HU208297B - Herbicidal compositions comprising diphenyl ether derivatives as active ingredient, process for producing the active ingredients of the compositions and use of the compositions - Google Patents

Herbicidal compositions comprising diphenyl ether derivatives as active ingredient, process for producing the active ingredients of the compositions and use of the compositions Download PDF

Info

Publication number
HU208297B
HU208297B HU895674A HU567489A HU208297B HU 208297 B HU208297 B HU 208297B HU 895674 A HU895674 A HU 895674A HU 567489 A HU567489 A HU 567489A HU 208297 B HU208297 B HU 208297B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
alkyl
halogen
group
hydrogen
formula
Prior art date
Application number
HU895674A
Other languages
English (en)
Other versions
HUT52024A (en
Inventor
David Cartwright
Original Assignee
Ici Plc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ici Plc filed Critical Ici Plc
Publication of HUT52024A publication Critical patent/HUT52024A/hu
Publication of HU208297B publication Critical patent/HU208297B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D213/63—One oxygen atom
    • C07D213/64—One oxygen atom attached in position 2 or 6
    • C07D213/643—2-Phenoxypyridines; Derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N31/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic oxygen or sulfur compounds
    • A01N31/08—Oxygen or sulfur directly attached to an aromatic ring system
    • A01N31/16—Oxygen or sulfur directly attached to an aromatic ring system with two or more oxygen or sulfur atoms directly attached to the same aromatic ring system
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N33/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic nitrogen compounds
    • A01N33/16—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic nitrogen compounds containing nitrogen-to-oxygen bonds
    • A01N33/18—Nitro compounds
    • A01N33/20—Nitro compounds containing oxygen or sulfur attached to the carbon skeleton containing the nitro group
    • A01N33/22—Nitro compounds containing oxygen or sulfur attached to the carbon skeleton containing the nitro group having at least one oxygen or sulfur atom and at least one nitro group directly attached to the same aromatic ring system
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N35/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical
    • A01N35/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical containing aldehyde or keto groups, or thio analogues thereof, directly attached to an aromatic ring system, e.g. acetophenone; Derivatives thereof, e.g. acetals
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids
    • A01N37/38—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids having at least one oxygen or sulfur atom attached to an aromatic ring system
    • A01N37/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids having at least one oxygen or sulfur atom attached to an aromatic ring system having at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and one oxygen or sulfur atom attached to the same aromatic ring system
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N39/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing aryloxy- or arylthio-aliphatic or cycloaliphatic compounds, containing the group or, e.g. phenoxyethylamine, phenylthio-acetonitrile, phenoxyacetone
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N39/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing aryloxy- or arylthio-aliphatic or cycloaliphatic compounds, containing the group or, e.g. phenoxyethylamine, phenylthio-acetonitrile, phenoxyacetone
    • A01N39/02—Aryloxy-carboxylic acids; Derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N39/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing aryloxy- or arylthio-aliphatic or cycloaliphatic compounds, containing the group or, e.g. phenoxyethylamine, phenylthio-acetonitrile, phenoxyacetone
    • A01N39/02—Aryloxy-carboxylic acids; Derivatives thereof
    • A01N39/04—Aryloxy-acetic acids; Derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N41/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom
    • A01N41/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom containing a sulfur-to-oxygen double bond
    • A01N41/04—Sulfonic acids; Derivatives thereof
    • A01N41/06—Sulfonic acid amides
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C205/00—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton
    • C07C205/27—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by etherified hydroxy groups
    • C07C205/35—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by etherified hydroxy groups having nitro groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
    • C07C205/36—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by etherified hydroxy groups having nitro groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton to carbon atoms of the same non-condensed six-membered aromatic ring or to carbon atoms of six-membered aromatic rings being part of the same condensed ring system
