JPH02232204A - 重合体ラテックスの製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 く度業上の利用分野〉 本発明は、紙塗工用、ｇ！：誰結合用、カーベツ１・パ
ッキング用、あるいは塗料用等における接着力の便れた
バインダーとしての重合体ラテックスに間し、特にオフ
セット印刷におけるインクビ・ンク抵抗性、耐ブリスタ
ー性に優れた塗工紙を製造するために有用なバインダー
を提供する．く従来の技術〉 ラテックスはゴム工業、繊維加工、紙加工、接着剤、建
材等の分野で接着剤として広く利用ざれている．このラ
テックスの接着力の向上のために種々の方法が考案ざれ
ている．ａｌも一般的にはラテックスボリマー中に接着
性を向上させる官能基を導入する方法である。しかし比
較的高価なことや接着力以外の池の実用物性を損なうこ
とからその使用量にＩ，ｔ限界がある。

また特に４氏塗工について以下に詳しく述べる。

塗工紙は紙の印刷適性の向上および光沢などの光学的特
性の向上を目的として、抄造された原紙表面に、カオリ
ンクレー、炭酸カルシウム、サチンボワイト、タルク、
酸化チタンなどの顔料、それらのバインダーとじでの重
合体ラテックスおよび保水剤あるいは補助バインダーと
してのスクーチ、ポリビニルアルコール、カルボキシメ
チルセルロースなどの水溶性高分子を主構成成分とする
塗料が塗工されたものである。ここで、バインダーとし
ての重合体ラテックスとしては従来からスチレンとブタ
ジエンを主要単量体成分として乳化重合されたスチレン
ーブタジエン系重合体ラテックス、いわゆるＳＢ系ラテ
ックスが汎用的にもちいられている． ところで、近年のカラー印刷された雑誌類やパンフレッ
ト、広告類の需要の拡大にともなって塗工紙の生産が著
しく増大している。一方、塗工紙の印刷は主にオフセッ
ト印刷によっておこなわれるが、需要の拡大から高速印
刷の回向がますます強まっており、その品質に対する要
求水準もますます高度化している。そのため、ｅ工紙の
品質の中でも特にインクビック抵抗性、いわゆるビック
強度と耐ブリスター性の向上が強く求められている。こ
のような品質は顔料のバインダーとしてもちいられるＳ
Ｂ系ラテックスの設計に強く依存することからこれまで
様々な検討が加えられてきた。

中でも連鎖移動剤によって調整されるラテックスのゲル
分率がビック強度と耐ブ・リスター性の支配因子のひと
つであることがＩｉｖｇされていることから、この面よ
りいろいろな検討がされてきた。

ここでいうゲル分率とはラテックスを乾燥して形成させ
た皮膜の、あるいはラテックスにイソブロビルアルコー
ルなどを添加して重合体粒子を凝集析出させ、これを分
龍、乾燥した重合体塊のベンゼン、ｌ・ルエン、テトラ
ヒド口フランなどの溶剤に刻する不溶解部分の割合を意
味する。特公昭５９−３５９８号公報、特公昭６　０　
−　１．　７　８　７　９号公報、特開昭５８−４８９
４号公報ではラテックスを特定の範囲の重合体絹成とゲ
ル分率に調整することによって優れた性能を発揮させる
ことが提案されている．ところで、塗工紙のビック強度
はＳＢ系ラテックスにおいてそのゲル分率が７５ないし
９５重量％の範囲でもっとも高くなるのに対して、耐ブ
リスター性はゲル分率の低いものほど良好となることが
一般的に確認されている。したがって、ビック強度と耐
ブリスター性の両方を同時に高い水準にすることは非常
に困難なことであり、結局、これまではラテックスのゲ
ル分率を連鎖移動剤によって適当な範囲で調整して妥協
せざるを得なかった． まな一方、粒径分布の狭い大粒径ボリマー粒子を得侮方
法として、膨潤助剤すなわち難水溶性の低分子量物質を
あらかじめシードラテックスに吸収させておいてから重
合性不飽和単量体を加えて重合を行う手法が知られてい
る。特公昭５７−２４３６９にはシード粒子中に水溶解
度がＮＯ−２ｇ／ＬＨ２０未満で分子量が５０００未満
の物質を含有させた後、さらに重合性単量体を吸収させ
、しかる後に重合させることによって、粒度分布の狭い
重合体分散，αを得る方法が開示ざれている。

