RU2099761C1 - Мягкая глазная линза и способ ее получения (варианты) - Google Patents

Мягкая глазная линза и способ ее получения (варианты) Download PDF

Info

Publication number
RU2099761C1
RU2099761C1 SU925052537A SU5052537A RU2099761C1 RU 2099761 C1 RU2099761 C1 RU 2099761C1 SU 925052537 A SU925052537 A SU 925052537A SU 5052537 A SU5052537 A SU 5052537A RU 2099761 C1 RU2099761 C1 RU 2099761C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
formula
lens
prepolymer
molecular weight
reacting
Prior art date
Application number
SU925052537A
Other languages
English (en)
Inventor
М.Нунез Иван
Д.Форд Джеймс
Молок Фрэнк
Original Assignee
Джонсон энд Джонсон Винж Продактс Инк.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Джонсон энд Джонсон Винж Продактс Инк. filed Critical Джонсон энд Джонсон Винж Продактс Инк.
Application granted granted Critical
Publication of RU2099761C1 publication Critical patent/RU2099761C1/ru

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/81—Unsaturated isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/8141—Unsaturated isocyanates or isothiocyanates masked
    • C08G18/815—Polyisocyanates or polyisothiocyanates masked with unsaturated compounds having active hydrogen
    • C08G18/8158—Polyisocyanates or polyisothiocyanates masked with unsaturated compounds having active hydrogen with unsaturated compounds having only one group containing active hydrogen
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L27/00—Materials for grafts or prostheses or for coating grafts or prostheses
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C08G18/487—Polyethers containing cyclic groups
    • C08G18/4883—Polyethers containing cyclic groups containing cyclic groups having at least one oxygen atom in the ring
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
    • G02B1/04—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements made of organic materials, e.g. plastics
    • G02B1/041—Lenses
    • G02B1/043—Contact lenses

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Transplantation (AREA)
  • Oral & Maxillofacial Surgery (AREA)
  • Dermatology (AREA)
  • Eyeglasses (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Materials For Medical Uses (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Saccharide Compounds (AREA)
  • Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
  • Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Prostheses (AREA)
  • Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)

Abstract

Использование: офтальмология. Сущность изобретения: контактная линза выполнена из материала с низким содержанием воды и высокой проницаемостью для O2, в котором более низкое содержание воды и уменьшенный размер полимерной матрицы обеспечивают достаточное снабжение роговицы кислородом, но не создают эффекта оттягивания воды из глаза, а также не позволяют протеину и другим компонентам слезы проникать и откладываться на линзе. Такая линза получается полимеризацией и сшивкой поперечными связями преполимера, который содержит циклические полиспирты с полиалкилэфирными сегментами, содержащими способные к отверждению звенья. Циклические полиспирты состоят из алкоксилированных глюкозы или сахарозы, которые затем взаимодействуют с изоцианатом с образованием преполимера, способного к у.ф. отверждению. После этого преполимер помещается в форму и полимеризуется выдержкой под действием ультрафиолетовых лучей. Свободные гидроксильные группы материала взаимодействуют с сильно гидрофильным реагентом с образованием ковалентных связей, и таким образом создается поверхность, обладающая большей способностью к увлажнению 4 с. и 8 з.п. ф-лы, 3 ил.

