BG99292A - Микропореста мембрана и метод за получаването й - Google Patents

Микропореста мембрана и метод за получаването й Download PDF

Info

Publication number
BG99292A
BG99292A BG99292A BG9929294A BG99292A BG 99292 A BG99292 A BG 99292A BG 99292 A BG99292 A BG 99292A BG 9929294 A BG9929294 A BG 9929294A BG 99292 A BG99292 A BG 99292A
Authority
BG
Bulgaria
Prior art keywords
parts
weight
dry state
derivatives
fluoropolymer
Prior art date
Application number
BG99292A
Other languages
English (en)
Other versions
BG61878B1 (bg
Inventor
Frederic Kuntzburger
Jean-Claude Magne
Original Assignee
Rhone-Poulenc Chimie
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Rhone-Poulenc Chimie filed Critical Rhone-Poulenc Chimie
Publication of BG99292A publication Critical patent/BG99292A/bg
Publication of BG61878B1 publication Critical patent/BG61878B1/bg

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
    • C25B13/00—Diaphragms; Spacing elements
    • C25B13/04—Diaphragms; Spacing elements characterised by the material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
    • C25B13/00—Diaphragms; Spacing elements
    • C25B13/04—Diaphragms; Spacing elements characterised by the material
    • C25B13/05—Diaphragms; Spacing elements characterised by the material based on inorganic materials
    • C25B13/06—Diaphragms; Spacing elements characterised by the material based on inorganic materials based on asbestos
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
    • C25B11/00—Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for
    • C25B11/02—Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for characterised by shape or form
    • C25B11/03—Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for characterised by shape or form perforated or foraminous
    • C25B11/031—Porous electrodes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
    • C25B15/00—Operating or servicing cells
    • C25B15/08—Supplying or removing reactants or electrolytes; Regeneration of electrolytes

Abstract

Получената мембрана намира приложение в клетките за електролиза на водни разтвори на алкални халогениди. Тя съдържа в тегл. части 100 азбестови влакна, от 30 до 70 производни на базата на силициев двуокис и от 20 до 60 флуорополимер, отложени върху порест материал, при тегловно отношение на флуорополимера към производните на базата на силициев двуокис между 0,6 и 1,2, за предпочитане между 0,6 и 0,9. Когато мембраната е получена чрез отлагане насуспензия, тя съдържа следните съставки в сухо състояние, в тегл.части: 100 азбестови влакна, 30 производни на базата на силициевия двуокис, 25 флуорополимер и 1,5 сгъстяващ агент.

