RU2024480C1 - Производные дифенилового эфира, обладающие гербицидной активностью - Google Patents

Производные дифенилового эфира, обладающие гербицидной активностью

Info

Publication number
RU2024480C1
RU2024480C1 SU894742515A SU4742515A RU2024480C1 RU 2024480 C1 RU2024480 C1 RU 2024480C1 SU 894742515 A SU894742515 A SU 894742515A SU 4742515 A SU4742515 A SU 4742515A RU 2024480 C1 RU2024480 C1 RU 2024480C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
compound
formula
compounds
mixture
oil
Prior art date
Application number
SU894742515A
Other languages
English (en)
Inventor
Картрайт Дэвид
Original Assignee
Империал Кемикал Индастриз ПЛС
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Империал Кемикал Индастриз ПЛС filed Critical Империал Кемикал Индастриз ПЛС
Application granted granted Critical
Publication of RU2024480C1 publication Critical patent/RU2024480C1/ru

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D213/63—One oxygen atom
    • C07D213/64—One oxygen atom attached in position 2 or 6
    • C07D213/643—2-Phenoxypyridines; Derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N31/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic oxygen or sulfur compounds
    • A01N31/08—Oxygen or sulfur directly attached to an aromatic ring system
    • A01N31/16—Oxygen or sulfur directly attached to an aromatic ring system with two or more oxygen or sulfur atoms directly attached to the same aromatic ring system
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N33/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic nitrogen compounds
    • A01N33/16—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic nitrogen compounds containing nitrogen-to-oxygen bonds
    • A01N33/18—Nitro compounds
    • A01N33/20—Nitro compounds containing oxygen or sulfur attached to the carbon skeleton containing the nitro group
    • A01N33/22—Nitro compounds containing oxygen or sulfur attached to the carbon skeleton containing the nitro group having at least one oxygen or sulfur atom and at least one nitro group directly attached to the same aromatic ring system
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N35/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical
    • A01N35/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical containing aldehyde or keto groups, or thio analogues thereof, directly attached to an aromatic ring system, e.g. acetophenone; Derivatives thereof, e.g. acetals
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids
    • A01N37/38—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids having at least one oxygen or sulfur atom attached to an aromatic ring system
    • A01N37/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids having at least one oxygen or sulfur atom attached to an aromatic ring system having at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and one oxygen or sulfur atom attached to the same aromatic ring system
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N39/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing aryloxy- or arylthio-aliphatic or cycloaliphatic compounds, containing the group or, e.g. phenoxyethylamine, phenylthio-acetonitrile, phenoxyacetone
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N39/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing aryloxy- or arylthio-aliphatic or cycloaliphatic compounds, containing the group or, e.g. phenoxyethylamine, phenylthio-acetonitrile, phenoxyacetone
    • A01N39/02—Aryloxy-carboxylic acids; Derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N39/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing aryloxy- or arylthio-aliphatic or cycloaliphatic compounds, containing the group or, e.g. phenoxyethylamine, phenylthio-acetonitrile, phenoxyacetone
    • A01N39/02—Aryloxy-carboxylic acids; Derivatives thereof
    • A01N39/04—Aryloxy-acetic acids; Derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N41/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom
    • A01N41/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom containing a sulfur-to-oxygen double bond
    • A01N41/04—Sulfonic acids; Derivatives thereof
    • A01N41/06—Sulfonic acid amides
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C205/00—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton
    • C07C205/27—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by etherified hydroxy groups
    • C07C205/35—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by etherified hydroxy groups having nitro groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
    • C07C205/36—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by etherified hydroxy groups having nitro groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton to carbon atoms of the same non-condensed six-membered aromatic ring or to carbon atoms of six-membered aromatic rings being part of the same condensed ring system
    • C07C205/38—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by etherified hydroxy groups having nitro groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton to carbon atoms of the same non-condensed six-membered aromatic ring or to carbon atoms of six-membered aromatic rings being part of the same condensed ring system the oxygen atom of at least one of the etherified hydroxy groups being further bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring, e.g. nitrodiphenyl ethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C243/00—Compounds containing chains of nitrogen atoms singly-bound to each other, e.g. hydrazines, triazanes
    • C07C243/24—Hydrazines having nitrogen atoms of hydrazine groups acylated by carboxylic acids
    • C07C243/26—Hydrazines having nitrogen atoms of hydrazine groups acylated by carboxylic acids with acylating carboxyl groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
    • C07C243/28—Hydrazines having nitrogen atoms of hydrazine groups acylated by carboxylic acids with acylating carboxyl groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms to hydrogen atoms or to carbon atoms of a saturated carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
    • C07C255/01—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C255/16—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms containing cyano groups and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon atom of an acyclic carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
    • C07C255/49—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton
    • C07C255/54—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton containing cyano groups and etherified hydroxy groups bound to the carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C259/00—Compounds containing carboxyl groups, an oxygen atom of a carboxyl group being replaced by a nitrogen atom, this nitrogen atom being further bound to an oxygen atom and not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C259/04—Compounds containing carboxyl groups, an oxygen atom of a carboxyl group being replaced by a nitrogen atom, this nitrogen atom being further bound to an oxygen atom and not being part of nitro or nitroso groups without replacement of the other oxygen atom of the carboxyl group, e.g. hydroxamic acids
    • C07C259/08—Compounds containing carboxyl groups, an oxygen atom of a carboxyl group being replaced by a nitrogen atom, this nitrogen atom being further bound to an oxygen atom and not being part of nitro or nitroso groups without replacement of the other oxygen atom of the carboxyl group, e.g. hydroxamic acids having carbon atoms of hydroxamic groups bound to carbon atoms of rings other than six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C311/00—Amides of sulfonic acids, i.e. compounds having singly-bound oxygen atoms of sulfo groups replaced by nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C311/50—Compounds containing any of the groups, X being a hetero atom, Y being any atom
    • C07C311/51—Y being a hydrogen or a carbon atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C311/00—Amides of sulfonic acids, i.e. compounds having singly-bound oxygen atoms of sulfo groups replaced by nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C311/50—Compounds containing any of the groups, X being a hetero atom, Y being any atom
    • C07C311/52—Y being a hetero atom
    • C07C311/54—Y being a hetero atom either X or Y, but not both, being nitrogen atoms, e.g. N-sulfonylurea
    • C07C311/57—Y being a hetero atom either X or Y, but not both, being nitrogen atoms, e.g. N-sulfonylurea having sulfur atoms of the sulfonylurea groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
    • C07C43/02—Ethers
    • C07C43/257—Ethers having an ether-oxygen atom bound to carbon atoms both belonging to six-membered aromatic rings
    • C07C43/29—Ethers having an ether-oxygen atom bound to carbon atoms both belonging to six-membered aromatic rings containing halogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
    • C07C43/02—Ethers
    • C07C43/257—Ethers having an ether-oxygen atom bound to carbon atoms both belonging to six-membered aromatic rings
    • C07C43/295—Ethers having an ether-oxygen atom bound to carbon atoms both belonging to six-membered aromatic rings containing hydroxy or O-metal groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C47/00—Compounds having —CHO groups
    • C07C47/20—Unsaturated compounds having —CHO groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C47/277—Unsaturated compounds having —CHO groups bound to acyclic carbon atoms containing ether groups, groups, groups, or groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C47/00—Compounds having —CHO groups
    • C07C47/52—Compounds having —CHO groups bound to carbon atoms of six—membered aromatic rings
    • C07C47/575—Compounds having —CHO groups bound to carbon atoms of six—membered aromatic rings containing ether groups, groups, groups, or groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/20—Unsaturated compounds containing keto groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C49/255—Unsaturated compounds containing keto groups bound to acyclic carbon atoms containing ether groups, groups, groups, or groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/76—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring
    • C07C49/84—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring containing ether groups, groups, groups, or groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C59/00—Compounds having carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms and containing any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, groups, groups, or groups
    • C07C59/40—Unsaturated compounds
    • C07C59/58—Unsaturated compounds containing ether groups, groups, groups, or groups
    • C07C59/64—Unsaturated compounds containing ether groups, groups, groups, or groups containing six-membered aromatic rings
    • C07C59/66—Unsaturated compounds containing ether groups, groups, groups, or groups containing six-membered aromatic rings the non-carboxylic part of the ether containing six-membered aromatic rings
    • C07C59/68—Unsaturated compounds containing ether groups, groups, groups, or groups containing six-membered aromatic rings the non-carboxylic part of the ether containing six-membered aromatic rings the oxygen atom of the ether group being bound to a non-condensed six-membered aromatic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
    • C07C69/66—Esters of carboxylic acids having esterified carboxylic groups bound to acyclic carbon atoms and having any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, acyloxy, groups, groups, or in the acid moiety
    • C07C69/67—Esters of carboxylic acids having esterified carboxylic groups bound to acyclic carbon atoms and having any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, acyloxy, groups, groups, or in the acid moiety of saturated acids
    • C07C69/708—Ethers
    • C07C69/712—Ethers the hydroxy group of the ester being etherified with a hydroxy compound having the hydroxy group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
    • C07C2601/14—The ring being saturated

