RU2070206C1 - Способ получения стабилизированного полипропилена - Google Patents
Способ получения стабилизированного полипропилена Download PDFInfo
- Publication number
- RU2070206C1 RU2070206C1 RU9292004528A RU92004528A RU2070206C1 RU 2070206 C1 RU2070206 C1 RU 2070206C1 RU 9292004528 A RU9292004528 A RU 9292004528A RU 92004528 A RU92004528 A RU 92004528A RU 2070206 C1 RU2070206 C1 RU 2070206C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- titanium
- polymer
- polymerization
- catalyst
- product
- Prior art date
Links
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 title claims abstract description 7
- -1 polypropylene Polymers 0.000 title claims abstract description 7
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 title claims abstract description 7
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title abstract description 5
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 23
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 18
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims abstract description 17
- 229910001629 magnesium chloride Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 claims abstract description 8
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- SXSVTGQIXJXKJR-UHFFFAOYSA-N [Mg].[Ti] Chemical compound [Mg].[Ti] SXSVTGQIXJXKJR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 239000012265 solid product Substances 0.000 claims abstract description 6
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims abstract description 4
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims abstract description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 claims abstract 3
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 25
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 claims description 20
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims description 11
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 7
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 4
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N phosphorous acid Chemical compound OP(O)O OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims description 2
- KPZGRMZPZLOPBS-UHFFFAOYSA-N 1,3-dichloro-2,2-bis(chloromethyl)propane Chemical compound ClCC(CCl)(CCl)CCl KPZGRMZPZLOPBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 claims 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 4
- 239000004033 plastic Substances 0.000 abstract description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 abstract description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract 1
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 abstract 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 31
- 239000011949 solid catalyst Substances 0.000 description 11
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N anhydrous n-heptane Natural products CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- BGYHLZZASRKEJE-UHFFFAOYSA-N [3-[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxy]-2,2-bis[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxymethyl]propyl] 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoate Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C(C)(C)C)=CC(CCC(=O)OCC(COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)(COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)=C1 BGYHLZZASRKEJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 6
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 4
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 4
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- BHPDSAAGSUWVMP-UHFFFAOYSA-N 3,3-bis(methoxymethyl)-2,6-dimethylheptane Chemical compound COCC(C(C)C)(COC)CCC(C)C BHPDSAAGSUWVMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 3
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 3
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AHUXYBVKTIBBJW-UHFFFAOYSA-N dimethoxy(diphenyl)silane Chemical compound C=1C=CC=CC=1[Si](OC)(OC)C1=CC=CC=C1 AHUXYBVKTIBBJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 230000006698 induction Effects 0.000 description 2
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 2
- 239000003350 kerosene Substances 0.000 description 2
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 2
- 238000004383 yellowing Methods 0.000 description 2
- BEDHCUAJOBASSZ-UHFFFAOYSA-N (2-cyclopentyl-1,3-dimethoxypropan-2-yl)cyclopentane Chemical compound C1CCCC1C(COC)(COC)C1CCCC1 BEDHCUAJOBASSZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PVWCLOAAEFMTLH-UHFFFAOYSA-N 4,4-bis(methoxymethyl)-2,6-dimethylheptane Chemical compound COCC(COC)(CC(C)C)CC(C)C PVWCLOAAEFMTLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JKIJEFPNVSHHEI-UHFFFAOYSA-N Phenol, 2,4-bis(1,1-dimethylethyl)-, phosphite (3:1) Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C(C)(C)C)=CC=C1OP(OC=1C(=CC(=CC=1)C(C)(C)C)C(C)(C)C)OC1=CC=C(C(C)(C)C)C=C1C(C)(C)C JKIJEFPNVSHHEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000012512 characterization method Methods 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 description 1
- MGWAVDBGNNKXQV-UHFFFAOYSA-N diisobutyl phthalate Chemical compound CC(C)COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC(C)C MGWAVDBGNNKXQV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008034 disappearance Effects 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- BHEPBYXIRTUNPN-UHFFFAOYSA-N hydridophosphorus(.) (triplet) Chemical class [PH] BHEPBYXIRTUNPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- SSDSCDGVMJFTEQ-UHFFFAOYSA-N octadecyl 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)CCC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 SSDSCDGVMJFTEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N palladium;triphenylphosphane Chemical compound [Pd].C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 239000012798 spherical particle Substances 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
- Fluid-Damping Devices (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Abstract
Использование: получение стабилизированного полипропилена в промышленности пластмасс. Сущность изобретения: в способе получения стабилизированного полипропилена полимеризацией в качестве титан-магниевого катализатора используют продукт последовательного взаимодействия тетрахлорида титана с микросферическим аддуктом хлорида магния с этиловым спиртом формулы MgCl2•2C2H5OH и 2,2-диалкил-1,3-диалкоксиалканом с дополнительной обработкой полученного твердого осадка тетрахлоридом титана, выделением и промывкой полученного твердого продукта, при мольном соотношении тетрахлорид титана: хлорид магния: 2,2-диалкил-1,3-диалкоксиалкан = 1:15,1:1,3.
