RU2045538C1 - Способ получения водных дисперсий сополимеров - Google Patents
Способ получения водных дисперсий сополимеров Download PDFInfo
- Publication number
- RU2045538C1 RU2045538C1 SU5001268/05A SU5001268A RU2045538C1 RU 2045538 C1 RU2045538 C1 RU 2045538C1 SU 5001268/05 A SU5001268/05 A SU 5001268/05A SU 5001268 A SU5001268 A SU 5001268A RU 2045538 C1 RU2045538 C1 RU 2045538C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- styrene
- mixture
- butadiene
- disulfide
- comonomers
- Prior art date
Links
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 title claims abstract description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 8
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 title claims description 10
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 19
- ZHMIOPLMFZVSHY-UHFFFAOYSA-N n-[2-[(2-benzamidophenyl)disulfanyl]phenyl]benzamide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)NC1=CC=CC=C1SSC1=CC=CC=C1NC(=O)C1=CC=CC=C1 ZHMIOPLMFZVSHY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 150000001253 acrylic acids Chemical class 0.000 claims abstract description 3
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 claims description 7
- 239000012986 chain transfer agent Substances 0.000 claims description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 6
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 claims description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 abstract description 9
- 238000000576 coating method Methods 0.000 abstract description 4
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 abstract description 3
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 abstract description 3
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 abstract description 3
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 abstract description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 1
- ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N ammonium persulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 11
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 229910001870 ammonium persulfate Inorganic materials 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- DLTISZOGPVEGJT-UHFFFAOYSA-L disodium;4-dodecyl-3-phenoxybenzene-1,2-disulfonate Chemical compound [Na+].[Na+].CCCCCCCCCCCCC1=CC=C(S([O-])(=O)=O)C(S([O-])(=O)=O)=C1OC1=CC=CC=C1 DLTISZOGPVEGJT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 4
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 4
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 4
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M Sodium laurylsulphate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCOS([O-])(=O)=O DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- -1 alkali metal alkyl phosphates Chemical class 0.000 description 3
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 3
- 235000019333 sodium laurylsulphate Nutrition 0.000 description 3
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- GUUVPOWQJOLRAS-UHFFFAOYSA-N Diphenyl disulfide Chemical class C=1C=CC=CC=1SSC1=CC=CC=C1 GUUVPOWQJOLRAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 2
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 2
- SRWAMKHZLDKAHZ-UHFFFAOYSA-L disodium;benzene-1,2-disulfonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S(=O)(=O)C1=CC=CC=C1S([O-])(=O)=O SRWAMKHZLDKAHZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 2
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 2
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- YAJYJWXEWKRTPO-UHFFFAOYSA-N 2,3,3,4,4,5-hexamethylhexane-2-thiol Chemical compound CC(C)C(C)(C)C(C)(C)C(C)(C)S YAJYJWXEWKRTPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VFXXTYGQYWRHJP-UHFFFAOYSA-N 4,4'-azobis(4-cyanopentanoic acid) Chemical compound OC(=O)CCC(C)(C#N)N=NC(C)(CCC(O)=O)C#N VFXXTYGQYWRHJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- BWGNESOTFCXPMA-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen disulfide Chemical compound SS BWGNESOTFCXPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002174 Styrene-butadiene Substances 0.000 description 1
- ULUAUXLGCMPNKK-UHFFFAOYSA-N Sulfobutanedioic acid Chemical class OC(=O)CC(C(O)=O)S(O)(=O)=O ULUAUXLGCMPNKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- XECAHXYUAAWDEL-UHFFFAOYSA-N acrylonitrile butadiene styrene Chemical compound C=CC=C.C=CC#N.C=CC1=CC=CC=C1 XECAHXYUAAWDEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000122 acrylonitrile butadiene styrene Polymers 0.000 description 1
