RU2070946C1 - Диафрагма для нанесения на электрод - Google Patents
Диафрагма для нанесения на электрод Download PDFInfo
- Publication number
- RU2070946C1 RU2070946C1 SU904831023A SU4831023A RU2070946C1 RU 2070946 C1 RU2070946 C1 RU 2070946C1 SU 904831023 A SU904831023 A SU 904831023A SU 4831023 A SU4831023 A SU 4831023A RU 2070946 C1 RU2070946 C1 RU 2070946C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- fibers
- diaphragm
- mixture
- titanate
- mineral fibers
- Prior art date
Links
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims abstract description 43
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 23
- 239000002557 mineral fiber Substances 0.000 claims abstract description 18
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- 239000010439 graphite Substances 0.000 claims abstract description 10
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 claims description 20
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 claims description 20
- -1 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 claims description 16
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 14
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 claims description 8
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 229920000049 Carbon (fiber) Polymers 0.000 claims description 4
- 239000004917 carbon fiber Substances 0.000 claims description 4
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 abstract description 6
- 239000010425 asbestos Substances 0.000 abstract description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 abstract description 5
- 229910052895 riebeckite Inorganic materials 0.000 abstract description 5
- 229920002313 fluoropolymer Polymers 0.000 abstract description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 2
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 abstract 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 10
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 9
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 9
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 9
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 8
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 8
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M Fluoride anion Chemical compound [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 7
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 description 7
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 6
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 6
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 6
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 5
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 5
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 4
- 210000004027 cell Anatomy 0.000 description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 4
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 4
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 4
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 3
- 229910052768 actinide Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000001255 actinides Chemical class 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 3
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 3
- NJLLQSBAHIKGKF-UHFFFAOYSA-N dipotassium dioxido(oxo)titanium Chemical compound [K+].[K+].[O-][Ti]([O-])=O NJLLQSBAHIKGKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 3
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 3
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 3
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052747 lanthanoid Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000002602 lanthanoids Chemical class 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 3
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 3
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 3
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 3
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 3
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 3
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 2
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 2
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 2
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000005245 sintering Methods 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 2
- ZSLUVFAKFWKJRC-IGMARMGPSA-N 232Th Chemical compound [232Th] ZSLUVFAKFWKJRC-IGMARMGPSA-N 0.000 description 1
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910001209 Low-carbon steel Inorganic materials 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- 229910052776 Thorium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052770 Uranium Inorganic materials 0.000 description 1
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce] GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 125000002573 ethenylidene group Chemical group [*]=C=C([H])[H] 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000002657 fibrous material Substances 0.000 description 1
- 239000004811 fluoropolymer Substances 0.000 description 1
- 150000004676 glycans Chemical class 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 239000012784 inorganic fiber Substances 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 1
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N nickel Substances [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052758 niobium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010955 niobium Substances 0.000 description 1
- GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N niobium atom Chemical compound [Nb] GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940066429 octoxynol Drugs 0.000 description 1
- 229920002113 octoxynol Polymers 0.000 description 1
- 229920013653 perfluoroalkoxyethylene Polymers 0.000 description 1
- 125000005010 perfluoroalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001282 polysaccharide Polymers 0.000 description 1
- 239000005017 polysaccharide Substances 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 229910052715 tantalum Inorganic materials 0.000 description 1
- GUVRBAGPIYLISA-UHFFFAOYSA-N tantalum atom Chemical compound [Ta] GUVRBAGPIYLISA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N tetrafluoroethene Chemical group FC(F)=C(F)F BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 1
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 1
- JUWGUJSXVOBPHP-UHFFFAOYSA-B titanium(4+);tetraphosphate Chemical compound [Ti+4].[Ti+4].[Ti+4].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O JUWGUJSXVOBPHP-UHFFFAOYSA-B 0.000 description 1
- JFALSRSLKYAFGM-UHFFFAOYSA-N uranium(0) Chemical compound [U] JFALSRSLKYAFGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000166 zirconium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- LEHFSLREWWMLPU-UHFFFAOYSA-B zirconium(4+);tetraphosphate Chemical compound [Zr+4].[Zr+4].[Zr+4].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O LEHFSLREWWMLPU-UHFFFAOYSA-B 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25B13/00—Diaphragms; Spacing elements
- C25B13/04—Diaphragms; Spacing elements characterised by the material
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25B13/00—Diaphragms; Spacing elements
- C25B13/04—Diaphragms; Spacing elements characterised by the material
- C25B13/08—Diaphragms; Spacing elements characterised by the material based on organic materials
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D67/00—Processes specially adapted for manufacturing semi-permeable membranes for separation processes or apparatus
- B01D67/0079—Manufacture of membranes comprising organic and inorganic components
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D71/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by the material; Manufacturing processes specially adapted therefor
- B01D71/02—Inorganic material
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D71/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by the material; Manufacturing processes specially adapted therefor
- B01D71/06—Organic material
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25B1/00—Electrolytic production of inorganic compounds or non-metals
- C25B1/01—Products
- C25B1/24—Halogens or compounds thereof
- C25B1/26—Chlorine; Compounds thereof
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/30—Hydrogen technology
- Y02E60/50—Fuel cells
Abstract
Настоящее изобретение относится к диафрагмам без асбеста для электролизных ванн. Изобретение представляет собой микропористую диафрагму, которая может быть сформирована на месте влажным способом, состоящую из волоконного слоя без асбеста, волокна которого микроупрочнены фтористым полимером, причем комплекс спекается, а указанный слой заключает в себе фтористый полимер, связывающий волокна, причем минеральные волокна составляют 1-80 мас.% от указанной смеси и выбираются среди волокон углеродов, графита, титаната и их смесей. 2 з.п. ф-лы.