Description
Изобретение относится к способам получения стабилизированного полипропилена и может быть использовано в промышленности пластмасс.
Известен способ получения стабилизированных полиолефинов /1/.
В известном способе к α-олефинам в процессе полимеризации, проводимой в присутствии катализатора на основе TiCl3 добавляют алкенилфенолы.
Однако, добавление фенольных соединений к катализаторам Циглера Натта, нанесенным на хлористый магний, вызывает неприемлемое понижение стереоспецифичности или пожелтение полимера.
Известен также способ получения стабилизированного полипропилена /2/.
В известном способе для предотвращения вышеназванных недостатков во время полимеризации предложено добавлять фотостабилизаторы на основе затрудненных аминов /ФСЗА/.
Известный способ позволяет получить стабилизирующий эффект против термического окисления.
Наиболее близким из известных является способ получения стабилизированного полипропилена полимеризацией пропилена в присутствии титан-магниевого катализатора и триалкилалюминиевого сополизатора с введением в процессе полимеризации, по крайней мере, одного фенольного стабилизатора или его смеси с аминным или фосфитным стабилизатором /3/.
В известном способе, также как и в предыдущем, для получения стабилизирующего эффекта против термического окисления в ходе полимеризации добавляют различные сочетания ФСЗА фосфористых эфиров и фенолов.
Добавление ФСЗА и сложных эфиров, содержащих фосфор, почти не влияет на активность катализаторов Циглера-Натта, нанесенных на хлористый магний и позволяет получить полимеры без эффектов пожелтения.
Однако, добавление к полиолефинам сложных эфиров, содержащих фосфор и фенольных стабилизаторов ограничивает конечное использование этих полиолефинов, поскольку, потребитель не имеет возможность выбрать как в количественном, так и в качественном виде стабилизирующий состав, предназначающийся для конкретного конечного использования.
Технический результат изобретения повышение стабильности получения полиолефинов.
Для этого, в способе получения стабилизированного полипропилена полимеризацией пропилена в присутствии титан-магниевого катализатора и триалкилалюминиевого сокатализатора с введением в процессе полимеризации, по крайней мере, одного фенольного стабилизатора или его смеси с аминным или фосфитным стабилизатором, согласно изобретению в качестве титан-магниевого катализатора используют продукт последовательного взаимодействия тетрахлорида титана с микросферическим аддуктом хлорида магния с этиловым спиртом формулы MgCl2•2C2H5OH и 2,2-диалкил-1,3-диалкоксиалканом с дополнительной обработкой полученного твердого осадка тетрахлоридом титана, выделением и промывкой полученного твердого продукта, при мольном соотношении тетрахлорида титана: хлорид магния: 2,2-диалкил-1,3-диалкоксиалкан 1:15,1:1,3.