- 239000004676 acrylonitrile butadiene styrene Substances 0.000 description 1
- 230000010933 acylation Effects 0.000 description 1
- 238000005917 acylation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000005210 alkyl ammonium group Chemical group 0.000 description 1
- 150000008055 alkyl aryl sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 229940045714 alkyl sulfonate alkylating agent Drugs 0.000 description 1
- 150000008052 alkyl sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- PLOYJEGLPVCRAJ-UHFFFAOYSA-N buta-1,3-diene;prop-2-enoic acid;styrene Chemical compound C=CC=C.OC(=O)C=C.C=CC1=CC=CC=C1 PLOYJEGLPVCRAJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N butadiene-styrene rubber Chemical compound C=CC=C.C=CC1=CC=CC=C1 MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003490 calendering Methods 0.000 description 1
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 description 1
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- SPTHWAJJMLCAQF-UHFFFAOYSA-M ctk4f8481 Chemical compound [O-]O.CC(C)C1=CC=CC=C1C(C)C SPTHWAJJMLCAQF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Chemical class 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Chemical class 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 150000002432 hydroperoxides Chemical class 0.000 description 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 1
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 230000009965 odorless effect Effects 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- GCLGEJMYGQKIIW-UHFFFAOYSA-H sodium hexametaphosphate Chemical compound [Na]OP1(=O)OP(=O)(O[Na])OP(=O)(O[Na])OP(=O)(O[Na])OP(=O)(O[Na])OP(=O)(O[Na])O1 GCLGEJMYGQKIIW-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 235000019982 sodium hexametaphosphate Nutrition 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 239000011115 styrene butadiene Substances 0.000 description 1
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 239000001577 tetrasodium phosphonato phosphate Substances 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/38—Polymerisation using regulators, e.g. chain terminating agents, e.g. telomerisation
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Paper (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Diaphragms For Electromechanical Transducers (AREA)
- Ultra Sonic Daignosis Equipment (AREA)
- Measuring Pulse, Heart Rate, Blood Pressure Or Blood Flow (AREA)
- Treatment Of Fiber Materials (AREA)
Abstract
Использование: водные дисперсии сополимеров для покрытий, адгезивных композиций. Сущность изобретения: способ получения водных дисперсий сополимеров путем полимеризации смеси мономеров, содержащей не менее 60 мас. стирола и бутадиен, в водной эмульсии в присутствии агента передачи цепи, - дисульфида бис (2-бензамидофенила) в количестве 0,1 10% от массы сомономеров, смесь сомономеров содержит до 20 мас. итаконовой и акриловой кислоты. 1 з. п. ф-лы, 2 табл.
Description
Изобретение относится к способу получения водных дисперсий сополимеров, таких как стирол-бутадиеновые, стирол-бутадиен-акрилатные, акрилонитрил-бутадиен-стирольные, широко используемые для изготовления покрытий, адгезивных композиций и композиций для импрегнирования.
Наиболее близким по технической сущности к предлагаемому является способ получения водных дисперсий сополимеров путем радикальной сополимеризации смеси сомономеров, содержащей не менее 60 мас. стирола и бутадиен, в присутствии эмульгатора и агента передачи цепи при нагревании. Используемые в известном способе агенты передачи цепи обладают ингибирующим действием и специфическим запахом.
Целью настоящего изобретения является устранение указанных недостатков.
Результат достигается эффективным способом полимеризации, характеризуемым высокой степенью конверсии мономеров, полученные латексы не имеют нежелательного запаха и остаточных галогенсодержащих соединений.
В соответствии с изобретением способ получения водных дисперсий сополимеров заключается в проведении радикальной полимеризации смеси мономеров, содержащей, по меньшей мере, 60 мас. стирола, бутадиен и до 20 мас. итаконовой и акриловой кислот в водной эмульсии в присутствии инициатора, эмульгатора и агента передачи цепи.
В качестве агента передачи цепи используют 0,1-10% от массы сомономеров дисульфида бис-(2-бензамидофенила). Смесь сомономеров дополнительно может содержать до 15 мас. акрилонитрила или метилметакрилата.