Description
Настоящее изобретение относится к диафрагмам для электролизных ванн.
Известна диафрагма для хлорного электролиза, содержащая неорганические волокна из асбеста и связующее из фторполимера. Выход по току при электролизе с такой диафрагмой составляет 94 98%
Недостатком такой диафрагмы является использование асбеста, что вредит здоровью людей, а также его недостаточная химическая устойчивость.
Недостатком такой диафрагмы является использование асбеста, что вредит здоровью людей, а также его недостаточная химическая устойчивость.
Для устранения указанных недостатков предлагается диафрагма для нанесения на электрод во влажном состоянии, включающая фторсодержащий полимер и минеральные волокна, причем минеральные волокна дополнительно содержат волокна политетрафторэтилена и компоненты взяты при следующем соотношении, мас.
Фторсодержащий полимер 5-35
Смесь минеральных волокон с волокнами политетрафторэтилена 65-95
причем минеральные волокна составляют 1 80% от смеси и выбраны из группы: волокна углерода, графита, титаната и их смеси.
Смесь минеральных волокон с волокнами политетрафторэтилена 65-95
причем минеральные волокна составляют 1 80% от смеси и выбраны из группы: волокна углерода, графита, титаната и их смеси.
Минеральные волокна выполнены из титаната в количестве 5 80% от смеси.
В качестве фторсодержащего полимера используют политетрафторэтилен.
Предлагаемая диафрагма может быть получена влажным методом, включающим осаждение фильтрацией в вакууме на перфорированную основу водной суспензии волокон на основе фторсодержащего полимера.
Способ приготовления таких диафрагм состоит в последовательности следующих этапов:
приготовление, в основном, в водной среде дисперсии, содержащей волокна, связующее на основе фтористых полимеров в форме частиц; в случае необходимости по меньшей мере один предшественник оксигидроксида по меньшей мере одного из металлов группы IVA, IVB, VB и VIB периодической классификации или ряда лантанидов и актинидов в форме частиц, а в случае необходимости, и добавки,
осаждение слоя путем фильтрации в программируемом вакууме данной полученной дисперсии на пористом материале;
устранение жидкой среды и, в случае необходимости, сушка сформированного таким образом слоя,
спекание слоя и
обработка, в случае необходимости, на месте, в условиях электролиза водных растворов гидроокиси щелочного металла.
приготовление, в основном, в водной среде дисперсии, содержащей волокна, связующее на основе фтористых полимеров в форме частиц; в случае необходимости по меньшей мере один предшественник оксигидроксида по меньшей мере одного из металлов группы IVA, IVB, VB и VIB периодической классификации или ряда лантанидов и актинидов в форме частиц, а в случае необходимости, и добавки,
осаждение слоя путем фильтрации в программируемом вакууме данной полученной дисперсии на пористом материале;
устранение жидкой среды и, в случае необходимости, сушка сформированного таким образом слоя,
спекание слоя и
обработка, в случае необходимости, на месте, в условиях электролиза водных растворов гидроокиси щелочного металла.
Пористый материал (подложка) согласно изобретению может быть композитным катодным элементом, содержащим перфорированную металлическую основу и микропористый волокнистый слой.
В этом случае, последовательность операций может быть следующей:
осаждение предкатодного слоя фильтрацией в программируемом вакууме дисперсии в водной среде волокон, связующего в форме частиц и, в случае необходимости, добавок на элементарном катоде, представляющем собой металлическую поверхность, имеющую ячейки или перфорации размером 20 мкм 5 мм;
устранение жидкой среды, а, в случае необходимости, сушка сформированного таким образом слоя;
фильтрация в программируемом вакууме через предкатодный слой дисперсии, в основном, в водной среде, волокон политетрафторэтилена, минеральных волокон, выбираемых из волокон углерода, графита, титаната и их смесей, связующего на основе фтористого полимера в форме частиц, в случае необходимости, по меньшей мере одного предшественника по меньшей мере одного из металлов групп IVA, IVB, VB и VIB периодической классификации или ряда лантанидов и актинидов, в форме частиц, а в случае необходимости, и добавок;
устранение жидкой среды и, в случае необходимости, сушка сформированного таким образом слоя;
спекание комплекса;
обработка, в случае необходимости, на месте, в условиях электролиза водным раствором гидроокиси щелочного металла.
