RU2102607C1 - Каталитический конвертер с электрическим нагревом - Google Patents

Каталитический конвертер с электрическим нагревом Download PDF

Info

Publication number
RU2102607C1
RU2102607C1 RU95119392A RU95119392A RU2102607C1 RU 2102607 C1 RU2102607 C1 RU 2102607C1 RU 95119392 A RU95119392 A RU 95119392A RU 95119392 A RU95119392 A RU 95119392A RU 2102607 C1 RU2102607 C1 RU 2102607C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
heated
converter according
separate section
separate
electrically
Prior art date
Application number
RU95119392A
Other languages
English (en)
Other versions
RU95119392A (ru
Inventor
Сварс Гельмут
БРЮКК Рольф
Original Assignee
Эмитек Гезелльшафт Фюр Эмиссионстехнологи Мбх
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Эмитек Гезелльшафт Фюр Эмиссионстехнологи Мбх filed Critical Эмитек Гезелльшафт Фюр Эмиссионстехнологи Мбх
Publication of RU95119392A publication Critical patent/RU95119392A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2102607C1 publication Critical patent/RU2102607C1/ru

Links

Images

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/50Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their shape or configuration
    • B01J35/56Foraminous structures having flow-through passages or channels, e.g. grids or three-dimensional monoliths
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F01MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
    • F01NGAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
    • F01N3/00Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust
    • F01N3/08Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous
    • F01N3/10Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by thermal or catalytic conversion of noxious components of exhaust
    • F01N3/18Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by thermal or catalytic conversion of noxious components of exhaust characterised by methods of operation; Control
    • F01N3/20Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by thermal or catalytic conversion of noxious components of exhaust characterised by methods of operation; Control specially adapted for catalytic conversion ; Methods of operation or control of catalytic converters
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/30Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their physical properties
    • B01J35/33Electric or magnetic properties
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F01MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
    • F01NGAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
    • F01N13/00Exhaust or silencing apparatus characterised by constructional features ; Exhaust or silencing apparatus, or parts thereof, having pertinent characteristics not provided for in, or of interest apart from, groups F01N1/00 - F01N5/00, F01N9/00, F01N11/00
    • F01N13/009Exhaust or silencing apparatus characterised by constructional features ; Exhaust or silencing apparatus, or parts thereof, having pertinent characteristics not provided for in, or of interest apart from, groups F01N1/00 - F01N5/00, F01N9/00, F01N11/00 having two or more separate purifying devices arranged in series
    • F01N13/0097Exhaust or silencing apparatus characterised by constructional features ; Exhaust or silencing apparatus, or parts thereof, having pertinent characteristics not provided for in, or of interest apart from, groups F01N1/00 - F01N5/00, F01N9/00, F01N11/00 having two or more separate purifying devices arranged in series the purifying devices are arranged in a single housing
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F01MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
    • F01NGAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
    • F01N3/00Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust
    • F01N3/08Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous
    • F01N3/10Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by thermal or catalytic conversion of noxious components of exhaust
    • F01N3/18Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by thermal or catalytic conversion of noxious components of exhaust characterised by methods of operation; Control
    • F01N3/20Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by thermal or catalytic conversion of noxious components of exhaust characterised by methods of operation; Control specially adapted for catalytic conversion ; Methods of operation or control of catalytic converters
    • F01N3/2006Periodically heating or cooling catalytic reactors, e.g. at cold starting or overheating
    • F01N3/2013Periodically heating or cooling catalytic reactors, e.g. at cold starting or overheating using electric or magnetic heating means
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F01MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
    • F01NGAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
    • F01N3/00Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust
    • F01N3/08Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous
    • F01N3/10Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by thermal or catalytic conversion of noxious components of exhaust
    • F01N3/18Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by thermal or catalytic conversion of noxious components of exhaust characterised by methods of operation; Control
    • F01N3/20Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by thermal or catalytic conversion of noxious components of exhaust characterised by methods of operation; Control specially adapted for catalytic conversion ; Methods of operation or control of catalytic converters
    • F01N3/2006Periodically heating or cooling catalytic reactors, e.g. at cold starting or overheating
    • F01N3/2013Periodically heating or cooling catalytic reactors, e.g. at cold starting or overheating using electric or magnetic heating means
    • F01N3/2026Periodically heating or cooling catalytic reactors, e.g. at cold starting or overheating using electric or magnetic heating means directly electrifying the catalyst substrate, i.e. heating the electrically conductive catalyst substrate by joule effect
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F01MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
    • F01NGAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
    • F01N3/00Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust
    • F01N3/08Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous
    • F01N3/10Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by thermal or catalytic conversion of noxious components of exhaust
    • F01N3/24Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by thermal or catalytic conversion of noxious components of exhaust characterised by constructional aspects of converting apparatus
    • F01N3/28Construction of catalytic reactors
    • HELECTRICITY
    • H05ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H05BELECTRIC HEATING; ELECTRIC LIGHT SOURCES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CIRCUIT ARRANGEMENTS FOR ELECTRIC LIGHT SOURCES, IN GENERAL
    • H05B3/00Ohmic-resistance heating
    • H05B3/10Heating elements characterised by the composition or nature of the materials or by the arrangement of the conductor
    • H05B3/12Heating elements characterised by the composition or nature of the materials or by the arrangement of the conductor characterised by the composition or nature of the conductive material
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02TCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO TRANSPORTATION
    • Y02T10/00Road transport of goods or passengers
    • Y02T10/10Internal combustion engine [ICE] based vehicles
    • Y02T10/12Improving ICE efficiencies
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10STECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S55/00Gas separation
    • Y10S55/30Exhaust treatment

