JP2018076433A - ジエン系重合体及びその製造方法 - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、上記ジエン系重合体を含むゴム組成物に関する。
本発明はまた、上記ゴム組成物を含む空気入りタイヤに関する。
本発明のジエン系重合体は、極性官能基含有ジスルフィド化合物の存在下、ラジカル重合性モノマーをラジカル重合して得られる。極性官能基含有ジスルフィド化合物はラジカルを発生するため、tert−ドデシルメルカプタンなどの一般的な分子量調整剤と同様、分子量調整剤(連鎖移動剤)として機能することができる。また、極性官能基含有ジスルフィド化合物から発生したラジカルとラジカル重合性モノマーとが反応して連鎖反応が開始されることにより、極性官能基含有ジスルフィド化合物中の極性官能基がジエン系重合体の開始末端及び停止末端に導入される。このようにして、汎用性の高い重合法であるラジカル重合において、両末端及び主鎖に極性官能基を有するジエン系重合体が得ることができる。また、ラジカル重合性モノマーとして極性官能基含有モノマーを使用することで、主鎖に極性官能基を導入することができるため、極性官能基含有ジスルフィド化合物と極性官能基含有モノマーとを併用することで、両末端及び主鎖に極性官能基を有するジエン系重合体を得ることが可能となる。
本発明の効果が良好に得られるという点から、該アルキレン基の炭素数は、好ましくは1〜20、より好ましくは2〜18である。
本発明の効果が良好に得られるという点から、該アルキル基の炭素数は、好ましくは1〜20、より好ましくは2〜18である。
本発明の効果が良好に得られるという点から、該アルキル基の炭素数は、好ましくは1〜12、より好ましくは1〜4であり、また、該アリール基の炭素数は、好ましくは6〜18、より好ましくは6〜8である。
カルボキシル基である化合物としては、4,4’−ジチオ二酪酸,2,2’−ジチオジプロピオン酸、ジチオ二酢酸、3,3’−ジチオプロピオン酸、2,2’−ジチオ安息香酸、5−カルボキシペンチルジスルフィド、
アミノ基である化合物としては、テトラエチルチウラムジスルフィド、テトラブチルチウラムジスルフィド、テトライソプロピルチウラムジスルフィド、4,4’−ジチオアニリンテトラプロピルチウラムジスルフィド、
エポキシ基である化合物としては、ビス(2,3−エポキシプロピル)ジスルフィド、
アミド基である化合物としては、3,3’−ジチオジプロピオンアミド、3,3’−ジチオビス(N−メチルプロパンアミド)、
ラクタム基である化合物としては、ジチオジカプロラクタム、
などが挙げられる。
本発明のジエン系重合体は、乳化重合で特に好適に得られ、例えば、極性官能基含有ジスルフィド化合物の存在下、乳化剤を用いてラジカル重合性モノマーを水中に乳化させ、得られた乳化液にラジカル開始剤を添加してラジカル重合する工程を含む製造方法により好適に得られる。
本発明の重合体エマルションは上記ジエン系重合体を含む分散液であり、上記ジエン系重合体の製造過程で得ることができる。上記重合体エマルションはウェットマスターバッチに好適に使用することができ、これにより、通常の混練方法では実現が困難であった開発や、混練工程の環境負荷の低減が期待できる。
上記ジエン系重合体はゴム組成物のゴム成分として使用できる。ゴム成分100質量%中のジエン系重合体の含有量は、好ましくは30質量%以上、より好ましくは60質量%以上である。30質量%未満であると、ジエン系重合体を配合した効果が充分に得られない傾向がある。ジエン系重合体の含有量の上限は特に限定されないが、好ましくは90質量%以下、より好ましくは80質量%以下である。
なお、シリカのBET法によるチッ素吸着比表面積は、ASTM D3037−81に準拠した方法により測定することができる。
なお、カーボンブラックのチッ素吸着比表面積は、JIS K 6217−2:2001に準拠して測定できる。
本発明の空気入りタイヤは、上記ゴム組成物を用いて通常の方法で製造される。
すなわち、上記成分を配合したゴム組成物を、未加硫の段階でトレッドなどの形状にあわせて押出し加工し、他のタイヤ部材とともに、タイヤ成型機上にて通常の方法で成形することにより、未加硫タイヤを形成する。この未加硫タイヤを加硫機中で加熱加圧することにより空気入りタイヤを得ることができる。
水:蒸留水
乳化剤(1):ハリマ化成(株)製のロジン酸石鹸
乳化剤(2):和光純薬工業(株)製の脂肪酸石鹸
電解質:和光純薬工業(株)製のリン酸ナトリウム
スチレン:和光純薬工業(株)製のスチレン
ブタジエン:高千穂化学工業(株)製の1,3−ブタジエン