Description

Изобретение касается мягкой глазной линзы и способа ее получения.
Примеры современного выполнения по созданию полимеров для контактных линз приводятся в заявках на европейский патент 0330614, кл. C 08 G 65/32 и 0330615, кл. G 02 B 1/04, поданных 16 февраля 1989. Эти заявки описывают полимеры для контактных линз, содержащие полиоксиалкилены и имеющие необходимые для мягких контактных линз свойства, обе заявки описывают полимеры, содержащие в гидратированном состоянии от 10 до 90% воды, предпочтительно между 35 и 55% воды по весу. Европейская патентная заявка 0263061, кл. G 02 B 1/04, поданная 24 августа 1987, также описывает материал для контактных линз, содержащий полиоксиалкиленовые основные звенья, абсорбирующий менее чем 10% воды по весу. Этот полиоксиалкиленовый основной костяк образует полимер, который требует добавления карбонилсодержащих мономеров для достижения увлажняемости поверхности, что также снижает проницаемость кислорода.
Европейские патенты 330614, кл. C 08 G 65/32, 330615 кл. G 02 B 1/04, и 330618 кл. G 02 B 1/04 используют полиэфирные и карбаматные связи для создания полимерных контактных линз как с низким, так и с высоким содержанием воды. В этих заявках также используются мономеры невысокой молекулярной массы для увеличения содержания воды основного полимера. Эти патенты не могут быть использованы для биосовместимых материалов, таких как сахара, которые содержат углеродные атомы, которые соединены с двумя кислородными атомами (геминальные) как часть их структур. Материалы этих ссылок требуют также большого количества гидрофильных модификаторов для создания способности к увлажнению, а силиконовые материалы требуют определенного типа поверхностной обработки.
Патент США 3225012, кл. 527-30, описывает полимер, который готовится полимеризацией 1,2:5,6-ди-о-изопропилиден-3-0-метакрилоил- D-глюкозы и затем удалением изопропилиденовых групп из глюкозы кислотным гидролизом. Патент США 3356652, кл. 526-16 описывает полимер, получаемый из 2-(D-глюкоза) оксиэтилметакрилата. Оба патента 3225012 и 3356652 используют глюкозный компонент полимера в качестве концевой присоединенной группы повторяющейся основной углеродной цепи, а не в качестве основной повторяющейся группы, из которой образуется полимерная цепь.
Техническим результатом изобретения является разработка конструкции контактных линз и их материала, в которых бы не происходило дегидратации линз и, следовательно, глаза, и, кроме того, было бы предотвращено проникновение и отложение протеинов или других компонентов слезы на линзу.
Также техническим результатом изобретения является то, чтобы материалы и конструкция контактной линзы имели бы достаточный показатель преломления и модуль эластичности с тем, чтобы линза могла быть изготовлена достаточно тонкой и обладать максимальной степенью комфорта для того, кто ее носит.
Другим техническим результатом изобретения является создание материала для контактных линз и конструкции, в которых проницаемость, DK материала в сочетании с его толщиной L обеспечивали бы прохождение газа через линзы, равное DK/L, превосходя достигнутый в последнее время уровень создания гидрогелевых мягких контактных линз.
Далее, техническим результатом изобретения является разработка полимера, способного создавать увлажняющуюся поверхность без добавления кислородно-проницаемых ингибирующих карбонильных мономеров.
Перечисленные выше результаты изобретения достигаются при сохранении уровня комфорта современных мягких контактных линз поддержанием гибкости линз и их способности к увлажнению и, таким образом, сводится до минимума механическое повреждение роговицы.
Данное изобретение достигает перечисленные выше технические результаты, исходя из признания того, что рабочие характеристики и характеристики удобства, достигнутые существующими гидратированными мягкими контактными линзами, выполняются не обязательно использованием высоко гидратированных материалов с высоким содержанием воды. В частности, комфорт при ношении и высокий показатель преломления могут быть получены в линзе с низким содержанием воды, которая также обладает хорошими характеристиками газовой проницаемости, особенно для O2.
Материал линзы с низким содержанием воды, имеющий высокую проницаемость O2, является материалом, в котором дегидратация линзы происходит незначительно. Низкое содержание воды и уменьшенный размер полимерной матрицы не позволяют протеину или другим компонентам слезы проникать и откладываться на линзе. Кроме того, линза с пониженным размером полимерной матрицы имеет более высокий показатель преломления и большой модуль эластичности. Для такого материала линза может быть изготовлена достаточно тонкой, так, чтобы комбинация проницаемости материала DK и толщина линзы L позволила бы достичь необходимого значения критерия для DK/L. Кроме того, такой материал, который был бы таким же мягким и гибким, как существующие гидратированные материалы для контактных линз, и имел бы хорошую поверхностную увлажняемость сохранил бы комфорт мягких контактных линз в противоположность повреждению роговицы, вызванному контактными линзами твердого типа с низким содержанием воды.
Более конкретно, описываются отдельные материалы и способы для достижения приведенных выше критериев. В противоположность материалам предшествующих полиоксиалкиленовых контактных линз, данный материал имеет преимущество в наличии свободных гидроксильных групп, способных вызывать смачиваемость без добавления карбонильных мономеров, которые снижают проницаемость кислорода.
В предложенном воплощении изобретения такие линзы готовятся полимеризацией и образованием поперечных связей предшествующего преполимера, который содержит циклический полиспирт с полиалкилэфирными сегментами, содержащими способные к отверждению звенья. Циклические полиспирты состоят из алкоксилированных глюкозы или сахарозы, которые затем взаимодействуют с изоцианатами с образованием преполимера, способного к отверждению под действием ультрафиолетового облучения. Затем преполимер помещается в форму и подвергается полимеризации выдержкой в ультрафиолетовом свете. Затем линза может быть помещена в раствор с тем, чтобы свободные гидроксильные группы материала реагировали с сильно гидофильным реагентом с образованием ковалентных связей и таким образом делали бы поверхность материала более смачиваемой.
Изобретение поясняется на примере исполнения с помощью чертежей, где на которых представлено: на фиг. 1 представлен график зависимости (теоретической и измеряемой) между проницаемостью кислорода и содержанием воды для гидрогеля; на фиг 2 -график зависимости между толщиной линзы, DK материала и способностью материала к пропусканию (DK/L); на фиг. 3 график зависимости между содержанием воды и кислородной проницаемостью для трех материалов с гидрофильным модификатором, добавленным для увеличения содержания воды.
Описание предпочтительного осуществления.
Контактная линза делается из полимера с описанными выше свойствами прежде всего получением преполимера следующим образом. Изоцианат, способный к отверждению в ультрафиолетовом свете, такой, как изоцианоэтилметакрилат (ИЭМ), получаемый от Polysciences, взаимодействует с полиалкилэфиром, таким, как полипропиленгликоль, полиэтиленгликоль, полипропиленгликоль, имеющий концевые аминные группы или полиэтиленгликоль с аминными концевыми группами. Эти полиалкилэфирные материалы получаются от: Aldrich chem. Co. Inc. 101 West Saint Paul Avenue, Milwaukel, Wisconsin 53233; Dow Chemicol USA, 611 Cascade West Parkway S.E. Midland, Michigan 49506; Fluka Chemika-Biochemika, 980 South Second Street, Ronkonoma, New Jork 11779; and Polysciences Inc. 400 Valley Road, Warrington Pennsylvania 18976 с различными молекулярными массами от 200 до 1000000. Сополимеры полиэтилена и полипропилена с аминными концевыми группами являются коммерчески доступными под торговой маркой Jeffamino от Texaco Chemical Co. 4800 Forunace Place, Bellaire Texaco 74401. Другим активным к действию ультрафиолетового облучения изоцианатом, который может быть использован, является н-изопропенил-2,2-диметилбензил-изоцианат из American Cyanamid Co. Om Cyanamid Plaza, Wayne, New Jersey 07470. Из приведенной выше реакции с ИЭМ образуется промежуточный полимер:
Figure 00000002

где R2 одной из групп, состоящих из CH3 и H,
R4 одной из групп, состоящих из O и NH,
α > 75 для R2 CH3, a <225 для R2 H.
В качестве альтернативы для начала реакции с ИЭМ, гидроксиэтилметакрилат (ГЭМА):
Figure 00000003