осаждение предкатодного слоя фильтрацией в программируемом вакууме дисперсии в водной среде волокон, связующего в форме частиц и, в случае необходимости, добавок на элементарном катоде, представляющем собой металлическую поверхность, имеющую ячейки или перфорации размером 20 мкм 5 мм;
устранение жидкой среды, а, в случае необходимости, сушка сформированного таким образом слоя;
фильтрация в программируемом вакууме через предкатодный слой дисперсии, в основном, в водной среде, волокон политетрафторэтилена, минеральных волокон, выбираемых из волокон углерода, графита, титаната и их смесей, связующего на основе фтористого полимера в форме частиц, в случае необходимости, по меньшей мере одного предшественника по меньшей мере одного из металлов групп IVA, IVB, VB и VIB периодической классификации или ряда лантанидов и актинидов, в форме частиц, а в случае необходимости, и добавок;
устранение жидкой среды и, в случае необходимости, сушка сформированного таким образом слоя;
спекание комплекса;
обработка, в случае необходимости, на месте, в условиях электролиза водным раствором гидроокиси щелочного металла.
Диафрагмы по настоящему изобретению имеют значительную размерную устойчивость, мелкую и равномерную пористость и стабильный показатель смачиваемости. Диафрагмы по настоящему изобретению имеют кроме того очень низкие рабочие напряжения, что составляет другое преимущество настоящего изобретения.
Диафрагма по изобретению имеет волокнистый слой без асбеста. Под слоем понимают трехмерную структуру, толщина которой существенно меньше других размеров, причем указанная структура может, в случае необходимости, иметь две параллельные поверхности. Эти слои могут иметь различные формы, обычно определяемые геометрией катодных элементов с которыми они должны быть соединены. При использовании слоев в качестве микропористых диафрагм в электролизных ванных с хлоридом натрия, например, их толщина обычно заключается в диапазоне 0,1 5 мм, причем один из них больших размеров, соответствующий высоте катодного элемента, может достигать 1 м и более, а другой большой размер отражающий периметр катодного элемента, достигает нескольких десятков метров.
Волокна слоя микроупрочнены таким образом, что они закреплены друг с другом трехмерной сеткой дискретных точек, что помогает обеспечить слою пористость, мелкую и равномерную, и очень большую сцепляемость.
Под фтористым полимером понимают гомополимер или сополимер.
В качестве примеров фтористых гомо- и сополимеров могут использоваться полимеры и сополимеры производных тетрафторэтилена, гексафторпропилена, хлортрифторэтилена, бромтрифторэтилена.
Такие фтористые полимеры могут также содержать до 75 моль процентов производных других этиленоненасыщенных мономеров, содержащих по меньшей мере столько атомов фтора, сколько и атомов углерода, как например, (ди-)фторид винилиден, эфиры винила и перфторалкила, например перфторалкоксиэтилен.
Можно, естественно, использовать несколько фтористых гомо- или сополимеров, упомянутых выше. Эти фтористые полимеры можно использовать вместе с малым количеством (например, до 10 или 15 мас.) полимеров, молекула которых не содержит атомов фтора, как, например, полипропилен.
Политетрафторэтилен является предпочтительным связующим диафрагм.
Фтористый полимер, используемый в качестве связующего для волокон, может находиться в диафрагмах согласно изобретению в количествах, меняющихся в широких пределах в зависимости от содержания волокон и природы различных компонентов указанных диафрагм.
Однако для обеспечения хорошей прочности комплекса связующее предпочтительно составляет 5 40 мас. от общего содержания волокна и связующего.
Диаграмма по изобретению содержит также 20 95 мас. смеси волокон из политетрафторэтилена (ПТФЭ) и минеральных волокон, пропорции и природа которых были уточнены выше.
Волокна из ПТФЭ, используемые в рамках настоящего изобретения, могут иметь различные размеры; их диаметр (D) обычно находится в диапазоне 10 500 мкм, а их длина (L) такова, что отношение L/D находится в диапазоне 5 500. Желательно, чтобы были использованы волокна из ПТФЭ, средние размеры которых находятся в диапазоне 1 4 мм по длине и 50 200 мкм по диаметру. Предпочтительно подвергать указанные волокна из ПТФЭ предварительной обработке для диспергирования волокон и ограничения возможности скучивания, которой они могут быть подвергнуты.
Диафрагмы по изобретению имеют также минеральные волокна, выбираемые из волокон углерода, графита, титаната и их смесей, причем пропорция минеральных волокон составляет 1 80 мас. от общего содержания волокон.
Волокна углерода или графита находятся в виде филаментов, диаметр которых обычно менее 1 мм, а предпочтительно между 10-5 и 0,1 мм, а длина превышает 0,5 мм, предпочтительно между 1 и 20 мм.
Предпочтительно, чтобы эти волокна из углерода и графита имели монодисперсное распределение по длине, т.е. чтобы, по меньшей мере 80% предпочтительно по меньшей мере 90% волокон соответствовало средней длине с точностью ±20% а предпочтительно ±10% Если присутствуют волокна из углерода, они составляют предпочтительно максимально 10 мас. от комплекса волокон.