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Exhaust Gas After Treatment (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)

Abstract

Использование: преобразование отработанных газов двигателей. Сущность изобретения: каталитический конвертер с электрическим нагревом содержит расположенные последовательно в направлении потока отдельные участки с различной осевой длиной и различным электрическим сопротивлением. Нагреваемые отдельные участки разделены запертым для электрического тока участком элемента с сотовой структурой. При запуске двигателя холодные выхлопные газы поступают на электронагреваемый участок, подвергаются экзотермическому каталитическому преобразованию на электрически запертом участке. Температура газов падает, но остается выше необходимой для каталитического преобразования (300oC), а на следующем электронагреваемом участке вновь повышается до 500oC, после чего в форкатализаторе температура газов понижается до 300oC. Каталитическое преобразование выхлопных газов происходит по всей длине конвертера с изменением температуры на отдельных участках, но всегда температура выхлопных газов выше необходимой для каталитического преобразования. 20 з.п. ф-лы, 5 ил., 1 табл.

Description

Настоящее изобретение относится к каталитическому конвертеру с электрическим нагревом, включающему в себя корпус, который содержит одну конструкцию элемента с сотовой структурой, через которую в направлении потока протекают выхлопные газы двигателя внутреннего сгорания и которая на отдельных участках является электропроводящей и нагреваемой, и на отдельных участках имеет каталитически активное покрытие.
Каталитические конвертеры с электрическим нагревом описаны, например, в патенте США 5146743. Усовершенствованная конструкция, которая положена в основу настоящего изобретения, описана в WO 92/02714. Кроме того, известно неоднородное нагревание применяемых в электронагреваемых каталитических конвертерах элементов с сотовой структурой. Для этого в WO 92/13635 предлагается снабжать используемые в элементах с сотовой структурой металлические фольги с прорезями или отверстиями для оказания влияния на токораспределение.
Хотя в принципе известные конструкции электронагреваемых элементов с сотовой структурой пригодны для большинства случаев применения, тем не менее для различных заданных граничных условий проблемой является создание конструкций стандартизированных типоразмеров, которые обладают механической устойчивостью и одновременно удовлетворяют электрическим и термодинамическим требованиям.
Оказалось, что электронагреваемые каталитические конвертеры должны быть адаптированы практически к каждому типу транспортного средства, чтобы достичь оптимальных результатов. При этом прежде всего учитываются максимальные имеющиеся в наличии для нагрева силы тока, в связи с чем необходимо считаться с электрическим сопротивлением элемента с сотовой структурой при заданном напряжении питания (в большинстве случаев 8-12 В). Так как электронагреваемый элемент с сотовой структурой должен быть по возможности герметично размещен перед последующим ненагреваемым каталитическим конвертером, например, перед форкатализатором или главным катализатором, диаметр электронагреваемого элемента с сотовой структурой должен быть подогнан под эти условия. Далее, это определяется также имеющейся в наличии поверхностью нагрева в зависимости от нагреваемой массы, так что желательно, чтобы это соотношение могло варьироваться в широком диапазоне. Именно это является проблематичным в известных типах конструкций с неизменным сопротивлением и неизменным диаметром. В частности, для определенных граничных условий потребовались бы очень короткие в осевом направлении нагреваемые элементы с сотовой структурой, которые обладают недостаточной механической устойчивостью, прежде всего к возникающим в транспортных средствах вибрациям.
Таким образом, задачей настоящего изобретения является создание каталитического конвертера с электрическим нагревом, который можно стандартизировать по его параметрам, но который, тем не менее, делает возможным адаптацию к заданным граничным условиям в широких пределах. При этом соотношение между поверхностью нагрева и нагреваемой массой должно быть регулируемым, а также должно быть переменным соотношение между нагреваемыми поверхностями и каталитически активными поверхностями.
Для решения этой задачи служит каталитический конвертер с электрическим нагревом, включающий в себя корпус, который содержит одну конструкцию элемента с сотовой структурой, через которую в направлении потока протекают отработанные газы двигателя внутреннего сгорания, и которая на отдельных участках является электропроводящей и нагреваемой, и которая на отдельных участках имеет каталитически активное покрытие, причем конструкция элемента с сотовой структурой с помощью прорезей и/или обладающих плохой электропроводностью зон разделена таким образом, что образуются, по меньшей мере, два расположенных в направлении протока последовательно друг за другом отдельных электронагреваемых участка с различной осевой длиной и/или различным электрическим сопротивлением. В основу изобретения положен тот факт, что каталитическое преобразование в каталитическом конвертере происходит в достаточном объеме лишь при температурах от 300 до 450oC. Поэтому, если большой элемент с сотовой структурой нагревается медленно, то вначале каталитического преобразования практически нигде не происходит. Если же вместо этого быстро нагревать лишь очень короткий в осевом направлении участок с малой нагреваемой массой, то каталитическое преобразование в нем начинается преждевременно. Предпосылкой этого является то, что поверхность этого участка по отношению к мощности нагрева и массовому расходу еще холодного