    • C07C205/38—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by etherified hydroxy groups having nitro groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton to carbon atoms of the same non-condensed six-membered aromatic ring or to carbon atoms of six-membered aromatic rings being part of the same condensed ring system the oxygen atom of at least one of the etherified hydroxy groups being further bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring, e.g. nitrodiphenyl ethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C243/00—Compounds containing chains of nitrogen atoms singly-bound to each other, e.g. hydrazines, triazanes
    • C07C243/24—Hydrazines having nitrogen atoms of hydrazine groups acylated by carboxylic acids
    • C07C243/26—Hydrazines having nitrogen atoms of hydrazine groups acylated by carboxylic acids with acylating carboxyl groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
    • C07C243/28—Hydrazines having nitrogen atoms of hydrazine groups acylated by carboxylic acids with acylating carboxyl groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms to hydrogen atoms or to carbon atoms of a saturated carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
    • C07C255/01—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C255/16—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms containing cyano groups and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon atom of an acyclic carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
    • C07C255/49—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton
    • C07C255/54—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton containing cyano groups and etherified hydroxy groups bound to the carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C259/00—Compounds containing carboxyl groups, an oxygen atom of a carboxyl group being replaced by a nitrogen atom, this nitrogen atom being further bound to an oxygen atom and not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C259/04—Compounds containing carboxyl groups, an oxygen atom of a carboxyl group being replaced by a nitrogen atom, this nitrogen atom being further bound to an oxygen atom and not being part of nitro or nitroso groups without replacement of the other oxygen atom of the carboxyl group, e.g. hydroxamic acids
    • C07C259/08—Compounds containing carboxyl groups, an oxygen atom of a carboxyl group being replaced by a nitrogen atom, this nitrogen atom being further bound to an oxygen atom and not being part of nitro or nitroso groups without replacement of the other oxygen atom of the carboxyl group, e.g. hydroxamic acids having carbon atoms of hydroxamic groups bound to carbon atoms of rings other than six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C311/00—Amides of sulfonic acids, i.e. compounds having singly-bound oxygen atoms of sulfo groups replaced by nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C311/50—Compounds containing any of the groups, X being a hetero atom, Y being any atom
    • C07C311/51—Y being a hydrogen or a carbon atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C311/00—Amides of sulfonic acids, i.e. compounds having singly-bound oxygen atoms of sulfo groups replaced by nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C311/50—Compounds containing any of the groups, X being a hetero atom, Y being any atom
    • C07C311/52—Y being a hetero atom
    • C07C311/54—Y being a hetero atom either X or Y, but not both, being nitrogen atoms, e.g. N-sulfonylurea
    • C07C311/57—Y being a hetero atom either X or Y, but not both, being nitrogen atoms, e.g. N-sulfonylurea having sulfur atoms of the sulfonylurea groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
    • C07C43/02—Ethers
    • C07C43/257—Ethers having an ether-oxygen atom bound to carbon atoms both belonging to six-membered aromatic rings
    • C07C43/29—Ethers having an ether-oxygen atom bound to carbon atoms both belonging to six-membered aromatic rings containing halogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
    • C07C43/02—Ethers
    • C07C43/257—Ethers having an ether-oxygen atom bound to carbon atoms both belonging to six-membered aromatic rings
    • C07C43/295—Ethers having an ether-oxygen atom bound to carbon atoms both belonging to six-membered aromatic rings containing hydroxy or O-metal groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C47/00—Compounds having —CHO groups
    • C07C47/20—Unsaturated compounds having —CHO groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C47/277—Unsaturated compounds having —CHO groups bound to acyclic carbon atoms containing ether groups, groups, groups, or groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C47/00—Compounds having —CHO groups