Волокна титаната являются известным волокнистым материалом Так, волокна из титаната калия имеются в продаже. Другие волокна, полученные из октатитаната калия (K2Ti8O17) частичной заменой ионов титана со степенью окисления 4 на металлические катионы со степенью окисления 2, например, на катионы магния и никеля, или со степенью окисления 3, например на катионы железа или хрома, и компенсацией заряда щелочными ионами, такими как катионы натрия и калия, известны из литературы.
Могут быть использованы и другие волокна титаната, такие как волокна из тетратитаната калия (K2Ti4O9) или их производных. Волокна титана могут без особого ущерба составлять до 80 мас. от используемой волокнистой смеси, однако, если используют волокна из углерода или графита, то предпочтительно, их содержание в волокнистой смеси не должно превышать 10 мас.
Естественно, что могут быть использованы смеси минеральных волокон, отличающихся своей природой.
Диафрагмы по изобретению могут использовать также 0 50 мас. геля оксогидроксида по меньшей мере одного металла групп IVA, IVB, VB и VIB периодической системы или ряда лантанидов и актинидов. Предпочтительное содержание геля составляет 2 25 мас. а для наилучших реализаций не менее 3 мас.
Из указанных металлов можно указать в качестве примера: титан, цирконий, торий, церий, олово, тантал, ниобий, уран, хром и железо, а также их смеси.
Первый класс диафрагм, особенно предпочтительных, включает в качестве минеральных волокон титаната, в частности титаната калия, содержание которого в смеси волокон достигает не менее 5 мас. а пропорция геля оксогидроксида металла, предпочтительно, составляет 2-10 мас.
Второй класс особенно предпочтительных диафрагм включает в себя в качестве минеральных волокон волокна углерода или графита монодиспергированные по длине, содержание которых в волокнистой смеси составляет 1 10 мас. а предпочтительно 5 25 мас. от геля металлического оксогидроксида.
Диафрагмы по настоящему изобретению были определены их основными составляющими. Разумеется, диафрагмы могут включать другие добавки в меньших количествах, не превосходящих обычно 5 мас. которые могут добавляться либо одновременно, либо последовательно в ходе той или иной операции их изготовления. Так, они могут включать следы поверхностно-активных агентов и порообразующих агентов, роль которых заключается в регулировании пористости диафрагмы и/или толщины, хотя в принципе такие агенты разлагаются или удаляются в процессе изготовления указанной диафрагмы.
Диафрагмы по настоящему изобретению имеют преимущественно массу на единицу поверхности 0,4 3 кг/м2, а предпочтительно 0,9 1,9 кг/м2.
Как это хорошо известно специалисту дисперсия или суспензия согласно изобретению является сильно разбавленной, содержание сухих веществ (волокон, связующего предшественника и добавок) составляет в ней порядка 1 15 мас. от всего комплекса для упрощения работы с ней в промышленном производстве.
В дисперсию могут быть также введены различные добавки, в частности поверхностно-активные агенты, такие как октосинол, порогенные агенты, такие как кремний, сгущающие агенты, такие как натуральные или синтетические полисахариды.
Очевидно, что дисперсия содержит все основные компоненты диафрагмы, за исключением геля оксогидроксида, но, в случае необходимости, могут присутствовать предшественники геля.
Относительные количества основных составляющих диафрагмы, которые требуется ввести в дисперсию, легко определяются специалистом с учетом того, что они строго такие же, как в диафрагме, за исключением порогенных агентов, которые в принципе удаляются воздействием, например, электролитической щелочи натрия и предшественника геля оксогидроксида, который полностью трансформируется в гель оксогидроксида.
Специалист сможет также определить с помощью простых опытов количество сухих веществ для диспергирования в водной среде в зависимости от степени наблюдаемого удержания на пористом материале, через который фильтруется дисперсия в условиях программируемого вакуума.
По преимущественному варианту указанного способа используют ПТФЭ в качестве связующего предкатодного слоя и диафрагмы.
Следующие ниже примеры иллюстрируют настоящее изобретение.
Приготавливают суспензию при перемешивании из:
А смягченной воды, количество которой рассчитывается для получения примерно 4 литров суспензии,
В 100 г волокон из политетрафторэтилена, вводимых в виде 200 г смеси хлорида натрия и волокон ПТФЭ (50/50 по массе), обработанных предварительно, как это описано ниже,
С 25 г ПТФЭ в форме латекса приблизительно с 65 мас. сухого экстракта,
D 1,2 г октоксинола в форме водного раствора с концентрацией 40 г/л,
E 30 г осажденного кремния в форме частиц со средней гранулометрией 3 мкм и с поверхностью по ВЕТ 250 м2/г.
А смягченной воды, количество которой рассчитывается для получения примерно 4 литров суспензии,
В 100 г волокон из политетрафторэтилена, вводимых в виде 200 г смеси хлорида натрия и волокон ПТФЭ (50/50 по массе), обработанных предварительно, как это описано ниже,
С 25 г ПТФЭ в форме латекса приблизительно с 65 мас. сухого экстракта,
D 1,2 г октоксинола в форме водного раствора с концентрацией 40 г/л,
E 30 г осажденного кремния в форме частиц со средней гранулометрией 3 мкм и с поверхностью по ВЕТ 250 м2/г.