Description

Област на техниката
Настоящето изобретение се отнася до мембрана, приложима в клетките за електролиза на разтвори на алкални халогениди.
То се отнася също така до метод за получаване на микропореста мембрана. Цитираната по-горе мембрана може да . получи по този метод.
То се отнася освен тона до приложението на тази мембрана в клетка за електролиза на водни разтвори на алкални хтлогениди.
Водните разтвори на алкални халогениди, които обикнивено се подлагат на електролиза са тези на натриевия хлорид за получаване на хлор и натриева основа.
Предшестващо състояние на техниката
Най-общо, известно е получаването на този тип материали чрез отлагане върху супорт на азбестови влакна, които се свързват с полимер, инертен по отношение на електролита и евентуално добавяне на порофор (порообразувател), който се разлага накрая на операцията, придавайки необходимата порьозност .
Мембраните на базата на азбестови влакна, които са известни и които се получават по този метод не притежават всички качества по отношение на механична устойчивост и химическа устойчивост, необходими за оптималнни условия на електролиза. Всъщност тези мембрани притежават или незадоволителни хидравлични и/или електрически качества поради хидрофобния характер на мембраните при това от самото начало
на използването им в се разграждат поради процеса на електролиза или във разрушаване на структурата по времето време на
използването на мембраната в електролизата, което предизвиква влошаване на хидравличните и/или електрични показатели.
Във френски патент No 73 18805 от 18 май 1973 г собственост на Rhone-Progil е описан метод за получаване на пореста мембрана получена като се излиза от водна суспензия на азбестови влакна, латекс на флуорирана смола, порофор и повърхностно-активно анионактивно вещество от сулфонов тип. Предпочитат се специфични количества флуорирана смола, порофор и азбест, които водят до микропорести мембрани чиито качества при електролизата са незадоволителни; тези незадо• ·· · изтичане на а и/или с електроишаване волителни качества са свързани с лошо лита от една в друга камера на систем на налягането без да се констатира повишаване на добива на натриева основа. Между другото авионактивното повърхностноактивно вещество, присъстващо в мембраните взаимодейства с катионите, които присъстват по време на получаването или по време на използване на мембраните в електролизата, което от своя страна понижава електрическите и хидравлични свойства.
Техническа същност на изобретението
Задача на настоящето изобретение е да предложи микропорести мембрани, притежаващи, по време на използването им за електролиза на водни разтвори на алкални халогениди, задоволителен транспорт на разтворимите видове, присъстващ в електролита и едновременно с това понижен поток на натриевата основа през сепаратора при дадена геометрия.
Друга задача на настоящето изобретение е да предложи микропорести мембрани, притежаващи, по време на използването им за електролиза, равномерно изтичане на електролита от една камера в друга.
Друга задача на настоящето изобретение е да предложи метод, позволяващ получаването на микропорести мембрани, чиито електрически и електрически свойства по време на електролиза са задоволителни, като при това се съобразява енергетичната консумация на системата в киловатчаси.
Тези и други цели се постигат от настоящето изобретение, което се отнася до мембрана, съдържаща:
- 100 тегловни части азбестови влакна,
- 30 до 70 тегловни части производни на базата на ·· · • · • · · ···· ·· • ···· силициев двуокис,
- 20 до 60 тегловни части флуорополимер;
отложени върху порест материал и при тегловно отношение на флуорополимера към производните на базата на силициев двуокис между 0,6 и 1,2 и за предпочитане между 0,6 и 0,9, с изключение на мембрана, получена чрез отлагане на суспензия, съдържаща 100 тегловни части в сухо състояние азбестови влакна, 30 тегловни части в сухо състояние производни на базата на силициевия двуокис, 25 тегловни части в сухо състояние флуорополимер, 1,5 тегловни части в сухо състояние сгъстяващ агент.
Друга задача на изобретението е мембрана включваща:
- 100 тегловни части азбестови влакна,
- 30 до 70 тегловни части производни на базата на силициев двуокис,
- 20 до 60 тегловни части флуорополимер;
отложени върху порест материал и при тегловно отношение hi флуорополимера към производните на базата на силициев .и;. окис между 0,6 и 1,2 и за предпочитане между 0,6 и 0 ., и получена чрез отлагане на суспензия, чиято природа и със: ib ще бъдат пояснени по-долу. като въпросната суспензия ржа евентуално сгъстител в количество по-малко от 1,5 те!.:··. части в сухо състояние па 100 тегловни части в сухо със: ·· <ние азбестови влакна.
Настоящето изобретение се отнася също така до мето.; ι получаване на мембрана, включващ главно следните стави:
а) получаване на водна суспензия съдържаща освен с:·стяващ агент, ако е необходим:
- 100 тегловни части в сухо състояние азбестови г’.-.
- 30 до 60 тегловни части в сухо състояние производни чз • · ·· ···· · ·· ·· · ···· · ·· · ····· * · · · · · ······· • · · · · . e ···· ·· a······ e# базата на силициев двуокис,
- 20 до 60 тегловни части в сухо състояние флуорополимер;
б) Отлагане на слой чрез филтруване под програмиран вакуум на въпросната суспензия през порест материал;
в) отстраняване на течната фаза и сушене на така получения слой;
г) изпичане на слоя;
получената суспензия притежава такова тегловно отношение на флуорополимера към производните ига. базата на силициев двуокис, че получената мембрана притежава след етап в) тегловно W* отношение флуорополимера към производните на базата на силициев двуокис между 0,6 и 1,2 и за предпочитане между 0,6 и 0,9, с изключение на мембрана, получена чрез отлагане на суспензия, съдържаща 100 тегловни части в сухо състояние азбестови влакна, 30 тегловни части в сухо състояние производни на базата на силициевия двуокис, 25 тегловни части в cvxo състояние флуорополимер. 1,5 тегловни части в сухо състояние сгъстяващ агент.
Настоящето изобретение се отнася също така до метод оа получаване на мембрана, включващ главно следните етапи:
- 100 тегловни час: и в сухо състояние азбестови влакна.
- 30 до 60 тегловни части □ сухо състояние производни на базата на силициев двуокис,
- 20 до 60 тегловни части в сухо състояние флуорен в:,r.icp ;
- 0 до по-малко от 1.5 тегловни части в сухо състояние сгъстяващ агент
б) Отлагане на слои чрез филтруване под програмиран вакуум на въпросната суспеншя през порест материал;
в) отстраняване на течната фаза и сушене на така получения слой;
• · • · · ·
г) изпичане на слоя;
получената суспензия притежава такова тегловно отношение на флуорополимера към производните на базата на силициев двуокис, че получената мембрана притежава след етап в) тегловно отношение флуорополимера към производните на базата на силициев двуокис между 0,6 и 1,2 и за предпочитане между 0,6 и 0,9.
Други предимства и характеристики ще станат по-ясни от следващото описание и от примерите.
Съгласно един първи начин за реализация настоящето изW обретение има за задача мембрана включваща:
- 100 тегловни части в сухо състояние азбестови влакна,
- 30 до 70 тегловни части в сухо състояние производни на базата на силициев двуокис,
- 20 до 60 тегловни части в сухо състояние флуорополимер; с изключение на мембрана, получена чрез отлагане на суспензия, съдържаща 100 тегловни части в сухо състояние азбестови влакна, 30 тегловни части в сухо състояние производни на базата на силициевия двуокис. 25 тегловни части в сухо състояние флуорополимер, 1,5 тегловни части в сухо състояние с;гстяващ агент.
Съгласно втори начин за реализация на изооретението мембраната съдържа:
- 100 тегловни части азбестови влакна,
- 30 до 70 тегловни части производни на базата на силициев двуокис,
- 20 до 60 тегловни части флуорополимер;
отложени върху порест материал и при тегловно отношение ή флуорополимера към производните на базата на силициев двуокис между 0,6 и 1,2 и за предпочитане между 0,6 и 0,и :г • · • · · *
лумена чрез отлагане на суспензия съдържаща евентуално помалко от 1,5 тегловни части в сухо състояние сгъстяващ агент на 100 тегловни части в сухо състояние азбестови влакна.
Съгласно тези два начина за реализиране на изобретението мембраната съдържа:
- 100 тегловни части азбестови влакна,
- 30 до 60 тегловни части производни на базата на силициев двуокис,
- 20 до 60 тегловни части флуорополимер;
Съгласно един вариант на изобретението мембраните се получават чрез отлагане на суспензия, съдържаща освен другите компоненти, описани по-нататък, 0 до по-малко от 1,5 тегловни части в сухо състояние и в частност 0 до 1 тегловни части в сухо състояние сгъстител на 100 тегловни части в сухо състояние азбестови влакна.
Мембраните съгласно настоящето изобретение съдържат, за предпочитане, поне едно повърхностно-активно вещество. Тона повърхностно-активно вещество присъства в количество между
0,5 и 10, за предпочитане между 0,6 и 5 тегловни части на
100 тегловни части в сухо състояние азбестови влакна.
Предпочита се използването на нейоногенно повърхностноактивно вещество. Като нейоногенно повърхностно-активно вещество могат да се използват етоксилирани алкохоли или флуорирани въглеводороди с функционализирани групи, самостоятслв смес; тези алкохоли или флуорирани въглеводороди притежават обикновено въглеводородни вериги с С до С’
20
Предпочитат се етоксилираните алкохоли
Да са етоксилирани алкилфеноли, като например октоксиноли
Мембраните съгласно настоящето изобретение притежават у
тегло на единица повърхност между 0,4 и 3 кг/м и за предпочитане 0,7 до 2 кг/м2.
Настоящето изобретение има също така за цел да предложи метод за получаване на мембрана.
Съгласно един първи начин за реализация на изобретението методът е подходящ за получаване на мембрана, с изключение на тази, получена от суспензия, съдържаща 100 тегловни части в сухо състояние азбестови влакна, 30 тегловни части в сухо състояние производни на базата на силициевия двуокис, 25 тегловни части в сухо състояние флуорополимер, 1,5 тегловни части в сухо състояние сгъстител.
**- Методът съгласно този първи начин включва главно следните етапи:
а) получаване на водна суспензия съдържаща освен сгъстяващ агент, ако е необходим:
- 100 тегловни части в сухо състояние азбестови влакна,
- 30 до 60 тегловни части в сухо състояние производни па базата на силициев двуокис,
- 20 до 60 тегловни части в сухо състояние флуорополимер;
б) Отлагане на слои чрез филтруване под програмиран вакуум на въпросната суспензия през порест материал;
в) отстраняване на течната фаза и сушене на така получения слой;
г) изпичане на слоя;
получената в етап а) суспензия притежава такова тегловно отношение на флуорополимера към производните на базата на силициев двуокис, че получената мембрана притежава след етап
в) тегловно отношение флуорополимера към производните на базата на силициев двуокис между 0,6 и 1,2 и за предпочитане между 0,6 и 0,9.
Съгласно втори начин за реализация, изобретението включва главно следните етапи:
а) получаване на водна суспензия съдържаща
- 100 тегловни части в сухо състояние азбестови влакна,
- 30 до 60 тегловни части в сухо състояние производни на базата на силициев двуокис,
- 20 до 60 тегловни части в сухо състояние флуорополимер;
- 0 до по-малко от 1,5 тегловни части в сухо състояние сгъстител
б) Отлагане на слой чрез филтруване под програмиран вакуум на въпросната суспензия през порест материал;
в) отстраняване на течната фаза и сушене на така получения слой;
г) изпичане на слоя;
получената суспензия притежава такова тегловно отношение на флуорополимера към производните на базата на силициев двуокис, че получената мембрана притежава след етап в) те;ловно отношение флуорополимера към производните на базата на силициев двуокис между 0 , ь и 1.2 и за предпочитане между О.п и 0,9.
Съгласно една важна особеност на изобретението с;. .:;.чзията, получена по всеки от споменатите два начина за рею.изация притежава такова rei ловно отношение на флуорополим·. ; ι към производните на бабата hi силициев двуокис че полуал σ ι мембрана притежава след етап в) тегловно отношение фя/о;-, полимера към производните на оазата на силициев двуокис ч.·*.;·. 0,6 и 1,2 и за предпочитане между 0,6 и 0,9.
Всъщност това съотношение може да варира в зависимо.;· от респективното пределно количество на двете съединения през материала с повишена пористост. Специалистът може е прости опити да установи количеството на сухите вещества.
• · · · · предназначени за диспергиране в суспензията в зависимост от наблюдаваното пределно количеството през порестия материал, през който дисперсията се филтрува в условията на програмиран вакуум.
За предпочитане и подходящо за двата начина за реализация, получаването на водната суспензия съгласно етап а) на метода съгласно настоящето изобретение включва основно освен сгъстител, ако такъв се използва:
- 100 тегловни части в сухо състояние азбестови влакна,
- 35 до 50 тегловни части в сухо състояние производни на
W- базата на силициев двуокис,
- 30 до 40 тегловни части в сухо състояние флуорополимер;
Методът съгласно настоящето изобретение използва за предпочитане суспензия, съдържаща поне едно повърхностноактивно вещество.
Това повърхностно-активно вещество присъства обикновено в количество между 0.5 и 10, за предпочитане между 0,6 и ς тегловни части на 100 тегловни части азбестови влакна.
Предпочита се повърхностно-активното вещество да и нейоногенно.
gjg
Подходящите повърхностно-активни вещества са спомен : ги по-горе.
Установи се, че стъпено метода, е възможно получа.:.нето микропорести материали, чиито електрически и хидравлични показатели са удовлетворителни и стабилни във ;:гем. го; и това се установява удобно по време на използването на ;:олучените мембрани в електролизните клетки с разсол при повишени плътности на електрическия ток, които могат да ; стигнат 40 А/дм2 и повече. Получените по този начин мембрани позволяват освен това да се работи с завишени концентрации на натриева основа (от порядъка на 140 до 200 г/л) при катода , което ограничава енергийната консумация полезна при покъсната концентрация на основата.
Както беше споменато по-горе, суспензията.
получена по време на етап а съдържа сгъстител.