    • C07C47/52—Compounds having —CHO groups bound to carbon atoms of six—membered aromatic rings
    • C07C47/575—Compounds having —CHO groups bound to carbon atoms of six—membered aromatic rings containing ether groups, groups, groups, or groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/20—Unsaturated compounds containing keto groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C49/255—Unsaturated compounds containing keto groups bound to acyclic carbon atoms containing ether groups, groups, groups, or groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/76—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring
    • C07C49/84—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring containing ether groups, groups, groups, or groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C59/00—Compounds having carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms and containing any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, groups, groups, or groups
    • C07C59/40—Unsaturated compounds
    • C07C59/58—Unsaturated compounds containing ether groups, groups, groups, or groups
    • C07C59/64—Unsaturated compounds containing ether groups, groups, groups, or groups containing six-membered aromatic rings
    • C07C59/66—Unsaturated compounds containing ether groups, groups, groups, or groups containing six-membered aromatic rings the non-carboxylic part of the ether containing six-membered aromatic rings
    • C07C59/68—Unsaturated compounds containing ether groups, groups, groups, or groups containing six-membered aromatic rings the non-carboxylic part of the ether containing six-membered aromatic rings the oxygen atom of the ether group being bound to a non-condensed six-membered aromatic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
    • C07C69/66—Esters of carboxylic acids having esterified carboxylic groups bound to acyclic carbon atoms and having any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, acyloxy, groups, groups, or in the acid moiety
    • C07C69/67—Esters of carboxylic acids having esterified carboxylic groups bound to acyclic carbon atoms and having any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, acyloxy, groups, groups, or in the acid moiety of saturated acids
    • C07C69/708—Ethers
    • C07C69/712—Ethers the hydroxy group of the ester being etherified with a hydroxy compound having the hydroxy group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
    • C07C2601/14—The ring being saturated

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)

Description

A találmány hatóanyagokként difenil-éter-származékokat tartalmazó herbicid kompozíciókra vonatkozik. A találmány tárgya továbbá eljárás a kompozíciók hatóanyagainak előállítására, valamint a kompozíciók alkalmazására.
A találmány szerinti kompozíciók hatóanyagokként (I) általános képletű vegyületeket tartalmaznak - a képletben
X oxigénatomot jelent,
R1 hidrogénatomot vagy halogénatomot jelent,
R2 nitrogénatomot vagy =CR3- általános képletű csoportot jelent, amelyben R3 halogénatomot vagy nitrocsoportot képvisel,
R4 hidrogénatomot, halogénatomot, 1-7 szénatomos alkilcsoportot, nitrocsoportot, cianocsoportot, 5-7 szénatomos cikloalkilcsoportot, (1-4 szénatomos alkoxi)-karbonil-csoportot, -CHO csoportot vagy (1-4 szénatomos alkil)-karbonil-csoportot jelent,
R5 hidrogénatomot, halogénatomot vagy 1-4 szénatomos alkilcsoportot jelent,
R6 halogénatomot jelent, és
R7 -COOR8, -CON(R9)2 vagy -CONHSO2R9 általános képletű csoportot képvisel, amelyekben R8 hidrogénatomot, sóképző kationt, 1-10 szénatomos alkilcsoportot, 2-6 szénatomos alkinilcsoportot vagy fenil-(l-4 szénatomos alkil)-csoportot jelent, és
R9 1-4 szénatomos alkilcsoportot jelent.
Az (I) általános képletű vegyületekben R1 halogénatomként például fluor- vagy klóratomot, előnyösen fluoratomot jelenthet. R2 előnyösen =CR3- általános képletű csoport lehet, amelyben R3 halogénatomként például fluor- vagy klóratomot, előnyösen klóratomot jelenthet.
R4 előnyösen hidrogénatomot, brómatomot, klóratomot, nitrocsoportot vagy cianocsoportot jelent.
R5 és/vagy R6 előnyösen fluoratom lehet. A 10 -CR5R6R7 általános képletű csoport előnyösen -CFH-COOR8 vagy -CF2COOR8 általános képletű csoport lehet.
Az (I) általános képletű vegyületek esetenként tautomer módosulatok vagy egyéb, fizikailag megkülön15 böztethető módosulatok (például a molekulák kristályrácsbeli elhelyezkedésének eltéréseire, egyes molekularészek szabad rotációjának gátlására, geometriai izomériára, intramolekuláris vagy intramolekuláris hidrogénhíd-kötések kialakulására stb. visszavezethető módosulatok) formájában létezhetnek. Az (I) általános képletű vegyületek egyes képviselői enantiomereket képezhetnek. Oltalmi igényünk az (I) általános képletű vegyületek összes lehetséges tautomerjét, fizikailag megkülönböztethető módosulatát, enantiomerjét és ezek elegyeit tartalmazó kompozíciókra kiterjed.
