JPH0270709A - ポリクロロプレンの製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、乳化剤の存在下にクロロプレンを重合させる
ことによってポリクロロプレンを製造する方法、それよ
り得られるポリクロロプレン並びに乳化剤の存在下に製
造されたゾル型ポリクロロプレンを含有する加硫性ゴム
混合物に関する。

〔従来の技術とその問題点〕

クロロプレンをメルカプタン又はキサントゲンジスルフ
ィドのような連鎖移動剤（分子量調節剤）と場合により
少量の元素状硫黄の存在下に重合させることが知られて
いる。アルキルキサントゲンジスルフィドの存在下での
重合では、メルカプタンによって変性された重合体と比
べて、高い機械的性質、特に高い引張強さを示すが、し
かしそれほど良くない耐老化性を示すポリクロロプレン
が得られる。さらに、キサントゲンジスルフィドによっ
て変性された重合体は、これを含有する組成物の成形の
ような転換工程中に早期加硫の問題を生じ、その結果望
ましくない焼け（ｇｒｉｌｌａｇｅ　）が生じることに
なる。

〔発明が解決しようとする課題〕

したがって、本発明は、従来技術におけるこれらの不都
合を解消することを目的とする。

〔課題を解決するための手段〕

本発明によれば、安定な粘度及び向上した焼は抵抗性を
有するとともに優れた機械的及び動的性質を持つ加硫物
を導りポリクロロプレンが実質上元素状硫黄ではなくて
適当に選ばれた２種の連鎖移動剤を含有する水性エマル
ジョン状で単量体を重合させることにより得られること
が見出された。

即ち、本発明は、ラジカル開始剖及び連鎖移動剤の存在
下にクロロプレン又はクロロブレンド３０重量％までの
他の共重合性不飽和単量体との混合物を塩基性水性エマ
ルジョン状で重合させるにあたり、連鎖移動剤としてキ
サントゲンジスルフィドのうちから選ばれる少なくとも
１種の化合物（１）とビス（アシルアミノフェニル）ポ
リスルフィドのうちから選ばれる少なくとも１種の化合
物（２）とを併用することを特徴とするポリクロロプレ
ンの製造方法である。

本発明で使用されるキサントゲンジスルフィドは、次の
一般式（１） に相当する周知の分子量調節剤である。

好ましくは、Ｒ及びＲ′が同−又は異なっていてよく、
１〜８個の炭素原子を含有するアルキル基である化合物
があげられる。代表的な例は、ジメチルキサントゲンジ
スルフィド、ジエチルキサントゲンジスルフィド、ジイ
ソプロピルキサントゲンジスルフィド、ジ−ｎ−ブチル
キサントゲンジスルフィド、ジシクロヘキシルキサント
ゲンジスルフィドであるう 重合中に共連鎖移動剤として作用するビス（アシルアミ
ノフェニル）ポリスルフィドは、次の一般式（ＩＩ） （ここで、Ｒ１及びＲ鵞は同−又は異なっていてよく、
線状若しくは分岐状アルキル、アリール又はアリールア
ルキル基ヲ表わし、Ｒ３及びＲ４は同−又は異なってい
てよく、Ｈｓ　ＣＨ３又はＣｚＨｓｆ：を表わし、Ｘは
２〜４０間である） を有する。

基Ｒ１及びＲ，は特に、ｃｌ””　ＣＩ！アルキル基及
びＣ６〜Ｃｔ＠アリール又はアリールアルキル基（これ
らは１個以上のＣ１−０４アルキル又はアルキルオキシ
基で置換されていでよい）、例えばフェニル、ベンジル
、ベンズヒドリル、ナフチル、フェニルエチル、フェニ
ルプロピル、メトキシフェニルなどであってよい。

これらの化合物のうちでも、好ましくは、Ｒ３及びＲ４
がＨでありかつＲ１及びＲ，がフェニル基を表わす一般
式（旧のジスルフィド（ベンズアニリドジスルフィド）
、特に、市販製品であるビス（２−ペンズアミドフエニ
ル）ジスルフィドが与えられる。