Полимеризацию осуществляют в водной эмульсии в присутствии по меньшей мере одного радикального инициатора и агента передачи цепи при концентрации мономеров в реакционной среде, равной 20-60 мас.
Можно использовать радикальные инициаторы, обычные для эмульсионной полимеризации. Примерами инициаторов являются гидроперекиси, такие как перекись водорода, гидроперекись диизопропилбензола, персульфаты натрия, калия или аммония, и катионные инициаторы, например, азобис-(изобутиронитрил), 4,4'-азобис-(4-циановалериановая кислота).
Инициаторы можно использовать в комбинации с восстановителем, например, бисульфитом. Количество инициатора составляет 0,05- 2 мас. по отношению к массе сомономеров.
Количество замещенного дифенилдисульфида составляет от 0,1 до 10% предпочтительно 0,5-5% от общей массы сомономеров. Агент передачи цепи можно вводить в реакционную среду либо в начале реакции, либо непрерывно по ходу реакции в растворе сомономеров, либо частично в начале реакции и частично непрерывно. Если его растворимость в мономерах является небольшой, то можно вводить в виде суспензии одновременно с мономерами.
Температура полимеризации обычно составляет 50-100оС, предпочтительно 70-90оС. Стабилизация частично обеспечивается, если это необходимо, любой известной системой коллоидов, например, анионными, катионными, амфотерными и неионогенными эмульгаторами. Анионными эмульгаторами являются, например, алкилсульфонаты, алкиларилсульфонаты и алкилфосфаты щелочных металлов; диалкилсульфосукцинаты; натриевые, калиевые и аммониевые соли жирных насыщенных или ненасыщенных кислот. Примерами катионных эмульгаторов являются соли алкилпиридиния или алкиламмония, например, хлорид или бромид N-этидодециламмония, хлорид или бромид кетиламмония. В качестве неионогенных эмульгаторов можно указать, в частности, полиоксиэтилированные и/или полиоксипропилированные производные жирных спиртов, жирных кислот или алкилфенолов.
Полимеризация может быть осуществлена непрерывным, периодическим или полунепрерывным способом с непрерывным введением в последнем случае части мономеров, может быть "затравочного" типа в соответствии с любым известным вариантом получения частиц с гомогенной или гетерогенной структурой.
Непахнущие водные дисперсии сополимеров и сополимеры могут быть выделены из дисперсии любым известным способом.
Водные дисперсии могут преимущественно использоваться в качестве связующих в композициях для нанесения покрытия на бумагу.
Они представляют интерес в качестве связующих в текстильной промышленности, в частности, для производства нетканых материалов, в качестве добавки в красках и в адгезионных рецептурах.
П р и м е р ы 1-3. Бис-(2-бензамилофенил)-дисульфид получают в результате ацилирования 2-аминотиофенола бензоилхлоридом при 10оС в присутствии гидроксида натрия с последующим окислением потоком воздуха и перекристаллизацией в спирте.
Температура плавления: 139-140оС.
Полимеризация.
В реактор для полимеризации загружают, ч. Бутадиен 3,8 Стирол 6,2 Итаконовая кислота 1,0 Додецилфенилокси- бензолдисульфонат натрия 0,3 Персульфат аммония 0,5 Лаурилсульфат натрия 0,5 Вода 60,0
Нагревают смесь до 75оС в атмосфере азота и непрерывно вводят в течение 10 ч. Бутадиен 24,7 Стирол 55,3 Акриловая кислота 1,0 Додецилфенилокси- бензолдисульфонат натрия 1,7 Персульфат аммония 0,5 Бис-(2-бензамидофенил)- дисульфид 2,0 Вода 37,0
Полимеризацию осуществляют при 80оС в течение 30 мин, часть дисульфида вводится в начале реакции, а оставшаяся часть вводится непрерывно в течение 10-часового нагревания в следующих количествах (см. табл.1).