しかしこの方法は直径１μｍ以上の剛直な単分散大粒子
を１昇るための方法であり、バインダーとして一般的に
用いられる粒子径０．５７ｉｍ以下の重合１本ラテック
ス、特に単量体原料として共役ジエンを含んだ重合体ラ
テックスの製造法としては用いられてはいなかった。ま
た特開昭ＧＯ−２．０６８０３にはシード粒子中に分子
量が２００〜１００００あるいは水溶解度がｏ．ｏｏｉ
ｉｉ＠％以下である化合物を吸収させた後に重合性不飽
和単童体を吸収させ重合させる方法が開示されている。

しかしこの方法も単分散大粒子を得るための方法であっ
て、特に乳化剤の量をその臨界ミセル濃度以下に抑えて
新粒子の発生を妨げており、生成ラテックスの安定性が
極めて低く、通常無機顔料と混合されるバインダーとし
ては用いられてはいなかった。

〈発明が解決しようとする課題〉 従来の技術では、紙塗工用、織唯結合用、７ひーベット
パッキング用、あるいは捻科用等における接着力の住れ
たバインダーが得られず、特に紙塗工用においては最近
の印刷のより一層の高速１ヒに対応することができず、
高品質の塗工紙の製造を可能にするバインダーとしての
ラテックスの出現が強く求められているのが現状である
。本発明者らはこのような状況に鑑み、接着力の歴れた
バインダー　特に現在のオフセット印刷用塗工紙のビッ
ク強度と耐ブリスター性とをより一層高度化することを
可能にするバインダーを提供するものである。

〈問題を解決するための手段〉 以上のような問題点は、次の方法を採用することによっ
て解決される。即ち、本発明の方法は、水に対する溶解
度が０．００１重量％未溝でかつ分子量が５，０００未
満の物質を含むシートポリマー粒子および臨界ミセル濃
度以上の乳化剤の存在下に、共役ジエンを含むエチレン
性不飽和ｍ量体を一括あるいは逐次追添して、水溶性開
始剤を含む一種以上の開始剤を用いて重合させることを
特徴とする重合体ラテックスの製造法である。

次に本発明について詳しく述べる． 水に対する溶解度がｏ．ｏｏｉ重量％以下で分子量が！
５，０００以下の物質（以下、助剤という）をシートポ
リマー粒子に吸収させる方法に特に制限はない。具体的
には、■助剤を、必要ならば適量の溶剤および／または
乳化剤の存在下にて、水と混合し微分散体にしてシート
ポリマーラテックスに加える方法、■シートポリマーラ
テックス存在下あるいはシートポリマーラテックス重合
中に、水溶性の高い助剤の原料から難水溶性の助剤を合
成する方法、■純水以外の分散媒体下でシートポリマー
粒子に助剤を吸収させた後分散媒体を水に代える方法等
があげられる。好ましくは、特別な装置や溶剤の脱離工
程を要さずまたシートポリマーラテックス固形分を高く
保てる手段である■や■等の方法が望ましい。■の真体
的な例として、シートポリマーラテックスに水溶性のア
ルコールおよびカルボン酸を混合しこれらから難水溶性
エステルを合成して助剤とする方法、同じくシートポリ
マーラテックスに水溶性の有機酸塩を混合し系のｌ）　
Ｈを下げることによって難水溶性の有［１を合成して助
剤とする方法、同じくシートポリマーラテックスに曇点
以下のｉｚ度で水溶性であるノニオンを混合し曇点以上
の温度にして難ノ１＜溶性の助剤とする方法、また同じ
くシートポリマーラテックスにクラフト点以上の温度で
水溶性である乳１ヒ剤を混合しクラフト点以下の温度に
して雅水溶性の助剤とする方法等があげられる。