重合は、連鎖移動剤の存在下で塩基性水性エマルジョン
で重合させる慣用の技術によって行われる。

クロロプレンは、単独で重合でき、又は少なくとも１個
のエチレン性二重結合を持つクロロプレンと共重合性の
他の単量体で３０％まで置換して重合させることができ
る。

クロロプレンと共重合性の単量体としては、スチレン、
ビニルトルエン及びビニルナフタリンのようなビニル芳
香族化合物；アクリル酸及びメタクリル酸とこれらのエ
ステル及びニトリル誘導体、例えばアクリル酸エチル、
メタクリル酸メチル及びアクリロニトリル；１．３−ブ
タジェン、イソプレン、１−クロルブタジェン、２．３
−ジクロルブタジェン及び２，３−ジメチルブタジェン
のような脂肪族共役ジオレフィン；メチルビニルエーテ
ル、酢酸ビニル及びメチルビニルケトンのようなビニル
エーテル、エステル及びケトンなどがあげられる。

水性エマルジョン中に存在する単量体の濃度は臨界的で
はない。これは一般にエマルジョンの全重量の３０〜６
ＱＴｏであるう 慣用の乳化剤及び保護コロイドのいずれもクロロプレン
のエマルジョンを製造するのに使用することができる。

これらの乳化剤としては、水溶性の堪、特に下記の化合
物のナトリウム、カリウム又はアンモニウム塩があげら
れる。長鎖脂肪酸；松脂、樹木及びタル油のロジン又は
誘導体、部分重合し走、異性化し六又は不均化したロジ
ン；脂肪族アルコールの硫酸エステル、アルキル硫酸及
びアルキルスルホン酸；アルキルアリールスルホン酸の
アルカリ塩；ホルマリンとナフタリンスルホン酸のよう
なアリールスルホン酸との縮合生成物；エチレンオキシ
ドとラエノールとの縮合物。

エマルジョンのｐＨは好ましくは約１１〜１Ｓである。

遊離ラジカル開始剤としては、特に、過酸化化合物、例
えば過硫酸アルカリ金属又はアンモニウム、過酸化水素
、過酸化クメン及び過酸化ベンゾイルのような有機過酸
化物、並びに７エリシアン化アルカリ金属又はアンモニ
ウムがあげられる。

重合は、酸素の不存在下に不活性雰囲気中に行われ、温
度は０〜８０℃、好ましくは１０〜５０℃の間であって
よい。

本発明に従って使用される連鎖移動剤は、通常は重合開
始前に有機相に全量導入される。別法として、これらは
重合中に、好ましくは約５０％の単量体転化率が得られ
る前に、同時に又は断続的に添加することができる。

連鎖移動１１ＩＩ＋の総量は、選ばれた化合物の分子量
及びそれらの変性効力に応じて変わる。このためＫ、化
合物（１）の割合は、ジイソプロピルキサントゲンジス
ルフィドとして表わされる効力量として定義することが
でき、これは単量体１００部に対して０．０１〜０．８
部、好ましくはＱ、０７〜α５゜部である。同様に、化
合物（２）の割合は、ベンズアニリドジスルフィドとし
て表わされる効力量として定義され、この量は単量体１
００部に対してαｏ１−　＝　ｔ　、　ｓ部、好ましく
は！１２ｏ〜α７：５部程度である。

ジイソプロピルキサントゲンジスルフィド及びベンズア
ニリドジスルフィドの好ましい総量は、単量体１００部
に対してα２〜１部である。他の連鎖移動剤の当量割合
は、一般に２０〜１５０である所望のムーニー粘度の関
数としていくつかの予備試験によって当業者により容易
に決定することができる。

重合は、単量体の転化率が好ましくは少なくとも６０％
になったならば、慣用の重合禁止剤を添加することによ
り停止される。残留単量体を除去し、要すれは抗酸化剤
を添加した後、ポリクロロプレンはラテックス状態で直
接使用することができ、成るいはいずれかの周知の方法
、例えば電解質による沈殿又は冷却ドラム若しくは水蒸
気加熱ドラムでの凝固、洗浄及び乾燥によって単離する
ことができる。

本発明に従って得られるクロロプレン重合体は、このも
のが〜Ｓ−アルキルキサントゲン基を末端とする単量体
単位の連鎖と〜Ｓ−アシルアミノフェニル基を末端とす
る単量体単位の連鎖とからなることによりｅｌｌづけら
れ、そしてこれらのアルキルキサントゲン及びアシルア
ミノフェニル基は前記の弐ｍ及び（旧で定義されるよう
なものである。好ましくはアルキルキサントゲン基はイ
ソプロピルキサントゲンであり、アシルアミノフェニル
基は２−ベンズアミドフェニルである。