Нагревают смесь до 75оС в атмосфере азота и непрерывно вводят в течение 10 ч. Бутадиен 24,7 Стирол 55,3 Акриловая кислота 1,0 Додецилфенилокси- бензолдисульфонат натрия 1,7 Персульфат аммония 0,5 Бис-(2-бензамидофенил)- дисульфид 2,0 Вода 37,0
Полимеризацию осуществляют при 80оС в течение 30 мин, часть дисульфида вводится в начале реакции, а оставшаяся часть вводится непрерывно в течение 10-часового нагревания в следующих количествах (см. табл.1).
П р и м е р 4. В реактор для полимеризации загружают, ч. Бутадиен 2,7 Стирол 7,3 Итаконовая кислота 1,0 Додецилфенилокси- бензолдисульфонат натрия 0,3 Персульфат аммония 0,5 Лаурилсульфат натрия 0,5 Бис-(2-бензамидофенил)- дисульфид 1,5 Вода 60,0
Нагревают смесь до 75оС в атмосфере азота и непрерывно вводят в течение 10 ч. Бутадиен 24,3 Стирол 65,7 Акриловая кислота 1,0 Додецилфенилокси бензолдисульфонат натрия 1,7 Персульфат аммония 0,5 Бис-(2-бензамидофенил)- дисульфид 2,0 Вода 37,0
Затем доводят реакционную смесь до 80оС в течение 30 мин, далее охлаждают до комнатной температуры.
Нагревают смесь до 75оС в атмосфере азота и непрерывно вводят в течение 10 ч. Бутадиен 24,3 Стирол 65,7 Акриловая кислота 1,0 Додецилфенилокси бензолдисульфонат натрия 1,7 Персульфат аммония 0,5 Бис-(2-бензамидофенил)- дисульфид 2,0 Вода 37,0
Затем доводят реакционную смесь до 80оС в течение 30 мин, далее охлаждают до комнатной температуры.
П р и м е р 5. Полимеризацию проводят по примеру 1, используя следующие компоненты.
Исходная смесь, ч. Бутадиен 3,7 Стирол 5,0 Акрилонитрил 1,3 Итаконовая кислота 1,0 Додецилфенилокси- бензолдисульфонат натрия 0,3 Персульфат аммония 0,5 Лаурилсульфат натрия 0,5 Бис-(2-бензамидофенил)- дисульфид 1,5 Вода 60,0
Смесь, прибавляемая непрерывно, ч. Бутадиен 33,3 Стирол 45,0 Акрилонитрил 11,7 Акриловая кислота 1,0 Додецилфенилокси- бензолдисульфонат натрия 1,7 Персульфат аммония 0,5 Бис-(бензамидофенил)- дисульфид 2,0 Вода 37,0
П р и м е р 6. Осуществляют полимеризацию в соответствии с примером 5, заменяя акрилонитрил тем же самым количеством метилметакрилата.
Смесь, прибавляемая непрерывно, ч. Бутадиен 33,3 Стирол 45,0 Акрилонитрил 11,7 Акриловая кислота 1,0 Додецилфенилокси- бензолдисульфонат натрия 1,7 Персульфат аммония 0,5 Бис-(бензамидофенил)- дисульфид 2,0 Вода 37,0
П р и м е р 6. Осуществляют полимеризацию в соответствии с примером 5, заменяя акрилонитрил тем же самым количеством метилметакрилата.
П р и м е р 7 (сравнительный пример). Воспроизводят полимеризацию по примеру 4, заменяя бис-(2-бензамидофенил)-дисульфид на третдодецилмеркаптан (0,4 ч. в начале реакции, затем 0,4 ч. непрерывным образом).