本発明におけるシートポリマー粒子は、助剤を吸収させ
る工程の前にあるいは該工程と同時に、重合されろ。該
シートポリマー拉子の化学的な刊成については、特に制
限はないが、スチレン、α−メチルスチレン、クロロス
チレン、アルキルスチレンのごとき芳香族ビニル化合物
、メチル（メタ）アクリｌノート（ここに、　く　）内
の文字は、読んでも読まなくてもよいものとする．以下
、同じとする．）、エチルくメタ）アクリレーｉ・、プ
ロビル（メタ）アクリ１／一ト．ブチル（メタ）アクリ
レー１・のごときアルキル（メタ）アクリ１，・ー１・
類、アクリ口ニトリル、ヌタクリロニ！・リルのような
ニトリル系モノマー類、酢酸ビニルのごときビニルエス
テル類、塩化ビニル、塩化ビニリデンのごときハロゲン
化ビニル類、ブタジエン、イソブレン、クロロブレンな
どのジエン系モノマ・ーイタコン酸、フマル酸、マレイ
ン酸などのカルボン酸モノマー類等から製造ざれる重合
体を例示することができる。シートポリマー粒子の絹成
は、単独重合体であってもよいし、二種以上のモノマー
の共重合体であってもよい。好ましくは後に吸収する助
剤との相溶性が高い単独あるいは共重合体から適宜選ば
れる。

シートポリマー粒子の製造法に特に制限はなく、乳化重
合、分散重合、けん濁重合のばか従来公知の方法を使用
することができるが、必要とされる小粒径のシートポリ
マーラテックスを得るためには乳化重合あるいは水溶性
ボリマーの凝析等による方法が一般的である。粒子径と
しては、該シートポリマーラテックスを用いて得られる
二合体ラテックスの粒子径の３０ないし５％とすること
が一般的である．シートポリマー粒子は本発明の製造工
程においてエチレン性不飽和単ｊｔ体によって膨潤させ
られる。故に膨潤しやすい性質を有していることが重要
であり、このためには、分子量が低いこと、架橋構造を
有ざないか、もしくは低架橋であることが好ましい。ま
た、操作温度で融普性を示さない範囲内で、ガラス転移
温度が低いことも好都合な場合がある。シートポリマー
粒子は、一般に水中での重合によって製造されるが、こ
れを乾燥して使用しても良いし、水分散体のまま、使用
してもよい。

本発明における助剤は水に対する溶解度が０，００１％
未満で分子量が５，０００未満の有機化合物であればそ
の組成は問わないが、好ましくはその後添加されるエチ
レン性不飽和単量体との相溶性の高いものから適宜選ば
れる。

本発明において助剤を吸収せしめたシートポリマーラテ
ックスに添加されるエチレン性不飽和単量体としては、
共役ジエンの他に、エチレン性不飽和カルボン酸、芳香
族ビニル化合物、　くメタ）アクリル酸エステル、シア
ン比ビニル化合物、エチレン性アミドモノマー等がある
。

共役ジエンとしては、ブタジエン、イソブレン、２−ク
ロルー１、３−ブタジエンなどがあり、その好ましい使
用量は２５〜７５、さらに好ましくは３０〜４５重ｍ％
である．この範囲においてピック強度を最も高い水準に
発揮させることが可能となり、２５重量％未満では重合
体が脆くなりすぎ、７５重量％を越えると柔らかくなり
すぎ、いずれの場合も高いビック強度を与えることが不
可能である。