в фазе холодного запуска двигателя отработанного газа недостаточно велика. В быстро нагреваемой зоне начинается экзотермическая реакция, которая активизирует дополнительно химическую энергию, содержащуюся в отработанном газе в фазе холодного запуска, для нагрева каталитического конвертера. Электрическая энергия, подаваемая в быстро нагреваемый участок, и превращенная там химическая энергия совместно нагревают отработанный газ и непосредственно подсоединенный отдельный участок каталитического конвертера, однако температура снова падает, начиная с конца нагреваемого участка, так как последующая часть каталитического конвертера действует как тепловой сток. На короткой части за нагреваемым участком температура снова падает ниже 300oC, так что каталитического преобразования более не происходит. В соответствии с изобретением здесь предусмотрен другой нагреваемый отдельный участок, чтобы снова повысить температуру до пригодных для каталитического преобразования пределов. В то время как первый нагреваемый отдельный участок, тем не менее, должен нагревать отработанный газ, например, от 150 до 450oC, второй нагреваемый отдельный участок должен повысить температуру лишь, например, с 300 до 450oC. Однозначно очевидно, что для этого требуется малая электрическая мощность, чем которая должна использоваться на первом нагреваемом участке. Второй нагреваемый отдельный участок поэтому должен иметь большее сопротивление, чем первый отдельный участок, что может быть достигнуто либо за счет другой конструкции, либо за счет более короткой аксиальной длины.
Особенно рационально, когда первый электрически нагреваемый отдельный участок имеет длину в осевом направлении, в 2-4 раза большую, чем второй электрический отдельный участок. Если в противном случае конструкция на отдельных участках одинакова, это ведет к повышению сопротивления на втором отдельном участке в 2-4 раза.
Для механической прочности конструкции элемента с сотовой структурой рационально, когда между электронагреваемыми отдельными участками расположен один косвенно нагреваемый участок. Для того чтобы можно было использовать его поверхность для каталитического преобразования, этот отдельный участок должен быть снабжен каталитически активным слоем. Хотя этот участок нагревается косвенно, однако он нагревается обоими непосредственно электронагреваемыми участками вместе с ними, так что этот отдельный участок содействует каталитическому преобразованию.
Для соблюдения строгих требований закона о защите окружающей среды необходим быстрый запуск каталитической конверсии, для чего первый электронагреваемый отдельный участок касательно его длины в осевом направлении, его электрического сопротивления, его массы и его поверхности выполнен таким образом, что он при заданном напряжении питания, например, 8-12 В, в потоке отработанного газа двигателя внутреннего сгорания в фазе холодного запуска прогревается в течение 3-5 секунд до температуры примерно 450oC. Как ниже еще более подробно пояснено на примерах выполнения, конструктивная форма по изобретению позволяет всегда соблюдать это условие, несмотря на механически стабильную конструкцию.
Расположенный за первым электронагреваемым отдельным участком косвенно нагреваемый отдельный участок должен, кроме того, иметь такую осевую длину, массу и поверхность, чтобы снижение температуры в фазе холодного запуска вдоль осевой длины этого отдельного участка с учетом экзотермических реакций составляло лишь 50-150oC при входной температуре 450oC. При таком выполнении практически весь косвенно нагреваемый отдельный участок, тем не менее, способствует раннему каталитическому преобразованию и уменьшает, таким образом, выброс вредных веществ в фазе холодного запуска.
Второй электронагреваемый отдельный участок касательно его длины в осевом направлении, его электрического сопротивления, его массы и его поверхности предпочтительно выполнен таким образом, что он при заданном напряжении питания в фазе холодного запуска двигателя внутреннего сгорания при входной температуре 400oC с учетом экзотермических реакций в этом отдельном участке вызывает повышение температуры на 50-150oC.
Ко второму электронагреваемому отдельному участку может быть подсоединен другой отдельный участок с каталитически активным покрытием, который также содействует раннему каталитическому преобразованию. В принципе могут быть подключены другие электронагреваемые и ненагреваемые отдельные участки, действие которых в каждом случае соответствует описанным выше действиям. Разумеется, особенно рационально, если вся конструкция элемента с сотовой структурой, т. е. как нагреваемые, так и не нагреваемые отдельные участки, имеют покрытие из каталитически активного материала.
В принципе возможно, чтобы каждый отдельный участок конструкции элемента с сотовой структурой состоял из отдельных элементов с сотовой структурой, расположенных последовательно друг за другом. Однако в соответствии с изобретением предпочтительна конструкция элемента с сотовой структурой, состоящая из одного единственного элемента с сотовой структурой, который составлен из структурированных слоев металлических листов и разделен на три расположенных последовательно друг за другом в осевом направлении отдельных участка, а именно, на первый электронагреваемый отдельный участок, на подсоединенный к нему за счет множества прорезей в слоях листов, не обладающий сплошной электропроводностью в одном направлении и поэтому косвенно нагреваемый отдельный участок и на подсоединенный к нему второй электронагреваемый отдельный участок. Такая конструкция особенно проста и дешева в изготовлении и механически особенно стабильна. В отличие от известного из уровня техники, в данном случае прорези используются для полного воспрепятствования протеканию тока на отдельном участке, причем прорези расположены поперечно или под углом к направлению электрического потенциала, так что на листовых участках между прорезями электрический ток не протекает.