Г волокон из графита, диаметр которых составляет приблизительно 10 мкм, а средняя длина составляет 1,5 мм в количестве, указанном в следующей ниже табл.1.
G волокон из титаната калия диаметром 0,2-0,5 мкм и длиной 10-20 мкм в количестве, указанном в следующей ниже табл.1.
H порошка фосфата титана (α-Tip) со средним диаметром 0,5 мкм или фосфата циркония со средним диаметром 1 мкм в количестве, указанном в следующей ниже табл.1.
I 1,5 г коантановой смолы.
Волокна ПТФЭ, пропитанные хлоридом натрия, предварительно обрабатываются путем перемешивания их с раствором одного литра воды, содержащим приблизительно 100 г смеси, включающей 50 мас. волокон из ПТФЭ и 50 мас. хлорида натрия.
Эта операция, в случае необходимости, повторяется для получения требуемого количества волокон из ПТФЭ.
Растворы (раствор) выливаются в емкость, содержащую дополнительное количество воды, необходимое для приготовления суспензии.
Общий объем воды рассчитывается так, чтобы массовый процент сухого вещества (B + C + E + F + G + H) к А был приблизительно 4,5%
Затем, добавляется последовательно различные ингредиенты указанной смеси при перемешивании.
Затем, добавляется последовательно различные ингредиенты указанной смеси при перемешивании.
Перемешивают в течение 30 мин.
Оставляют раствор на 48 ч.
Отбирают требуемый объем раствора так, чтобы он содержал то количество сухого экстракта, которое рассчитывают осадить для формирования диафрагмы (порядка 1,4 кг/м2).
Суспензию вновь перемешивают в течение 30 мин перед использованием.
Фильтрацию проводят в программируемом вакууме на объемном катоде следующим образом:
1 мин в вакууме от -5 до -10 мбар относительного давления, по отношению к атмосферному;
вакуум поднимают со скоростью 50 мбар/мин;
обезвоживают 15 мин в максимальном вакууме (примерно 800 мбар относительного давления по отношению к атмосферному давлению).
1 мин в вакууме от -5 до -10 мбар относительного давления, по отношению к атмосферному;
вакуум поднимают со скоростью 50 мбар/мин;
обезвоживают 15 мин в максимальном вакууме (примерно 800 мбар относительного давления по отношению к атмосферному давлению).
Композит спекают после возможной сушки при 100oС и/или промежуточной стабилизации температуры, причем катодный комплекс и диафрагма нагревают до 350oС в течение 7 мин.
Материалы примеров 1 и 2 были приготовлены по следующему варианту способа:
смешивают ингредиенты А, В и С при перемешивании в течение 30 мин;
добавляют другие ингредиенты и перемешивают комплекс в течение 30 мин;
комплекс обрабатывают смешиванием, в случае необходимости неоднократно, с литровым раствором перед выдеpживанием суспензии в покое в течение 48 ч.
смешивают ингредиенты А, В и С при перемешивании в течение 30 мин;
добавляют другие ингредиенты и перемешивают комплекс в течение 30 мин;
комплекс обрабатывают смешиванием, в случае необходимости неоднократно, с литровым раствором перед выдеpживанием суспензии в покое в течение 48 ч.
Затем определяют характеристики различных композитных материалов, изготовление которых было описано выше, в электролизной ванне, которая имеет следующие характеристики и следующие условия работы:
анод из полосового прокатанного титана, покрытого TiO2-RuO2;
катодный элемент из мягкой стали, сплетенной и отвальцованный, проволока 2 мм, ячейка 2 мм, покрыт предкатодным слоем и диафрагмой;
расстояние анод катодный элемент: 6 мм;
активная поверхность электролизера: 0,5 дм2;
ванна смонтирована по типу фильтр-пресс;
плотность тока 25 А/дм2 (если нет других указаний);
температура: 85oС;
работа при постоянном хлоридном аноде: 4,8 моль•л-1;
концентрация электролитической щелочи натрия 120 или 200 г/л.
анод из полосового прокатанного титана, покрытого TiO2-RuO2;
катодный элемент из мягкой стали, сплетенной и отвальцованный, проволока 2 мм, ячейка 2 мм, покрыт предкатодным слоем и диафрагмой;
расстояние анод катодный элемент: 6 мм;
активная поверхность электролизера: 0,5 дм2;
ванна смонтирована по типу фильтр-пресс;
плотность тока 25 А/дм2 (если нет других указаний);
температура: 85oС;
работа при постоянном хлоридном аноде: 4,8 моль•л-1;
концентрация электролитической щелочи натрия 120 или 200 г/л.
Конкретные условия и полученные результаты сведены в следующую ниже табл.1:
RF: коэффициент Фарадея,
DU напряжение на выводах электролизера при указанной плотности тока,
производительность (кВт-час/Cl2) потребление энергии системой в киловатт-часах на тонну произведенного хлора.