Табл. 2 показывает для каждого примера долю сополимера, нерастворимого в хлороформе, и содержание остаточных мономеров в латексе. Содержание остаточных мономеров в латексе измерено по результату уноса их с паром и с последующим улавливанием. Доля сополимера, нерастворимого в хлороформе, определяется следующим методом.
Из исследуемого латекса приготавливают на стеклянной пластинке пленку толщиной 15/100 мм. Образец сухой пленки с весом Ро обрабатывают нагретым хлороформом в аппарате Сокслета, затем сушат и взвешивают. Содержание сополимера выражают отношением: Р (вес образца после сушки)/Ро, выраженным в процентах.
Из латексов, полученных в соответствии с примерами 1-7, приготавливают водные композиции для покрытия бумаги следующего состава, ч. Каолин SPS 100 Гексаметафосфат натрия 0,3 Карбоксиметилцеллюлоза (с малой вязкостью) 0,3 Латекс 10
Доводят рН до 8,5 путем прибавления гидроксида натрия и до содержания 50 мас. сухого вещества путем прибавления воды.
Доводят рН до 8,5 путем прибавления гидроксида натрия и до содержания 50 мас. сухого вещества путем прибавления воды.
Бумагу офсетного типа покрывают слоем 15 г/м2 каждой композиции при помощи машины для мелования бумаги с воздушной прослойкой. Бумагу с нанесенным слоем сушат, затем каландрируют в стандартных условиях и доводят до кондиции при 23оС в атмосфере с 50% относительной влажностью.
Определяют свойства бумаги с нанесенным покрытием.
Белизна: в соответствии со стандартом.
Стойкость к сухому и влажному извлечению:
Для определения стойкости к влажному извлечению исследуемую ленту увлажняют до нанесения печати.
Для определения стойкости к влажному извлечению исследуемую ленту увлажняют до нанесения печати.
Пористость для краски (пригодность к печати):
Краску наносят на бумагу с покрытием, затем избыток удаляют спустя 2 мин. Измеряют белизну до нанесения краски и после нанесения краски.
Краску наносят на бумагу с покрытием, затем избыток удаляют спустя 2 мин. Измеряют белизну до нанесения краски и после нанесения краски.
Результат приводят в потери белизны.
Запах:
Бумагу с покрытием обрабатывают в сушильном шкафу при 70оС в течение 2 часов и хранят в 10 закрытых банках объемом 1 литр. Общий запах из банки после 2-3 вдыханий отмечает жюри, составленное из 10 членов, при помощи шкалы оценок от 0 до 4:
0: нет различимого запаха,
1: слегка различимый запах,
2: слабый запах,
3: четкий, очень отчетливый запах,
4: сильный запах.
Бумагу с покрытием обрабатывают в сушильном шкафу при 70оС в течение 2 часов и хранят в 10 закрытых банках объемом 1 литр. Общий запах из банки после 2-3 вдыханий отмечает жюри, составленное из 10 членов, при помощи шкалы оценок от 0 до 4:
0: нет различимого запаха,
1: слегка различимый запах,
2: слабый запах,
3: четкий, очень отчетливый запах,
4: сильный запах.
Результат является средней величиной из оценок.
Характеристики бумаги с покрытием приведены в табл.2.