これらのポリクロロプレンは、貯蔵時に特に安定なムー
ニー粘度を有する。それらは慣用の加硫系で加硫するこ
とができる。加硫性組成物は、従来より知られた硫黄の
存在下又は不存在下にキサントゲンジスルフィドにより
変性されたポリクロロプレンよりももつと大きな使用安
全性をもって容易に加工することができ、そして得られ
た加硫生成物は優れ六機棹的及び動的特性を有するう加
硫性組成物において、ゾル型（ベンゼンに可溶性）のク
ロロプレン重合体は、その良好な加工能力、例えば所望
の形状を有するオリフィスを介する加圧押出のような加
工能力のためにゲル型（ベンゼンに不溶性）のクロロプ
レン重合体との混合物として有利に使用することができ
る。このようなゾル−ゲル混合物は、特に米国特許第３
１４７３１８号、同３６５５８２７号及び英国特許第１
１８６９０号に記載されている。

また、本発明は、ゾル型クロロプレン重合体とゲル型ク
ロロプレン重合体とＱ９５１５〜２５／７５の重量比で
含有するポリクロロプレン混合物であって、ゾル型クロ
ロプレン重合体が前記のような〜Ｓ−アルキルキサント
ゲン基を末端とする単量体単位と〜Ｓ−アシルアミノフ
ェニル基を末端とする単量体単位とからなることを特徴
とするポリクロロプレン混合物に関する。

ゾル型重合体は本発明の方法に従って有利に製造される
。ゲル型重合体を製造する丸めには、クロロプレンの重
合は１通常の水性エマルジョン状で行なわれる。例えば
、ゾル型ポリクロロプレンの製造と同じ一般的技術を使
用するが、ただし９０〜１００％の高い転化率まで重合
を続けることによってクロロプレンを連鎖移動剤の存在
下又は不存在下に重合させることができる。他の知られ
た好適な方法は、クロロプレンを少なくとも２個の重合
性二重結合を有する単量体と共重合させることからなる
。このような好適な単量体としては、％にジビニルベン
ゼン、メタクリル酸とポリとドロキシル化合物（例えば
アルキレングリコール、トリメチロールプロノン、ジヒ
ドロキシベンゼン）とのエステルが含まれる。また、製
造態様が何であろうとも、もちろん、クロロプレンの一
部、即ち約３０チまでを慣用の他の不飽和単量体で置き
換えることができる。

ゾル型クロロプレン重合体とゲル型クロロプレン重合体
との混合は、好ましくけ、ラテックスを混合し、次いで
慣用の方法、例えば凝固法により単離することによって
実施することができる。しかし、個々に単離した単量体
を粉砕又は混線のような機械的手段により混合すること
もできる。

ゾル−ゲル型重合体の混合物は、加硫性組成物に使用さ
れ、得られた組成物は、ゾル型重合体がアルキルキサン
トゲンジスルフィド単独により重合されている混合物と
比べて、抽出時において低下した焼は及び膨潤傾向を示
す。

〔実施例〕

本発明を以下の実施例により例示する。実施例における
部及びチは特に指示しない限り重量で示す。

例１ 重合用容器に下記の物質を装入する。

重量部 クロロプレン　　　　　　　　　　　　１００ジイソプ
ロピルキサントゲンジスルフィドＣＬ２０ 水 水酸化ナトリウム 重合を、２．５−の過硫酸ナトリウムと２％のジチオン
酸ナトリウムの水溶液よりなる開示剤の流ｔを適当に調
節しながら、４０℃で窒素雰囲気下に１２．５のｐＨで
実施する。

次いで、重合を、α０１部のｔ−ブチルカテコール及び
０．ＯＯ３部のフェノチアジンを含有するクロロプレン
エマルジョンを添加することによって６７％の転化率で
停止させる。

次いで、水蒸気同伴によって残留単量体を除去し、次い
で一２０℃に冷却したドラムでｐ）１４５にしたラテッ
クスを凝固させることによってポリクロロプレンを単離
する。“得られたフィルム状のものを洗浄し、次いで乾
忰する。