Полимеризация пропилена в присутствии стабилизаторов осуществляется следующим образом.
В автоклав из нержавеющей стали емкостью 2 литра, снабженный якорной мешалкой и предварительно продутый при 70o в течение 1 часа осушенным азотом помещают при комнатной температуре в потоке пропилена 20 мл безводного н-гептана, содержащего необходимо количество твердого компонента катализатора и 5 ммолей AlEt3 /Et этил/.
В автоклав закрывают и заполняют его 600 мл водорода. Затем, начинают перемешивание и подают в автоклав 600 г жидкого пропилена. Содержимое автоклава нагревают в течение 10 минут до 70oC, проводят полимеризацию при этой температуре в течение 10 минут, а затем добавляют в автоклав стабилизаторы, растворенные в 50 мл безводного н-гептана.
Содержимое автоклава полимеризуют при 70oC /общее время реакции составляет 2 часа/, затем непрореагировавший пропилен удаляют, выделенный полимер обрабатывают при 100oC в течение 10 минут водяным паром, после чего сушат в печи при 70oC в потоке азота в течение 3 часов.
Характеристика полимера.
Чтобы охарактеризовать полимер, использовали следующие методы:
индекс изотактичности /1,1/ определяли путем экстракции в кипящем н-гептане;
индукционный период окисления при 180oC /Ох.1.Т.180oC/ определяли по методике, описанной D.D.Marshall и др. Polym. Eng. and Sci 13, /6/, 415 1973.
индекс изотактичности /1,1/ определяли путем экстракции в кипящем н-гептане;
индукционный период окисления при 180oC /Ох.1.Т.180oC/ определяли по методике, описанной D.D.Marshall и др. Polym. Eng. and Sci 13, /6/, 415 1973.
Заявленный способ иллюстрируется примерами.
Пример 1.
Получение твердого компонента катализатора.
В реактор емкостью 500 мл, снабженный пористой перегородкой, помещают при 0oC 225 мл TioCl4. Затем, добавляют при перемешивании в течение 15 минут 10,1 г /54 ммоля/ микросферического MgCl2 x 2C2H5OH, полученного по способу, описанному ниже. По окончании добавления температуру поднимают до 40oC и добавляют в реактор 9 ммолей 2-изопентил-2-изопропил-1,3-диметоксипропана. Содержимое реактора нагревают до 100oC в течение 1 часа, выдерживают при этой температуре в течение 2 часов, после чего, TiCl4 удаляют фильтрацией, затем, добавляют еще 200 мл TiCl4, нагревают содержимое реактора при 120oC в течение 1 часа, после чего, фильтруют и промывают при 60oC н-гептаном до исчезновения ионов хлора в фильтрате.
Компонент катализатора, полученный таким образом, содержит 2,5 вес. Т и 14,8 вес. диэфира.
Микросферический аддукт MgCl2 x 2C2H5OH получают следующим образом.
В автоклав емкостью 2 литра, снабженный турбинной мешалкой и погружной трубкой, помещают при комнатной температуре в атмосфере инертного газа 48 г безводного MgCl2, 77 г безводного C2H5ОН и 830 мл керосина. Содержимое автоклава нагревают при перемешивании до 120oC, при этом образуется аддукт MgCl2 и спирта, который расплавляет диспергатор и остается смешанным с ним. Давление азота внутри автоклава поддерживают 15 ат. Погружную трубку снаружи обогревают при 120oC нагревательной рубашкой, она имеет внутренний диаметр 1 мм и длину от одного конца нагревательной рубашки до другого 3 метра.
Затем смесь заставляют течь через эту трубку со скоростью 7 м/сек.
На выходе из трубки дисперсию собирают при перемешивании в колбу емкостью 5 литров, причем, указанная колба содержит 2,5 л керосина и ее снаружи охлаждают рубашкой, поддерживающей начальную температуру 40oC. Конечная температура эмульсии составляет 0oC.