Claims (2)
1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВОДНЫХ ДИСПЕРСИЙ СОПОЛИМЕРОВ путем радикальной сополимеризации смеси сомономеров, содержащей не менее 60 мас% стирола и бутадиен, в присутствии инициатора, эмульгатора и агента передачи цепи при нагревании, отличающийся тем, что в качестве агента передачи цепи используют 0,1 10,0% от массы сомономеров дисульфида бис(2-бензамидофенила), а смесь сомономеров содержит до 20 мас. итаконовой и акриловой кислот.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что смесь сомономеров дополнительно содержит до 15 мас. акрилонитрила или метилметакрилата.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9009816 | 1990-08-01 | ||
| FR9009816A FR2665450B1 (fr) | 1990-08-01 | 1990-08-01 | Procede de preparation de dispersions aqueuses de copolymeres. |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2045538C1 true RU2045538C1 (ru) | 1995-10-10 |
Family
ID=9399307
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU5001268/05A RU2045538C1 (ru) | 1990-08-01 | 1991-07-31 | Способ получения водных дисперсий сополимеров |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5194539A (ru) |
| EP (1) | EP0469954B1 (ru) |
| JP (1) | JPH0655770B2 (ru) |
| AT (1) | ATE143381T1 (ru) |
| BR (1) | BR9103253A (ru) |
| CA (1) | CA2048190C (ru) |
| DE (1) | DE69122331T2 (ru) |
| DK (1) | DK0469954T3 (ru) |
| ES (1) | ES2094800T3 (ru) |
| FI (1) | FI101887B (ru) |
| FR (1) | FR2665450B1 (ru) |
| GR (1) | GR3021767T3 (ru) |
| RU (1) | RU2045538C1 (ru) |
Families Citing this family (29)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2697840B1 (fr) * | 1992-11-10 | 1994-12-02 | Rhone Poulenc Chimie | Utilisation de diènes comme agent de transfert lors de la préparation de polymères. |
| JPH06220112A (ja) * | 1993-01-26 | 1994-08-09 | Nippon Zeon Co Ltd | 共重合体ラテックスの製造方法 |
| GB9314149D0 (en) * | 1993-07-08 | 1993-08-18 | Dow Deutschland Inc | Latex-based coating composition |
| US5837762A (en) * | 1993-07-08 | 1998-11-17 | The Dow Chemical Company | Latex-based coating composition |
| DE69420378T2 (de) * | 1993-12-23 | 1999-12-30 | Nitto Denko Corp., Ibaraki | Verfahren zur Herstellung einer wässrigen Dispersion eines Acrylpolymeren, Acrylpolymer so hergestellt, und druckempfindlicher Klebstoff, der dieses Polymer enthält |
| KR0169009B1 (ko) * | 1994-03-23 | 1999-03-20 | 이즈미 마사노리 | 말단에 보호될 수 있는 작용 그룹을 갖는 중합체의 제조방법 |
| JP2894445B2 (ja) | 1997-02-12 | 1999-05-24 | 日本たばこ産業株式会社 | Ｃｅｔｐ活性阻害剤として有効な化合物 |
| ATE307149T1 (de) * | 1998-08-07 | 2005-11-15 | Reichhold Inc | Neue latex zusammensetzung für beschichtung von verschiedenen substraten |
| US20050065284A1 (en) * | 1999-08-06 | 2005-03-24 | Venkataram Krishnan | Novel latex compositions for deposition on various substrates |
| KR100330727B1 (ko) * | 1999-09-15 | 2002-04-03 | 심경섭 | 방향족 폴리설파이드를 포함하는 아스팔트 조성물 |
| FR2802208B1 (fr) * | 1999-12-09 | 2003-02-14 | Rhodia Chimie Sa | Procede de synthese de polymeres par polymerisation radicalaire controlee a l'aide de xanthates |
| US6359075B1 (en) | 2001-01-09 | 2002-03-19 | Bridgestone/Firestone, Inc. | Means of producing high diblock content thermoplastic elastomers via chain transfer |
| JP4786061B2 (ja) * | 2001-06-08 | 2011-10-05 | 日本エイアンドエル株式会社 | ラテックス組成物及びその製造法 |