得られた重合体は５５の初期ムーニー粘度（ＭＬ１＋４
，１００℃）を有する。

７０℃のオーブンで貯蔵したゴム状物のムーニー粘度（
ＭＬ１＋４．１００℃）の変化は次の通シである。

２４時間後のＭＬ１＋４．１００℃　　＋１４８時間後
　　　　〃＋１ ７２時間後　　　　〃＋２ 例２（比較例） 重合用容器に下記の物質を装入する。

重量部 クロロプレン　　　　　　　　　　　　１００ｎ−ドデ
シルメルカプタン　　　　　　　　０．２３水　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　９０水
酸化ナトリウム Ｉ　　ＤＡＸＡ　Ｄ　　１５　　Ｊ　）重合を、１１５
１１！１の過硫酸ナトリウムと５−のジチオン酸ナトリ
ウムの水溶液よりなる開始剤の流ｔｆ適当に調節しなが
ら４０℃で窒素雰囲気下に１２．５のｐＨで実施する。

次いで、重合を、（１０１部のｔ−ブチルカテコール及
びＯ，ＯＯ３部のフェノチアジンを含有するクロロプレ
ンエマルジョンを添加することによって６７チの転化率
で停止させる。

次いで、水蒸気同伴によって残留、単量体を除去し、次
いで一２０℃に冷却したドラムでｐＨ６，５にしたラテ
ックスを凝固させることによってポリクロロプレンを単
離する。次いで、得られたフィルム状のものを洗浄し、
乾燥する。

得られた重合体は、４６のムーニー粘度（ＭＬ１＋４，
１００℃）を有する。

例３（比較例） 重合用容器に下記の物質を装入する。

重量部 クロロプレン　　　　　　　　　　　　１００ジイソプ
ロピルキサントゲンジスルフイド　　　α６７水 水酸化ナトリウム ０．６０ 重合を、２．５％過硫酸ナトリウムと２％のジチオン酸
ナトリウムの水溶液よシなる開始剤の流量を適当に調節
しながら４０℃で窒素雰囲気下に１２．５のｐＨで実施
する。

次いで、重合Ｑ０．０１部のｔ−ブチルカテコール及び
α００３部のフェノチアジンを含有するクロロ、プレン
のエマルジョンを添加することによって６７−の転化率
で停止させる。

次いで、水蒸気同伴によって残留単量体を除去し、次い
で一２０℃に冷却したドラムで６．５のｐＨにしたラテ
ックスを凝固させることによりポリクロロプレンを単離
する。得られたフィルム状のものを洗浄し、次いで乾燥
される。

得られ大賞合体は４６のムーニー粘度（ＭＬ　　１−１
−４，１００℃）を有する。

例４〜９ 例１と同じエマルジョン系を使用しかつ下記の記載に従
って連鎖移動剤のｉ６変えることによって例１に記載の
条件でポリクロロプレンを製造するっ 表　　１ ４０゜ ５　　　　　　　　　　　α ６　　　　　　　　　　　　　Ｇ。

７　　　　　　　　　　　　α １１Ｌ ９　　　　　　　　　　　　　Ｑ。

４０　　　　　　　　　　　　０．３００　３　５　　
　　　　　　　　０、　７　００８　　　　　　　　　
　　　　Ｑ、２２２２　　　　　　　　　　　　　ａ２
２４８　゛　　　　　　　　　　α　２２１５　　　　
　　　　　　　　α　４０これらの例で得られ、そして
オーブンで７０℃に貯蔵したゴム状物のムーニー粘度の
変化は次の通りである。

例１〜５に従って製造したポリクロロプレンをそれらの
実施並びにそれらの機械的及び動的性質に関して評価す
る。

実施上の分解性 下記の条件下での混線前後における重合体のムーニーコ
ンシスチンシーの差△ＭＬ　１　＋　４　を測定する。

試験Ａ 最初の期間中、重合体をＩＳＯ規格１７９６に従って開
放ローラ上で混練する。

次の期間中、混練されたゴム状物を４０℃のプラばング
ー室（羽根の回転速度：８０ｒｐｍ）に導入するっ １０分間混練した後、ムーニーコンシスチンシー（ＭＬ
１＋４，１００℃）の測定をＩＳＯ規格２８９に従って
行う。

試験Ｂ ブラベンダーで３０秒混練した後、重合体１００部に対
して１部のり−ｏ−）リルグアニジンを配合することに
よって試験Ａを継続する。

得られた結果を表２に示す。

表　　２ 本発明に従う例１．４及び５０重合体は、−層分解する
。したがって、それらの実施に、従来技術の重合体と比
べて改善されている。実施の安全性は、焼は防止剤とし
て知られているグアニジン誘導体のような処方物成分を
使用するときに特に著しいう 例１〜５の重合体を下記の処方に従って混合する。