Твердый продукт в виде сферических частиц, который составляет дисперсную фазу эмульсии, отделяют отстаиванием и фильтрованием, после чего, промывают гептаном и сушат.
Все действия проводят в атмосфере инертного газа.
Получают 130 г MgCl2 x 3C2H5OH в виде твердых частиц сферической формы, имеющих максимальный диаметр менее 50 мкм. Высушенный в вакууме в течение 2 часов твердый продукт весит 105 г. Этот твердый продукт постепенно нагревают до 180oC в потоке азота и получают аддукт формулы MgCl2 x 2C2H5OH.
Полимеризация.
Полимеризацию пропилена проводят по общепринятой методике, используя 6 мг твердого компонента катализатора и добавляя в качестве стабилизатора 0,24 г Irganox 1010 /фенольное соединение, производимое Ciba beigg и имеющее формулу пентаэритритилтетракис/ 3-3,5-ди-трет-бутил-4-оксифенил /пропионат/.
Получают 283 г полимера белого цвета, при этом, выход полимера составляет 47,1 кг/г катализатора, индекс изотактичности /1,1/ полученного полимера составляет 97,2% а индукционный период окисления /Ох.1.Т./ при 180oC 39 минутам.
Если ту же самую полимеризацию проводят без добавления какого-либо стабилизатора, то получают 298 г полимера /выход 49,7 кг полимера/г катализатора/, имеющего 1,1 97,1% а Ох.1.Т при 180oC 0 минутам.
Сравнительный пример 1.
Твердый компонент катализатора получают по методике, описанной в примере 1, используя в качестве электронодонорного соединения ди-изобутилфталат вместо 2-изопентил-2-изопропил-1,3- диметоксипропана.
Пропилен полимеризуют по методике описанной в основном способе, с той только разницей, что в автоклав помещают 9 мг твердого компонента катализатора 5 ммолей AlEt3, 0,25 ммоля дифенилдиметоксилана, используемого в качестве внешнего донора, и 0,24 г Irganox 1010, используемого в качестве стабилизатора.
Получают 280 г полимера /выход 30,8 кг полимера/ г катализатора имеющего 1,1 80,2%
Если полимеризацию проводят без добавления во время опыта какого-либо стабилизатора, то получают полимер, имеющий 1,1=96% а выход при этом составляет 41 кг полимера/г катализатора.
Если полимеризацию проводят без добавления во время опыта какого-либо стабилизатора, то получают полимер, имеющий 1,1=96% а выход при этом составляет 41 кг полимера/г катализатора.
Сравнительный пример 2.
Процесс проводят, как описано в сравнительном примере 1, но используя в качестве внешнего донора 2-изопентил-2-изопропил-1,3- диметоксипропан вместо дифенилдиметоксисилана.
Получают 73 г полимера, имеющего 1,1=89,3% выход при этом составляет 8,1 кг полимера/1 г катализатора.
Если ту же самую полимеризацию проводят без добавления во время опыта какого-либо стабилизатора, то получают полимер, имеющий 1,1 98% а выход при этом составляет 40 кг полимера/г катализатора.
Пример 2.
Процесс проводят, как описано в примере 1, используя то же самое количество и тип твердого компонента катализатора, но добавляя в автоклав смесь стабилизаторов, содержащую 0,24 г Irgafos 168, 0,12 г Irganox 1010 и 0,24 г Chimasorb 944.
Получают 275 г полимера белого цвета, имеющего 1,1 96,9% Ох.1.Т при 180oC 52 минутам, при этом выход составляет 45,8 кг полимера/г катализатора.
Пример 3.
Процесс проводят, как описано в примере 1, за исключением того, что при получении твердого компонента катализатора в качестве электронодонорного соединения применяют 2,2-ди-изобутил-1,3-диметоксипропан.
Пропилен полимеризуют по общепринятой методике, используя 6 мг твердого компонента катализатора и добавляя в качестве стабилизатора 0,24 г Irganox 1010.