RF: коэффициент Фарадея,
DU напряжение на выводах электролизера при указанной плотности тока,
производительность (кВт-час/Cl2) потребление энергии системой в киловатт-часах на тонну произведенного хлора.
Материалы примеров 5 и 6 были испытаны при плотности тока в диапазоне 30 и 40 А/дм2.
Результаты сведены в табл. 2.
Claims (3)
1. Диафрагма для нанесения на электрод во влажном состоянии, включающая фторсодержащий полимер и минеральные волокна, отличающаяся тем, что минеральные волокна дополнительно содержат волокна политетрафторэтилена и компоненты взяты при следующем соотношении, мас.
Фторсодержащий полимер 5 35
Смесь минеральных волокон с волокнами политетрафторэтилена 65 95,
причем минеральные волокна составляют 1 80% от смеси и выбраны из группы волокна углерода, графита, титаната и их смеси.
Смесь минеральных волокон с волокнами политетрафторэтилена 65 95,
причем минеральные волокна составляют 1 80% от смеси и выбраны из группы волокна углерода, графита, титаната и их смеси.
2. Диафрагма по п.1, отличающаяся тем, что минеральные волокна выполнены из титаната в количестве 5 80% от смеси.
3. Диафрагма по пп.1 и 2, отличающаяся тем, что в качестве фторсодержащего полимера используют политетрафторэтилен.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8910938A FR2650843B1 (fr) | 1989-08-10 | 1989-08-10 | Diaphragme, association d'un tel diaphragme a un element cathodique et leur procede d'obtention |
| FR8910938 | 1989-08-10 |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU94041219 Division | 1990-08-09 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2070946C1 true RU2070946C1 (ru) | 1996-12-27 |
Family
ID=9384739
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU904831023A RU2070946C1 (ru) | 1989-08-10 | 1990-08-09 | Диафрагма для нанесения на электрод |
| RU94041219A RU2148681C1 (ru) | 1989-08-10 | 1990-08-09 | Катодный блок диафрагменного электролизера и способ его получения |
Family Applications After (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU94041219A RU2148681C1 (ru) | 1989-08-10 | 1990-08-09 | Катодный блок диафрагменного электролизера и способ его получения |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5470449A (ru) |
| EP (1) | EP0412917B1 (ru) |
| JP (2) | JPH0730477B2 (ru) |
| KR (1) | KR960003620B1 (ru) |
| CN (2) | CN1053234C (ru) |
| AT (1) | ATE143421T1 (ru) |
| AU (1) | AU627916B2 (ru) |
| BR (1) | BR9003918A (ru) |
| CA (1) | CA2023032C (ru) |
| DD (1) | DD297193A5 (ru) |
| DE (1) | DE69028670T2 (ru) |
| FR (1) | FR2650843B1 (ru) |
| RU (2) | RU2070946C1 (ru) |
| UA (1) | UA27692C2 (ru) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2493295C1 (ru) * | 2012-07-12 | 2013-09-20 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Ордена Ленина и Ордена Октябрьской революции Институт геохимии и аналитической химии им. В.И. Вернадского Российской академии наук (ГЕОХИ РАН) | Способ электрохимического осаждения актинидов |
Families Citing this family (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2706912B1 (fr) * | 1993-06-25 | 1995-09-15 | Rhone Poulenc Chimie | Element cathodique depourvu de fibres d'amiante |
| DE19650316A1 (de) * | 1996-12-04 | 1998-06-10 | Basf Ag | Verfahren zur Modifikation des Durchflußwiderstandes von Diaphragmen |
| US6051117A (en) * | 1996-12-12 | 2000-04-18 | Eltech Systems, Corp. | Reticulated metal article combining small pores with large apertures |
| US7217754B2 (en) * | 1997-02-26 | 2007-05-15 | Integument Technologies, Inc. | Polymer composites and methods for making and using same |
| US5977241A (en) * | 1997-02-26 | 1999-11-02 | Integument Technologies, Inc. | Polymer and inorganic-organic hybrid composites and methods for making same |
| AU734159B2 (en) | 1997-02-26 | 2001-06-07 | Integument Technologies, Inc. | Polymer composites and methods for making and using same |
| US6548590B1 (en) | 2000-03-22 | 2003-04-15 | Integument Technologies, Inc. | Polymer and inorganic-organic hybrid composites and methods for making and using same |
| US6232386B1 (en) | 1997-02-26 | 2001-05-15 | Integument Technologies, Inc. | Polymer composites having an oxyhalo surface and methods for making same |
| FR2803309B1 (fr) * | 1999-12-30 | 2002-05-03 | Chloralp | Diaphragme exempt d'amiante, comprenant des particules minerales non fibreuses, association le comprenant, son obtention et son utilisation |