В большинстве известных конструктивных форм электронагреваемых элементов с сотовой структурой, описанных, например, в WO 92/02714, это означает, что прорези проходят примерно в направлении потока или под острым углом к нему, за счет чего предотвращается протекание электрического тока поперечно направлению потока. Однако осевая устойчивость отдельного участка при этом сохраняется, так как прорези практически не оказывают влияние на эту устойчивость. Нагреваемые отдельные участки прочно соединяются друг с другом в осевом направлении таким образом, что элемент имеет высокую аксиальную механическую прочность, даже тогда, когда отдельные электронагреваемые участки очень короткие. В отношении осевой устойчивости наиболее рациональными были бы прорези, проходящие точно параллельно направлению потока, однако проходящие немного наклонно к направлению потока прорези проявляют себя лучше при изгибе и, в частности, при гофрировании металлических листов, так что предпочтительна такая форма.
Как более подробно поясняется ниже с помощью примера выполнения, во многих случаях применения рациональна осевая длина всех вместе электронагреваемых отдельных участков от 4 до 20 мм, предпочтительно 6-16 мм. При этом осевая длина первого электронагреваемого отдельного участка составляет 2-10 мм, предпочтительно примерно 6 мм. В качестве оптимального диапазона для диаметра конструкции элемента с сотовой структурой наиболее рациональным является 75-105 мм, предпочтительным является диаметр примерно 90 мм.
Общая осевая длина конструкции элемента с сотовой структурой для достижения достаточной механической стабильности должна лежать в пределах от 12 до 40 мм, предпочтительно составлять 25 мм.
Настоящее изобретение может быть реализовано не только с помощью элементов с сотовой структурой, изготовленных из отдельных металлических листов, а также, например, с помощью одного единственного экструдированного элемента с сотовой структурой, который в осевом направлении разделен на последовательно расположенные друг за другом отдельные участки с увеличивающимся в направлении потока электрическим сопротивлением. Известно изготовление электропроводящих элементов с сотовой структурой из металлического порошка или смеси керамического и металлического порошков с помощью экструзии, причем электрическое сопротивление можно регулировать соотношением в смеси между металлическим и керамическим порошками. На электрическое сопротивление отдельных участков такого элемента с сотовой структурой можно также влиять с помощью последующей обработки, например, окислением или травлением, так что становится возможным простое изготовление отдельных участков с различным электрическим сопротивлением. Поэтому экструдированный элемент с сотовой структурой также может включать в себя три последовательно расположенных друг за другом в осевом направлении отдельных участка, а именно, первый электропроводящий и нагреваемый отдельный участок, подсоединенный к нему, обладающий плохой электропроводностью и поэтому косвенно нагреваемый отдельный участок и подсоединенный к нему второй электропроводящий и нагреваемый отдельный участок. Принцип работы этих участков соответствует описанным выше принципам.
Экструдированный элемент с сотовой структурой предпочтительно на отдельных участках, обладающих хорошей проводимостью, состоит преимущественно из металлического материала, а на участках, обладающих плохой проводимостью, преимущественно из керамического материала или металлического материала с высокой пористостью. Такой элемент с сотовой структурой может состоять также из пяти отдельных участков, из которых либо два, либо три являются напрямую электронагреваемыми.
Примеры выполнения настоящего изобретения, которыми оно однако не ограничивается, представлены ниже и пояснены более подробно с помощью чертежей, на которых изображено:
на фиг. 1 продольный разрез части системы удаления отработанных газов транспортного средства с конструкцией элемента с сотовой структурой по изобретению и расположенным непосредственно за ним форкатализатором;
на фиг. 2, 3 и 4 схематично растянутая в осевом направлении температурная кривая во время нагревания в фазе холодного запуска (фиг. 2), структура конструкции катализатора по изобретению (фиг. 3) и часть металлической ленты (фиг. 4), которая пригодна для конструкции элемента с сотовой структурой по изобретению и
на фиг. 5 схематичный продольный разрез структуры конструкции элемента с сотовой структурой с тремя отдельными участками.
На фиг. 1 схематично показан продольный разрез части системы удаления отработанных газов транспортного средства, а именно электронагреваемая на отдельных участках конструкция 10 элемента с сотовой структурой непосредственно перед форкатализатором 6. Через впускной диффузор 1 отработанный газ поступает в направлении движения S к конструкции 10 элемента с сотовой структурой, размещенной в корпусе 2. В подсоединенном к нему корпусе 3 расположен форкатализатор 6, причем между конструкцией 10 элемента с сотовой структурой и форкатализатором 6 имеется очень маленький зазор шириной А. К форкатализатору 6 подсоединен диффузор 4, позади которого расположен неизображенный основной катализатор. Конструкция 10 элемента с сотовой структурой имеет диаметр d, а форкатализатор 6 диаметр D. Осевая длина LW конструкции 10 элемента с сотовой структурой и осевые длины LH1, LH2 и LH3 отдельных нагреваемых участков для наглядности дополнительно представлены на фиг. 3 растянутыми в осевом направлении.