Получают 325 г полимера белого цвета, имеющего 1,1=95,3% Ох.1.Т при 180oС 36 минутам, при этом, выход составляет 54,2 кг полимера/г катализатора.
Если ту же самую полимеризацию проводят без добавления какого-либо стабилизатора, то получают 330 г полимера /выход 55,1 кг/г катализатора, имеющего 1,1=95,4%
Пример 4.
Пример 4.
Процесс проводят, как описано в примере 1, за исключением того, что при получении твердого компонента катализатора в качестве электронодонорного соединения используют 2,2-ди-циклопентил-1,3- диметоксипропан.
Пропилен полимеризуют по общепринятой методике, используя 6 кг твердого компонента катализатора и добавляя в качестве стабилизатора 0,24 г Irganox 1010.
Получают 300 г полимера белого цвета, имеющего 1,1 96,3% и Ох.1.Т. при 180oC 37 минутам, выход при этом составляет 50 кг полимера/г катализатора.
Если ту же самую полимеризацию проводят без добавления какого-либо стабилизатора, то получают 302 г полимера /выход 50,4 кг полимера/г катализатора, имеющего 1,1 96,3%
Пример 5.
Пример 5.
Процесс проводят, как описано в примере 1, за исключением того, что в автоклав добавляют смесь стабилизатора, содержащую 0,24 г Irganox 1010 и 0,12 г Irganox 1076.
Получают 254 г полимера белого цвета, имеющего 1,1= 97,09% и Ох.1.Т при 180oC 45 минутам, выход при этом составляет 42,3 кг полимера/г катализатора.
Сравнительный пример 3.
Процесс проводят, как описано в примере 2, но используя при этом каталитическую систему сравнительного примера 1, т.е. помещают в автоклав 9 мг твердого компонента катализатора, полученного по методике, описанной в сравнительном примере 1,5 ммолей AlEt3 и 0,25 ммоля дифенилдиметоксисилана, используемого в качестве внешнего донора.
Получают 216 г полимера, имеющего 1,1 87,3/, выход при этом составляет 24,0 кг полимера/г катализатора.
Claims (1)
- Способ получения стабилизированного полипропилена полимеризацией пропилена в присутствии титан-магниевого катализатора и триалкилалюминиевого сополизатора с введением в процессе полимеризации по крайней мере одного фенольного стабилизатора или его смеси с аминным или фосфитным стабилизатором, отличающийся тем, что в качестве титан-магниевого катализатора используют продукт последовательного взаимодействия тетрахлорида титана с микросферическим продуктом хлорида магния, с этиловым спиртом формулы MgCl2•2C2H5 OH и 2,2-диалкил-1,3-диалкоксиалканом с дополнительной обработкой полученного твердого осадка тетрахлоридом титана, выделением и промывкой полученного твердого продукта при мольном соотношении тетрахлорид титана: хлорид магния: 2,2-диалкил-1,3 диалкоксиалкан 1:15,1:1,3.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| ITMI913346A IT1252205B (it) | 1991-12-13 | 1991-12-13 | Processo per la preparazione di poliolefine stabilizzate e prodotti cosi` ottenuti. |
| ITM191A003346 | 1991-12-13 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU92004528A RU92004528A (ru) | 1996-05-10 |
| RU2070206C1 true RU2070206C1 (ru) | 1996-12-10 |
Family
ID=11361329
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU9292004528A RU2070206C1 (ru) | 1991-12-13 | 1992-12-11 | Способ получения стабилизированного полипропилена |
Country Status (16)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5278210A (ru) |