В частност количеството на сгъстителя може да варира между 0 и по-малко от 1,5 тегловни части в сухо състояние на
100 тегловни части в сухо състояние азбестови влакна.
Предпочита се количеството на сгъстителя да варира между 0 и 1 тегловни части в сухо състояние по отношение на w горното.
Най-общо сгъстителите се подбират между полизахаридите с естествен или синтетичен произход. Предпочита се сгъстителите да се подберат между естествените полизахариди, като биосмоли, получени при ферментация на въглехидрат под действието на микроорганизъм. Примери за такива съединения са ксантанова смола, желатин, рамзан (rhamsan) и уелан (welan).
Установи се, че такива количества сгъстител в интервала на предпочитани стойности са особено пригодни за получаването на мембрани в индустриални условия. В действителност тези съдържания на сгъстител, ако все пак суспензията съдържа един, позволяват да се стабилизира суспензията спрямо утаяване и да се получат хомогенни мембрани, като при това се запази необходимата продължителност за утаяване, съвместима с индустриалните изисквания.
Азбестовите влакна, влизащи в състава на суспензията за отлагане са такива, които се предлагат на пазара. По-сппециално могат да бъдат цитирани азбестовите кридолитни влакна с дължина между 1 и 5 мм и влакната от кризолитен азбест с дължина по-малка от 1 мм.
• · · · · · • · · · • · • · · • · · • · · · · · ·
Подходящият съгласно изобретението свързващ материал е съставен от флуорирани полимери.
Изразът флуорирани полимери означава хомополимерите и съполимерите, произхождащи поне от части от заместени флуор заместени олефинови мономери или заместени с комбинация на флуорни атоми и поне един от атомите на хлора, брома или йоДа.
Примерите за флуорирани хомополимери или съполимери включват полимерите и съполимерите, производни на тетрафлуо ретилена, хексафлуорпропилена, хлортрифлуоретилена, бромтрифлуоретилена. Тези полимери могат също така да съдържат до молни % мотиви, производни на други ненаситени етиленови мономери съдържащи поне толкова атома флуор колкото атома въглерод като например дифлуорида на винилидена, виниловите и перфлуоралкиловите естери като перфлуоралкоксиетилена.
Съгласно изобретението флуорирания полимер е под форма та на водна дисперсия, съдържаща обикновено от 30 до 70 % сух полимер с гралунометричен състав между 0.1 и микрометъра и за предпочитане между 0.1 и 1 микрометър.
Предпочита се използваният флуориран полимер да бъде р'·' политетрафлуоретилен.
Изразът производни на базата на силициев означава съгласно изобретението утаени силициеви двуокиси силициеви двуокиси от горенето или пирогенни.
Подходящо е силициевите двуокиси да притежават специфична повърхност по ВЕТ между 100 м2/г и 300 м2/г и/или гралунометричен състав, изчислен с брояч
COULTER между 1 и микрона и за предпочитане между и 15 микрона.
Тези производни са отлични порообразуватели, които не водят практически до никакво разрушаване на микропорестия материал по време на използването му, при количества съгласно настоящето изобретение. Тези производни са също така от лични агенти, образуващи мрежите на латекса, съставен от свързващото вещество.
На практика водната суспензия, получена в етап а) на метода съгласно настоящето изобретение съдържа 500 до 1000 части вода на 100 тегловни части азбестови влакна.
Когато мембаната се използва за електролиза тя за предпочитане трябва да бъде под формата на микропореста мембрана, т.е. мембраната трябва да бъде в значителна степен свободна от производни на базата на силициевия двуокис.
Метода съгласно настоящето изобретение следователно включва един етап д), отговарящ на отстраняването на производните на базата на силициевия двуокис.
Отстраняването на производните на базата на силициевия
двуокис може да се осъществи чрез атака в алкална среда. То-
ва отстраняване на производните на базата на силициевия дву-
окис може да се проведе преди използването на мембраната в
електролизата, но от практическа гледна точка се предпочита
производните на базата на силициевия двуокис да бъдат отстранени in situ” в електролизатора чрез разтваряне в алкална среда, по-специално по време на първите часове на провеждане на електролизата.
По този начин обработката се провежда удобно в контакт с воден разтвор на натриев хидрокис, чиято концентрация е между 40 и 200 г/л и при температура между 20 и 95°С.
Съгласно метода на настоящето изобретение, слоят се формира чрез филтруване под програмиран вакуум на въпросната суспензия през порест материал. Тези порьозни материали могат да бъдат метални мрежи и/или решетки, чиито открити по14 върхности, перфорации или порьозност може да бъде между 1 микрометър и 5 мм, за предпочитане между 20 микрометъра и 2 мм.
Когато мембраната съгласно изобретението се използва в клетки за електролиза на алкални халогениди и по-специално натриев хлорид, порестият материал може да отговаря на метална пореста повърхност, която изгражда елементарния катод на електролизната клетка. Този елементарен катод може да притежава една или повече плоски или цилиндрични повърхности и е наричан обикновено doigt de gant (пръст на ръкавица) и има отворена повърхност.
Съгласно един предпочитан вариант на изобретението преди отлагането на мембраната катодът се покрива с предкатоден слой.
Този предварителен етап се осъществява чрез филтруване под вакуум през елементарния катод.
съставен от метална повърхност със светли отвори или перфорации между м и к р о м е -
водима и свързващо
’Wполи мс р под формата на частици и евентуално адитиви, последвано ог отстраняване на течната среда, евентуално сушене на така получения слой и евентуално изпичане на този слой.
Изпичането на предкатодния слой се осъществява само на стадия на метода когато свързващото вещество на този слои е различен от свързващото вещество на суспензията, получена в етап а) на метода съгласно настоящето изобретение.
Така полученият предкатоден слой съставя порестия материал през който се филтрува суспензията, получена в етап а! на метода съгласно настоящето изобретение.
• · • · · · · · · ··· ·· · · · · · · * · · · · · ······· ♦ · · · · · · ···· ·« ··· ···· «· «
Допълнителните технически детайли и варианти на предкатодния слой, споменат по-горе, са описани в заявка за европейски патент N 132 425 и 412 916: като тези европейски заявки са включени за сравнение, за да се избегне освен това допълнителното обяснение на тези катодни елеменнти. По този начин адитивите отговарят на производни на базата на силициевия двуокис както беше описано по-горе за мембраната или също на електрокаталитични агенти, подбрани от групата съставена от металите на Реней и сплавите на Реней, на които ще се отстранява по-голямата част от метала (металите), които лесно могат да се отстранят и техните смеси.
Различните програми вакуум, описани по-горе за етапа на отлагане на предкатодния слой или на мембраната съгласно изобретението могат да се осъществят непрекъснато или постепенно от атмосферното налягане до крайното налягане (0.01 до 0.5 абсолютни бара).