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)

Abstract

Использование: в качестве гербицида в сельском хозяйстве. Сущность изобретения: производные диметилового эфира ф-лы I, где R1 -H или Hal; R2 -N или CR3, где R3 -Nal или NO2; R4 -H, Hal, NO2, CN или COOCH3; R5 -Hal; R7 - COOR8 или CONR8 <195> R9, R8 -H, C1-C6 -алкил, необязательно замещенный фенилом C2-C6 - алкенил или C2-C6; R 1 8 и R 1 9 - независимо представляют собой H или C1-C6. Реагент 1: соединения ф-лы II. Реагент 2: Y-CR5-HR7, где Y - отщепленная группа. 5 з.п. ф-лы, 8 табл.

Description

Изобретение относится к производным дифенилового эфира общей формулы I
F3C
Figure 00000004
O
Figure 00000005
где R1 - Н или галоид;
R2 - N или СR3, где R3 - галоид или NO2;
R4 - Н, галоид, NO2, CN, CO2CH3;
R5 - галоид;
R7 - COOR8, CHO, CONR8R9;
R8 - Н, С1-С6-алкил, необязательно замещенный фенилом, алкенил, С2-С6;
R8 и R9 - независимо представляют Н или С1-С6-алкил, обладающие гербицидной активностью.
Структурная формула I, представленная выше, включает таутомерные формы представленной структуры, а также физически различные модификации соединений, возникающие различными путями, в которых молекулы упорядочиваются в кристаллической решетке, или возникающие благодаря неспособности части молекул свободно вращается относительно других частей молекул, или возникающие благодаря геометрической изомерии, или при образовании внутримолекулярной или межмолекулярной водородной связи, или иным образом.
Некоторые из соединений изобретения могут существовать в энантиомерных формах. Изобретение включает и энантиомеры, и смеси двух энантиомеров во всех соотношениях.
Характерные примеры соединений изобретения приводятся в табл. 1, как и другие соли и их цвиттер-ионы.
Дополнительным характерным примером является соединение формулы
F3C
Figure 00000006
O
Figure 00000007
с характеризующими его данными ЯМР: 8,25 (s, 1H), 8,0 (d, 1H), 7,5 (d, 1H), 7,1 (d, 1H), 7,0 (dd, 1H), 5,8-6,05 (d, 1H), 4,4 (q, 2H), 1,4 (t, 3H).
Соединения формулы I могут быть получены взаимодействием соединения формулы II
Figure 00000008
в которой X, R1, R2 и R4 являются такими, как это определено для формулы I, с соединением формулы III
Y- CR5R6R7 в которой R5, R6 и R7 являются такими же, как в формуле I, а Y является уходящей группой.
Предпочтительно реакция проводится в присутствии основания, такого как гидроокись натрия или карбонат калия.
Примеры уходящих групп для Y включают галоген, такой как хлор, бром или иод, мезилатную или тозилатную группу.
Реакция предпочтительно проводится в инертном органическом растворителе, таком как диметилсульфоксид, при температуре, например, 40-120оС. Затем, если это необходимо, могут быть проведены одна или более следующих стадий реакций:
а) когда R7 является алкоксикарбонильной группой, осуществляют гидролиз до соответствующей кислоты,
б) когда R7 является СООН, этерифицируют или переводят в соль, амидное, сульфонамидное, гидразидное или гидразинийпроизводное.
Соединения формулы II могут иметь гербицидную активность сами по себе и использование этих соединений в гербицибных формах является еще одним аспектом изобретения. Кроме того, ряд соединений формулы II являются новыми и это дополнительный аспект изобретения.
Примеры соединений формулы II представлены в табл. 2.
Соединения формулы II могут быть получены путем взамодействия соединения формулы IV
F3C
Figure 00000009
R16 в которой R1 и R2 являются такими, как определено для формулы I, а R16 является галогеном, предпочтительно фтором или хлором, с соединением формулы V
Figure 00000010
где Х и R4 являются такими, как определено для формулы I, а R17 является Н или защитной группой, предпочтительно алкилом, и после этого, если необходимо, удаляют любые защитные группы R17.
Реакция предпочтительно проводится в присутствии основания. Подходящие основания включают карбонат калия.
Реакция предпочтительно проводится в инертном органическом растворителе, таком как диметилсульфоксид, при температурах, например, 20-120оС, необязательно в инертной атмосфере.
Дополнительно соединения формулы I могут быть получены непосредственно путем взаимодействия соединения формулы IV с соединением формулы VI
Figure 00000011
в которой Х, R4, R5, R6 и R7 являются такими, как определено для формулы I.
Условия реакции, применяемые при этом, должны быть одинаковыми с условиями, описанными для реакции соединения формулы IV с соединением формулы V.
Соединения формулы I или II, где R4 является нитрогруппой или галогеном, могут быть получены путем нитрования или галогенирования соответственно соединения формулы VII
F3C
Figure 00000012
O
Figure 00000013
в которой R1, R2 и Х являются такими, как определено для формулы I, а R18 является водородом или защитной группой, такой, как алкил, или группой CR5R6R7, где R5, R6 и R7 являются такими, как определено для формулы I, и после этого, если необходимо, удаляют любые защитные группы R18.
Реакция нитрования может быть проведена при обычно используемых условиях, например путем взаимодействия с нитрирующим агентом, таким как азотная кислота в серной кислоте или нитрат меди и уксусный ангидрид в уксусной кислоте.
Аналогичным путем может быть осуществлено галогенирование путем взаимодействия с галоидирующим агентом, таким как хлор или бром, например, в уксусной кислоте. Соединения формулы VII могут быть получены путем взаимодействия соединения формулы IV с соединением формулы VIII
Figure 00000014