может быть подвергнут взаимодействию с толуолдиизоцианатом (ТДИ)
Figure 00000004

с образованием:
Figure 00000005

или ГЭМА может быть подвергнут реакции с изофорон диизоцианатом
Figure 00000006

с образованием:
Figure 00000007

На продукт одной из двух вышеприведенных реакций действуют полипропиленгликолем или полиэтиленгликоль диолом с образованием продукта, данного в первой, непосредственной описанной выше реакции, но с различными химически активными к действию ультрафиолетового облучения концевыми группами на одном конце.
В приведенных выше чередующихся путях синтеза, использующих толуолдиизоцианат активного к действию ультрафиолетового облучения, соединения поддерживаются на минимальном уровне, так как ТДИ и изофорондиизоцианат содержат две изоцианатные функциональные группы с двумя различными химическими активностями, имея в виду предпочтительное взаимодействие одной из групп.
Упомянутые реакции проводятся в метиленхлориде в качестве растворителя реакции в присутствии катализатора, такого, как октоат олова. Другими подходящими уретановыми катализаторами являются триэтиламины, например, триметиламин, триэтиламин, N, N-ди-диметилбензиламин или органометаллические уретановые катализаторы, такие, как октоат олова, дилаурат дибутилолова или ацетат натрия.
ИЭМ медленно добавляется к гликолю в течение периода времени от трех до четырех часов. Таким путем поддерживается до минимума образование ди-продукта. Количество полипропилен- или полиэтиленгликоля по отношению к ИЭМ составляет небольшой молярный избыток с тем, чтобы в дальнейшем свести до минимума образование ди-продукта.
Однако образованный продукт приведенной выше реакции затем снова взаимодействует с одним из реактивов ТДИ или изфорон- диизоцианатом с образованием изоцианата, способного к отверждению под действием ультрафиолетового излучения. Например, ТДИ подвергается взаимодействию с ДПГ в равных молярных концентрациях или с ПЭГ -ым полимером в присутствии метиленхлорида и октоата олова в течение периода времени от пяти до восьми часов. ТДИ представляет бензодиизоцианат, некоторые из которых являются приемлемыми.
Диизоцианаты, которые могут быть использованы, включают п-тетраметилксилолдиизоцианат, триметилгексан-1,6-диизоцианат, гексан-1,6-диизоцианат, фенилен-1,4-диизоцианат, толуол-2,6-диизоцианат, циклогексан-1,4-диизоцианат и наиболее предпочтительные толуол-2,4-диизоцианат и изофорондиизоцианат.
Например, продукт взаимодействия, использующий ТДМ, представляет собой изоциант, способный к отверждению под действием ультрафиолетового облучения с высокой молекулярной массой:
Figure 00000008

Изоцианат, отверждаемый действием ультрафиолета, образованный непосредственно предшествующей реакцией, затем подвергается действию сахарозы и глюкозы, алкоксилированными окисью этилена или окисью пропилена. Степень алкоксилирования такова, чтобы полиспирт стал растворимым в органическом растворителе, подходящем для реакций изоцианата с гидроксил- или аминофункциональными соединениями. Апротические растворители, которые являются подходящими для синтеза приведенных выше отверждающих ультрафиолетом преполимеров, включают метиленхлорид, хлороформ, третбутилацетат, изопропилацетат, N, N- диметилформамид, тридиметиламин фосфорной кислоты, ацетонитрил, ацетамид, N,N-диметилформамил и диметилсульфоксид.
Алкоксилированные глюкоза и сахароза могут быть получены из ряда источников, обычно с общей молекулярной массой полиэтилена или полипропилена, равной до 10 или 20 молекул на молекулу глюкозы или сахарозы. Циклические полиспирты, использованные выше, являются коммерчески доступными из Amerchol Corporation, 136 Talmage Rood, Edison, New Jersey 08819 и продаются под торговой маркой Glucam E-10, E-20, P-10 и P-20 с пометкой "E" или "окись этиленового" аддукта и с числом, означающим число молей добавленной окиси этилена. Пометка "P" означает "окись пропиленовый" аддукт с десятью и двадцатью молями добавленной окиси пропилена соответственно. Обычно используемая степень алкоксилирования соответствует, однако, интервалу от 5 до 50 полимерных единиц на молекулу глюкозы или сахарозы. Это может быть изображено в виде химических формул:
Figure 00000009

где R1 представляет собой одну из групп, содержащих N-алифатическую и разветвленную алифатические цепи, имеющие 1 и 7 углеродных атомов,
R2 одной из групп, состоящих из CH3 и H,
R4 одной из групп, состоящих из O и NH,
Figure 00000010