Етапите на изпичане (или свързване), споменати по-горе, се осъществяват обикновено при температура по-висока от точката на топене или на размекване на флуорираните полимери, представляващи свързващо вещество на слоевете.
Следващите по-долу примери илюстрират изобретението без да го ограничават.
В изложението по-надолу процентите са изразени в тегловни проценти, освен ако гге е споменато обратното.
Примери за изпълнение на изобретението
Начина на работа за всички примери за получаване на мембрана е следният:
При разбъркване се получава суспензия на:
• ·· ·
A - омекчена вода, чието количество е изчислево за получаването на около 4 л суспензия и екстракт около 4.5%;
Б - Z г повърхностно активно вещество;
В - 100 г кризолитни азбестови влакна с дължина по-малка от мм;
Г - X г политетрафлуоретилен (ПТФЕ) под формата на латекс, съдържащ около 60 тегл.% сух остатък;
Д - У г Tixosil 33 J (силициев двуокис, произведен и предлаган от Rhone-Poulenc).
Суспензията се оставя да се утай в продължение на поне 24 часа. Суспензията се разбърква в продължение на 30 мин. преди използването и.
Отделя се обем от разтвора по такъв начин, че да съдържа количество сух остатък, което е необходимо за отлагането за образуване на мембраната (от порядъка на 1 до 2 кг/м).
Филтрацията се провежда под програмиран вакуум върху катод върху който предварително е отложен предкатоден слой.
който ще бъде описан по-долу.
Понижението на налягането се установява и нараства до мбара на мин. така, че да достигне 800 мбара.
Пониженото налягане се поддържа 15 мин. при S00 мбара.
Ансамбълът след това се изпича след евентуално сушене при около 100°С и след това пренасяне ансамбъла от катод и диафрагма при 35О°С с палет при температура около 3 15°С каго цялата продължителност е един час и половина.
След това силициевият двуокис се елиминира чрез алкална атака чрез електролитната натриева основа в първите етапи на електролизата (елиминиране in situ).
Предкатодният слой се получава по следния начин:
В 7 л омекчена вода при разбъркване се въвеждат 30 ι • · азбестови влакна с дължина по-малка от мл Triton
Х100 с концентрация 40 г/л производство на Rohm &
Haas .
След разбъркването се добавят 70 г графитни влакна монодисперсна дължина около 1.5 мм), 35 г ПТФЕ под формата на латекс, 100 г силициев двуокис Tixosil 33 J, 2.1 г ксан-
танова гума и 60.5 г Реней - никел.
Суспензията се оставя да се утаи в продължение на 48
часа.
След това тази суспензия се отлага върху метална решет-
ка, притежаваща отвори 2 мм.
Понижението на налягането се установява и нараствгг с 10 мбара на минута така, че да достигне 200 - 300 мбара. Пониже ното налягане се поддържа 15 мин. при 200-300 мбара.
Суши се един час при 120°С.
Електролизната клетка за измерване на свойствата притежава характеристиките и условия на работа, които са следните :
- анод от разгънат метал, покрит с RuC^-TiO.,;
- катод-виж следващото по-горе описание;
- междуелектродно разстояние 7 мм;
- активна повърхност 0.5 дм2;
- интензитет 12.5 А;
захранване с разсол в една анодна камера от 305 г/л. като концентрацията на хлоридите в анодната течност се поддържа постоянна и равна 4.8 мола.л-1;
- температурата на клетката е 85°С.
В таблиците, дадени в примерите:
- пропускливосг означава преминаването на електролит от една камера в друга като това преминаване е изчеслено по простата разлика на установените височини между анодната и • · катодна камера;
-Δ,υ, изразено във волтове отговаря на напрежението в крайните точки на електролизатора при 12.5 А.
Сравнителни примери от 1 до 3
Получените суспензии са следните:
X = 20 г ПТФЕ;
Υ варира: 20, 23 и 27 г силициев двуокис;
Ζ = 1.2 г triton Х100 производство на Rohm & Haas (30 мл Triton Х100 с концентрация 40 г/л).
Тези примери отговарят впрочем на неадаптирано съдържание на силициевия двуокис, държейки сметка за относително ниското съдържание на ПТФЕ.
Пределните количества върху предкатодния слой, които съставят порьозния материал са 100% (пределните количества се установяват чрез прост баланс на материалите: определяне на елементите F, Mg и Si чрез ффлуоресценция на X лъчи и/или чрез претегляне).
Резултатите са представени в следващата таблица 1.
Примери 4 и 5
Получените суспензии са следните:
X = 20 г ПТФЕ:
Y варира: 30 и 50 г силициев двуокис;
Z = 1.2 г triton Х100 производство на Rohm & Haas (30 мл
Triton Х100 с концентрация 40 г/л).
Пределните количества върху предкатодния слой, които съставят порьозния материал са 100% (пределните количества се установяват чрез прост баланс на материалите: определяне на елементите F
Mg и Si чрез /флуоресценция на
X лъчи и/или чрез претегляне).
Резултатите са представени в следващата таблица 1.
Резултатите от сравнителни примери и 3 показват.
че хидравличните и/или електрически показатели са незадово лителни .
Забелязва се също така, че когато отношението ПТФЕ/силициев двуокис е 0.4 (сравнителен пример 5) A U и пропускливостта са по-малко задоволителни отколкото когато това отношение е 0.67 (пример 4), въпреки че добивите са сравними. Получените в този последен пример 4 резултати изглеждат добри, но са на границата на критичната зона поради недостатъчното количество ПТФЕ и теснотата на зоната за приложение.
Таблица
······ · · · ··· ·· · ···· · ♦ · ·· · ·»··· • · · w · · ······· • « · · · · · ···· ·· ······· ·« ·
Примери 6 до 11
Получените суспензии са следните:
X варира: 15, 30 и 40 г ПТФЕ:
Y = 30 г
Z - 1.2 г triton Х100 производство на Rohm & Haas (30 мл Triton Х100 с концентрация 40 г/л).
Следователно примери 6 и 7 отговарят на 15 г ПТФЕ на
100 г азбестови влакна в суспензията, а примери 10 и 11 отговарящи на отношение ПТФЕ/силициев двуокис = 1.33 са сравнителни примери.
Пределните количества върху предкатодния слои, които съставят порьозния материал са 100% (пределните количества се установяват чрез прост баланс на материалите: определяне на елементите F, Mg и Si чрез флуоресценция на X лъчи и/или чрез претегляне ) .
Резултатите са представени в следващата таблица 2.
Ниското съдържание на ПТФЕ в примери би’ преди лвиг.на г повишена и нестабилна пропускливост, но освен това преди тикват опасност от разрушаване на диафрагмата след няколко чtea електролиза (резултати установени, но непредставени в : ι'ηιцата), което е несъвместимо с индустриалните изисквания.
Обратно когато съдържанието на ПТФЕ е завишено и κοι.ιγο отношението ПТФЕ/силициев двуокис е = 1.33 (примери 10 и 11) мембраната показва хидрофобен характер (високо налягане и слаба пропускливост). добива на натриева основа е нисък и енергетичните разходи са завишени.
Таблица 2
Примери 6 7 8 9 10 11
Състав на суспензията азбест/ПТФЕ/S Юз 100/15/30 100/15/30 100/30/30 100/30/30 100/40/30 100/40/30 ,
Отложено^тегло (кг/м“) 1,33 1,64 1,35 1,74 1,59 1.55
Пропускливост повиша и nowuw к Коректна Коректна Ниска Hue ка
ΔΙΙ ( волта ) 3,1 3,25 3.1 3.35 3.5 3.7
Добив % 3,5 N 5Ν 97,0 86.0 98,5 90.0 94,0 83.5 92,0 85.0 ί <0 84 % Δ 4.5 N
Пример 12
Изпитание на продължителна електролиза.
Получените суспензии са следните:
X = 25 г ПТФЕ;
Y = 35 г
Z = 1.2 г triton Х100 производство на Rohm & Haas ί30 мл Triton Х100 c концентрация 40 г/л).