エチレン性不飽和カルボン酸の例としては、アクリル酸
、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマール酸
、クロトン酸などを挙げることができる．エチレン性不
飽和力，ルボン酸は１〜８重量％の範囲にあるのが好ま
しい．ｉ重ｍ％未溝ではラテックスの分散安定性を高い
水準で保つことができず、塗料調製や塗工時に種々間Ｍ
を発生してしまう．また、ビック強度も劣る．８重塁％
を越えて含ませるとラテックスや塗料の粘度が高くなり
過ぎ、また耐水性も損なわれることになる．芳香族（ジ
）ビニル１ヒ合物としては、スチレン、ζＣ−メチルス
チレン、クロロスチレン、アルキルスチレン、ジビニル
ベンゼンなどがあげられる。

（メタ）アクリル酸エステルとしては，メチル（メタ）
アクリ！ノート、エチル（メタ）アクリレート、プロビ
ル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート
、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ヒドロキ
シエチル（メタ）アクリレートざらには、グリシジル（
メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）ア
クリレートなどがあげられる。

シアン化ビニル化合物類としては、アクリロニトリル、
メタクリ口ニトリルなどがあげられる．エチレン性アミ
ドモノマーとしては、　（メタ）アクリルアミド、Ｎ−
メチロール（メタ）アクリルアミド等があげられる。

そのほかに、酢酸ビニルのごときビニルエステル類、塩
化ビニル、塩｛ヒビニリデンのごときハロゲン化ビニル
類、アミノエチル（メタ）アクリレ一ト、ジメチルアミ
ノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル
（メタ）アクリレーＩ・などのエチレン性アミンモノマ
ー、スチレンスルホン酸ソーダなどを例示することがで
きる。

本発明における界面活性剤としては、脂肪酸せっけん、
ロジン酸せっけん、アルキルスルホン酸塩、ジアルキル
アリールスルボン酸塩、アルキルスルホコハク酸塩、ポ
リオキシェチレンアルキル硫酸塩、ポリオキシエチレン
アルキルアリール硫酸塩などのア二オン性界面活性剤、
ボリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチ
レンアルキルアリールエーテル、ボリオギシエチレンソ
ルビタン脂肪酸エステル、オキシエチレンオギシブロと
レンブロックコボリマーなどのノ二オン性界面活性剤が
ある．界面活性．剤は通常、アニオン性界面活性剤単独
またはアニオン性／ノ二オン性の混合系で用いられるが
、その臨界ミセル濃度以上の量を用いることにより安定
な重合体ラテックスを得ることができる。しかし必要量
以上の乳化剤を用いると得られる重合体ラテックスの耐
水性も低下するので、単量体とのｆｌｔｆｉ比で２％を
上限として用いるのが好ましい。

重合開始剤としては熱または還元性物質の存在下でラジ
カル分解して単量体の付加重合をおこなわせしめるもの
で、水溶性または油溶性のベルオギソニ＠酸塩、過酸化
物、アゾビス化合物で、例としてはベルオキソニ硫ｒｌ
！カリウム、ベルオキソ二Ｆａ酸ナトリウム、ベルオキ
ソニ＠酸アンモニウム、過酸化水素．　ｔ−プチルハイ
ドロバーオキサイド、過酸化ベンゾイル、２、２−アゾ
ビスイソブチロニトリル、クメンハイドロバーオキサイ
ドなどがある。本発明においては少なくとも一種の水溶
性開始剤を用いることが必須であり、これにより重合体
ラテックスの安定性を増すことができる。その中でも特
にベルオキソニ＠酸塩が最も好ましくもちいられる．重
合開始剤は二種以上を用いてもよく、油溶性開始剤を併
用しても構わない。