α ≅75 для R2 CH3, a ≅ 225 для R2 H
5≅ w + x + y + z ≅ 50
5≅ m + p + q + r + s + t + u + v ≅ 50
Большинство циклических полиспиртов являются растворимыми и взаимодействуют с изоцианатами только в органических растворителях, которые чрезвычайно трудно удалить. Когда приведенные выше алкоксилированные глюкоза и сахароза имеют относительно малую степень алкоксилирования, эти алкоксилированные полиспирты являются растворимыми в таких растворителях, как ацетонитрил, метиленхлорил, хлороформ и четыреххлористый углерод. Такие растворители являются приемлемыми для реакции изоцианата с обозначенными выше алкоксилированными циклическими полиспиртами и могут быть удалены без особых затруднений.
Затем образуется преполимер реакцией алкоксилированных глюкозы и сахарозы с приведенным выше отверждаемым ультрафиолетом изоцианатом в метиленхлориде. Алкоксилированная глюкоза имеет 4 места, а сахароза имеет 8 возможных мест для реакции с изоцианатом высокой молекулярной массы, способным к ультрафиолетовому отверждению. При использовании алкоксилированных глюкозы и сахарозы реакция должны произойти по меньшей мере с одним местом, а остальные места могут либо взаимодействовать с изоцианатом высокой молекулярной массы, способным к у.ф. отверждению, либо оставаться в виде гидроксильных групп в зависимости от того, нужен ли высокий модуль (больше реакционных мест взаимодействия) или большая способность поверхности к увлажнению (меньше реакционных мест взаимодействия).
Количество реакционных групп в среднем определяется относительной стехиометрией алкоксилированных циклических полиспиртов и у.ф. отверждаемого изоцианата. В предпочтительном осуществлении, отношение у.ф. отверждаемого изоцианата к алкоксилированному циклическому полиспирту имеет значение от 3 до 1 глюкозы и от 5 до 1 для сахарозы с получением нужных характеристик увлажняется и модуль.
Метилхлорид удаляется, образуя вязкий преполимер, имеющий одну из химических структур, следующих далее в зависимости от использованного циклического полиспирта:
Figure 00000011

где R7 одной из групп, состоящих из H и R6.
Преполимеры полимеризуются актиничным облучением в присутствии свободно-радикального инициатора и разбавителя, не взаимодействующего с преполимером. Подходящими инертными разбавителями являются алканолы, N,N -диметилформамид ацетамид, ацетонитрил, N, N-диметилацетами, гептан, диметилсульфоксид, ацетон, трет -бутилацетат, этиленацетат, изопропилацетат и N-метил-2-пирролидон, предпочтительным является полипропиленгликоль с низкой молекулярной массой. Приемлемыми инициаторами являются: азо-соединения, например, 2,2-азо-бисизобутиронитрил, 2,2'-азобис-(2,4-диметилвалеронитрил), 1,1'-азо-бис-(циклогексан-карбонитрил), 2,2'-азо-бис(2,4-диметил-4-метоксивалеронитрил) и фенилазоизобутиронитрил; фотоинициаторами, например, бензоинметиловый эфир и 1-гидроксициклогексилфенилкетон; ионизирующим излучением являются, например, гамма-лучи или рентгеновские лучи или перекиси, например, ди-трет-бутил-перекись, перекись бензоила, перекись лаурила, перекись пеканоила, перекись ацетила, перекись сукциновой кислоты, перекись метилэтилкетона, перекись 2,4-дихлорбензоила, изопропилпероктоат, гидроперекись третичного бутила, диизопропилпероксикарбонат, трет -бутилперпивалат, трет-бутил пероктоат, гидроперекись кумола, трет -бутилпербензоат, трет -бутилпероксималеиновая кислота, трет -бутилпероксиацетат и персульфат калия. Предпочтительным является инициирование ультрафиолетовыми лучами с длиной волны 220-230 нм до полного отверждения.
Преполимеры переносятся в форму и полимеризуются в глазную линзу или могут быть отштампованы отливкой в контактные линзы с формованием как это описано в патентах США 4889664 или 4495313.
Конечный продукт представляет собой линзу, содержащую один или два полимера следующего вида:
Figure 00000012