где Х является таким, как определено для формулы I, а R18 является такими, как опрделено для формулы VII. Условия реакции должны быть одинаковыми с условиями, описанными для реакции соединения формулы IV и соединения формулы V.
Удаление защитных групп R17 и R18 может быть осуществлено путем взаимодействия с кислотой, такой как бромистоводородная кислота в уксусной кислоте, или с хлоргидратом пиридина, или с трехбромистым бором.
Соединения формулы IV, V, VI и VIII являются известными соединениями или могут быть получены из известных соединения по обычным методикам.
Соединения формулы II, в которой R4 является галоидалкилом, могут быть получены путем взаимодействия соединения формулы II, в которой R4 является бромом или иодом, с соответствующим иодистым галоидалкилом при повышенных температурах в присутствии медного порошка.
Соединения формулы I, в которой R7 является СООН-группой, может быть получено гидролизом соответствующего сложного эфира, производные кислоты, например сложные эфиры, амиды, альдегиды, могут быть получены с помощью стандартных методик.
Соединения формулы I, где R5 или R6 являются хлором или бромом, а R7 является СООR8, могут быть получены галоидированием соответствующего соединения, у которого R5 и R6 - H. Подходящие реагенты включают N-бромсукцинимид или газообразный хлор в присутствии света или радикальных ингибиторов. Полученные сложные галоидэфиры могут быть превращены в другие производные кислоты по стандартным методикам.
Соединения изобретения способны регулировать рост широкого ряда растений, в частности некоторые показывают полезную селективность для таких культур, как рис, хлебные злаки, кукуруза, соя и сахарная свекла, тогда как другие показывают активность более широкого спектра. Они могут быть внесены в почву до появления растений (предвсходовая обработка) или могут быть нанесены на надпочвенные части растущих растений (послевсходовая обработка). Обычно в большинстве случаев соединения являются более активными при послевсходовой обработке. Изобретение также предлагает способ ингибирования роста неделательных растений путем нанесения на растения или на места расположения их соединения формулы I, как описано выше. Норма обработки, требуемая для ингибирования роста нежелательных растений, должна зависеть, например, от конкретно выбираемого для использования соединения формулы I и от конкретного вида растений, рост которого необходимо контролировать. Обычное количество 0,01-5,0 кг/га, предпочтительно 0,025-2 кг/га.
Следующие примеры иллюстрируют способ получения соединений формулы I.
П р и м е р 1. Иллюстрирует получение соединения 40 в табл. 2.
3-Хлор-4,5-дифторбензотрифторид (1,08 г) растворяют в сухом диметилсульфоксиде (15 мл) и по частям добавляют 4-хлоррезорцин (0,72 г), после чего прибавляют безводный карбонат калия (1,38 г). Реакционную смесь перемешивают и нагревают приблизительно до 60оС в течение 4 ч. Затем содержимое оставляют стоять при комнатной температуре в течение двух дней, впоследствии выливают в избыток воды и подкисляют с помощью разбавленной соляной кислоты.
После двух экстракций в этилацетата объединенный экстракт промывают водой и солевым раствором и высушивают над сульфатом магния. Концентрирование дает соединение 40 в виде коричнево-оранжевого масла (0,42 г).
Соединения 37, 38, 41, 43 и 54 получают аналогичными методами, используя соответствующие реагенты.
П р и м е р 2. Иллюстрируют получение соединения I в табл. 1.
Соединение 40, полученное по описанному методу примера 1 (5 г) растворяют в сухом диметилсульфоксиде (50 мл) и добавляют карбонат калия (2,1 г). Затем добавляют этиловый эфир хлорфторуксусной кислоты (2,1 г) в диметилсульфоксиде (10 мл).
Смесь перемешивают и нагревают при 90оС в течение 5 ч, охлаждают и оставляют стоять при комнатной температуре в течение ночи, выливают в избыток воды и подкисляют с помощью 2М раствора соляной кислоты. После экстракции в диэтиловом эфире экстракт промывают водой, высушивают и концентрируют до получения соединения I в виде масла (5,73 г).
Соединения 3, 11, 12, 13, 14, 16, 25, 26, 27, 28, 29, 30, 34 и 36 получают аналогичными методами, используя соответствующие реагенты.
П р и м е р 3. Иллюстрируют получение соединения 2 в табл. 1.
Стадия а.
3-Метоксифенол (2,48 г) растворяют в диметилфорамиде (20 мл) и медленно добавляют гидрид натрия (0,48 г). Реакционную смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 0,5 ч. Раствор 3-хлор-4,5-дифторбензотрифторида (4,32 г) в диметилформамиде (10 мл) прибавляют затем по каплям. Реакционную смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 3 ч и в дальнейшем выливают в смесь льда с водой и подкисляют с помощью разбавленной соляной кислоты.
После экстракции диэтиловым эфиром экстракт промывают водой, высушивают и концентрируют, чтобы получить соединение формулы
F3C
Figure 00000015
O
Figure 00000016
в виде масла (5,49 г).
Стадия б.
Образец масла, полученного в стадии а (10,01 г) растворяют в уксусном ангидриде (60 мл), перемешивают и по каплям с перемешиванием прибавляют раствор нитрата меди (II) (7,45 г) в ледяной уксусной кислоте. После дополнительного перемешивания при комнатной температуре в течение 5 ч реакционную смесь выливают в избыток воды и экстрагируют диэтиловым эфиром. Экстракт промывают, сушят и концентрируют, чтобы получить масло, которое при растирании с пентаном дает желтое твердое вещество (8,05 г) формулы
Figure 00000017