На фиг. 3 схематично показан продольный разрез конструкции 10 элемента с сотовой структурой, причем она включает в себя первый отдельный электронагреваемый участок 11, следующий за ним ненагреваемый отдельный участок 12, присоединенный снова электронагреваемый отдельный участок 13, следующий за ним ненагреваемый отдельный участок 14 и вновь электронагреваемый отдельный участок 15. Однако самые простые устройства по изобретению могут состоять также из меньшего количества отдельных участков соответствующей конструкции, причем конструкция элемента с сотовой структурой в качестве переднего диска может иметь как ненагреваемый, так и нагреваемый отдельный участок. Однако в качестве переднего диска предпочтителен нагреваемый участок.
На фиг. 2 наглядно показана в пространственном отношении температурная кривая конструкции 10 элемента с сотовой структурой в фазе холодного запуска, в которой электронагреваемые отдельные участки нагреваются. Холодные выхлопные газы натекают на отдельный участок 11 с температурой, например, 150oC, и нагреваются сначала до 300oC. При этой температуре начинается экзотермическое каталитическое преобразование, так что дальнейший нагрев осуществляется за счет как электрической, так и химической энергии, так что последующее повышение температуры до примерно 500oC немного круче. В присоединенном ненагреваемом отдельном участке 12 температура падает с 500 до 300oC, однако находится выше необходимой для каталитического преобразования температуры, так что на всем отдельном участке 12 происходит каталитическое преобразование. Электронагреваемый отдельный участок 13 снова повышает температуру до 500oC, в то время как в последующем ненагреваемом отдельном участке 14 она снова падает до примерно 300oC. Электронагреваемый отдельный участок 15 снова повышает температуру до 500oC, которая затем в зазоре 5 и в подсоединенном форкатализаторе 6 снова снижается до 300oC. Каталитическое преобразование, таким образом, происходит по всей длине LK, т.е. приблизительно от середины первого электронагреваемого отдельного участка 11 вплоть до форкатализатора 6. Общая электронагреваемая длина LH состоит из трех длин LH1, LH2 и LH3 нагреваемых отдельных участков 11, 13, 15. Очевидно, что длина LW элемента с сотовой структурой в определенных границах не зависит от общей длины LH нагреваемых участков. Кроме того, длина LK, на которой происходит каталитическое преобразование, больше общей длины LH нагреваемых участков.
На фиг. 4 в пространственном отношении показана принципиальная структура листовой полосы 17 с прорезями 16 в том виде, в котором она пригодная для изготовления конструкции 10 элемента с сотовой структурой в соответствии с конструктивной формой, описанной в WO 92/02714, которая в полном объеме включена в данное описание в качестве ссылки. Если подать напряжение к неизображенным концам листовой полосы 17, то ток течет практически только по участкам 11, 13 и 15, а не по участкам 12 и 14, так как прорези на этих участках существенно препятствуют протеканию тока. Фольга 17 может быть как гладкой, так и гофрированной. Точная форма и расположение прорезей 16 не имеют решающего значения до тех пор, пока они в своей совокупности на участках 12 и 14 препятствуют протеканию тока поперечно к направлению потока.
На фиг. 5 в схематическом виде представлена структура экструдированной конструкции 20 элемента с сотовой структурой с электронагреваемым первым отдельным участком 21, не электронагреваемым отдельным участком 22 и электронагреваемым отдельным участком 23. Отдельный участок 21 включает в себя большую металлическую часть, в то время как участок 22 имеет большую керамическую часть. В принципе, в экструдированном элементе с сотовой структурой может быть достигнуто непрерывное в направлении потока увеличение электрического сопротивления за счет соответствующего изменения смеси металлического и керамического порошков при экструзии, за счет чего задача изобретения решается наиболее оптимальным и рациональным образом.
В последующей таблице показано, каким образом конструкции элемента с сотовой структурой могут быть стандартизированы и насколько широки допустимые диапазоны для различных параметров. Таблица основана на конструктивной форме, соответствующей WO 92/02714, и в ее колонках последовательно представлены типоразмеры для электрической мощности 750 Вт, 1000 Вт, 1500 Вт, 2000 Вт, соответственно 3000 Вт. В строках один под другим приведены три различных диаметра конструкции элемента с сотовой структурой, а именно 76 мм, 86 мм, 96 мм, относящиеся к соответствующим диаметрам форкатализаторов 80 мм, 90 мм, соответственно 100 мм.
Далее обозначают:
LW длина конструкции элемента с сотовой структурой;
LH общая осевая длина нагреваемых участков;
m масса;
FH нагреваемая поверхность;
V объем.
Кроме того, указано, из скольких переплетенных друг с другом слоев выполнен элемент с сотовой структурой и сколько из участков выполнены гофрированными. Обычно для листовых полос используются высокотемпературные коррозионностойкие металлические листы из сплава железа, хрома и алюминия с толщиной от 0,04 до 0,1 мм. Как видно из таблицы, элементы с сотовой структурой по изобретению пригодны, в частности, для использования преимущественно для нижних диапазонов электрических мощностей 750 Вт, 1000 Вт или 1500 Вт. Для более высоких мощностей стандартизацию можно продолжить благодаря тому, что электрически нагревают весь элемент с сотовой структурой (т.е. более не разбивают на отдельные участки) и при определенных условиях увеличивают его осевую длину. Однако именно для нижних диапазонов мощностей при стандартных диаметрах и стандартных длинах конструкции элемента с сотовой структурой существует возможность достижения оптимальных свойств касательно продолжительности нагрева в фазе холодного запуска.