где
Figure 00000013

а R5 одной из групп, состоящих из H и R3.
Детальные способы для некоторых из вышеупомянутых примеров, данных в таблице, осуществляются следующим образом.
Для примера 1-4.
Этап 1.
В 1-литровую колбу помещалось 100 г (0,025 моля) полипропиленгликоля 4000 с 1 частью метиленхлорида и 0,05% октаноата олова по отношению к полипропиленгликолю 4000. К этому добавлялось 1,94 г (0,0125 моля) изоцианэтилметакрилата в течение периода времени 4-5 ч. Реакция контролировалась на появление абсорбционной линии NCO при 2270 см-1. Упомянутая выше смесь затем помещалась в капельную воронку и добавлялась к 4,3 г (0,025 моля) толуолдиизоцианата (ТДИ). Реакция считалась законченной после исчезновения пика, характерного для гидроксила.
Этап 2.
К полученной выше реакционной смеси было добавлено 5,43 г Amerchel Glucam E-10 и после исчезновения абсорбционной линии NCO при 2270 см-1 взаимодействием с гидроксильными группами Glucam, реакция считалась законченной и затем реакционная смесь отгонялась от метиленхлорида, превращаясь в сыпучую смесь. К этой смеси было добавлено 0,2-0,40% Darocur 1173 и производилось отверждение в течение приблизительно 20 минут при 1,7 миллиджоул.
Для примера 16:
В литровую колбу помещалось 85 г (0,0213 моля) полипропиленгликоля 4000 и 15 г (0,0150 моля) полиэтиленгликоля 1000 с 2 частями метиленхлорида и 0,05% октаноата олова по отношению к гликолям. К этой смеси было добавлено 5,46 г (0,0352 моля) изоцианоэтилметакрилата в течение периода времени 4-5 ч. Реакция контролировалась до исчезновения линии абсорбции NCO при 2270 см-1.
После завершения приведенной выше реакции продукт помещают в капельную воронку и добавлялся к 6,13 г (0,0213 моля) толуолдиизоцианата (ТДИ). После снижения NCO пика при 2270 см-1 и исчезновения пика гидроксила при приблизительно 3500 см-1 реакция считалась законченной. К приведенной выше реакции было добавлено 12,63 г (0,0121 моля) Glucamate E-20, который добавлялся медленно с использованием капельной воронки с 3-мя частями метиленхлорида в течение периода времени в 1 ч. Опять реакция контролировалась по исчезновению NCO пика при 2270 см-1. После окончания реакции метиленхлорид отгонялся при пониженном давлении с образованием вязкого преполимера, легко подвергающегося термическому или у.ф. отверждению. Необязательно к реакционной смеси перед удалением метиленхлорида может быть добавлен инициатор.
Те же самые этапы синтеза могут проводиться для образования всех преполимеров в примерах.
Если полимеризация проводится в присутствии разбавителя, как описано выше, сшитый полимер может быть разгружен в водный солевой раствор после полимеризации и в течение времени сшитый полимер набирает соответствующее количество поглощенной воды, ассоциированной определенным полимером. На этой стадии полимеры стабильны в размере и могут быть стерилизованы.
Более высокий модуль материала данного изобретения позволяет изготавливать более тонкую линзу, что сохраняет характеристики, связанные с удобствами эксплуатации более тонких современных контактных линз. Кроме того, из-за более высокой плотности полимерной матрицы даже при более высоком содержании воды в линзе, изготовленной в соответствии с данным изобретением, полимерная матрица материала не выявляет заметного отложения протеина по сравнению с обычными линзами с высоким содержанием воды, абсорбирующими 688 микрограмм протеина в искусственной слезной жидкости за 24 ч.
Хотя линзы с низким содержанием воды являются предпочтительными по изложенным выше причинам для снижения дегидратации при помещении на глаз, данные линзы с более высоким содержанием воды могут иметь благоприятные характеристики. При надлежащем выборе гидрофильных реагентов материал может быть создан таким образом, что имеет повышенное содержание гидратной воды, но еще сохраняет прекрасные физические свойства. Эти материалы имеют такие оптические свойства, которые позволяют готовить линзу с уменьшенной толщиной, приблизительно в 50 микрон, и при содержании воды 60% линза еще сохраняет хорошую жесткость.
Для большинства предпочтительных вариантов исполнения материал с низким содержанием воды в соответствии с данным изобретением имеет лучшую прочность и сопротивление дегидратации, вытекающие из низкого содержания воды, и соответствует требованиям DK/L из-за проницаемости для газа и толщины.
Вследствие более высокого показателя преломления для достижения определенной силы коррекции требуется более тонкая доля материала, и это приводит к тому, что линза в этом случае имеет толщину около 35 микрон. Улучшенная кислородная проницаемость DK в сочетании с таким снижением толщины дает в общем лучший показатель DK/L по сравнению с предшествующими известными мягкими контактными линзами с высоким содержанием воды.
Как показано на рис. 3, содержание воды в линзе, полученной в соответствии с данным изобретением, может быть увеличено без падения проницаемости кислорода DK материала добавлением полиэтиленгликоля (ПЭГ) в процессе образования промежуточного полимера. В противоположность этому, в известных предшествующих решениях добавление гидрофильных модификаторов низкой молекулярной массы, таких, как ГЭМА и ДМА, приводит к существенному падению DK по мере увеличения содержания воды.

Claims (6)

1. Мягкая глазная линза, отличающаяся тем, что изготовлена из полимера, состоящего из повторяющихся звеньев
Figure 00000014

где R1 N-алифатическая или разветвленная алифатическая цепи, содержащие от 1 до 7 атомов углерода;
R2 CH2 или Н;
R3 -
Figure 00000015

R4 0 или NH;
R5 Н или R3;
α ≅ 75 при R2 CH3, α ≅ 225 при R2 Н и 5 ≅ W+X+Y+Z ≅ 50.
2. Способ изготовления мягкой глазной линзы, отличающийся тем, что включает в себя следующие этапы: осуществляют взаимодействие высокомолекулярного изоцианата, способного к ультрафиолетовому отверждению, формулы
Figure 00000016

где R4 0 или NH, а алкоксилированной глюкозой формулы
Figure 00000017

где R1 N-алифатическая или разветвленная алифатическая цепи, содержащие от 1 до 7 атомов углерода;
R2 CH3 или Н;
R6 -
Figure 00000018

R7 водород или R6,
α ≅ 75 при R2 CH3, α ≅ 225 при R2 Н, и 5 ≅ W+X+Y+Z ≅ 50
в соотношении от около 1 до 4 молекул указанного изоцианата к 1 молекуле указанной алкоксилированной глюкозы, в результате чего получают преполимер
Figure 00000019

осуществляют смешивание преполимера с разбавителем, помещают смесь преполимера с разбавителем в форме для линзы, причем по меньшей мере одна поверхность названной формы обладает отличной от нулевой оптической силой,
осуществляют полимеризацию названного преполимера в контактную линзу путем воздействия на смесь энергией, достаточной для того, чтобы вызвать полимеризацию,
извлекают полимеризованную линзу из названной формы, осуществляют гидратацию путем замены разбавителя водой.
3. Способ по п.2, отличающийся тем, что высокомолекулярный изоцианат, способный к ультрафиолетовому отверждению, получают путем взаимодействия промежуточного полимера
Figure 00000020

с бензодиизоцианатом.
4. Способ по п.3, отличающийся тем, что промежуточный полимер получают путем взаимодействия изоцианоэтилметакрилата формулы
Figure 00000021

с любым из пропоксилированного или полипропилен гликоля или соответствующего амина, заканчивающийся полигликолем формулы
HR4(CH2CHR2O)αCH2CH2R4-H,
5. Способ по п.2, отличающийся тем, что высокомолекулярный изоцианат, способный к ультрафиолетовому отверждению, получают путем взаимодействия гидроксиметилметакрилата формулы
Figure 00000022

с толуолдиизоцианатом формулы
Figure 00000023

с получением соединения формулы
Figure 00000024

которое затем взаимодействуют с промежуточным полимером формулы
Figure 00000025

6. Способ по п.2, отличающийся тем, что высокомолекулярный изоцианат, способный к ультрафиолетовому отверждению, получают путем взаимодействия гидроксиметилметакрилата формулы
Figure 00000026