その使用割合は単量体に対して通常０．　　２〜１．５
重量％である．なお、重合温度は通常６０〜９０℃の範
囲が一般的であるが、重合速度の促進あるいはより低温
での重合を望むときには重亜硫酸ソーダ、アスコルビン
酸あるいはその塩、エリソルビン酸あるいはその塩、ロ
ンガリット等の還元剤を重合開始剤に組み合わせて使用
する、いわゆるレドックス重合法を用いることができろ
．次に製造法について述べる。本発明の製造法における
助剤を含むシートポリマーラテックスをもちいての重合
であるが、これについては従来公知の通常の乳化重合法
によって製造される。すなわち、水、シード、界面活性
剤、単量体およびラジカル重合開始剤を基本構成とする
分散系において、単量体を重合体粒子の水分散液とする
製造法で、一般的に重合体濃度は４０〜６０重量％の範
囲である． ラテックス粒子径はシートポリマーラテックスの使用割
合によって調整することができ、その使用割合を高くす
るほど生成ラテックスの粒子径は小さくなる．ここで、
生成ラテックス粒子径の好ましい範囲は０．０５〜０．
５μｍでありさらに好ましくは０．０７〜０．３μｍで
ある。

また、ラテックスのゲル分率は単量体組成、重合温度を
はじめとした様々な重合因子によって変化するが、これ
を所望の水準に調整する方法は速ｉＩ　（３動剤の添加
が一般的かつ簡便である。本発明の瓜合体ラテックスを
ＦＡ製する乳１ヒ重合において好ましくもちいられる連
鎖移動剤の１９＋Ｉとしては、ｔ−ドデシルメル力ブタ
ン、ｎ−ドデシルメル力ブタン等のチオール、タービノ
ーレン、ジベンテン、ｔ−テルビネンおよび四塩１ヒ炭
素などのハロゲン化炭化水素、その他スルフィド等を挙
げることができる。ラテックスから形成された皮膜のゲ
ル分率の好ましい範囲は２０〜？ＯｆＵ量％である．ま
た、所望によって種々の重合調整剤を添加することもし
ばしばおこなわれる．たとえば、水酸化ナトリウム、水
酸化カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム、
リン酸水素二ナトリウムなどのｐＨ調節剤やエチレンジ
アミン四酢酸ナトリウムなどの各種キレート剤である。

本発明のラテックスを紙塗工用塗料のバインダーとして
用いるにおいては通常の実施態様でおこなうことができ
る。すなわち、分数剤をｉ８解させた水中に顔料、水溶
性高分子、各挿添加剤とともにラテックスを混合し、均
一分散｝αとする態様である．そして、この塗享４は各
１重ブレードコーターロールコーターなど通常の方法に
よって原紙に塗工することができる。

〈実施例および比較例〉゛ つぎに実施例および比較例に基づき具体的に本発明を説
明するが、本発明が以下の実施例にのみ限定されないこ
とはいうまでもない。なお、文中の部および％は重量に
基づく。

（１）　重合体ラテックスの調製 実施例．　１ 助剤としてオレイン酸１部を含む粒径０．０５μｍのポ
リメチルメタクリｋ一トのシード粒子の水性分散体（シ
ード固形分濃度２０％）１０部を、かくはん装置と温度
調節用ジャケットを取り付けた耐圧反応容器に入れ、さ
らに水７０部、臨界ミセル瀾度が０．　　１％であるラ
ウリル硫酸ナトリウム０．　　２部、フマール酸２．５
部を仕込み、内温を８０℃に昇温し、ついでスチレン４
８．５部、ブタジエン３４部、メチルメククリレート１
０部、７クリ口ニトリル５部，四塩化炭素４部、Ｌ−ド
デシルメル力ブタン０．４部からなる単量体堰合物と、
水１５部、ベルオキソニＲＨナＩ・リウム１部、水酸化
ナトリウム０．２部、ラウリル硫酸ナトリウム０．　　
１部からなる水溶澄とをそれぞれ４時問および５時間を
かけて一定の流量で添加する。そして８０℃の温度をそ
のまま１時間深っだのち冷却する，かくして生成した重
合体ラテックスを水酸化ナトリウムでｐ　Ｈを７に調整
してからスチームストリッピング法により未反応の単量
体を除去し、２００メッシュのろ布でろ過した。なお、
すべての重合体ラテックスは最終的に固形分濃度が５０
％になるようにｇＡＩ！シ、以下の試験に供した。