т.пл. 100-103оС
Стадия в.
Описывают получение соединения 39 в табл. 2.
Соединение, полученное в стадии б (3,66 г), растворяют в сухом дихлорметане (20 мл), охлаждают в бане с твердым углекислым газом и изопропиловым спиртом до -60оС и помещают в атмосферу азота. Раствор трехбромистого бора (2,51 г) в дихлорметане прибавляют медленно по каплям, обеспечивая температуру не выше -50оС. Как только добавление завершается, реакционной смеси позволяют достигнуть комнатной температуры, а затем выливают в избыток смеси льда с водой и экстрагируют дихлорметаном. Экстракт сушат и концентрируют, чтобы получить темное вязкое масло, которое при перегонке под высоким вакуумом дает оранжевое масло, которое превращается в твердую массу при стоянии, что дает соединение 39 (2,91 г) в виде желтого твердого вещества.
Стадия г.
Соединение номер 39 (0,5 г), полученное по описанной в стадии в методике, добавляют к гидриду натрия (0,04 г), суспендированному в ДМФА (1 мл). Раствор этилового эфира хлорфторуксусной кислоты (0,2 г) в ДМФА (1 мл) добавляют по каплям.
Смесь перемешивают и нагревают при 100оС в течение 6 ч, выливают в ледяную воду, подкисляют разбавленной соляной кислотой и экстрагируют диэтиловым эфиром. После экстракции экстракт промывают, сушат и концентрируют, чтобы получить масло, которое затем разделяют, используя тонкослойную хроматографию (ТСХ) с помощью элюента из диэтилового эфира 60; гексана 40; уксусной кислоты 5. Средний слой извлекают и соединение 2 получают в виде вязкого масла (0,157 г).
Соединения 4,15 и 17 получают аналогичными методами, используя соответствующие реагенты.
П р и м е р 4. Иллюстрирует получение соединения 5 в табл. 1.
Образец соединения 1 (4,17 г), полученного, как описано в примере 2, растворяют в изопропиловом спирте (60 мл) и по каплям добавляют к смеси 1,1 М раствор гидроокиси натрия в воде (10 мл). Реакционную смесь нагревают с обратным холодильником при 100оС в течение 4 ч. После охлаждения и стояния в течение ночи смесь выливают в избыток воды и подкисляют затем разбавленной соляной кислотой. После двух экстракций в диэтиловом эфире объединенный экстракт промывают, сушат и концентрируют до получения масла. Растирание в порошок с помощью пентана, фильтрация и высушивание дают соединение 5 (2,115 г) в виде не совсем белого твердого вещества.
П р и м е р 5. Иллюстрирует получение соединения 6 в табл. 1.
Образец соединения 5, полученного, как описано в примере 4 (0,63 г), растворяют в чистом для анализа метаноле (15 мл) и добавляют несколько капель концентрированной серной кислоты. Реакционную смесь перемешивают и нагревают с обратным холодильником в течение 5 ч. Затем смесь оставляют стоять при комнатной температуре в течение ночи, концентрируют на роторном выпаривателе, разбавляют водой и экстрагируют в диэтиловом эфире. Экстракт промывают, сушат и концентрируют, чтобы получить масло, которое затем разделяют, используя ТСХ с разбавителем из гексана 50, диэтилового эфира 30, уксусной кислоты 5. Соединение 6 выделяют в виде вязкого желтого масла (0,471 г).
Соединения 7, 18 и 19 получают по аналогичным методам, используя соответствующие реагенты.
П р и м е р 6. Иллюстрирует получение соединение 8 в табл. 1.
Соединение 40 (0,51 г), полученное, как описано в примере 1, растворяют в сухом ДМФА (10 мл) и добавляют затем гидрид натрия (0,04 г), за которым следует прибавление раствора этилового эфира бромдифторуксусной кислоты (0,31 г) в ДМФА (2 мл). Реакционную смесь оставляют стоять при комнатной температуре в течение ночи, а затем выливают в воду, подкисляют 2М раствором соляной кислоты и экстрагируют диэтиловым эфиром. Экстракт промывают, сушат и концентрируют, чтобы получить вязкое оранжево-коричневое масло, которое разделяют, используя ТСХ спомощью элюента из диэтилового эфира 30, гексана 60, уксусной кислоты 5. Соответствующий слой отделяют и соединение 8 получают в виде масла (0,082 г).
П р и м е р 7. Иллюстрирует получение соединения 9 в табл. 1.
Образец соединения 5 (0,5 г), полученного как описано в примере 4, растворяют в хлористом тиониле (10 мл) и смесь нагревают с обратным холодильником в течение 1,5 ч. Затем смесь концентрируют и подвергают азеотропной перегонке с толуолом. Полученное масло растворяют в сухом толуоле (15 мл) и через раствор пропускают диметиламин в течение 5 мин. Реакционную смесь перемешивают в течение 2 ч и оставляют при комнатной температуре в течение ночи. Смесь концентрируют, добавляют воду и экстрагируют этилацетатом. Экстракт промывают, сушат и концентрируют, чтобы получить масло, которое разделяют, используя ТСХ с помощью разбавителя из диэтилового эфира 30, гексана 60, уксусной кислоты 5. Соединение 9 выделяют в виде масла (0,385 г).
Соединения 20, 21 и 24 получают аналогичными методами, используя соответствующие реагенты.
П р и м е р 8. Иллюстрирует получение соединения 42 в табл. 2.
Образец масла (2,21 г), полученного, как описано в стадии а примера 3, растворяют в дихлорметане (15 мл) и охлаждают до -70оС. По каплям прибавляют 1 М раствор трехбромистого бора в дихлорметане (10 мл). Затем, когда добавление завершится, реакционную смесь оставляют до достижения комнатной температуры и после этого перемешивают в течение 4 ч. После оставления на ночь реакционную смесь добавляют ко льду и органический раствор разбавляют большим количеством дихлорметана. Органический раствор промывают водой, сушат над сульфатом магния и концентрируют, чтобы получить соединение 42 в виде масла (3,195 г).
П р и м е р 9. Иллюстрирует получение соединения 10 в табл. 1.