| EP1603554A1 (en) * | 2003-03-17 | 2005-12-14 | Japan Tobacco Inc. | Method for increasing the oral bioavailability of s-[2-([[1-(2-ethylbutyl)cyclohexyl]carbonyl]amino)phenyl]-2-methylpropanethioate |
| US20040225018A1 (en) * | 2003-03-17 | 2004-11-11 | Japan Tobacco Inc. | Pharmaceutical compositions of CETP inhibitors |
| TWI393560B (zh) * | 2003-05-02 | 2013-04-21 | Japan Tobacco Inc | 包含ｓ-〔２（〔〔１-（２-乙基丁基）環己基〕羰基〕胺基）苯基〕２-甲基丙烷硫酯及ｈｍｇ輔酶ａ還原酶抑制劑之組合 |
| US7981946B2 (en) * | 2003-07-03 | 2011-07-19 | Mallard Creek Polymers, Inc. | Antimicrobial and antistatic polymers and methods of using such polymers on various substrates |
| US7491753B2 (en) * | 2003-07-03 | 2009-02-17 | Mallard Creek Polymers, Inc. | Antimicrobial and antistatic polymers and methods of using such polymers on various substrates |
| US7781498B2 (en) * | 2003-07-03 | 2010-08-24 | Mallard Creek Polymers, Inc. | Cationic latex as a carrier for bioactive ingredients and methods for making and using the same |
| JP5061435B2 (ja) * | 2005-08-01 | 2012-10-31 | 東レ株式会社 | 耐熱樹脂前駆体組成物およびそれを用いた半導体装置 |
| US20070048249A1 (en) | 2005-08-24 | 2007-03-01 | Purdue Research Foundation | Hydrophilized bactericidal polymers |
| US20080233062A1 (en) * | 2006-08-24 | 2008-09-25 | Venkataram Krishnan | Cationic latex as a carrier for active ingredients and methods for making and using the same |
| US20080207774A1 (en) * | 2006-08-24 | 2008-08-28 | Venkataram Krishnan | Anionic latex as a carrier for active ingredients and methods for making and using the same |
| FR2919290B1 (fr) * | 2007-07-25 | 2009-10-02 | Arkema France | Latex de copolymeres, leur procede de preparation et leur utilisation pour le couchage du papier et du carton. |
| US11292861B2 (en) * | 2016-07-29 | 2022-04-05 | Basf Se | Aqueous polymer dispersion |
| JP2018076432A (ja) * | 2016-11-09 | 2018-05-17 | 住友ゴム工業株式会社 | ジエン系重合体及びその製造方法 |
| JP2018076433A (ja) * | 2016-11-09 | 2018-05-17 | 住友ゴム工業株式会社 | ジエン系重合体及びその製造方法 |
| US20180340046A1 (en) | 2017-05-27 | 2018-11-29 | Poly Group LLC | Dispersible antimicrobial complex and coatings therefrom |
| US20180362678A1 (en) | 2017-06-16 | 2018-12-20 | Poly Group LLC | Polymeric antimicrobial surfactant |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB827320A (en) * | 1956-06-12 | 1960-02-03 | Goodyear Tire & Rubber | Reactive thioether-terminated addition polymers |
| US3629373A (en) * | 1969-10-14 | 1971-12-21 | Polymer Corp | Mastication of 2-alkyl butadiene-1 3-acrylic nitrile copolymer |
| FR2629826B1 (fr) * | 1988-04-08 | 1991-01-18 | Distugil | Procede de fabrication de polychloroprene |
-
1990
- 1990-08-01 FR FR9009816A patent/FR2665450B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
1991
- 1991-07-19 DK DK91402020.1T patent/DK0469954T3/da active
- 1991-07-19 EP EP91402020A patent/EP0469954B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1991-07-19 DE DE69122331T patent/DE69122331T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1991-07-19 AT AT91402020T patent/ATE143381T1/de not_active IP Right Cessation
- 1991-07-19 ES ES91402020T patent/ES2094800T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1991-07-30 FI FI913631A patent/FI101887B/fi active
- 1991-07-30 BR BR919103253A patent/BR9103253A/pt not_active IP Right Cessation