実施例，２ 実施例．１におけるシード粒子の水性分散体の代わりに
、助剤としてカブリル酸へブチルアルコールエステル１
部を含む粒径０．０５μｍのポリメチルメタクリレート
のシード粒子の水性分散体シード固形分濃度２０％）１
０部を用いた（よかは、同様の手法にて重合体ラテック
スを製造した。

実施例．３ 実施例．１におけろスチレン、ブタジエン、アクリロニ
トリル、Ｌ−ドデシルメル力ブタンの部数をそれぞれ３
２，５、５５、０、０，２としたほかは、同様の手法に
て重合体ラテックスを製造した。

比較例　１ 実施例．１のシート粒子の水分散体の代わりに、助剤を
含まない粒径０．０５μｍのポリメチルメタクリレート
のシード粒子の水性分散体（シード固形分濃度２０％）
１０部を用いた他は、同擾の手法にて重合体ラテックス
を製造した。

比較例　２ 比較例．ｌζこおいて、ｔ−ドデシルメル力ブタンの使
用量を０．　　６部としたほかは、同様の手法にて重合
体ラテックスを製造した。

比較例，３ 比較例，１におけるスチレン、ブタジエン、アクリロニ
トリル、七一トデシルメル力ブタンの部数をそれぞれ３
２．５、５５、０、０．２としたほかけ、同様の手法に
て重合体ラテックスを製造した。

これら重合体ラテックスの粒子径とゲル分率はつぎの方
法によって測定し、その結果を第１表に掲げた。

〈粒子径の泗定〉 光散乱法粒度分析計（シーエヌウッド社製モデル８００
０）により重合体ラテックスの平均粒子径を測定した。

〈ゲル分率の測定〉 ホリブロビレンフィルム上に＋Ｊｃｈ２６ワイヤーバー
で重合体ラテックスを均一に塗工し、５０℃の乾燥機内
で１時間乾燥して皮膜を形成させた。

つぎに、このラテックス皮膜を剥して、化学天秤で約０
．５ｇを精確に秤量してから３００ｃＣのトルエンの入
った容器中に浸し、賑とう器で室温にて６時問かくはん
する。そのあと、内容物をあらかじめ精秤した３２５メ
ッシｌの金網でろ過し、金網に残った残留物を５０゜Ｃ
の乾燥器で２　！１．４間乾燥させる。ゲル分率は次式
によって計算される。

ゲル分率（％）＝１００Ｘ金網残留物重回÷トルエン浸
漬前の皮膜重盃 （２）実施例および比！２１列の紙塗工性能評価（１）
でｖ４＆ｉした重合体ラテックスにつき紙塗工用バイン
ダーとしての性能評価を実施した。なお、塗工塗料は第
２表に示した配合で、不揮発分１度が６３％になる水量
で高速かくはん機で調製した．塗料のｐＨはアンモニア
水で９．０に調整した．この塗料をもちいての塗工紙の
調製条件を第３表に示した。　　調製した塗工紙の耐ブ
リスター性とビック強度（ドライビック強度とウェット
ビック強度）は以下の方法によって評価した。

耐ブリスター性： Ｒ！印刷試験機（明製作所製）をもちいて塗工紙の両面
を印刷インク（大日本インキ社製Ｗ　ｅ　ｂｂ　　Ｚｅ
ｔｔ黄）０．３ｃｃをへた刷りする。この印刷された塗
工紙を適当な大きさに裁断し、その試験片を所定の温度
に調整したシリコンオイル恒温槽に漫してブリスターが
発生するか否かを観察する。恒温櫂の温度を変化させて
この試験をおこない、ブリスターの発生が認められる最
低温度を求める。この温度が高いものほど耐ブリスター
性に優れる。