Образец соединения 42, полученного, как описано в примере 8 (0,92 г), растворяют в сухом диметилсульфоксиде (15 мл), добавляют безводный карбонат калия (0,83 г) и реакционную смесь перемешивают. По каплям добавляют раствор этилового эфира хлорфторуксусной кислоты (0,42 г) в сухом диметилсульфоксиде и реакционную смесь перемешивают и нагревают до 100оС в течение 3 ч, затем выдерживают в течение ночи. Реакционную смесь разбавляют водой и подкисляют разбавленной соляной кислотой. После экстракции диэтиловым эфиром экстракт промывают, сушат и концентрируют, чтобы получить соединение 10, которое очищают препаративной ТСХ, используя диэтиловый эфир 30, гексан 60, уксусную кислоту 5, в качестве элюента, чтобы получить продукт реакции в виде вязкого зелено-желтого масла (0,232 г).
П р и м е р 10. Иллюстрирует получения соединения 46 в табл. 2.
Стадия а.
2,4-Диметоксибензонитрил (2 г) смешивают с хлористым пиридинием (5,67 г) и реакционную смесь расплавляют при 210оС в течение 2 ч. После этого смесь оставляют стоять при комнатной температуре в течение ночи, а затем ее разбавляют водой и экстрагируют диэтиловым эфиром. Эфирные экстракты промывают водой, сушат над сульфатом магния и концентрируют, чтобы получить розовое твердое вещество, которое промывают бензином и сушат воздухом, чтобы получить 2,4-диоксибензонитрил (1,17 ч), т.пл. 176-178оС.
Стадия б.
Продукт реакции из стадии а растворяют в сухом диметилсульфоксиде (15 мл) и добавляют карбонат калия (3,59 г). Смесь перемешивают в течение 0,5 ч и затем добавляют раствор 3-хлор-4,5-дифторбензофрифторида (1,88 г) в диметилсульфоксиде (5 мл). Реакционную смесь нагревают приблизительно до 100оС и перемешивают в течение 3 ч. После этого смесь оставляют стоять в течение ночи, а затем выливают ее в избыток воды, подкисляют 2М раствором соляной кислоты и экстрагируют диэтиловым эфиром. Эфирные экстракты промывают, сушат и концентрируют, чтобы получить масло. Разделяют, используя препаративную ТСХ с помощью элюента диэтиловый эфир : гексан : уксусная кислота в соотношении 30 : 60 : 5, получают соединение 46, т.пл. 142-144оС.
П р и м е р 11. Иллюстрирует получение соединения 23 в табл. 1.
Соединение 46, полученное, как описано в примере 10 (0,663 г), растворяют в сухом диметилсульфоксиде (10 мл) и добавляют безводный карбонат калия (0,41 г). Смесь перемешивают в течение 0,5 ч и добавляют раствор этилового эфира хлорфторуксусной кислоты (0,281 г) в диметилсульфоксиде (3 мл). Добавляют каталитическое количество иодистого калия и реакционную смесь перемешивают и нагревают в течение 4 ч приблизительно при 80оС. Смесь оставляют на 48 ч, а затем выливают в избыток воды и подкисляют 2М раствором соляной кислоты. Смесь экстрагируют диэтиловым эфиром и экстракты промывают, высушивают и концентрируют, чтобы получить масло. Разделяют с помощью препаративной ТСХ, используя элюент диэтиловый эфир : гексан : уксусная кислота в соотношении 30 : 60 : 5, получают соединение 23 (0,437 г) в виде масла. Структура подтверждается ЯМР- и ИК-спектроскопией.
П р и м е р 12. Иллюстрирует получение соединения 22 в табл. 1.
Образец соединения 5, полученного, как описано в примере 4 (0,63 г), растворяют в сухом дихлорметане (10 мл) и добавляют трет-бутанол (0,22 г), за которым следует прибавление 4-диметиламинопиридина (0,04 г). Смесь охлаждают до 0оС и добавляют раствор N,N-дициклогексилкарбодиимида (0,31 г) в дихлорметане (5 мл). Реакционную смесь перемешивают в течение 30 мин, позволяют достигнуть комнатной температуры и перемешивают в течение дополнительных 4 ч. После стояния в течение ночи реакционную смесь фильтруют и фильтрат концентрируют до получения маслянистого остатка. Остаток разделяют, используя ТСХ с помощью разбавителя из гексана 60, диэтилового эфира 30, уксусной кислоты 5. Передний (верхний) слой разделяют и соединение 22 получают в виде масла (0,244 г).
П р и м е р 13. Иллюстрирует получение соединения 47 в табл. 2.
Гидрид натрия (0,24 г 55%-ного) промывают бензином, затем перемешивают в ДМФА (10 мл). Суспензию охлаждают в бане со льдом и водой. Раствор 2-метилрезорцина (0,6 г) и 3-хлор-4,5-дифторбензотрифторида (0,8 г) в ДМФА (10 мл) добавляют по каплям в атмосфере азота в течение 30-минутного периода времени. Реакционную смесь выливают затем на смесь льда и 2М раствора соляной кислоты. Смесь быстро экстрагируют эфиром, промывают и сушат. После фильтрации и концентрирования получают светло-желтое масло. Масло разделяют, используя ТСХ с помощью элюента из эфира 60, гексана 40, уксусной кислоты 5. Слой при РГ 6,5 удаляют и экстрагируют, чтобы получить соединение 47 в виде светло-желтого масла (0,2 г).
Соединения 48, 49, 50, 51, 52 и 53 получают аналогичными методами, используя соответствующие реагенты.
П р и м е р 14. Иллюстрирует получение соединения 31 в табл. 1.
Стадия а.
Соединение 40, полученое, как описано в примере 1 (3,4 г), растворяют в сухом диметилсульфоксиде (ДМСО) (30 мл) и добавляют метиловый эфир бромуксусной кислоты (1,6 г), а затем прибавляют карбонат калия (3,5 г). Смесь нагревают до 75оС и перемешивают в течение 4 ч. После охлаждения до комнатной температуры реакционную смесь выливают на лед и разбавленную соляную кислоту. Полученную смесь экстрагируют диэтиловым эфиром. Экстракт промывают, высушивают, фильтруют и концентрируют, чтобы получить соединение формулы
Figure 00000018
в виде оранжевого масла (3,5 г).
ЯМР: 7,6 (s, 1H), 7,4 (d, 1H), 7,3 (d, 1H), 6,55 (s, 1H), 6,35 (d, 1H), 4,7 (s, 2H), 3,8 (s, 3H).
Продукт реакции из стадии а (1 г) растворяют в четыреххлористом углероде. Добавляют N-бромсукцинимид (0,8 г) и смесь перемешивают и нагревают с обратным холодильником в течение 6 ч. Смесь фильтруют, чтобы удалить светло-желтое твердое вещество. Фильтрат выпаривают, чтобы получить соединение 31 в виде желтого масла (0,35 г).