極性官能基含有モノマー:東京化成工業(株)のアクリル酸2−(ジメチルアミノ)エチル
分子量調整剤:和光純薬工業(株)製のtert−ドデシルメルカプタン
両末端変性剤(1):東京化成工業(株)製の3,3’−ジチオジプロピオン酸ジメチル
両末端変性剤(2):東京化成工業(株)製の3,3’−ジチオジプロピオン酸ジテトラデシル
両末端変性剤(3):和光純薬工業(株)製の2,2’−ジチオジエタノール
両末端変性剤(4):東京化成工業(株)製の3,3’−ジヒドロキシジフェニルジスルフィド
両末端変性剤(5):和光純薬工業(株)製の4,4’−ジチオ二酪酸
両末端変性剤(6):和光純薬工業(株)製の2,2’−ジチオジプロピオン酸
両末端変性剤(7):大内新興化学工業(株)製のテトラエチルチウラムジスルフィド
両末端変性剤(8):大内新興化学工業(株)製のテトラブチルチウラムジスルフィド
両末端変性剤(9):和光純薬工業(株)製のビス(2,3−エポキシプロピル)ジスルフィド
両末端変性剤(10):和光純薬工業(株)製の4,4’−ジチオジモルホリン
両末端変性剤(11):和光純薬工業(株)製の3,3’−ジチオプロピオンアミド
ラジカル重合開始剤:日油(株)製のパラメンタンヒドロペルオキシド
SFS:和光純薬工業(株)製のソディウム・ホルムアルデヒド・スルホキシレート
EDTA:和光純薬工業(株)製のエチレンジアミン四酢酸ナトリウム
触媒:和光純薬工業(株)製の硫酸第二鉄
重合停止剤:和光純薬工業(株)製のN,N’−ジメチルジチオカルバメート
アルコール:関東化学(株)製のメタノール、エタノール
ギ酸:関東化学(株)製のギ酸
塩化ナトリウム:和光純薬工業(株)製の塩化ナトリウム
(重合体(1)の合成)
表1の仕込み組成に従い、撹拌機付き耐圧反応器に水、乳化剤(1)、乳化剤(2)、電解質、スチレン、ブタジエン及び分子量調整剤を仕込んだ。反応器温度を5℃とし、ラジカル開始剤及びSFSを溶解した水溶液と、EDTA及び触媒を溶解した水溶液とを反応器に添加して重合を開始した。重合開始から5時間後、重合停止剤を添加して反応を停止させ、ラテックスを得た。
分子量調整剤の代わりに両末端変性剤を重合系内へ仕込む点、極性官能基含有モノマーを追加した点以外は、表1の仕込み組成に従って、重合体(1)と同様の処方にて重合体(2)〜(12)を得た。
上記により得られた重合体の分析は以下の方法で行った。
重合体の分子量分布Mw/Mn及びピークトップ分子量Mpは、ゲルパーミエーションクロマトグラフ(GPC)(東ソー(株)製GPC−8000シリーズ、検出器:示差屈折計、カラム:東ソー(株)製のTSKGEL SUPERMULTIPORE HZ−M)による測定値を基に標準ポリスチレン換算により求めた。
重合体のミクロ構造同定は、日本電子(株)製のJNM−ECAシリーズの装置を用いて測定した。測定結果から、重合体中のブタジエン、スチレン、極性官能基含有モノマーの含有量(質量%)を算出した。
以下に、実施例及び比較例で用いた各種薬品について説明する。
NR:RSS#3
重合体(1)〜(12):上記方法で合成
乳化重合SBR:JSR(株)製のSBR1502
カーボンブラック:キャボットジャパン(株)製のショウブラックN220(N2SA:111m2/g)
シリカ:テグッサ社製のウルトラシルVN3(N2SA:175m2/g)
シランカップリング剤:テグッサ社製のSi69
オイル:(株)ジャパンエナジー製のプロセスX−140
ステアリン酸:日油(株)製のステアリン酸
酸化亜鉛:三井金属鉱業(株)製の亜鉛華1号
老化防止剤:大内新興化学工業(株)製のノクラック6C
ワックス:大内新興化学工業(株)製のサンノックワックス
硫黄:鶴見化学(株)製の粉末硫黄
加硫促進剤(1):大内新興化学工業(株)製のノクセラーCZ
加硫促進剤(2):大内新興化学工業(株)製のノクセラーD
得られた加硫ゴム組成物について、以下に示す試験方法により低燃費性、ウェットグリップ性能及び耐摩耗性を評価した。
(株)上島製作所製スペクトロメーターを用いて、動的歪振幅1%、周波数10Hz、温度60℃で上記加硫ゴム組成物のtanδを測定し、下記計算式により指数表示した。数値が大きいほど転がり抵抗が小さく、低燃費性に優れることを示す。
(低燃費性指数)=(比較例2のtanδ)/(各配合のtanδ)×100
ランボーン型摩耗試験機を用いて、室温、負荷荷重1.0kgf、スリップ率30%の条件で上記加硫ゴム組成物の摩耗量を測定し、下記計算式により指数表示した。数値が大きいほど耐摩耗性に優れることを示す。
(耐摩耗性指数)=(比較例2の摩耗量)/(各配合の摩耗量)×100