- 1991-07-31 RU SU5001268/05A patent/RU2045538C1/ru not_active IP Right Cessation
- 1991-07-31 CA CA002048190A patent/CA2048190C/fr not_active Expired - Fee Related
- 1991-07-31 JP JP3213112A patent/JPH0655770B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1991-08-01 US US07/738,919 patent/US5194539A/en not_active Expired - Lifetime
-
1996
- 1996-11-22 GR GR960403158T patent/GR3021767T3/el unknown
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Патент Франции N 2385742, кл. C 08F 2/38, 1978. * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FI101887B1 (fi) | 1998-09-15 |
| FR2665450A1 (fr) | 1992-02-07 |
| ES2094800T3 (es) | 1997-02-01 |
| DK0469954T3 (da) | 1996-11-11 |
| BR9103253A (pt) | 1992-05-26 |
| JPH0655770B2 (ja) | 1994-07-27 |
| FI913631A (fi) | 1992-02-02 |
| US5194539A (en) | 1993-03-16 |
| ATE143381T1 (de) | 1996-10-15 |
| FI913631A0 (fi) | 1991-07-30 |
| CA2048190C (fr) | 2001-07-03 |
| DE69122331D1 (de) | 1996-10-31 |
| FI101887B (fi) | 1998-09-15 |
| GR3021767T3 (en) | 1997-02-28 |
| JPH04233908A (ja) | 1992-08-21 |
| EP0469954A1 (fr) | 1992-02-05 |
| DE69122331T2 (de) | 1997-04-30 |
| EP0469954B1 (fr) | 1996-09-25 |
| CA2048190A1 (fr) | 1992-02-02 |
| FR2665450B1 (fr) | 1994-04-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2045538C1 (ru) | Способ получения водных дисперсий сополимеров | |
| US3787232A (en) | Low temperature curing polymers used as coatings for fibrous materials | |
| US3696082A (en) | Vinylidene chloride-long chain alkyl ester polymer | |
| EP0013031B1 (en) | A paper coating composition and its production | |
| US4169086A (en) | Aqueous dispersion paint having a high wet adhesion and process for preparing same | |
| US5302655A (en) | Monovinylidene aromatic and conjugated diene copolymer coating compositions comprising sulfoalkyl monomeric emulsifier | |
| US3702785A (en) | Low-temperature curable articles | |
| DE3035179C2 (ru) | ||
| US3328330A (en) | Vinylidene chloride copolymer latices | |
| US5274027A (en) | Monovinylidene aromatic and conjugated diene copolymer coating compositions comprising sulfoalkyl monomeric emulsifier | |
| US4448923A (en) | Interpolymer latex, process for its preparation and use of the latex for coating paper | |
| JPH0157691B2 (ru) | ||
| JPS58201815A (ja) | 共重合体の水性エマルジヨン、その製造方法及び紙のク−チ処理用バインダ−としての使用 | |
| DE3018385A1 (de) | Verfahren zur behandlung von fasermaterialien | |
| JP2844031B2 (ja) | グラビア印刷用紙塗被組成物 | |
| US3843583A (en) | Reducing heat-seal temperature requirements for coatings prepared from latexes of vinylidene chloride polymers | |
| JP3046039B2 (ja) | ジエン系共重合体ラテックスの製造法 | |
| JP2898357B2 (ja) | 紙塗工用ジエン系共重合体ラテックスの製法 | |
| JP3115837B2 (ja) | 共重合体ラテックスの製造方法 | |
| EP0833983A1 (de) | Verwendung von papierstreichmassen mit hohem butadiengehalt im tiefdruck | |
| EP0707672A1 (en) | Latex-based coating composition | |
| CA1211244A (en) | Polymeric compositions useful as binders in coating colors and coating colors prepared therefrom | |
| JPH07173799A (ja) | 紙塗工用組成物及び該組成物を塗工して得られる塗工紙 | |
| JPH02232204A (ja) | 重合体ラテックスの製造法 | |
| JPH0439341A (ja) | ジエン系共重合体ラテックス |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PC4A | Invention patent assignment |
Effective date: 20060525 |
|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20080801 |