Соединения 32 и 33 получают аналогичными методами, используя соответствующие реагенты.
Биологические данные.
Эти данные иллюстрируют гербицидные свойства соединений табл. 1 и 2. Соединения были подвергнуты гербицидным испытаниям, как описано ниже.
Каждое соединение при соответствующей концентрации вводят в 4%-ную эмульсию метилциклогексанона и 4%-ную смесь из 3,6 ч. Твина 20 и 1 ч. Спана 80. Твин 20 является торговой маркой для поверхностно-активного вещества, включающего конденсат 20 мол. ч., этиленоксида с сорбитан-лауратом. Спан 80 является торговой маркой для поверхностно-активного вещества, включающего сорбитан-монолаурат. Составление состава осуществляют растворением соединения в требуемом количестве смеси растворителя и поверхностно-активнго вещества и разбавлением водой до конечного разбрызгиваемого объема 45 мл. Если соединение не растворяется, добавляют стеклянные бусы, общий объем жидкости достигает 5 мл, вместе с водой и смесь встряхивают, чтобы осуществить диспергирование соединения. Состав, полученный таким образом, после удаления бусинок разбавляют затем водой до конечного разбрызгиваемого объема (45 мл).
Разбрызгиваемыми композициями, полученными таким образом, опрыскивают на горшочную рассаду (послевсходовая обработка) при норме, эквивалентной 1000 л/га. Повреждение растений оценивают спустя 13 дней после опрыскивания по сравнению с необработанными растениями по шкале от 0 до 5, где 0 означает 0-10% -ное повреждение; 1 - 11 - 25%-ное повреждения; 2 - 26-50%-ное повреждение; 3 - 51-80%-ное повреждение; 4 - 81-95%-ное повреждение; 5 - 96-100%-ное повреждение.
При испытании, проводимом для определения предвсходовой гербицидной активности, семена испытуемого вида помещают на поверхность пластмассовых лотков с компостом и опрыскивают композициями при норме 1000 л/га. Семена покрывают затем дополнительным компостом. Спустя 20 дней после опрыскивания всходы в опрыскиваемых пластмассовых лотках сравнивают со всходами в необработанных контрольных лотках, причем повреждение оценивается по той же самой шкале от 0 до 5.
Результаты испытаний представлены ниже в табл. 3, расшифровка названий испытуемых растений см. в табл. 4.
Гербицидная активность некоторых соединений испытана альтернативным методом следующим образом.
Каждое соединение при соответствующей концентрации вводят в 4%-ную эмульсию метилциклогексанона и 0,4% -ную смесь и 3,6 ч. Твина 20 и 1 ч. Спана 80. Составление состава осуществляют путем растворения соединения в необходимом количестве смеси растворителя и поверхностно-активного вещества и разбавления водой до конечного объема разбрызгивания 45 мл. Если соединение нерастворимо, добавляют стеклянные бусинки, общий объем жидкости достигает 5 мл вместе с водой и смесь встряхивают до образования дисперсии соединения. Полученный таким образом состав после удаления бусинок разбавляют затем водой до конечного объема разбрызгивания (45 мл).
Композициями для разбрызгивания, полученными таким образом, опрыскивают горшочную рассаду (послевсходовая обработка) при норме, эквивалентной 1000 л/г. Повреждение у растений оценивают спустя 13 дней после опрыскивания по сравнению с необработанными растениями по шкале от 0 до 9, где 0 означает 0% -ное повреждение; 1 - 1-5%-ное повреждение; 2 - 6-15%-ное повреждение; 3 - 16-25% -ное повреждение; 4 - 26-35%-ное повреждение; 5 - 36-59%-ное повреждение; 6 - 60-69%-ное повреждение; 7 - 70-79%-ное повреждение; 8 - 80-89%-ное повреждение; 9 - 90-100%-ное повреждение.
При испытании, проводимом для определения предвсходовой гербицидной активности, семенная культура засевается на глубину 2 см (то есть Sb, Ct, Rp, Ww, Rc, Sy), а семена сорных растений на глубину 1 см под компост и опрыскивают композициями при норме 1000 л/га. Спустя 20 дней после опрыскивания всходы в опрысканных пластмассовых лотках сравнивают с всходами в необработанных контрольных лотках, причем повреждение оценивается по той же самой шкале от 0 до 9.
Результаты испытаний представлены ниже в табл. 5, расшифровка названий испытуемых растений дана в табл. 6.
Следующие соединения испытывали на сорняках, перечисленных ниже:
Соединение А - известное соединение
соединение В - соединение 17 настоящей патентной заявки
Am - Amaranthus retroflexus
Pi - Polygonym aviculare
Ca - Chenopodium album
Ga - Galium aparine
Испытания проводили после появления всходов в различное время для каждого соединения, используя методику и систему оценок, описанную в патентной заявке на с. 47. Система оценок, использованная для соединения А, была той же, что представлена в патентном описании. В испытаниях, в которых было включено соединение В, использовали весьма похожую систему оценок, а именно Балл % уничтожения 0 0-10 1 11-25 2 26-50 3 51-80 4 81-95 5 96-100
Полученные результаты приведены в табл. 7.
Как можно видеть из приведенных данных, соединение 17 изобретения является более активным при меньших дозах при применении на сорняках, которые растут в злаках, по сравнению с соединением, предложенным для сравнения. Известное соединение не только дает более слабый контроль над сорняками при более низких дозах, но наносит существенно большой ущерб пшенице по сравнению с соединением 17 настоящей патентной заявки, когда эти соединения применяли в одинаковых дозах. Такие тенденции очевидны, даже если принять во внимание ожидаемое несоответствие из-за того факта, что испытания не проводили по принципу "бок о бок" и имелись небольшие различия в системе оценок испытаний.
Таким образом, соединения, являющиеся предметом изобретения, обладают лучшими свойствами по сравнению с известными соединениями.
Данные приведены в табл. 8.