(株)上島製作所製フラットベルト式摩擦試験機(FR5010型)を用いてウェットグリップ性能を評価した。上記加硫ゴム組成物からなる幅20mm、直径100mmの円筒形のゴム試験片をサンプルとして用い、速度20km/時間、荷重4kgf、路面温度20℃の条件で、路面に対するサンプルのスリップ率を0〜70%まで変化させ、その際に検出される摩擦係数の最大値を読みとり、下記計算式により指数表示した。指数が大きいほどウェットグリップ性能に優れることを示す。
(ウェットグリップ性能指数)=(各配合の摩擦係数の最大値)/(比較例2の摩擦係数の最大値)×100
Claims (8)
- 極性官能基含有ジスルフィド化合物の存在下、ラジカル重合性モノマーをラジカル重合して得られる両末端及び主鎖に極性官能基を有するジエン系重合体。
- 前記ラジカル重合性モノマーがジエン系モノマー、スチレン系モノマー及び極性官能基含有モノマーである請求項1〜3のいずれかに記載のジエン系重合体。
- 前記極性官能基含有ジスルフィド化合物の存在下、乳化剤を用いて前記ラジカル重合性モノマーを水中に乳化させ、得られた乳化液にラジカル開始剤を添加してラジカル重合する工程を含む請求項1〜4のいずれかに記載のジエン系重合体の製造方法。
- 請求項1〜4のいずれかに記載のジエン系重合体を含む重合体エマルション。
- 請求項1〜4のいずれかに記載のジエン系重合体を含むゴム組成物。
- 請求項7記載のゴム組成物を含む空気入りタイヤ。
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Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2018076432A (ja) * | 2016-11-09 | 2018-05-17 | 住友ゴム工業株式会社 | ジエン系重合体及びその製造方法 |
CN113667060A (zh) * | 2021-07-27 | 2021-11-19 | 惠州锂威新能源科技有限公司 | 一种自修复丁苯橡胶及其制备方法、极片以及锂离子电池 |
CN113906090A (zh) * | 2019-04-11 | 2022-01-07 | 昭和电工材料株式会社 | 光软化性树脂组合物、光软化性树脂组合物的软化物的制造方法、固化性树脂组合物及其固化物、以及图案膜及其制造方法 |
Citations (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS50130891A (ja) * | 1974-04-02 | 1975-10-16 | ||
JPH0270709A (ja) * | 1988-04-08 | 1990-03-09 | Distugil:Soc | ポリクロロプレンの製造法 |
JPH038896A (ja) * | 1988-12-15 | 1991-01-16 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | 紙塗被組成物用の共重合体ラテックスおよび紙塗被組成物 |
JPH03277602A (ja) * | 1990-03-28 | 1991-12-09 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | 共重合体ラテックスの製造方法 |
JPH04233908A (ja) * | 1990-08-01 | 1992-08-21 | Rhone Poulenc Chim | 共重合体の水性分散液の製造方法 |
JPH05255415A (ja) * | 1992-03-11 | 1993-10-05 | Takeda Chem Ind Ltd | 共重合体ラテックスの製造方法、共重合体ラテックスおよびそれを用いた紙塗工用組成物 |
JPH05262808A (ja) * | 1991-08-05 | 1993-10-12 | Nippon Shokubai Co Ltd | 両末端に水酸基を有する重合体の製造方法、前記重合体を含む組成物とその用途、ならびに、前記組成物から誘導されるポリマーとその用途 |
JPH05320216A (ja) * | 1991-10-31 | 1993-12-03 | Takeda Chem Ind Ltd | 共重合体ラテックスの製造方法、共重合体ラテックスおよびそれを用いた紙塗工用組成物 |
US20120053300A1 (en) * | 2010-08-25 | 2012-03-01 | Junling Zhao | Functionalized polysulfide silica coupling agents and silica reinforced rubber composition for tire components |
