SU862567A1 - Производные 1,6-ангидро- @ -D-глюкопиранозы дл трехмерной полимеризации - Google Patents

Производные 1,6-ангидро- @ -D-глюкопиранозы дл трехмерной полимеризации Download PDF

Info

Publication number
SU862567A1
SU862567A1 SU792808360A SU2808360A SU862567A1 SU 862567 A1 SU862567 A1 SU 862567A1 SU 792808360 A SU792808360 A SU 792808360A SU 2808360 A SU2808360 A SU 2808360A SU 862567 A1 SU862567 A1 SU 862567A1
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
mol
glucopyranose
derivatives
levoglucosane
anhydro
Prior art date
Application number
SU792808360A
Other languages
English (en)
Inventor
Р.Я. Перникис
Б.О. Лаздыня
В.П. Карливан
Б.К. Апсите
Н.В. Пундуре
Э.Б. Плепис
Original Assignee
Ордена Трудового Красного Знамени Институт Химии Древесины Ан Латвсср
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ордена Трудового Красного Знамени Институт Химии Древесины Ан Латвсср filed Critical Ордена Трудового Красного Знамени Институт Химии Древесины Ан Латвсср
Priority to SU792808360A priority Critical patent/SU862567A1/ru
Application granted granted Critical
Publication of SU862567A1 publication Critical patent/SU862567A1/ru

Links

Landscapes

  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)