Claims (5)

1. Производные дифенилового эфира общей формулы
Figure 00000019

R1 или галоид;
R2 или CR3, где R3 - галоид или NO2;
R4 - галоид, NO2, CN или COOCH3;
R5 - галоид;
R7 - COOR8 или CONR8R9;
R8 - водород, C1-C6 - алкил, необязательно замещенный фенилом, C2-C6 - алкенил или C2-C6 - алкинил;
R8 и R9 - независимо водород или C1-C6 - алкил,
обладающие гербицидной активностью
2. Соединения по п.1, отличающиеся тем, что R1 - фтор, а R2-C-Cl.
3. Соединения по п.1, отличающиеся тем, что R4 - H, Br, Cl, CN или NO2.
4. Соединения по п.1,2 или 3, отличающиеся тем, что R7 - COOR8.
5. Соединения по п.1 или 2, отличающиеся тем, что R4 - H, Br, Cl, CN или NO2.
6. Соединения по п.1,2 или 3, отличающиеся тем, что R7 - COOR8.
SU894742515A 1988-11-22 1989-11-21 Производные дифенилового эфира, обладающие гербицидной активностью RU2024480C1 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB8827262.0 1988-11-22
GB888827262A GB8827262D0 (en) 1988-11-22 1988-11-22 Herbicidal compounds

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2024480C1 true RU2024480C1 (ru) 1994-12-15

Family

ID=10647253

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU894742515A RU2024480C1 (ru) 1988-11-22 1989-11-21 Производные дифенилового эфира, обладающие гербицидной активностью

Country Status (12)