Claims (21)

1. Каталитический конвертер с электрическим нагревом, включающий в себя корпус (1, 2, 3, 4), который содержит по меньшей мере один элемент (10, 20) с сотовой структурой, через который в направлении потока (S) протекают отработанные газы двигателя внутреннего сгорания и который по меньшей мере на отдельных участках (11, 13, 15) является электропроводящим и нагреваемым электрическим током и который по меньшей мере на отдельных участках имеет каталитически активное покрытие, отличающийся тем, что элемент (10, 20) с сотовой структурой содержит по меньшей мере два расположенных в направлении протока (S) последовательно друг за другом отдельных электронагреваемых участка (11, 13, 15, 21, 23) с различной осевой длиной (LH1, LH2, LH3) и/или различным электрическим сопротивлением, которые отделены друг от друга по меньшей мере почти запертым для электрического тока отдельным участком (12, 14, 22) элемента (10, 20) с сотовой структурой.
2. Конвертер по п. 1, отличающийся тем, что запирание выполнено с помощью множества прорезей (16), проходящих примерно поперечно или наклонно к направлению электрического тока.
3. Конвертер по п. 1 или 2, отличающийся тем, что первый электронагреваемый отдельный участок (11, 21) имеет большую осевую длину (LH1), чем второй электронагреваемый отдельный участок (13, 23), предпочтительно в 2 4 раза.
4. Конвертер по пп. 1, 2 или 3, отличающийся тем, что второй электронагреваемый отдельный участок (13, 23) имеет большее электрическое сопротивление, чем первый электронаагреваемый отдельный участок (11, 21), предпочтительно в 2 4 раза.
5. Конвертер по одному из пп. 1 4, отличающийся тем, что расположенный между электронагреваемыми отдельными участками (11, 13, 15, 21, 23) запертый для электрического тока отдельный участок (12, 14, 22) снабжен каталитически активным покрытием.
6. Конвертер по одному из пп. 1 5, отличающийся тем, что первый электронагреваемый отдельный участок (11, 21) касательно своей осевой длины (LH1), своего электрического сопротивления, своей массы и своей поверхности выполнен так, что он при заданном напряжении питания, например, 8 12 В, в потоке отработанных газов двигателя внутреннего сгорания в фазе холодного запуска в течение 3 15 с нагревается до температуры примерно 450oС.
7. Конвертер по п. 5, отличающийся тем, что расположенный в направлении потока (S) за первым электронагреваемым отдельным участком (11, 21) косвенно нагреваемый отдельный участок (12, 22) с каталитически активным покрытием имеет такую осевую длину, массу и поверхность, что падение температуры в фазе холодного запуска двигателя внутреннего сгорания по его осевой длине с учетом экзотермической реакции на этом отдельном участке (12, 22) составляет лишь примерно 50 100oС при входной температуре 450oС.
8. Конвертер по одному из пп. 1 7, отличающийся тем, что второй электронагреваемый отдельный участок (13, 23) касательно своей осевой длины (LH2), своего электрического сопротивления, своей массы и своей поверхности выполнен так, что он при заданном напряжении питания в фазе холодного запуска двигателя внутреннего сгорания при входной температуре 400oС с учетом экзотермической реакции вызывает на этом отдельном участке повышение температуры на 50 100oС.
9. Конвертер по п. 5 или 7, отличающийся тем, что в направлении потока (S) расположен по меньшей мере еще один запертый для электрического тока отдельный участок (14) с каталитически активным покрытием.
10. Конвертер по п. 9, отличающийся тем, что в направлении потока (S) расположен по меньшей мере еще один электронагреваемый отдельный участок (15).
11. Конвертер по одному из пп. 1 10, отличающийся тем, что на весь элемент (10, 20) с сотовой структурой нанесено покрытие из каталитически активного материала.
12. Конвертер по одному из пп. 1- 11, отличающийся тем, что элемент (10, 20) с сотовой структурой составлен из структурированных слоев (17) металлических листов и разделен по меньшей мере на три расположенных последовательно друг за другом в осевом направлении отдельных участка (11, 12, 13, 14, 15), а именно на первый электронагреваемый отдельный участок (11), на подсоединенный к нему с помощью множества прорезей (16) в слоях листов, не обладающий сплошной электропроводностью по меньшей мере в одном направлении и поэтому косвенно нагреваемый отдельный участок (12) и на подсоединенный к нему второй электронагреваемый отдельный участок (13).
13. Конвертер по п. 12, отличающийся тем, что прорези проходят примерно в направлении потока (S) или под острым углом к нему и предотвращают протекание электрического тока поперечно направлению потока (S) в косвенно нагреваемом отдельном участке (12), причем осевая устойчивасть отдельного участка (12) сохраняется, так что первый (11) и второй (13) нагреваемые отдельные участки с помощью этого косвенно нагреваемого отдельного участка прочно соединены друг с другом в осевом направлении, так что весь элемент (10) даже при очень коротких в осевом направлении электронагреваемых отдельных участках (11, 13) имеет высокую аксиальную механическую прочность.
14. Конвертер по одному из пп. 1 13, отличающийся тем, что осевая длина (LH1, LH2, LH3) всех электронагреваемых отдельных участков вместе составляет 4 20 мм, предпочтительно 6 16 мм.
15. Конвертер по одному из пп. 1 14, отличающийся тем, что осевая длина (LH1) первого электронагреваемого отдельного участка (11) составляет 2 10 мм, предпочтительно примерно 6 мм.
16. Конвертер по одному из пп. 1 15, отличающийся тем, что диаметр (d) элемента (10, 20) с сотовой структурой составляет 75 105 мм, предпочтительно примерно 90 мм.
17. Конвертер по одному из пп. 1- 16, отличающийся тем, что общая осевая длина (LW) элемента (10, 20) с сотовой структурой составляет 12 40 мм, предпочтительно примерно 25 мм.
18. Конвертер по одному из пп.1 или 3 11, отличающийся тем, что элемент (20) с сотовой структурой представляет собой экструдированный элемент с сотовой структурой и имеет по меньшей мере три расположенных последовательно друг за другом в осевом направлении отдельных участка (21, 22, 23), а именно первый электропроводящий и нагреваемый отдельный участок (21), подсоединенный к нему обладающий плохой электропроводностью и поэтому косвенно нагреваемый отдельный участок (22) и на подсоединенный к нему второй электропроводящий и нагреваемый отдельный участок (23).
19. Конвертер по п. 18, отличающийся тем, что экструдированный элемент (20) с сотовой структурой на обладающих хорошей проводимостью отдельных участках (21, 23) состоит преимущественно из металлического материала, а на обладающих плохой проводимостью участках (22) преимущественно из керамического материала или металлического материала с высокой пористостью.
20. Конвертер по одному из пп. 17 19, отличающийся тем, что элемент (20) с сотовой структурой включает в себя три нагреваемых и два косвенно нагреваемых отдельных участка.
21. Конвертер по одному из пп. 17 19, отличающийся тем, что элемент (20) с сотовой структурой включает в себя два нагреваемых и три косвенно нагреваемых отдельных участка.
RU95119392A 1993-01-26 1994-01-18 Каталитический конвертер с электрическим нагревом RU2102607C1 (ru)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DEP4302039.9 1993-01-26
DE4302039A DE4302039A1 (de) 1993-01-26 1993-01-26 Katalytischer Konverter mit elektrischer Beheizung
PCT/EP1994/000115 WO1994017290A1 (de) 1993-01-26 1994-01-18 Katalytischer konverter mit elektrischer beheizung