с изофорондиизоцианатом формулы
Figure 00000027

с получением соединения
Figure 00000028

которое затем взаимодействуют с промежуточным полимером формулы
Figure 00000029

7. Мягкая глазная линза, отличающаяся тем, что изготовлена из полимера, состоящего из следующих повторяющихся звеньев
Figure 00000030

где R2 СН3 или Н;
R3 ghпредстаывляет собой
Figure 00000031

R4 0 или NH;
R5 Н или R3;
α ≅ 75 при R2 СН3, α ≅ 225 при R2 Н, и 5 ≅ m+p+q+r+s+t+u+v ≅ 50
8. Способ изготовления мягкой глазной линзы, отличающийся тем, что включает следующие этапы: осуществляют взаимодействие высокомолекулярного изоцианата, способного к ультрафиолетовому отверждению формулы
Figure 00000032

где R4 представляет собой 0 или NH,
с алкоксилированной сахарозой формулы
Figure 00000033

где R2 CH3 или Н;
R6 представляет собой
Figure 00000034

R7 водород или R6;
α ≅ 75 при R2 CH3, α ≅ 225 при R2 Н, и 5 ≅ m+p+q+r+s+t+u+v ≅ 50
в соотношении от около 1 до 8 молекул указанного изоцианата к 1 молекуле указанной алкоксилированной сахарозы, в результате чего получают преполимер
Figure 00000035

смешивают преполимер с разбавителем, помещают смесь преполимера с разбавителем в форму для линзы, причем по меньшей мере одна поверхность формы обладает отличный от нулевой оптической силой,
осуществляют полимеризацию преполимера в контактную линзу путем воздействия на смесь энергией, достаточной для того, чтобы вызвать полимеризацию, извлекают полимеризованную линзу из формы,
осуществляют гидратацию линзы путем замены разбавителя водой.
9. Способ по п.8, отличающийся тем, что высокомолекулярный изоцианат, способный к ультрафиолетовому отверждению, получают путем взаимодействия промежуточного полимера
Figure 00000036

с бензодиизоцианатом.
10. Способ по п.9, отличающийся тем, что промежуточный полимер получают путем взаимодействия изоцианоэтилметакрилата формулы
Figure 00000037

с любым из пропоксилированного или полипропилен гликоля или соответствующего амина, заканчивающийся полигликолем формулы
HR4(CH2CHR2O)αCH2CH2R4-H,
11. Способ по п.8, отличающийся тем, что высокомолекулярный изоцианат, способный к ультрафиолетовому отверждению, получают путем взаимодействия гидроксиметилметакрилата формулы
Figure 00000038

с толуолдиизоцианатом формулы
Figure 00000039

с получением соединения формулы
Figure 00000040

которое затем взаимодействуют с промежуточным полимером формулы
Figure 00000041

12. Способ по п.8, отличающийся тем, что высокомолекулярный изоцианат, способный к ультрафиолетовому отверждению, получают путем взаимодействия гидроксиметилметакрилата формулы
Figure 00000042

с изофорондиизоцианатом формулы
Figure 00000043

с получением соединения
Figure 00000044

которое затем взаимодействуют с промежуточным соединением формулы
Figure 00000045
Н
SU925052537A 1991-10-15 1992-07-30 Мягкая глазная линза и способ ее получения (варианты) RU2099761C1 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US07/777,767 US5196458A (en) 1991-10-15 1991-10-15 Soft, high oxygen permeability ophthalmic lens
US777767 1991-10-15

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2099761C1 true RU2099761C1 (ru) 1997-12-20

Family

ID=25111204

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU925052537A RU2099761C1 (ru) 1991-10-15 1992-07-30 Мягкая глазная линза и способ ее получения (варианты)

Country Status (24)

Country Link
US (2) US5196458A (ru)
EP (1) EP0537877B1 (ru)
JP (1) JP3145793B2 (ru)
KR (1) KR930007465A (ru)
CN (1) CN1103933C (ru)
AT (1) ATE171282T1 (ru)
AU (1) AU656589B2 (ru)
BR (1) BR9202523A (ru)
CA (1) CA2071039C (ru)
DE (1) DE69227002T2 (ru)
FI (1) FI922711A (ru)
GR (1) GR1002227B (ru)
GT (1) GT199200037A (ru)
HU (1) HU217359B (ru)
IE (1) IE921894A1 (ru)
IL (1) IL102234A (ru)
MX (1) MX9203131A (ru)
NO (1) NO922290L (ru)
NZ (1) NZ243131A (ru)
RU (1) RU2099761C1 (ru)
SG (1) SG81850A1 (ru)
TW (1) TW218922B (ru)
UY (1) UY23438A1 (ru)
ZA (1) ZA924329B (ru)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2462361C2 (ru) * 2007-03-22 2012-09-27 Новартис Аг Форполимеры с подвешенными полисилоксансодержащими полимерными цепями
RU2476072C2 (ru) * 2006-10-31 2013-02-27 Джонсон Энд Джонсон Вижн Кэа, Инк. Антимикробные полимерные изделия, способы их получения и способы их применения
RU2499288C2 (ru) * 2008-12-18 2013-11-20 Новартис Аг Способ изготовления силиконовых гидрогелевых контактных линз
RU2623270C2 (ru) * 2012-06-25 2017-06-23 Джонсон Энд Джонсон Вижн Кэа, Инк. Способ получения силиконсодержащей контактной линзы со сниженным количеством разбавителей