Пределните количества върху предкатодния слой, които съставят порьозния материал са 1Ό0% (пределните количества се установяват чрез прост баланс на материалите: определяне на елементите F, Mg и Si чрез ффлуоресценция на X лъчи и/или чрез претегляне).
Отложено тегло 1.59 г/м“.
Хидравличните и електрически свойства на мембраната в процеса на изпитание на продължителна работа са задоволителни .
Постепенно се варира концентрацията на получената натриева основа, от 2 до 5 мола/л в продължение на 300 първоначални часа на работа.
Опитът се продължава 2 500 часа и се поддържа получаване на натриева основа с концентрация 5N + 0.2N.
След една преходна фаза от около 800 часа през което време пропускливостта нараства леко, напрежението минава през минимум параметрите се стабилизират до края на експеримента и те са следните:
NaOH = 5N+0.2N, напрежение 3.25V, пропускливост: коректна.
добив на 5N натриева основа=89 - 90%, консумация на енергия 2700 - 2750 KWh на тон получен хлор.
Примери 13 до 15
Влияние на използваното повърхностно-активно вещество.
Получените су сп е нзи и са следните:
X - 20 г ПТФЕ:
Y = 30 г
Тези примери се състоят в промяна на природата на повърхностно-активното вещество най съдържанието му в суспензията .
В тези примери tri con е натриев диоктилсулфосукцинат активно повърхностно-активно количества: 1,34 кг/м“.
заместен частично или напълно с (sulfimel), представляващ анион вещество. Отложени са идентични
Пределните количества върху предкатодния слой, които съставят порьозния материал са 100% (пределните количества се установяват чрез прост баланс на материалите: определяне на елементите F, Mg и Si чрез ффлуоресценция на X лъчи и/или чрез претегляне).
Резултатите са представени в таблица 3. която следва.
В тази таблица отношението на sulfimel към triton е тегловно отношение.
Таблица 3
Примери 13 1 4 I 5
sulf ime1/t гi ton 0/1.2 1/1,2 1 /о.;
пропускливост добра слаба слаба
3 . 1 3 . 3 . 5
добив SST “7 “) сг ч \
за ХаоН=5Х за NaOH=5N за NaoH-
Sulfimel спомага .а повишаване на устойчивостта на преминаване и на електрическата устойчивост.
Примери 17 до 30
Работи се както в предишните примери, но металната решетка е заменена с големина на отворите 2 мм е заменени електролизна клетка от тип Hooker S3B с повърхност 20 м'. която е с форма doigt de gant (пръст на ръкавица).
• ·
Този начин за индустриално реализиране води до намаляване на пределното количество ПТФЕ и на силициевия двуокис, които са съответно 80% и 90%; тези пределниколичества се установяват чрез прост баланс на материалите: определяне на елементите F, Mg и Si чрез ффлуоресценция на X лъчи.
Интезитетът е 34 кА.
Количеството сухо вещество в суспензията е около 4.1 %.
Съставите, условията и резултатите са представени в следващата таблица 4.
Отложените тегла отговарят на сухото съдържание на предкатода (около 5 кг) и на това на отложената мембрана.
Примери bis отговарят на примерите със същия номер с тази разлика, че са с различно отложено тегло.
• ·
Таблица
1 d
LZ I
CJ u
>· О
= 0 <y
0 tn &
Q. o
— Η
ш s *-*» сосль-сот-оо-г-т-^-о
ю з® 'Τ’- 'ΤΛΙΦίΟ^ΓΛ’-ΐΛ
До ( оотсооооозаосль-
Ζ „ CMinCO'-O'-'-tnCOCO
Q Ο) COCOin'T'-’-'TCOLnCO
ζ ~
ΐηίΩΜΤΟίηΦΝΟΟτ-
Q § СМСМС\1СМт--СОТ1Лт-
co’ co’ co co’ co co’ co co’ co co’
co co ID b-
b- b- b- 00 00
o* o’ o’ o’ o’
co co co o b-
co 00 ao OT OT
o o o o o
b- co CD b. o
co co CM CM co
Таблица 4 (продължение)
Параметри Пропусклив о с т «5 св ' н а υ о о = =(1 X □ s X j
. Добив (%) со_ co co ь- от_ ту со_ co, со_ со_ co ь- cd тг г-’ co тг Т- —* т-· о < cd аз cd o' о от’ азсоазазазазазсосоаоазазотао 03 in CD- OTl n·’ b. adj CD OT CO 001 i
δ < Ζ тьсоот-соьатт-штьь in от co ту CD in CD in i 1
(Л) па СОСО^ТСМСМСОСОШСМЬ-^—.COCO CO CO ту CM ту co со_ СО_ CO- CM_ CO- O CM COco co co co’ co’ co* co co co co co09 co co CM Tf CO .J 1П CD_ ту «’J co’ co' co’091
е- О Ьй о н — _ F? _ цз in in Л1 in _ in in от · ao - ь~ - -cm - от ту m co co co co co co co i 1 y CDt--> O’ ту ту ту|
Отношение ПТФЕ/SiO, Отложена мембрана otcootcoot — v- от от от от OT o o o o' o o' o’ —’ 0,71 0,81
Суспензия in OT CD CO O CM CM O_ O- O- O_ —_ T-. —_ 0,79 0,90
Състав на суспензията ПТФЕ ( г ) CO Ν. CO — CO b- CD co co co co co co co 1 1 CO CD ! co co j
ГЗ о — •-Ч U Ζθ — CD T — ο O co CM co co co co co co co • 42 40
---------------------------------------------------------------------------, Азбест ( г ) o o o o o o o o o o o o o o o o o o
Пр. .4} y\ Ά -V) .'/) ДО >Г> см'^со’^’У'*й1П^асо.ч>ь.>ЬсО'*о ^см^со^ту^от^со^ь-^ао CM CM CM CM CM CM CM . ч/> ./} оз-45 O1^ CN 03 09 o CM co
-¼.
• · · ···· ··· ·· · ····· • · · · · · ······· • · · · · · · ···· · · ······· ·· ·
Примери 31 до 33
Получените суспензии са следните:
X = 50 г ПТФЕ;
Y варира: 30, 50 и 70 г силициев двуокис
Z = 1.2 г triton Х100 производство на Rohm & Haas (30 мл Triton Х100 с концентрация 40 г/л).
Пределните количества върху предкатодния слой, които съставят порьозния материал са 100% (пределните количества се установяват чрез прост баланс на материалите: определяне на елементите F, Mg и Si чрез ффлуоресценция на X лъчи и/или чрез претегляне).
Примерът, съответстващ на мембрана, съдържаща 50 г ПТФЕ и 30 г силициев двуокис е всъщност сравнителен пример, тъй като отношението ПТФЕ/силициев двуокис е 1.7.
Резултатите са представени в следващата таблица 5.
Ниското съдържание на силициев двуокис по отношение на ПТФЕ води до много ниска пропускливост и много високо налягане. Добивът на натриева основа е много нисък и получаването на натриева основа с титър между 3.3 и 4.5 М е невъзможно (при отложено тегло 1.3 кг/м2) в приемливата област на хидравлично натоварване между анодната и катодната клетки.
Таблица 5
Примери 31 32 33
Състав на 100/50/30 100/50/50 100/50/70
суспензията
азбест/ПТФЕ/S iOn
Отложею τΐΓ/ю (Κα/m^ 1.3 1.7 1.3 1.7 1.3 1 1.7
nponycx/iutfccs' много много коректна ниска коре ктнацорек:и
ниска ниска I
AU (volt) 3.60 3.70 3.10 3.35 3.00 :3.25
Добив невъзможно
в NaOH с 3.5N 89 95 95 95 ί 96
в NaOH с 4.5N в NaOH с 5N невъзможно 83 91
88 90 ;92.5
невъзможно 80 85 85 88 88
Примери 34 и 35
Тези опити имат за цел определяне на необходимо ι о . за отлагане на суспензията м получаване на мембрана на изтичане).
Получава се суспен .ия подобна на пример 1 при ра ·; ·.
ване на :
Б - 1.2 г triton ХЮО производство на Rohm & Haas ( :
Triton ХЮО с концентрация 40 г-/л ) .
В = 100 г азбестови влакна;
Г = 25 г ПТФЕ;
Д = 30 г силициев двуокис.
Суспензията от пример 34 съдържа освен това 1.5 ι к танова гума, тази от пример 35 не съдържа такава.
Филтруването на суспензията се провежда при програмиран вакуум върху волуметричен катод, приготвен съгласно пример 7 на европейска заявка за патент N 296 076 както следва:
- 1 минута при вакуум 5 до 10 мбара относително налягане по отношение на атмосферното налягане.
- повишаване на вакуума до количество 50 мбара/минута.
Измереното време на изтичане е 40 минути за пример 34 и 5 минути за пример 35.
Тези резултати показват, че количества на ксангановага гума по-малки от 1.5 тегловни части на 100 тегл. части азбестови влакна са предпочитани за постигането на метод за получаване на мембрана съгласно изобретението, годна за индустриално приложение.