| US6296745B1 (en) * | 2000-04-28 | 2001-10-02 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Method of operating chlor-alkali electrolytic cells |
| US6299939B1 (en) * | 2000-04-28 | 2001-10-09 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Method of preparing a diaphragm for an electrolytic cell |
| US7329332B2 (en) * | 2004-08-25 | 2008-02-12 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Diaphragm for electrolytic cell |
| US7618527B2 (en) * | 2005-08-31 | 2009-11-17 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Method of operating a diaphragm electrolytic cell |
| US8460536B2 (en) * | 2006-01-19 | 2013-06-11 | Eagle Controlled 2 Ohio Spinco, Inc. | Diaphragm for electrolytic cell |
| FR2921073B1 (fr) * | 2007-09-14 | 2009-12-04 | Rhodia Operations | Association d'un element cathodique et d'un diaphragme |
| ITMI20072271A1 (it) * | 2007-12-04 | 2009-06-05 | Industrie De Nora Spa | Separatore per celle elettrolitiche cloro-alcali e metodo per la sua fabbricazione |
| ITMI20092139A1 (it) * | 2009-12-03 | 2011-06-04 | Industrie De Nora Spa | Diaframma a porosità predefinita e metodo di ottenimento |
| US8784620B2 (en) * | 2010-05-13 | 2014-07-22 | Axiall Ohio, Inc. | Method of operating a diaphragm electrolytic cell |
| CN106739035B (zh) * | 2016-12-30 | 2019-01-29 | 江苏安凯特科技股份有限公司 | 双层纳米复合隔膜的制备方法 |
| CN108624903B (zh) * | 2017-08-25 | 2021-02-12 | 林信涌 | 电解水装置 |
Family Cites Families (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2301310A1 (de) * | 1973-01-11 | 1974-07-18 | Semperit Gmbh | Vulkanisierform fuer fahrzeugluftreifen |
| FR2229739B1 (ru) * | 1973-05-18 | 1976-09-17 | Rhone Progil | |
| FR2280435A1 (fr) * | 1974-08-02 | 1976-02-27 | Rhone Poulenc Ind | Procede d'obtention d'une membrane microporeuse et nouveau produit ainsi obtenu |
| FR2280609A1 (fr) * | 1974-07-31 | 1976-02-27 | Rhone Poulenc Ind | Nappe a base de fibres d'amiante et procede d'obtention |
| US4105516A (en) * | 1977-07-11 | 1978-08-08 | Ppg Industries, Inc. | Method of electrolysis |
| US4243504A (en) * | 1979-07-02 | 1981-01-06 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Fluorovinyl ether polymers |
| JPS5643328A (en) * | 1979-09-18 | 1981-04-22 | Sutemi Negishi | Ion-exchange membrane |
| JPS5750816A (en) * | 1980-09-11 | 1982-03-25 | Iseki Agricult Mach | Adjusting device for feeding straw of combined harvester |
| US4354900A (en) * | 1980-12-01 | 1982-10-19 | Diamond Shamrock Corporation | Strengthened fiberous electrochemical cell diaphragm and a method for making |
| US4606805A (en) * | 1982-09-03 | 1986-08-19 | The Dow Chemical Company | Electrolyte permeable diaphragm and method of making same |
| ES533583A0 (es) * | 1983-06-22 | 1985-07-01 | Atochem | Procedimiento para fabricar materiales que comprenden fibras y un aglutinante, utilizable especialmente para realizar el elemento catodico de una celda de electrolisis |
| FR2585623B1 (fr) * | 1985-08-02 | 1988-02-12 | Rhone Poulenc Chim Base | Materiau consolide microporeux, procede pour son obtention et applications notamment a la realisation d'elements cathodiques |
| FR2589787B1 (fr) * | 1985-09-27 | 1988-05-20 | Rhone Poulenc Chim Base | Materiau microporeux, procede pour son obtention, et applications notamment a la realisation d'elements cathodiques |
| US4647360A (en) * | 1985-10-04 | 1987-03-03 | The Dow Chemical Company | Inert carbon fiber diaphragm |
| JPS6340876A (ja) * | 1986-08-07 | 1988-02-22 | Nec Kansai Ltd | 半導体装置の試験方法 |
| US4720334A (en) * | 1986-11-04 | 1988-01-19 | Ppg Industries, Inc. | Diaphragm for electrolytic cell |
| US4680101A (en) * | 1986-11-04 | 1987-07-14 | Ppg Industries, Inc. | Electrolyte permeable diaphragm including a polymeric metal oxide |
| US4810345A (en) * | 1986-12-15 | 1989-03-07 | Oxytech Systems, Inc. | Diaphragm for an electrolytic cell |
| FR2616809B1 (fr) * | 1987-06-19 | 1991-06-14 | Rhone Poulenc Chimie | Materiau electroactive a base de fibres conductrices, sa fabrication et son utilisation pour realiser des elements cathodiques |
-
1989
- 1989-08-10 FR FR8910938A patent/FR2650843B1/fr not_active Expired - Lifetime
-
1990
- 1990-07-31 AT AT90420363T patent/ATE143421T1/de not_active IP Right Cessation
- 1990-07-31 EP EP90420363A patent/EP0412917B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1990-07-31 DE DE69028670T patent/DE69028670T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1990-08-07 AU AU60262/90A patent/AU627916B2/en not_active Ceased
- 1990-08-08 DD DD90343335A patent/DD297193A5/de not_active IP Right Cessation