Families Citing this family (32)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5196458A (en) * 1991-10-15 1993-03-23 Johnson & Johnson Vision Products, Inc. Soft, high oxygen permeability ophthalmic lens
IL109221A (en) * 1993-04-12 1998-04-05 Johnson & Johnson Vision Prod Polymeric ophthalmic lens with contact containing saccharide residues
TW307775B (en) * 1994-02-15 1997-06-11 Novartis Erfind Verwalt Gmbh Unsaturated carbohydrate derivatives, polymers thereof and their use
US5648402A (en) * 1995-06-01 1997-07-15 Nunez; Ivan M. Contact lenses from highly permeable siloxane polyol material
DE69623647T2 (de) * 1995-12-22 2003-05-28 Novartis Ag Polyurethane aus polysiloxan-polyol-makromeren
US6482531B1 (en) 1996-04-16 2002-11-19 Board Of Regents, The University Of Texas System Non-fouling, wettable coated devices
US6329024B1 (en) 1996-04-16 2001-12-11 Board Of Regents, The University Of Texas System Method for depositing a coating comprising pulsed plasma polymerization of a macrocycle
EP0921922A1 (en) * 1996-07-24 1999-06-16 Novartis AG Process for producing mouldings
EP0867456A1 (de) * 1997-02-04 1998-09-30 Novartis AG Ophthalmischer Formkörper
TW425403B (en) * 1997-02-04 2001-03-11 Novartis Ag Branched polyurethane (meth)acrylate prepolymers, opthal-mic mouldings derived therefrom and processes for their manufacture
EP0961941B1 (en) * 1997-02-21 2002-04-17 Novartis AG Ophthalmic mouldings
US6190603B1 (en) 1997-07-19 2001-02-20 Novartis Ag Process for producing mouldings
AU9326598A (en) * 1997-11-24 1999-06-10 Johnson & Johnson Vision Products, Inc. Polymeric ophthalmic lens with crosslinker containing saccharide residue
US6822016B2 (en) 2001-09-10 2004-11-23 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Biomedical devices containing internal wetting agents
US7461937B2 (en) * 2001-09-10 2008-12-09 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Soft contact lenses displaying superior on-eye comfort
US7052131B2 (en) * 2001-09-10 2006-05-30 J&J Vision Care, Inc. Biomedical devices containing internal wetting agents
US20070043140A1 (en) * 1998-03-02 2007-02-22 Lorenz Kathrine O Method for the mitigation of symptoms of contact lens related dry eye
US7879288B2 (en) * 1999-03-01 2011-02-01 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Method and apparatus of sterilization using monochromatic UV radiation source
US6592816B1 (en) 1999-03-01 2003-07-15 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Sterilization system
EP1873180B1 (en) * 2002-08-14 2014-05-07 Novartis AG Ophthalmic device made from a radiation-curable prepolymer
US20070138692A1 (en) * 2002-09-06 2007-06-21 Ford James D Process for forming clear, wettable silicone hydrogel articles
US20040120982A1 (en) * 2002-12-19 2004-06-24 Zanini Diana Biomedical devices with coatings attached via latent reactive components
US7368127B2 (en) * 2002-12-19 2008-05-06 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Biomedical devices with peptide containing coatings
US7977430B2 (en) * 2003-11-25 2011-07-12 Novartis Ag Crosslinkable polyurea prepolymers
TW200533385A (en) * 2004-03-03 2005-10-16 Commw Scient Ind Res Org Biocompatible polymer compositions for dual or multi staged curing
US20090244479A1 (en) * 2008-03-31 2009-10-01 Diana Zanini Tinted silicone ophthalmic devices, processes and polymers used in the preparation of same
MX357272B (es) * 2012-05-23 2018-07-03 Basf Se Proceso para mojar con agua superficies mojadas por petroleo.
US9395468B2 (en) 2012-08-27 2016-07-19 Ocular Dynamics, Llc Contact lens with a hydrophilic layer
AU2014348502B2 (en) 2013-11-15 2019-08-15 Tangible Science, Inc. Contact lens with a hydrophilic layer
KR101533075B1 (ko) * 2014-03-31 2015-07-02 (주)비젼사이언스 생체친화형 소프트 콘택트렌즈 및 이의 제조방법
CA2970010A1 (en) 2014-12-09 2016-06-16 Karen Havenstrite Medical device coating with a biocompatible layer
KR101949147B1 (ko) * 2017-11-10 2019-05-20 주식회사 인터로조 오팔광택 콘택트렌즈 및 이의 제조방법

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3225012A (en) * 1962-09-20 1965-12-21 William A P Black Carbohydrate derived polyamides
US3356652A (en) * 1964-03-17 1967-12-05 Nat Starch Chem Corp Novel monomeric sugar derivatives
US4465827A (en) * 1978-12-29 1984-08-14 Kureha Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha Process for preparing high polymeric substance having saccharide side chains
SU862567A1 (ru) * 1979-08-08 1983-01-23 Ордена Трудового Красного Знамени Институт Химии Древесины Ан Латвсср Производные 1,6-ангидро- @ -D-глюкопиранозы дл трехмерной полимеризации
CA1187645A (en) * 1981-01-12 1985-05-21 Kyoichi Tanaka Contact lens and process for preparing the same
US4780488A (en) * 1986-08-29 1988-10-25 Ciba-Geigy Corporation Wettable, flexible, oxygen permeable, substantially non-swellable contact lens containing polyoxyalkylene backbone units, and use thereof
US4820810A (en) * 1986-10-30 1989-04-11 Arco Chemical Technology, Inc. Urea catalyst for preparation of sucrose polyols useful for rigid polyurethane foams
EP0330615B1 (en) * 1988-02-26 1995-03-15 Ciba-Geigy Ag Wettable, flexible, oxygen permeable, contact lens containing polyoxyalkylene backbone units, and use thereof
ES2102352T3 (es) * 1988-02-26 1997-08-01 Ciba Geigy Ag Una lente de contacto humectable, flexible, permeable al oxigeno, hinchable y que contiene unidades de espina dorsal de polioxialquileno y uso de la misma.
ATE114058T1 (de) * 1988-02-26 1994-11-15 Ciba Geigy Ag Benetzungsfähige, harte, gasdurchlässige, nichtquellende kontaktlinse.
DE69017055T2 (de) * 1989-01-11 1995-06-29 Ciba Geigy Ag Perfluorpolyalkylether- und Polyalkylether-Segmente enthaltende Vinylmakromere, daraus hergestellte Polymere, Interpolymere sowie ophthalmische Vorrichtungen.
US5115056A (en) * 1989-06-20 1992-05-19 Ciba-Geigy Corporation Fluorine and/or silicone containing poly(alkylene-oxide)-block copolymers and contact lenses thereof
US5196458A (en) * 1991-10-15 1993-03-23 Johnson & Johnson Vision Products, Inc. Soft, high oxygen permeability ophthalmic lens