Description

что не обеспечивает высокой густоты сетки получаемы; полимеров, а следовательно , и высоких, физико-механи ческих показателей. Также известны метакриловые прои Водные левоглюкозана дл  трехмерной полимеризации, получаемые взаимодействием левоглюкозана с хлорангидридами акриловой или метакриловой кислотойХ 23.. Однако полимеру, получаемые на их основе, имеют большие внутренние на пр жени , хрупки и могут быть испол зованы лишь в качестве ингредиента полимерных композиций. Цель изобретени  - новые реакцио носпособные полифункциональные олигомеры , пригодные дл  трехмерной по лимеризации с получением оптически активных полимеров, и сополимеров пространственно-сетчатой .структуры} обладающих повышенными физико-механическими свойствами. Поставленна  цель достигаетс  свойствами новых производных 1 б-ан гидро- Ь-О-глюкопиранозы общей формулы Т. Способ получени  данных соединен основан на известной реакции взаимодействи  гидроксилсодержащих соединений и диизоцианатов ё среде органи ческого растворител  с последующим введением удлинител  цепи З. В частности, левоглюкозан или его ок :илроп.илированный аналог подверга ют взаимодействию с 2,A-тoлyилeндиизoциaнaтoм и монометакриловым {акриловым ) эфиром этиленгликол , вз тыми в мол рном соотношении 1:3:3 Реакцию осуществл ют в среде органического растворител  (этилацетат, диоксан) при Овос и последовательном добавлении к левоГлюкозану или его оксипропилированному аналогу 2,(-толуилендиизоцианата и монометакрилового эфира (акрилового) этилеНгликол , причем после добавлени  изоцианата реакцию ведут в течение 30-«О мин в случае левоглюкозана и мин в случае оксипропилированного левоглюкозана, а после добав лени  эфира - 108-120 и 500-700 мин соЬтветственно. Нижний предел температуры режима определйетс  растворимостью левоглюкозана в растворителе j а верхний - температурой кипени  растворител . Длительность реакции определ етс  химической структурой взаимодействующих реагентов и их активностью. Выделение целевого продутка провод т путем осаждени  из раствора в этиловый и петролейный эфир. Синтезированные олигоуретанакрилаты - порошкообразные вещества или бесцветные прозрачные в зкие жидкости , без запаха, хорошо растворимые в органических растворител х и легко полимеризующиес  под действием радикально цепных катализаторов, , Уф- и- радиационного облучени  с образованием твердых, нерастворимых, оптически активных полимеров. Наличие в синтезированных олиГомерах трех метакриловых групп обуславливает образование пространствен носетчатых полимеров р. высокой густотой сетки, а вход щий в состав олигомеров левоглюкозан, содержащий на пр женный 1,6-айгидроцикл и обладающий оптической активностью, способствует образованию оптически активных пол1«1еров с повышенными физикомеханическими показател ми. Строение олигоуретанакрилатов левоглюкозана подтверждено данными ИКспектроскопии и элементного состава. . П р им е р 1. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой, помещают О, Об моль левоглюкозана в 75 мл этилацетата. Смесь нагревают до 75±5°С, добавл ют 0,18 моль 2, луилендиизоцианата, 0,3 мл 2|-ного раствора дилаурината дибутилолова и перемешивают содержимое колбы в тече- ние мин. Далее к содержимому колбы дoбaвл юt 0,18 моль монометакри лового эфира этиленгликол .и продолжают реакцию еще 120 мин. После окончани  реакции в колбу добавл ют 75 мл этилацетата, и растворенный продукт Осаждают этиловым или петролейным эфиром. Выход целевого продукта 87%, йодное число 75,4 г 3/100 г,,5 d-1,2838 г/см, мол.мае, 930. Элементный состав, %: С S,9, Н 5,3, N 8,i. П р и м е р 2. В трехгорлую колбу , снабженную мешалкой, обратным холодильником и кдпёЛьной воронкой помещают 0,06 моль Певоглюкозана в 75 мл этилэцетата и нагревают содержимое колбы до , после чего добавл ют 0,18 моль 2,4-Л;Олуилендиизоцианата и 0,3 мл 2%-ного раствора дилаурената дибутилолова. Через 30 мин к содержимому колбы добавл ют 0,18 Моль моноакрилового эфира этилёнгликол  и ведут реакцию в темение 100 мин. Целевой продукт выде л ют осаждением в этиловый эфир / Выход целевого продукта 66%, йод ное число 73 .8 г 0/100 r, , d 1;099 г/см| мол.мас. 1188. Элементный состав, %:Се 50,75, Н 5,37, N 8,35. П р им е р 3. В трехгорлую колбу , снабженную мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой, помещают 0,05 моль оксипропилиррванного ле оглюкозана (содержание . ОН-групп ,72, ) в 100 мл этил ацетата, нагревают содержимое колбы до , после чего добавл ют 0,15 моль 2,-топуилёндиизоциаНата и перемешивают при заданной температуре 90 мин. Далее к содержимому кол&й добавл ют 0,16 моль монометак рилового.эфира этилёнгликол  и продол жают реакцию в течение 500 мин. По 6кончан1«1 реакции в колбу дoбaвл юt 10 мл этилацетата и растворенный продукт осаждают петролейным эфиром Выход целевого продукта 65%, йодное число 57,05 г D/IOO -12,, ,7980 Г/С1-, мол.мас. IbO Элементный состав, %: С58,70, И 5,72, N 7,00. г,I „ П р и и е р . В трехгорлую колбу , снабженную мешалкой,, обратным холодильником и капельной воронкой, помещают 0,06 моль оксипропилирован ного левоглюкозана (содержание ОНгрупп 1,72, ) и 0,18 моль 2,толуилендиизоцианата , нагревают содержимое до , после чего добавл ют О,21 моль моноакрилового эфира этилёнгликол  в 40 мл этилацетата . Продолжительность первой стадии реакции 100 мин, второй 5бО мин. После завершени  процесса продукт осаждают в этмоовый эфир или петролейный эфир. Выход1;целевого продукта 70, йодное число 59,3 г Э/ЮО г. ,5, ,7969 г/см МОЛУ мас. 1600. Элементами состав, %t С Н 6,21, N 7,16. П р и м е р 5 По методике, изложенной в примере , в колбу загру жают 0,03 моль оксипропилированно о левоглюкозана (.содержание ОН-групп 9,52%, ) в 10 мл этилацетата, 0,09 моль 2, -толуилендиизоцианата и 0,12 моль монометакрилового эфира . этилёнгликол . Продолжительность первой стадии реакции ПО мин, второй600 мин.: Выход целевого продукта 60%, иоДное число 51, г 3/100 г,с(325 -7,5 ,,600 г/см мол.мае. 1220. Элементный состав, %: С 57,7 Н 7,02, N 6,22. Приме р 6. В колбу помещают 0,01 моль оксипропилированного левоглюкозана (содержание ОН-групп 6,20%, ), 0,05 моль 2,«-толуилендиизоцианата и 0,ОА МОЛЬ: монометакрилового эфира этилёнгликол . Синтез провод т согласно методике примера . Продолжительность первой стадии реакции 120 мин, второй 700 мин. Выход целевого продукта 80%, йодное число , г Э/100 r, -6,2, мол.мае. 2320. Элементный состав, %: С 60,, И 7,60, N i,95. Пример 7. В пробирку помещают смесь 20 г продукта, полученного по примеру 1, и 80 г олигоэфиракрилата ТГМ-3. Содержимое пробирки подвергают облучению -лучами дозой 2 Мрад. Образуютс  твердые, прозрачные, трехмерные сополимеры с плотностью 1,235 г/см усадкой 5,8% температурой начала разложени  , температурой полного разложени  . Дл  ТГМ-3 температура начала разложени  180°С. температура полного разложени  318 С, усадка 13,0%. Все полученные олигоуретанакри аты левоглюкозана полимеризуютс  под действием перекисных катализаторов с получением прозрачных, нерастворимых полимеров. Положительный эффект данного технического решени  состоит в том, что полимеры и сополимеры на 9снове.алигоуретанакрилатов левоглюкозана обладают повышенной термостабильностью, малыми усадками и оптической активностью . Так, температура начала интенсивного разложени  дл  полимера на основе три (оксиэтилен)- -Ы-метакрилата (ТГМ-3).равна , тогда как дл  сополимера ТГМ-3 и олигоуретанметакрилата левоглюкозана, полученного по примеру. 1, вз тыми 7 в соотношении 80:20, равна 250С. Усадка полимера на основе чистого ТГМ-3 13,0%, дл  сополимера 5,8%. |(Ы , R-с(шн.-( г Гд. -fcH,CH:-o..coN Ыз jc«a,CH, дл  трехмерной полимеризации. Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе 1. Авторское свидетельство СССР № , кл; С 07 G 18/08, 19б«. 25678 формула изобретени  Производные 1,6-ангидро-р-0-глюкопиранозы общей формулы снэ ипсоосн снгос-с-сн J о X СНу HHCOOCH dHj J 2.Авторское свидетельство JCCCP Vf 567726, кл. С 07 Н 3/10, 1975, 3.Магдинец В.В. сб. Синтез и 0 физико-хими  полимеров. Полмуретанакрилаты и полиуретаны на основе макро диизоцианатов, 1971 ff 8,с.3-8(прототип;