ポリクロロプレン 醪化マグネシウム 酸化亜鉛 ステアリン酸 フェニルβ−ナフチルアミン カーボンブラック　Ｎ６６０ ポリクロロプレン 酸化マグネシウム 酸化亜鉛 ステアリン酸 置換ｐ−フェニレンジアミン （グツドイヤー社製ｒＷＩＮＧｓＴＡＹ１００Ｊ） カーボンブラック　Ｎ６６０　　　　　　３０テトラメ
チルチウラムモノスルフイド　　　　　１ジーｏ−）リ
ルグアニジン　　　　　　　１硫黄　　　　　　　　　
　　　　　　　　１各処方物を１５３℃で４０分間加硫
する。加硫物の性質を下記の規格に従って試験する。

焼け−１２０℃　　　　　　ＩＳＯ規格６６７ｒＭＡＸ
Ｉ　ＭＯＮＳＡＮＴＯＪ、１５３℃　ＩＳＯ規格３４１
７破断点抵抗　　　　　　　　ＩＳＯ規格３７ｓｏＯｓ
モジュラス　　　　ＩＳＯ規格３７破断点伸び　　　　
　　　　ＩＳＯ規格３７１００℃で９６時間後の圧縮永
久歪　ＩＳＯ規格８１５動的性Ｍ：この試験はｌ５Ｏｆ
ｉ格１３５に従って作った試験片について行う。

結果は、試験片の全長に対して２−の初期長さのマーク
を５０ｑｂ及び１００％伸長させるのに要するキロサイ
クル数で表わされる。

得られた結果を表３及び４に示す。

例１０゜ ゾル型重合体とゲル型重合体の混合物 ゾル型重合体の製造 重合体１０Ａ・・・例１に記載の方法で本発明に従うポ
リクロロプレンラテックスを製造する。

このラテックスから凝固によって単離し乾燥した試験片
の初期ムーニー粘度（ＭＬ　１＋４−１００℃）は５１
である。

重合体１０Ｂ・・・比較例として、例３に記載の方法で
あるが、ただしクロロプレン１００部に対して１５０部
のジイソプロピルキサントゲンジスルフィドを使用して
キサントゲン変性ポリクロロプレンのラテックスを製造
する。このラテックスから単離し乾燥した試験片の初期
ノ・−二−粘度は５４である。

重合用容器に下記の物質を装入するつ 重量部 クロロプレン　　　　　　　　　　　　１００ジエチレ
ングリコールジメタクリレート　　　　２水　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００不均化
ロジン（「ＲＥＳ　ＩＮＥ　７３１　ＤＪ）　　　　　
五５水酸化ナトリウム　　　　　　　　　　　０．６０
重合を、２．５％の過硫酸ナトリウムと２％のジチオン
酸ナトリウムの水溶液よりなる開始剤の流Ｍ′を適当に
調節して４５℃で窒素雰囲気下に１２．５のｐＨで行う
。

単量体の９８９６が重合体に転化されたならば、Ｑ、０
１部のｔ−ブチルカテコール及び０．００３部のフェノ
チアジンを含有するクロロプレンのエマルジョンを添加
することによシ重合を停止する。

ゾル／ゲル混合物の製造 ８０部のベンゼン可溶性重合体と２０部のベンゼン不溶
性重合体をラテックス状態で混合し、次いでラテックス
から重合体混合物を単離する。

次いで、得られたゾル／ゲル重合体を前記の処方人に従
って混合し、次いで１５３℃で４０分間加硫する。

加硫物の性質を前記の規格に従って試験する。

結果を表５に示すう 例１１ 重合用容器に下記の物質を装入する。

重量部 クロロプレン　　　　　　　　　　　　１００ジイソゾ
ロピルキサントゲンジスルフイド　　　α２０水 水酸化ナトリウム α６０ 重合を、α２５チの過硫酸ナトリウムと２−のジチオン
酸ナトリウムの水溶液よりなる開始剤の流ｆ＃を適当に
調節して４５℃で窒素雰囲気下に１２．５のｐＨで行う
。

次いで、重合を、α０１部のｔ−ブチルカテコール及び
α００３部のフェノチアジンを含有するクロロプレンエ
マルジョンを添加することによって６４−の転化率で停
止し、次いで残留単量体を水蒸気同伴により除去する。