ドラ・イビック強度； Ｒｌ印刷試験機をもちいて、印刷インク（束華色素社製
ＳＤスーパーデラックス５０紅Ｂ；　タック！ｌＩＩｌ
８）０．４ｃｃ５回重ね刷りをおこない、ゴムロールに
現れたビッキング状態を別の台紙に裏取りし、その状況
を観察する。評価はＩＯ点評価法でおこない、ビッキン
グ現象の少ないものほど高得点とした． ウエットビック強度： Ｒ　ｒ印刷試験機をもちいて、塗工紙表面を吸水ロール
で湿してから、印刷インク（東華色素社製ＳＤスーパー
デラックス５０紅Ｂ；　タック値１８）０．４ｃｃ１回
刷りをおこない、ゴムロールに現れたビッキング状態を
別の台紙に裏取りし、その状況を観察する。評価は１０
点評価法でおこない、ビッキング現象の少ないものほど
高得点とした．第４表に実施例および比較例としての試
験結果を掲げた．これによれば、本発明のラテックスを
バインダーとしてもぢいた塗工紙は耐ブリスター性とビ
ック強度が高度にバランスざれたものであることが理解
される。

（３）実施例および比較例のカーベットパックサイジン
グ性能評価 （１）でｇＪ４ａｔした重合体ラテックスにつきカーベ
ットパックサイジング用バインダーとしての性能評価を
実施した。なお、接着塗料は第５表に示した配合で、不
揮発分濃度が７０％になる水量で高速かくはん機で調製
した。この塗料をもちいてのカーベットの調製条件を第
６表に示した．調製したカーペットの剥離強度および抜
糸力は以下の方法によって評価した。

剥離強度： ＪＩＳ　　Ｌ−１０２１による。平均値の高いものほど
良。

抜糸強度： ＪＩＳ　　Ｌ−１０２１による．平均値の高いものほど
良。

第７表に実施例および比較例としての試験結果を掲げた
。これによれば、本発明のラテックスをバインダーとし
てもちいたカーベットはＩｎ強度と抜糸強度が高度に向
上したものであることが理解ざれる。

く発明の効果〉 本発明の重合体ラテックスは優れた接着性を示し、特に
紙塗工用バインダーとしてオフセット印刷におけるイン
クビック抵抗性と耐ブリスター性に侵れる塗工紙を製造
する上で有用であり、またカーベットパックサイジング
用バインダーとして！Ｉｌ離強度および抜糸強度に優れ
るカーベットを製造する上で有用なものである． 第１表　重合体ラテックスの組成および性状＠２表　塗
工塗料の配合絽成（乾燥重員郎）（注）１）エンゲルハ
ード社製「ウルトラホワイｌＥ３表 辻工紙調製条件 第５表 接着塗料の配合鞘成 （乾燥重量部） 第６表 カーペットパックサイジング条件

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、水に対する溶解度が０．００１重量％未満てかつ分
   子量が５，０００未満の物質を含むシートポリマー粒子
   および臨界ミセル濃度以上の乳化剤の存在下に、共役ジ
   エンを含むエチレン性不飽和単量体を一括あるいは逐次
   追添して、水溶性開始剤を含む一種以上の開始剤を用い
   て重合させることを特徴とする重合体ラテックスの製造
   法。 ２、エチレン性不飽和単量体成分が、２５ないし７５重
   量％の共役ジエン、１ないし８重量％のエチレン性不飽
   和カルボン酸および１７ないし７４重量％の共重合可能
   なエチレン性不飽和単量体である特許請求範囲１の重合
   体ラテックスの製造法 ３、得られるラテックスの粒子径が１μｍ以下である特
   許請求範囲１および２の重合体ラテックスの製造法 ４、特許請求範囲１〜３により製造される重合体ラテッ
   クスをバインダーとして含む紙塗工用、繊維結合用、カ
   ーペットバッキング用および塗料用組成物