Claims (1)

  1. Формула изобретения
    Производные 1,6-ангидро-р-О-глю копиранозы общей формулы сн-о , где r^-conh^/Q^-cHj н ок Х_^БНСООСН1СНгОС-С=СНг о i
    СНз ^янсооснгснго^-с«сна
    U/IU
    11=1-4 Х=Н,СН,
    Si для трехмерной полимеризации.
SU792808360A 1979-08-08 1979-08-08 Производные 1,6-ангидро- @ -D-глюкопиранозы дл трехмерной полимеризации SU862567A1 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU792808360A SU862567A1 (ru) 1979-08-08 1979-08-08 Производные 1,6-ангидро- @ -D-глюкопиранозы дл трехмерной полимеризации

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU792808360A SU862567A1 (ru) 1979-08-08 1979-08-08 Производные 1,6-ангидро- @ -D-глюкопиранозы дл трехмерной полимеризации

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU862567A1 true SU862567A1 (ru) 1983-01-23

Family

ID=20845762

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU792808360A SU862567A1 (ru) 1979-08-08 1979-08-08 Производные 1,6-ангидро- @ -D-глюкопиранозы дл трехмерной полимеризации

Country Status (1)

Country Link
SU (1) SU862567A1 (ru)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5196458A (en) * 1991-10-15 1993-03-23 Johnson & Johnson Vision Products, Inc. Soft, high oxygen permeability ophthalmic lens
EP0668294A1 (de) * 1994-02-15 1995-08-23 Ciba-Geigy Ag Ungesättigte Kohlenhydratderivate, Polymere davon und deren Verwendung
US5580940A (en) * 1995-04-12 1996-12-03 Lions Adhesives, Inc. Biodegradable diacrylates and adhesives based thereon

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5196458A (en) * 1991-10-15 1993-03-23 Johnson & Johnson Vision Products, Inc. Soft, high oxygen permeability ophthalmic lens
EP0668294A1 (de) * 1994-02-15 1995-08-23 Ciba-Geigy Ag Ungesättigte Kohlenhydratderivate, Polymere davon und deren Verwendung
US5580940A (en) * 1995-04-12 1996-12-03 Lions Adhesives, Inc. Biodegradable diacrylates and adhesives based thereon

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Gregonis et al. Preparation and properties of stereoregular poly (hydroxyethyl methacrylate) polymers and hydrogels
Walz et al. Monomeric and polymeric azoinitiators
EP0012524B1 (en) Graft copolymers
NL8204408A (nl) Thermohardende, harsachtige vormsamenstellingen.
US2993021A (en) Plastic composition comprising a vinyl resin and a bis-nu-substituted pyrrolidinone
SU862567A1 (ru) Производные 1,6-ангидро- @ -D-глюкопиранозы дл трехмерной полимеризации
JPS55149321A (en) Preparation of oxybenzoylcopolyester
DE69908584T2 (de) Unvernetzter blockpolyetherester, seine darstellung und seine verwendungen
US3839393A (en) Ammonium and alkali metal salts of sulfato-alkane acrylates and methacrylates
IE45370B1 (en) Allyl-acrylic monomers, their preparation and polymers derived therefrom
US3177186A (en) Crystallizable polymers of t-butyl acrylate and methacrylate
EP0394927A2 (en) Process for preparing methacrylates of fluorinated alcohols
US3515656A (en) Photopolymerization process for hydroxy alkyl acrylates
US3663599A (en) Method of producing vinylic polymerizable monomers
DE2842305C2 (de) Esterdiolalkoxylatacrylate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
US4387186A (en) Water swellable polymers
ES2227384T3 (es) Composiciones de resina curables y procedimiento para la preparacion de oligomeros que continen grupos acrilato y grupos metacilato sustituidos.
US3721655A (en) Copolymers of halfesters of maleic anhydride and -alkoxypropene
US3150167A (en) Process for preparating hydroxy alkyl acrylates and methacrylates
US3935243A (en) Method for preparing polyperoxydicarbonate esters
GB834029A (en) Allyl 3, 4-epoxy-2-hydroxyalkanoates and process for preparing the same
SU887573A1 (ru) Способ получени полиэфиракрилатов,содержащих симметричный триазиновый цикл
US3095401A (en) Graft copolymer vinylthioalkyl unsaturated carboxylates on a polymeric backbone formed from a monovinylidene compound
DE1620907C3 (de) Verfahren zur Photopolymerisation von Methacryl - oder Acrylsäureestern
JPS5879974A (ja) ジ(アシルパ―オキシ)―1,4―シクロヘキサンジメタノール―ビス―カーボネート