| EP (1) | EP0546573B1 (ru) |
| JP (1) | JP3311405B2 (ru) |
| KR (1) | KR100258489B1 (ru) |
| CN (1) | CN1035385C (ru) |
| AT (1) | ATE163944T1 (ru) |
| AU (1) | AU657379B2 (ru) |
| BR (1) | BR9204981A (ru) |
| CA (1) | CA2085194A1 (ru) |
| DE (1) | DE69224711T2 (ru) |
| ES (1) | ES2114905T3 (ru) |
| FI (1) | FI105819B (ru) |
| IT (1) | IT1252205B (ru) |
| NO (1) | NO301123B1 (ru) |
| RU (1) | RU2070206C1 (ru) |
| TW (1) | TW239151B (ru) |
Families Citing this family (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IT1255233B (it) * | 1992-07-17 | 1995-10-20 | Himont Inc | Procedimento per la stabilizzazione di polimeri olefinici |
| IT1264679B1 (it) * | 1993-07-07 | 1996-10-04 | Spherilene Srl | Catalizzatori per la (co)polimerizzazione di etilene |
| US5646207A (en) * | 1994-03-14 | 1997-07-08 | Ppg Industries, Inc. | Aqueous sizing compositions for glass fibers providing improved whiteness in glass fiber reinforced plastics |
| CN1068338C (zh) * | 1994-08-29 | 2001-07-11 | 中国石化扬子石油化工公司 | 一种α-烯烃的聚合方法 |
| CA2264141A1 (en) * | 1996-09-04 | 1998-03-12 | Jorge Soto | Incorporation of free radical inhibitors in polyolefins |
| US5948720A (en) * | 1997-01-07 | 1999-09-07 | Huntsman Polymers Corporation | Catalyst for the production of flexible polyolefin compositions, methods for making and using same, and products thereof |
| US6777470B2 (en) * | 2001-05-29 | 2004-08-17 | Sunoco, Inc. (R&M) | Polyolefin additive packages for producing articles with enhanced stain resistance |
| US7208436B2 (en) * | 2002-06-13 | 2007-04-24 | Basell Poliolenfine Italia S.R.L. | Catalyst components for the polymerization of olefins |
| JP4969070B2 (ja) | 2005-03-11 | 2012-07-04 | 株式会社Ａｄｅｋａ | 安定化されたポリマーの製造方法 |
| BRPI0819539B1 (pt) * | 2007-12-21 | 2019-09-10 | Dow Global Technologies Inc | composição de catalisador |
| WO2009147967A1 (ja) * | 2008-06-05 | 2009-12-10 | 株式会社Adeka | アルミニウムフェノキシド化合物及び該化合物を用いた安定化ポリマーの製造方法 |
| EP2315739B1 (en) * | 2008-08-25 | 2014-11-12 | DuPont Electronic Polymers L.P. | New propanoates and processes for preparing the same |
| DE102009023651B4 (de) * | 2009-05-26 | 2021-07-01 | Aesculap Ag | Verfahren zur Herstellung eines mit einem Stabilisator dotierten Polyethylens und Verwendung eines nach diesem Verfahren hergestellten Polyethylens |
| KR101739306B1 (ko) | 2009-09-04 | 2017-05-24 | 가부시키가이샤 아데카 | 페놀계 산화 방지제의 재생 방법, 올레핀 중합체의 제조 방법, 폴리올레핀 파우더, 및 섬유 |
| JP5710186B2 (ja) * | 2010-09-10 | 2015-04-30 | 株式会社Adeka | 安定化ポリマーの製造方法 |
| EP2642008B1 (en) | 2010-11-16 | 2016-10-05 | Adeka Corporation | Method for stabilizing polymer for long term, method for producing nonwoven fabric, and method for producing elastomer composition |
| CN105683278B (zh) | 2013-10-21 | 2018-06-15 | 株式会社Adeka | 经稳定化的聚合物的制造方法 |
| JP6909594B2 (ja) | 2017-03-03 | 2021-07-28 | 株式会社Adeka | 安定化されたオレフィン系樹脂組成物の製造方法 |
Family Cites Families (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3477991A (en) * | 1968-06-05 | 1969-11-11 | Exxon Research Engineering Co | Alkenyl hindered phenol and a copolymer of an alkenyl phenol and a monoolefin |
| IT1096661B (it) * | 1978-06-13 | 1985-08-26 | Montedison Spa | Procedimento per la preparazione di prodotti in forma sferoidale solidi a temperatura ambiente |