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
US, патент, 33356652, кл. 526-16, 1968. *

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2476072C2 (ru) * 2006-10-31 2013-02-27 Джонсон Энд Джонсон Вижн Кэа, Инк. Антимикробные полимерные изделия, способы их получения и способы их применения
RU2462361C2 (ru) * 2007-03-22 2012-09-27 Новартис Аг Форполимеры с подвешенными полисилоксансодержащими полимерными цепями
RU2499288C2 (ru) * 2008-12-18 2013-11-20 Новартис Аг Способ изготовления силиконовых гидрогелевых контактных линз
RU2623270C2 (ru) * 2012-06-25 2017-06-23 Джонсон Энд Джонсон Вижн Кэа, Инк. Способ получения силиконсодержащей контактной линзы со сниженным количеством разбавителей
US9981434B2 (en) 2012-06-25 2018-05-29 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Method of making silicone containing contact lens with reduced amount of diluents
US10265916B2 (en) 2012-06-25 2019-04-23 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Method of making silicone containing contact lens with reduced amount of diluents
US10792874B2 (en) 2012-06-25 2020-10-06 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Method of making silicone containing contact lens with reduced amount of diluents
US11945180B2 (en) 2012-06-25 2024-04-02 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Method of making silicone containing contact lens with reduced amount of diluents

Also Published As

Publication number Publication date
US5196458A (en) 1993-03-23
NO922290L (no) 1993-04-16
MX9203131A (es) 1993-04-01
FI922711A (fi) 1993-04-16
EP0537877B1 (en) 1998-09-16
IL102234A (en) 1995-05-26
SG81850A1 (en) 2001-07-24
ATE171282T1 (de) 1998-10-15
TW218922B (ru) 1994-01-11
JP3145793B2 (ja) 2001-03-12
IL102234A0 (en) 1993-01-14
US5304584A (en) 1994-04-19
NZ243131A (en) 1996-11-26
EP0537877A3 (en) 1993-08-25
GR920100269A (el) 1993-06-30
CN1071517A (zh) 1993-04-28
EP0537877A2 (en) 1993-04-21
HU9201952D0 (en) 1992-09-28
CA2071039C (en) 2003-04-29
ZA924329B (en) 1993-12-13
JPH05215997A (ja) 1993-08-27
DE69227002T2 (de) 1999-04-15
FI922711A0 (fi) 1992-06-11
AU656589B2 (en) 1995-02-09
DE69227002D1 (de) 1998-10-22
NO922290D0 (no) 1992-06-11
HUT62711A (en) 1993-05-28
GT199200037A (es) 1993-12-18
GR1002227B (en) 1996-04-18
KR930007465A (ko) 1993-05-20
IE921894A1 (en) 1993-04-21
BR9202523A (pt) 1993-04-27
CA2071039A1 (en) 1993-04-16
CN1103933C (zh) 2003-03-26
UY23438A1 (es) 1992-07-16
AU1824592A (en) 1993-04-22
HU217359B (hu) 2000-01-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2099761C1 (ru) Мягкая глазная линза и способ ее получения (варианты)
US4929692A (en) Crosslinked copolymers and ophthalmic devices made from vinylic macromers containing perfluoropolyalkyl ether and polyalkyl ether segments and minor amounts of vinylic comonomers
KR0179995B1 (ko) 생체의학적 장치에 유용한 예비 중합체
CA1258935A (en) Strong, silicone containing polymers with high oxygen permeability
JP2518859B2 (ja) ポリオキシアルキレン骨格単位を含有する実質的に非膨潤性のポリマ―から製造されたコンタクトレンズ
EP0395583B1 (en) Wettable, flexible, oxygen permeable contact lens containing block copolymer polysiloxane-polyoxyalkylene backbone units
JP2744276B2 (ja) ポリシロキサン−ポリオキシアルキレンブロックコポリマー骨格単位を有する、湿潤性、可撓性で酸素透過性のコンタクトレンズ
EP0379462B1 (en) Vinylic macromers containing perfluoropolyalkylether and polyalkylether segments, polymers, copolymers and ophthalmic devices made therefrom
JPH0826152B2 (ja) 不飽和ポリシロキサン
EP0745871B1 (en) Contact lenses from highly permeable siloxane polyol material
EP1169366B1 (en) Organic compounds
US4933408A (en) Vinylic macromers containing perfluoropolyalkyl ether and polyalkyl ether segments, polymers and opthalmic devices made therefrom
JP3212035B2 (ja) ポリウレタンの製造におけるハードセグメントのサイズ制御
CA1339697C (en) Wettable, flexible, oxygen permeable, contact lens containing polyoxyalkylene backone,units, and use thereof
US5075106A (en) Vinylic macromers containing perfluoropolyalkylether and polyalkylether segments, polymers and ophthalmic devices made therefrom