凝固によって単離した重合体の初期ムーニー粘度（ＭＬ
１＋４−１００℃）は９０である。

例１２（比較例） 重合用容器に下記の物質を装入する。

重量部 クロロプレン　　　　　　　　　　　　１００ジイソプ
ロピルキサントゲンジスルフイド　　　α２８水　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　９０水
酸化ナトリウム ０．５０ 重合を、１５％の過硫酸ナトリウムと２％のジチオン酸
ナトリウムの水溶液よりなる開始剤の流ｔを適当に調節
して４５℃で不活性雰囲気下に１２．５のｐＨで行う。

次いで、重合を、ｌ１０１部のｔ−ブチルカテコール及
びα００３部のフェノチアジンを含有するクロロプレン
エマルジョンを添加することにより７０−の転化率で停
止する。

凝固により単離した重合体の初期ムーニー粘度（ＭＬ１
＋４−１００℃）は８４である。

例１３ ゾル／ゲル混合物 例１１及び１２に従って得た９０部のベンゼン可溶性重
合体を例１０に従って得７’（１０部のベンゼン不溶性
重合体（重合体１０Ｃ）とラテックス状態で混合する。

次いで、ラテックスから重合体混合物を単離する。

次いで、重合体を通常の方法に従う成分と混合する。

１１、置部 ポリクロロプレン　　　　　　　　　　１００酸化マグ
ネシウム　　　　　　　　　　　　４酸化亜鉛　　　　
　　　　　　　　　　　５ステアリン酸　　　　　　　
　　　　　　α５フェニル−β−ナフチルアミン　　　
　　２カーボンブラツク Ｎ　６６０ エチレンチオ尿素 この処方物？１５３℃で４０分間加硫する。加硫物の性
質を表５に示す。

手続補正書 補正の対象 平成元年８月２４日 明細書の特許請求の範囲の欄

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）ラジカル開始剤及び連鎖移動剤の存在下にクロロプ
   レン又はクロロプレンと３０重量％までの共重合性単量
   体との混合物を塩基性水性エマルジョン状で重合させる
   にあたり、連鎖移動剤として、キサントゲンジスルフィ
   ドのうちから選ばれる少なくとも１種の化合物（１）と
   ビス（アシルアミノフェニル）ポリスルフィドのうちか
   ら選ばれる少なくとも１種の化合物（２）とを併用する
   ことを特徴とするクロロプレン又はクロロプレン混合物
   の重合方法。 ２）化合物（２）がベンズアニリドジスルフィドのうち
   から選ばれることを特徴とする請求項１記載の方法。 ３）化合物（２）がビス（２−ベンズアミドフェニル）
   ジスルフィドであることを特徴とする請求項２記載の方
   法。 ４）化合物（１）の量が単量体１００部に対してジイソ
   プロピルキサントゲンジスルフィドとして表わして０．
   ０１〜０．８部、好ましくは０．０７〜０．５０部であ
   ることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の方
   法。 ５）化合物（２）の量が単量体１００部に対してベンズ
   アニリドジスルフィドとして表わして０．０１〜１．３
   部、好ましくは０．２０〜０．７５部であることを特徴
   とする請求項１〜４のいずれかに記載の方法。 ６）化合物（１）及び（２）の総量が単量体１００部に
   対して０．２〜１部であることを特徴とする請求項１〜
   ５のいずれかに記載の方法。 ７）〜Ｓ−アルキルキサントゲン基を末端とする単量体
   単位の連鎖と〜Ｓ−フェニルアミノアシル基を末端とす
   る単量体連鎖とからなることを特徴とするポリクロロプ
   レン。 ８）アルキルキサントゲン基がイソプロピルキサントゲ
   ンであり、フェニルアミノアシル基が２−ベンズアミド
   フェニルであることを特徴とする請求項７記載のポリク
   ロロプレン。 ９）ゾル型クロロプレン重合体とゲル型クロロプレン重
   合体とを９５／５〜２５／７５の重量比で含むポリクロ
   ロプレン混合物において、ゾル型重合体が〜Ｓ−アルキ
   ルキサントゲン基を末端とする単量体単位と〜Ｓ−アシ
   ルアミノフェニル基を末端とする単量体単位とからなる
   ことを特徴とするポリクロロプレン混合物。 １０）ゾル型重合体が請求項１〜６のいずれかに記載さ
   れた製造方法により得られることを特徴とする請求項９
   記載の重合体混合物。