| DE2841645A1 (de) * | 1978-09-25 | 1980-04-03 | Basf Ag | Verfahren zum herstellen von homo- und copolymerisaten von alpha -monoolefinen |
| IT1207491B (it) * | 1985-01-30 | 1989-05-25 | Himont Inc | Procedimento per preparare polimeri olefinici, termicamente stabili. |
| US4960593A (en) * | 1985-01-30 | 1990-10-02 | Hilmont Incorporated | Process for preparing thermally stable olefinic polymers |
| GB2183244B (en) * | 1985-11-26 | 1989-11-15 | Toho Titanium Co Ltd | Olefin-polymerization catalysts and component therefor |
| IT1213312B (it) * | 1986-07-30 | 1989-12-20 | Enichem Sintesi | Procedimento di (co)polimerizzazioni di alfa olefine in presenta di stabilizzanti. |
| IT1196980B (it) * | 1986-07-23 | 1988-11-25 | Enichem Sintesi | Procedimento di (co)polimerizzazione di alfa-olefine in presenza di antiossidanti |
| IT1197320B (it) * | 1986-10-02 | 1988-11-30 | Ausimont Spa | Catalizzatori per la preparazione di copolimeri olefinici elastomerici,saturi ed insaturi,e vopolimeri con essi ottenuti |
| US4818799A (en) * | 1987-11-13 | 1989-04-04 | Shell Oil Company | Process for the in-reactor stabilization of polyolefins |
| US4879141A (en) * | 1988-01-25 | 1989-11-07 | Shell Oil Company | In-reactor stabilization of polyolefins via coated stabilizers |
| EP0350444A1 (de) * | 1988-06-30 | 1990-01-10 | Ciba-Geigy Ag | Verfahren zum Stabilisieren von Polyolefinen |
| US5045577A (en) * | 1988-06-30 | 1991-09-03 | Ciba-Geigy Corporation | Process for the preparation of heat-stable olefin polymers |
| IT1227258B (it) * | 1988-09-30 | 1991-03-28 | Himont Inc | Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione di olefine |
| US5064878A (en) * | 1989-07-05 | 1991-11-12 | Shell Oil Company | In-reactor stabilization of polymers via coated stabilizers |
| EP0439622A4 (en) * | 1989-08-18 | 1993-05-26 | Tonen Corporation | Catalytic component for alpha-olefin polymerization |
| IT1241062B (it) * | 1990-01-10 | 1993-12-29 | Himont Inc | Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione di olefine |
-
1991
- 1991-12-13 IT ITMI913346A patent/IT1252205B/it active IP Right Grant
-
1992
- 1992-12-09 AU AU30013/92A patent/AU657379B2/en not_active Ceased
- 1992-12-10 TW TW081109885A patent/TW239151B/zh active
- 1992-12-10 BR BR9204981A patent/BR9204981A/pt not_active Application Discontinuation
- 1992-12-10 US US07/988,646 patent/US5278210A/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-12-11 NO NO924795A patent/NO301123B1/no not_active IP Right Cessation
- 1992-12-11 CA CA002085194A patent/CA2085194A1/en not_active Abandoned
- 1992-12-11 DE DE69224711T patent/DE69224711T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1992-12-11 RU RU9292004528A patent/RU2070206C1/ru active
- 1992-12-11 FI FI925637A patent/FI105819B/fi active
- 1992-12-11 AT AT92121170T patent/ATE163944T1/de not_active IP Right Cessation
- 1992-12-11 EP EP92121170A patent/EP0546573B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-12-11 ES ES92121170T patent/ES2114905T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1992-12-12 CN CN92115246.9A patent/CN1035385C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1992-12-12 KR KR1019920024092A patent/KR100258489B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1992-12-14 JP JP35348092A patent/JP3311405B2/ja not_active Expired - Fee Related
