - 160℃
    지대 4 : 150 - 220℃
    지대 5 : 180 - 220℃
    지대 6 : 180 - 220℃
  12. 제 3 항 또는 4 항 내지 10 항중 한 항에 있어서, 다음과 같은 온도구배가 사용되며 용융물이 80-180℃에서 입자로서 압출됨을 특징으로 하는 방법.
    지대 1 : 25 - 45℃
    지대 2 : 60 - 100℃
    지대 3 : 90 - 120℃
    지대 4 : 90 - 120℃
    지대 5 : 90 - 120℃
    지대 6 : 90 - 125℃
  13. 제 12 항에 있어서, 다음과 같은 온도구배가 사용되며 용융물이 150-220℃에서 발포물로서 압출됨을 특징으로 하는 방법:
    지대 1 : 25 - 45℃
    지대 2 : 60 - 120℃
    지대 3 : 100 - 190℃
    지대 4 : 140 - 190℃
    지대 5 : 140 - 190℃
    지대 6 : 140 - 200℃
  14. 제 1 항 내지 13 항중 한 항에 있어서, 압출이전에 용융물이 펠렛화됨을 특징으로 하는 방법.
  15. 제 1 항 내지 14 항중 한 항에 있어서, 필터재료가 축에 대해 가로방향으로 가닥으로 압축되며 종이로 감싸짐을 특징으로 하는 방법.
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