JP2018076432A (ja) * | 2016-11-09 | 2018-05-17 | 住友ゴム工業株式会社 | ジエン系重合体及びその製造方法 |
-
2016
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Patent Citations (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS50130891A (ja) * | 1974-04-02 | 1975-10-16 | ||
JPH0270709A (ja) * | 1988-04-08 | 1990-03-09 | Distugil:Soc | ポリクロロプレンの製造法 |
JPH038896A (ja) * | 1988-12-15 | 1991-01-16 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | 紙塗被組成物用の共重合体ラテックスおよび紙塗被組成物 |
JPH03277602A (ja) * | 1990-03-28 | 1991-12-09 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | 共重合体ラテックスの製造方法 |
JPH04233908A (ja) * | 1990-08-01 | 1992-08-21 | Rhone Poulenc Chim | 共重合体の水性分散液の製造方法 |
JPH05262808A (ja) * | 1991-08-05 | 1993-10-12 | Nippon Shokubai Co Ltd | 両末端に水酸基を有する重合体の製造方法、前記重合体を含む組成物とその用途、ならびに、前記組成物から誘導されるポリマーとその用途 |
JPH05320216A (ja) * | 1991-10-31 | 1993-12-03 | Takeda Chem Ind Ltd | 共重合体ラテックスの製造方法、共重合体ラテックスおよびそれを用いた紙塗工用組成物 |
JPH05255415A (ja) * | 1992-03-11 | 1993-10-05 | Takeda Chem Ind Ltd | 共重合体ラテックスの製造方法、共重合体ラテックスおよびそれを用いた紙塗工用組成物 |
US20120053300A1 (en) * | 2010-08-25 | 2012-03-01 | Junling Zhao | Functionalized polysulfide silica coupling agents and silica reinforced rubber composition for tire components |
JP2018076432A (ja) * | 2016-11-09 | 2018-05-17 | 住友ゴム工業株式会社 | ジエン系重合体及びその製造方法 |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2018076432A (ja) * | 2016-11-09 | 2018-05-17 | 住友ゴム工業株式会社 | ジエン系重合体及びその製造方法 |
CN113906090A (zh) * | 2019-04-11 | 2022-01-07 | 昭和电工材料株式会社 | 光软化性树脂组合物、光软化性树脂组合物的软化物的制造方法、固化性树脂组合物及其固化物、以及图案膜及其制造方法 |
EP3940025A4 (en) * | 2019-04-11 | 2022-05-04 | Showa Denko Materials Co., Ltd. | OPTICAL SOFTENING RESIN COMPOSITION, METHOD FOR PRODUCING A SOFTENED PRODUCT BASED ON THE OPTICAL SOFTENING RESIN COMPOSITION, HARDENABLE RESIN COMPOSITION AND CURED PRODUCT BASED THEREOF, AND PATTERNED FILM AND METHOD FOR PRODUCTION THEREOF |
CN113667060A (zh) * | 2021-07-27 | 2021-11-19 | 惠州锂威新能源科技有限公司 | 一种自修复丁苯橡胶及其制备方法、极片以及锂离子电池 |
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