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU95119392A RU95119392A (ru) 1997-09-27
RU2102607C1 true RU2102607C1 (ru) 1998-01-20

Family

ID=6478932

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU95119392A RU2102607C1 (ru) 1993-01-26 1994-01-18 Каталитический конвертер с электрическим нагревом

Country Status (10)

Country Link
US (1) US5585073A (ru)
EP (1) EP0681643B1 (ru)
JP (1) JP2791983B2 (ru)
KR (1) KR100286954B1 (ru)
CN (1) CN1076434C (ru)
BR (1) BR9405815A (ru)
DE (2) DE4302039A1 (ru)
ES (1) ES2089921T3 (ru)
RU (1) RU2102607C1 (ru)
WO (1) WO1994017290A1 (ru)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2525990C2 (ru) * 2009-04-22 2014-08-20 Эмитек Гезельшафт Фюр Эмиссионстехнологи Мбх Сотовый элемент с многоступенчатым нагревом

Families Citing this family (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4340742A1 (de) * 1993-11-30 1995-06-01 Emitec Emissionstechnologie Verfahren zur Verminderung des Schadstoffausstoßes eines Dieselmotors mit nachgeschaltetem Oxidationskatalysator
JPH09192453A (ja) * 1996-01-19 1997-07-29 Ngk Insulators Ltd 触媒コンバーター
EP0818615B1 (de) * 1996-07-10 2011-09-28 Volkswagen Aktiengesellschaft Katalysatorgehäuse
DE19704144A1 (de) * 1997-02-04 1998-08-06 Emitec Emissionstechnologie Extrudierter Wabenkörper, insbesondere Katalysator-Trägerkörper, mit verstärkter Wandstruktur
DE19806033A1 (de) 1998-02-13 1999-08-19 Emitec Emissionstechnologie Anordnung und Verfahren zur Umsetzung wenigstens einer Abgaskomponente eines Abgasstromes eines Verbrennungsmotors
DE19924861C1 (de) * 1999-05-31 2000-10-26 Emitec Emissionstechnologie Keramischer Wabenkörper mit Einlagerung
DE10000568C2 (de) * 2000-01-10 2003-08-14 Emitec Emissionstechnologie Thermisch isolierte Abgasreinigungsanlage
US7347939B2 (en) 2002-10-14 2008-03-25 Clean Water Technology, Inc. Adjustable contaminated liquid mixing apparatus
US7025868B2 (en) * 2003-01-07 2006-04-11 The Boeing Company Methods and apparatus for simultaneous chlorine and alkaline-peroxide production
DE10303911B4 (de) * 2003-01-31 2005-02-10 Siemens Ag Verfahren zur Überwachung des Anspringverhaltens eines Abgaskatalysatorsystems
WO2012046298A1 (ja) * 2010-10-05 2012-04-12 トヨタ自動車株式会社 電気加熱式触媒及びその製造方法
WO2013065157A1 (ja) * 2011-11-02 2013-05-10 トヨタ自動車株式会社 電気加熱式触媒の制御装置
CN102979605A (zh) * 2012-04-09 2013-03-20 周正祥 内燃机尾气净化装置
DE102012109391A1 (de) * 2012-10-02 2014-04-03 Emitec Gesellschaft Für Emissionstechnologie Mbh Elektrisch beheizbarer, aus keramischem Material extrudierter Wabenkörper
DE202015103787U1 (de) 2015-07-17 2015-08-06 Türk & Hillinger GmbH Gaskanal mit beheizter poröser Metallstruktur
DE102016213612B3 (de) * 2016-07-25 2017-12-28 Continental Automotive Gmbh Elektrischer Abgaskatalysator, Fahrzeug und Verfahren zum Betreiben eines elektrischen Abgaskatalysators
CN108104920A (zh) * 2016-11-24 2018-06-01 天津艾博胜环保科技有限公司 一种汽车尾气加热净化系统
GB2560303B (en) * 2017-02-24 2019-10-16 Jaguar Land Rover Ltd Exhaust gas treatment system and method
DE102018217174B4 (de) * 2018-10-08 2020-07-09 Vitesco Technologies GmbH Elektrisch beheizter Abgaskatalysator und Verfahren zum Betreiben eines elektrisch beheizten Abgaskatalysators
EP4034292A4 (en) * 2019-09-29 2023-11-15 Emissol LLC EXHAUST MIXER, SYSTEM AND METHOD OF USE
EP3958650A1 (en) 2020-08-19 2022-02-23 Johnson Matthey Public Limited Company Electrical heating unit for exhaust gas system and method for its manufacture
US11614017B2 (en) 2021-05-20 2023-03-28 Ford Global Technologies, Llc Systems and methods for providing heat to a catalyst of an after-treatment system