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Патент США N 3477991, кл. C 08 F 15/10, 1968. Заявка ЕВП N 192987, кл. C 08 F 2/44, 1986. Заявка ЕВП N 351360, кл. C 08 F 2/44, 1990. * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US5278210A (en) | 1994-01-11 |
| JP3311405B2 (ja) | 2002-08-05 |
| NO301123B1 (no) | 1997-09-15 |
| EP0546573B1 (en) | 1998-03-11 |
| NO924795D0 (no) | 1992-12-11 |
| AU3001392A (en) | 1993-06-17 |
| BR9204981A (pt) | 1993-06-15 |
| ES2114905T3 (es) | 1998-06-16 |
| CN1035385C (zh) | 1997-07-09 |
| CA2085194A1 (en) | 1993-06-14 |
| DE69224711D1 (de) | 1998-04-16 |
| ITMI913346A0 (it) | 1991-12-13 |
| TW239151B (ru) | 1995-01-21 |
| ATE163944T1 (de) | 1998-03-15 |
| AU657379B2 (en) | 1995-03-09 |
| FI925637A (fi) | 1993-06-14 |
| NO924795L (no) | 1993-06-14 |
| JPH05271335A (ja) | 1993-10-19 |
| CN1074222A (zh) | 1993-07-14 |
| EP0546573A1 (en) | 1993-06-16 |
| KR100258489B1 (ko) | 2000-06-15 |
| DE69224711T2 (de) | 1998-09-24 |
| FI105819B (fi) | 2000-10-13 |
| IT1252205B (it) | 1995-06-05 |
| FI925637A0 (fi) | 1992-12-11 |
| ITMI913346A1 (it) | 1993-06-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2070206C1 (ru) | Способ получения стабилизированного полипропилена | |
| FI67867C (fi) | Katalysatorkomponenter och baerare foer katalysatorer foer polymerisation av alfa-olefiner | |
| JP5580301B2 (ja) | 高活性のチーグラー・ナッタ触媒、触媒を生成するための方法およびその使用 | |
| JPH04234411A (ja) | 高硬度および高結晶化度を有するプロピレンポリマーワックス | |
| EP0752431B1 (en) | A catalyst system to produce highly crystalline polypropylene | |
| RU2074864C1 (ru) | Катализатор полимеризации пропилена, каталитическая система и способ получения полипропилена | |
| CN101790548A (zh) | 用于烯烃聚合的催化剂 | |
| CA1285927C (en) | Preparation of olefin polymerization catalyst component | |
| CA2270667C (en) | Process for making propylene homo or copolymers | |
| US6770718B2 (en) | Continuous process for the preparation of solid catalyst components for the polymerization of α-olefins | |
| US6410663B2 (en) | Electron donors in a Ziegler-Natta catalyst for the production of high melt flow copolymers | |
| WO2003076480A1 (en) | Process for preparing a diether-based catalyst component | |
| DE3027885C2 (ru) | ||
| JP2935525B2 (ja) | プロピレン−エチレン系ブロックコポリマーの製法 | |
| US20050085601A1 (en) | Process for forming Ziegler-Natta catalyst for use in polyolefin production | |
| JPH05214025A (ja) | オレフィンの重合用触媒 | |
| US4923937A (en) | Method of polmerizing olefines | |
| JPH10130318A (ja) | 製造の過程で変性されるチーグラー／ナッタ触媒組成物 | |
| WO2001004166A1 (en) | Process for producing polypropylene | |
| EP0398167A2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Ethylen(co-)polymeren | |
| EP0576413B1 (en) | Electron donors for improved olefin polymerization | |
| EP0611779B1 (de) | Olefinpolymerisationskatalysator | |
| EP0622382B1 (en) | A process for increased randomness in co-polymerization of olefins | |
| EP0262935A2 (en) | Catalyst components for polymerization catalysts of alpha- olefines and a method for their production | |
| JPH09263606A (ja) | プロピレン共重合体およびその製造方法 |