Claims (19)

  1. • · · ·
    • · • • • · · · • · • · · · 3 1 • · • · · · • · · • · ······ ПАТЕНТНИ ПР Е Т Е Н Ц И И 1. Мембрана, характеризираща се с това, че:
    - 100 тегловни части азбестови влакна,
    - 30 до 70 тегловни части производни на базата на силициев двуокис,
    - 20 до 60 тегловни части флуорополимер;
    отложени върху порест материал и при тегловно отношение на флуорополимера към производните на базата на силициев двуокис между 0,6 и 1,2 и за предпочитане между 0,6 и 0,9, с изключение на мембрана, получена чрез отлагане на суспензия.
    съдържаща 100 тегловни кна, 30 тегловни части на силициевия двуокис.
    части в сухо състояние азбестови вла в сухо състояние производни на базата
    25 тегловни части в сухо състояние флуорополимер, 1.5 тегловни части в сухо състояние сгъстяващ агент.
  2. 2. .Мембрана, характеризираща се с това, че:
    - 100 тегловни части азбестови влакна,
    30 до “0 тегловни части производни на базата на циев двуокис.
    20 до 60 тегловни части флуорополимер;
    отложени върху порест материал и при тегловно отношение флуорополимера към производните на базата на силициев окис между 0,6 и 1.2 и за предпочитане между 0,6 и 0.9.
    получена чрез отлагане на .спензия, като въпросната <.
    ιΗзия съдържа евентуално сгъстител в количество по-малко
    1,5 тегловни части в сухо състояние на 100 тегловни часг;| в сухо състоя- ние азбестови влакна.
  3. 3 . Мембрана съгласно коя да е от предишните претенции.
    характеризираща се с това, че ···· · · · ··· • · · · · ··· • · · · · · · ·· · · · ·*····· • · · · · · ·· ······· ·· ·
    - 100 тегловни части азбестови влакна,
    - 30 до 60 тегловни части производни на базата на силициев двуокис,
    - 25 до 50 тегловни части флуорополимер;
  4. 4. Мембрана съгласно коя да е от предишните претенции, характеризираща се с това, че е получена чрез отлагане на суспензия, съдържаща 0 до 1 тегл. част в сухо състояние сгъстител на 100 тегл. части азбестови влакна.
  5. 5. Мембрана съгласно коя да е от предишните претенции, характеризираща се с това, че съдържа поне едно повърхностно-активно вещество в количество между 0.5 и 10. за предпочитане между 0.6 и 5 тегл. части на 100 тегл. части азбестови влакна.
  6. 6. Мембрана съгласно предишната претенция, характеризираща се с това, че повърхностно-активното вещество е нейоногенно .
  7. 7. Мембрана съгласно коя да е от предишните претенции, характеризираща се с това, че микропорестият материал представлява метална пореста повърхност, изграждаща елементарния катод.
  8. 8. Мембрана съгласно предишната претенция, характеризираща се с това, че микропорестият материал е елементарен катод обвит с предкатоден слои.
  9. 9. Метод за получаване на мембрана съгласно коя да и от претенции 1 и 2 до S. характеризиращ се с това, че включва следните етапи:
    а) получаване на водна суспензия съдържаща освен сгъстяващ агент, ако е необходим:
    - 100 тегловни части в сухо състояние азбестови влакна.
    - 30 до 60 тегловни части в сухо състояние производни на базата на силициев двуокис,
    - 20 до 60 тегловни части в сухо състояние флуорополимер;
    5) Отлагане на слои чрез филтруване под програмиран вакуум на въпросната суспензия през порест материал:
    в) отстраняване на течната фаза и сушене на така получения слой;
    г) изпичане на слоя;
    получената суспензия притежава такова тегловно отношение на флуорополимера към производните на базата на силициев двуокис, че получената мембрана притежава след етап в) тегловно отношение флуорополимера към производните на базата на силициев двуокис между 0,6 и 1.2 и за предпочитане между 0,6 и 0,9, с изключение на мембрана, получена чрез отлагане на суспензия, съдържаща 100 тегловни части в сухо състояние азбестови влакна, 30 тегловни части в сухо състояние производни на базата на силициевия двуокис, 25 тегловни части в сухо състояние флуорополимер, 1,5 тегловни части в сухо състояние сгъстяващ агент.
  10. 10. Метод за получаване на мембрана съгласно коя да е от претенции 2 до S. характеризиращ се с това, че включва » главно следните стани:
    а) получаване на годна суспензия. съдържаща:
    - 100 тегловни части в сухо състояние азбестови влакна.
    - 30 до 60 тегловни части в сухо състояние производни на базата на силициев двуокис,
    - 20 до 60 тегловни части в сухо състояние флуорополимер;
    - 0 до по-малко от 1.5 тегловни части в сухо състояние сгъстяващ агент
    6) Отлагане на слой чрез филтруване под програмиран вакуум на въпросната суспензия през порест материал;
    • ···
    в) отстраняване на течната фаза и сушене на така получения слой;
    г) изпичане на слоя;
    получената суспензия притежава такова тегловно отношение на флуорополимера към производните на базата на силициев двуокис, че получената мембрана притежава след етап в) тегловно отношение флуорополимера към производните на базата на силициев двуокис между 0,6 и 1.2 и за предпочитане между 0,6 и 0,9.
  11. 11. Метод за получаване съгласно претенция 9, характеризиращ се с това, че водната суспензия от етап а) съдържа 0 до по-малко от 1.5 тегл. части в сухо състояние сгъстител.
  12. 12. Метод съгласно коя да е от претенции 9 до 11, характеризиращ се с това, че водната суспензия от етап а) съдържа :
    - 100 тегловни части в сухо състояние азбестови влакна.
    - 3 5 до 50 тегловни части в сухо състояние производни на базата на силициев двуокис, - 30 до 40 тегловни части в сухо състояние флуорополимер 13. Метод съгласно коя да е от претенции 9 до 12. ч.д1 як-
    теризиращ се с това, че веднага суспензия от етап a) i.;
    0 до 1 части в сухо ιπ,ι lomiiit· сгъстител.
  13. 14. Метод съгласно коя да е от претенции 9 до 13. \ цшк- теризиращ се с това, че водната суспензия съдържа поне е,;но повърхностно-активно вещество.
  14. 15. Метод съгласно коя да е от претенции 9 до 14. < ιρ.,κ- теризиращ се с това, че използваният флуориран полимер е ;юлитетрафлуоретилен.
  15. 16. Метод съгласно коя да е от претенции 9 до 15. ικ- теризиращ се с това, че микропорестият материал представлява • · · · · · • · · · · · · • · · · · · • · · ·····»· • · · · ······· ·· · метална микропореста повърхност, притежаваща големина на отворите или на перфорациите между 1 микрометър и 5 мм.
  16. 17. Метод съгласно коя да е от претенция 16, характеризиращ се с това, че се отлага предкатоден слой преди отлагането съгласно етап б). като това отлагане се реализира чрез филтруване под програмиран вакуум през метална повърхност на водна суспензия от влакна, като поне една част от тях е електропроводима , свързващо вещество на базата на флуорополимер под формата на частици и евентуално адитиви, последвано от отстраняване на течната среда, сушене на така получения слой и евентуално изпичане на този слой.
  17. 18. Метод за получаване на микропореста мембрана характеризиращ се с това, че се прилагат етапите на метода съгласно една от претенции от 9 до 1 ’ и след това се провежда етап
    д), позволяващ отстраняването на производните на базата на силициевия двуокис.
  18. 19. Метод съгласно предишната претенция, характеризиращ се с това, че отстранняване на производните на базата на силициевия двуокис се провежда чрез атака в алкална среда.
  19. 20. Приложение на мембрана съгласно претенции от 1 до 8 в клетка за електролиза на водни разтвори на алкални xa.ioie- ниди.
BG99292A 1993-03-26 1994-12-23 Микропореста мембрана и метод за получаването й BG61878B1 (bg)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR9303486A FR2703075B1 (fr) 1993-03-26 1993-03-26 Procede de preparation de diaphragme microporeux.
PCT/FR1994/000342 WO1994023093A1 (fr) 1993-03-26 1994-03-28 Procede de preparation de diaphragme microporeux