- 1990-08-08 CN CN90106755A patent/CN1053234C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1990-08-09 UA UA4831023A patent/UA27692C2/ru unknown
- 1990-08-09 RU SU904831023A patent/RU2070946C1/ru not_active IP Right Cessation
- 1990-08-09 RU RU94041219A patent/RU2148681C1/ru not_active IP Right Cessation
- 1990-08-09 BR BR909003918A patent/BR9003918A/pt not_active IP Right Cessation
- 1990-08-09 CA CA002023032A patent/CA2023032C/fr not_active Expired - Lifetime
- 1990-08-09 JP JP2213595A patent/JPH0730477B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1990-08-10 KR KR1019900012313A patent/KR960003620B1/ko not_active IP Right Cessation
-
1991
- 1991-10-23 JP JP3275601A patent/JPH0747833B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1994
- 1994-07-14 US US08/274,150 patent/US5470449A/en not_active Expired - Lifetime
-
1999
- 1999-08-05 CN CN99111995A patent/CN1254769A/zh active Pending
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 1. Авторское сивдетельство СССР N 907087, кл. C 25 B 13/06, 1982. * |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2493295C1 (ru) * | 2012-07-12 | 2013-09-20 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Ордена Ленина и Ордена Октябрьской революции Институт геохимии и аналитической химии им. В.И. Вернадского Российской академии наук (ГЕОХИ РАН) | Способ электрохимического осаждения актинидов |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2650843A1 (fr) | 1991-02-15 |
| CA2023032A1 (fr) | 1991-02-11 |
| EP0412917A1 (fr) | 1991-02-13 |
| RU94041219A (ru) | 1996-09-20 |
| EP0412917B1 (fr) | 1996-09-25 |
| AU6026290A (en) | 1991-02-14 |
| DE69028670T2 (de) | 1997-03-06 |
| DD297193A5 (de) | 1992-01-02 |
| JPH0551781A (ja) | 1993-03-02 |
| FR2650843B1 (fr) | 1992-01-17 |
| BR9003918A (pt) | 1991-09-03 |
| UA27692C2 (ru) | 2000-10-16 |
| RU2148681C1 (ru) | 2000-05-10 |
| CN1254769A (zh) | 2000-05-31 |
| DE69028670D1 (de) | 1996-10-31 |
| JPH0730477B2 (ja) | 1995-04-05 |
| ATE143421T1 (de) | 1996-10-15 |
| US5470449A (en) | 1995-11-28 |
| KR960003620B1 (ko) | 1996-03-20 |
| CA2023032C (fr) | 1999-10-19 |
| CN1049384A (zh) | 1991-02-20 |
| CN1053234C (zh) | 2000-06-07 |
| JPH0747833B2 (ja) | 1995-05-24 |
| AU627916B2 (en) | 1992-09-03 |
| JPH0397882A (ja) | 1991-04-23 |
| KR910004877A (ko) | 1991-03-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2070946C1 (ru) | Диафрагма для нанесения на электрод | |
| US4743349A (en) | Electrically conductive fibrous web substrate and cathodic element comprised thereof | |
| US4720334A (en) | Diaphragm for electrolytic cell | |
| US5094895A (en) | Composite, porous diaphragm | |
| US5183545A (en) | Electrolytic cell with composite, porous diaphragm | |
| US4680101A (en) | Electrolyte permeable diaphragm including a polymeric metal oxide | |
| EP0196317B1 (en) | Non-organic/polymer fiber composite, method of making same and use including dimensionally stable separator | |
| KR0174280B1 (ko) | 무석면음극소자 | |
| US6099704A (en) | Asbestos-free cathodic element suitable for electrolysis of sodium chloride solution | |
| JP2569267B2 (ja) | 電気活性化材料の製造方法 | |
| US4250002A (en) | Polymeric microporous separators for use in electrolytic processes and devices | |
| RU2070232C1 (ru) | Микропористая диафрагма для хлорщелочного электролиза, способ ее изготовления и катодный блок диафрагменного электролизера | |
| RU2395137C2 (ru) | Пористый безасбестовый разделитель и способ его изготовления | |
| US4775551A (en) | Microporous shaped articles | |
| USRE34233E (en) | Electrically conductive fibrous web substrate and cathodic element comprised thereof | |
| US4939028A (en) | Microporous composites and electrolytic applications thereof | |
| JPH0230398B2 (ru) | ||
| FI68671B (fi) | Permeabel diafragma av ett hydrofobt organisk polymert material foer elekrolys av vattenloesningar av en alkalimetallhalogenid | |
| KR19990044473A (ko) | 결합된 비석면 클로르-알칼리 다이아프램 | |
| JPS5925179A (ja) | ガス拡散電極用材料 | |
| JPS5935691A (ja) | チタンおよび水素化チタンの網状構造体およびそれらの製造法 | |
| EP0234619A1 (en) | Method for preparing a diaphragm and diaphragm prepared according to this method | |
| GB2037293A (en) | Polymeric microporous separators for use in electrolytic processes and cells |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20090810 |
|
| REG | Reference to a code of a succession state |
Ref country code: RU Ref legal event code: MM4A Effective date: 20090810 |