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE8816514U1 (ru) * 1988-04-25 1989-10-26 Emitec Emissionstechnologie
DE59100916D1 (de) * 1990-07-30 1994-03-03 Emitec Emissionstechnologie Elektrisch beheizbarer wabenkörper, insbesondere katalysator-trägerkörper, mit inneren tragstrukturen.
JPH04136412A (ja) * 1990-09-28 1992-05-11 Nissan Motor Co Ltd ハニカム触媒コンバータの加熱装置
DE59202462D1 (de) * 1991-01-31 1995-07-13 Emitec Emissionstechnologie Wabenkörper mit mehreren, gegeneinander abgestützten scheiben.
KR0140505B1 (ko) * 1991-01-31 1998-06-01 볼프강 마우스, 지그프리트 나스 불균일하게 전기 가열되는 벌집형 본체
JP3130354B2 (ja) * 1991-12-21 2001-01-31 トヨタ自動車株式会社 電気加熱式触媒装置
JP3269653B2 (ja) * 1992-03-09 2002-03-25 臼井国際産業株式会社 電気加熱式ハニカム体
JPH06182224A (ja) * 1992-09-18 1994-07-05 Nippondenso Co Ltd 自己発熱型ハニカムフィルタ
DE4307431C2 (de) * 1993-03-09 1996-06-27 Emitec Emissionstechnologie Elektrisch beheizbarer, in Teilbereiche unterteilter Wabenkörper mit zusätzlichen elektrischen Leiterelementen

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2525990C2 (ru) * 2009-04-22 2014-08-20 Эмитек Гезельшафт Фюр Эмиссионстехнологи Мбх Сотовый элемент с многоступенчатым нагревом

Also Published As

Publication number Publication date
DE4302039A1 (de) 1994-07-28
CN1076434C (zh) 2001-12-19
EP0681643B1 (de) 1996-07-10
CN1116867A (zh) 1996-02-14
KR100286954B1 (ko) 2001-05-02
EP0681643A1 (de) 1995-11-15
JP2791983B2 (ja) 1998-08-27
JPH08503887A (ja) 1996-04-30
DE59400415D1 (de) 1996-08-14
WO1994017290A1 (de) 1994-08-04
US5585073A (en) 1996-12-17
BR9405815A (pt) 1995-12-05
KR960700394A (ko) 1996-01-20
ES2089921T3 (es) 1996-10-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2102607C1 (ru) Каталитический конвертер с электрическим нагревом
RU2077383C1 (ru) Сотовый каркас
JP2787827B2 (ja) 導電性ハニカム体
RU2083282C1 (ru) Сотовый элемент
RU95119392A (ru) Каталитический конвертер с электрическим нагревом
EP0507216A1 (en) Composite catalytic converter
DE2255087A1 (de) Katalytischer konverter mit elektrisch widerstandsfaehigem katalysatortraeger
EP0735797B1 (en) Electrically heatable honeycomb body
US7261865B2 (en) Heatable honeycomb body with two different coatings
JPH04203416A (ja) ハニカムヒータ
JPH03118838A (ja) 電気的に加熱可能な触媒コンバーター用コアー素子及びコアー
JPH04136412A (ja) ハニカム触媒コンバータの加熱装置
JPH06501417A (ja) 内燃機関の排気ガス浄化のための加熱可能な触媒装置
US5680503A (en) Honeycomb heater having a portion that is locally quickly heated
US5554342A (en) Electrical heating type catalytic device
JPH08509903A (ja) スリットにより電気抵抗を高めた電気加熱可能なハニカム体
US5422082A (en) Electrically heatable catalytic converter
GB2247413A (en) Electrically heated catalytic converter
JP3122919B2 (ja) 電気加熱触媒装置
EP0604868B1 (en) Electrically heating catalytic apparatus
US5649049A (en) Honeycomb heater having large hydraulic diameter orifices to narrow current flow
JPH06254404A (ja) 自己発熱型触媒コンバータ
WO1999013270A1 (fr) Desodorisateur et procede associe
CN218376623U (zh) 排气后处理装置
JPH08224443A (ja) 電気加熱触媒装置

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20100119