Publications (2)

Publication Number Publication Date
BG99292A true BG99292A (bg) 1995-12-29
BG61878B1 BG61878B1 (bg) 1998-08-31

Family

ID=9445366

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
BG99292A BG61878B1 (bg) 1993-03-26 1994-12-23 Микропореста мембрана и метод за получаването й

Country Status (11)

Country Link
US (1) US5547550A (bg)
EP (1) EP0642602A1 (bg)
JP (1) JPH08505189A (bg)
KR (2) KR950701692A (bg)
CN (1) CN1106615A (bg)
BG (1) BG61878B1 (bg)
CA (1) CA2136763A1 (bg)
FR (1) FR2703075B1 (bg)
PL (1) PL306376A1 (bg)
RU (1) RU94046344A (bg)
WO (1) WO1994023093A1 (bg)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19650316A1 (de) * 1996-12-04 1998-06-10 Basf Ag Verfahren zur Modifikation des Durchflußwiderstandes von Diaphragmen
GB9822571D0 (en) * 1998-10-16 1998-12-09 Johnson Matthey Plc Substrate binder
US6660828B2 (en) 2001-05-14 2003-12-09 Omnova Solutions Inc. Fluorinated short carbon atom side chain and polar group containing polymer, and flow, or leveling, or wetting agents thereof
JP4017988B2 (ja) * 2001-05-14 2007-12-05 オムノバ ソリューソンズ インコーポレーティッド ペンダントフッ素化炭素基を有する環状モノマー由来のポリマー界面活性剤
FR2963026B1 (fr) * 2010-07-23 2013-03-15 Univ Paul Verlaine Metz Paroi de separation d'electrolytes pour le transfert selectif de cations a travers la paroi, procede de fabrication et procede de transfert.

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4665120A (en) * 1983-01-27 1987-05-12 Eltech Systems Corporation Modified liquid permeable asbestos diaphragms with improved dimensional stability
FR2589787B1 (fr) * 1985-09-27 1988-05-20 Rhone Poulenc Chim Base Materiau microporeux, procede pour son obtention, et applications notamment a la realisation d'elements cathodiques
JPH0811620B2 (ja) * 1988-08-22 1996-02-07 株式会社村田製作所 電子部品チップ整列供給装置
FR2650842B1 (fr) * 1989-08-10 1992-01-17 Rhone Poulenc Chimie Perfectionnement d'un diaphragme comprenant des fibres d'amiante, association d'un tel diaphragme a un element cathodique et leur procede d'obtention

Also Published As

Publication number Publication date
FR2703075A1 (fr) 1994-09-30
BG61878B1 (bg) 1998-08-31
JPH08505189A (ja) 1996-06-04
KR970007100B1 (en) 1997-05-02
RU94046344A (ru) 1996-10-27
US5547550A (en) 1996-08-20
CA2136763A1 (fr) 1994-10-13
EP0642602A1 (fr) 1995-03-15
KR950701692A (ko) 1995-04-28
WO1994023093A1 (fr) 1994-10-13
CN1106615A (zh) 1995-08-09
PL306376A1 (en) 1995-03-20
FR2703075B1 (fr) 1995-06-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4720334A (en) Diaphragm for electrolytic cell
US5183545A (en) Electrolytic cell with composite, porous diaphragm
US4743349A (en) Electrically conductive fibrous web substrate and cathodic element comprised thereof
RU2018543C1 (ru) Катод для получения водорода
KR0174280B1 (ko) 무석면음극소자
US8038865B2 (en) Diaphragm for electrolytic cell
US6099704A (en) Asbestos-free cathodic element suitable for electrolysis of sodium chloride solution
US5076898A (en) Novel electrodes and methods of preparing and using same
US4940524A (en) Electroactivated cathode materials
US5919348A (en) Modification of the flow resistance of diaphragms
BG99292A (bg) Микропореста мембрана и метод за получаването й
US7850832B2 (en) Porous non-asbestos separator and method of making same
US6296745B1 (en) Method of operating chlor-alkali electrolytic cells
US4752369A (en) Electrochemical cell with improved energy efficiency
CA2223854C (en) Method for starting a chlor-alkali diaphragm cell
US5976349A (en) Process for the removal of metal impurities by an electrochemical route
RU2070232C1 (ru) Микропористая диафрагма для хлорщелочного электролиза, способ ее изготовления и катодный блок диафрагменного электролизера
MXPA97003602A (en) Process for the removal of metallic impurities through electroquim route
EP1242655A1 (fr) Diaphragme exempt d&#39;amiante, comprenant des particules minerales non fibreuses, association le comprenant, son obtention et son utilisation
JPS625998B2 (bg)