Country Link
US (1) US5120869A (ru)
EP (1) EP0370644B1 (ru)
JP (1) JPH02209839A (ru)
AT (1) ATE123484T1 (ru)
AU (1) AU618858B2 (ru)
CA (1) CA2003481A1 (ru)
DE (1) DE68922967T2 (ru)
GB (3) GB8827262D0 (ru)
HU (1) HU208297B (ru)
NZ (1) NZ231266A (ru)
RU (1) RU2024480C1 (ru)
ZA (1) ZA898388B (ru)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AU619038B2 (en) * 1988-08-24 1992-01-16 Teijin Limited Oxime derivatives and herbicides containing the same as an active ingredient
DE4133674A1 (de) * 1991-10-11 1993-04-15 Bayer Ag Fluorierte phenoxyphenoxycarbonsaeurederivate
ES2073326T3 (es) * 1992-01-28 1995-08-01 Ishihara Sangyo Kaisha Suspension herbicida a base de aceite quimicamente estabilizada.
GB9316689D0 (en) * 1993-08-11 1993-09-29 Rhone Poulenc Agriculture New compositions of matter

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3928416A (en) * 1972-03-14 1975-12-23 Rohm & Haas Herbicidal 4-trifluoromethyl-4{40 nitrodiphenyl ethers
EP0003295B1 (de) * 1978-01-20 1981-11-25 Ciba-Geigy Ag Neue Phenoxy-phenoxy-alkancarbonsäurederivate mit herbizider Wirkung, deren Herstellung, sie enthaltende Mittel und deren Verwendung
EP0034402B1 (en) * 1980-02-05 1984-08-29 Imperial Chemical Industries Plc Method of preparing fluorine-substituted diphenyl ether derivatives and fluorine-substituted halogeno benzene derivatives for use therein
US4417919A (en) * 1981-02-19 1983-11-29 Ciba-Geigy Corporation 3-Haloalkoxy-4-nitro-2'-chloro-4'-trifluoromethyldiphenyl ethers and herbicidal use thereof
US4419123A (en) * 1981-10-19 1983-12-06 Rohm And Haas Company Herbicidal 4-trifluoromethyl-3'-carbon-substituted-4'-substituted diphenyl ethers
US4845264A (en) * 1987-03-05 1989-07-04 Teijin Limited Phenoxycarboxylic acid and herbicide comprising it as active ingredient

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Патент СССР N 1181517, кл. C 07C 43/263, 1985. *

Also Published As

Publication number Publication date
AU618858B2 (en) 1992-01-09
HUT52024A (en) 1990-06-28
GB2225014A (en) 1990-05-23
AU4536989A (en) 1990-05-31
GB8924693D0 (en) 1989-12-20
CA2003481A1 (en) 1990-05-22
EP0370644B1 (en) 1995-06-07
DE68922967T2 (de) 1995-10-19
JPH02209839A (ja) 1990-08-21
US5120869A (en) 1992-06-09
DE68922967D1 (de) 1995-07-13
GB8827262D0 (en) 1988-12-29
NZ231266A (en) 1991-09-25
GB8926323D0 (en) 1990-01-10
EP0370644A2 (en) 1990-05-30
ATE123484T1 (de) 1995-06-15
EP0370644A3 (en) 1992-01-15
HU208297B (en) 1993-09-28
ZA898388B (en) 1990-10-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP2927532B2 (ja) 含窒素異項環オキシーフェノキシ酢酸誘導体およびその除草剤としての用途
JP3478830B2 (ja) ピラゾール誘導体
EA013638B1 (ru) Способ получения амидов
JPH0778047B2 (ja) １，５−ジフエニル−１ｈ−１，２，４−トリアゾ−ル−３−カルボン酸アミド誘導体及び該誘導体を含有する除草剤
JPS6134425B2 (ru)
US4666507A (en) Herbicidal 5-halo-1-[5-(N-substituted sulfonylamino)phenyl]pyrazole derivatives
RU2024480C1 (ru) Производные дифенилового эфира, обладающие гербицидной активностью
JP2810544B2 (ja) Ｎ−アシル−ｎ−フェニルテトラヒドロフタラミン酸誘導体、その製造法およびそれを有効成分とする除草剤
JPH0625133B2 (ja) ピラゾ−ル誘導体、その製造法および選択性除草剤
JP2650823B2 (ja) Ｎ−アリールオキシアシル−ｎ−フェニルテトラヒドロフタラミン酸誘導体およびその製造法ならびにそれを有効成分とする除草剤
JPS63297349A (ja) アニリド除草剤
EP0118982A1 (en) Organic phosphorous quinoxalinone and their production and use
JPH0826914A (ja) トリケトン誘導体
SU1056897A3 (ru) Способ получени производных @ -бензилгалоидацетамида
JP2809481B2 (ja) ２―アルコキシカルボニル―３―ピリジンカルボン酸誘導体、その製造法及び除草剤
JP2507461B2 (ja) α−フェノキシアルカンカルボン酸誘導体及びそれを有効成分として含有する除草剤
KR950004708B1 (ko) 제초활성을 갖는 시클로헥산-1,3-디온 유도체
KR950006923B1 (ko) 제초성 2,3-디히드로티오펜일시클로헥산-1,3-디온 유도체 및 그 제법
WO1993017005A1 (fr) Derive d&#39;acide n-acyl-n-phenyltetrahydrophtalamique, sa production, et herbicide le contenant comme ingredient actif
WO1994012468A1 (en) N-acyl-n-phenylmaleamic acid derivative, process for producing the same, and herbicide containing the same as active ingredient
JPH06316568A (ja) ベンズオキサジン誘導体およびベンズチアジン誘導体並びにそれを有効成分として含有する除草剤
JP2564066B2 (ja) Ｎ―アシル―ｎ―フェニルテトラヒドロフタラミン酸誘導体およびその製造法ならびにそれを有効成分とする除草剤
JPS6261026B2 (ru)
JPH05230034A (ja) ピリミジン誘導体、その製造法およびそれを有効成分とする除草剤
JPH04164067A (ja) Ｎ−置換フェニル−３、４、５、６−テトラヒドロフタルイミド誘導体及びそれを有効成分とする除草剤