Az (I) általános képletű vegyületek körébe tartozó (la) általános képletű származékot egyes képviselőit az I. táblázatban soroljuk fel.
I. táblázat (la) általános képletű vegyületek
A vegyület sorszáma R1 R3 R4 R5 R6 R7 X NMR-spektrum vonalai (δ) ppm
1. F Cl Cl H. F -COOCH2CH3 0 7,6 (s, 1H), 7,4(dd, lH),7,35(d, 1H), 6,9 (d, 1H), 6,6 (dd, 1H), 5,9 (d, lH),4,4(q, 2H), 1,35 (t, 3H)„
2. F Cl no2 H F -cooch2ch3 0 8,02 (d, lH),7,64(s, lH),7,5(dd, 1H), 6,95 (d, 1H), 6,75 (dd, 1H),6,O (d, 1H), 4,4 (q, 2H), 1,4 (t, 3H)
3. F Cl Cl CH·, F -cooch2ch3 0 7,6 (s, 1H), 7,4 (d, 1H), 7,3 (d, 1H), 6,9 (d, 1H), 6,6 (dd, 1H), 4,2 (q, 2H), 1,85 (d, 3H), 1,17 (t, 3H)
4. F Cl Br H F -cooch2ch3 0 7,6 (s, 1H), 7,5 (d, lH),7,45(dd, 1H), 6,9 (d, 1H), 6,55 (dd, 1H), 5,9 (d, 1H), 4,35 (q, 2H), 1,35 (t, 3H)
5. F Cl Cl H F -COOH 0 op.: 95-96 °C
6. F Cl Cl H F -COOCH3 0 7,6 (s, 1H), 7,43 (dd, 1H), 6,9 (d, 1H), 6,6 (dd, 1H), 6,35 (d, 1H), 5,95 (d, 1H), 3,9 (s, 3H)
7. F Cl Cl H F -COO(CH2)3CH3 0 7,6 (s, 1H), 7,43 (dd, 1H), 7,35 (d, 1H), 6,9 (d, 1H), 6,6 (dd, 1H), 5,9 (d, 1H), 4,3 (q, 2H), 1,65 (m,2H), 1,4 (m, 2H), 0,95 (t, 3H)
8. F Cl Cl F F -cooch2ch3 0 7,6 (s, 1H), 7,4(dd, lH),7,35(d, 1H), 6,95 (d, 1H), 6,7 (dd, 1H), 4,4 (q, 2H), 1,35 (t, 3H)
HU 208 297 Β
A vegyület sorszáma R1 R3 R4 R5 R6 R7 X NMR-spektrum vonalai (S) ppm
9. F Cl Cl H F -CON(CH3)2 0 7,6 (s, 1H), 7,4 (dd, 1H),7,35 (d, 1H), 6,9 (d, lH),6,55(dd, 1H), 6,1 (d, 1H), 3,1 (d,6H)
10. F Cl H H F -cooch2ch3 0 7,6 (s, lH),7,4(d, 1H),7,3 (dd, 1H), 6,9 (d, 1H), 6,7 (dd, 2H),5,9 (d, 1H), 4,35 (q, 2H), 1,35 (t, 3H)
11. H no2 Cl H F -cooch2ch3 0 8,25 (s, lH),7,8(dd, 1H), 7,48 (d, 1H), 7,12 (d, lH),7,05(d, 1H), 6,85, 5,9 (d, 1H), 4,4 (q,2H), 1,35 (t, 3H)
12. H Cl Cl H F -cooch2ch3 0 7,75 (s, lH),7,5(d, 1H), 7,4 (d, 1H), 7,05 (d, lH),6,95(d, 1H), 6,75 (dd, 1H), 5,9 (d, lH),4,4(q, 2H), 1,35 (t, 3H)
13. Cl Cl H H F -cooch2ch3 0 7,7 (s, 2H), 7,25 (dd, 1H), 6,85 (d, 1H), 6,6(dd,2H), 5,95 (d, 1H),4,35 (q, 2H), 1,35 (t, 3H)
14. F F Cl H F -cooch2ch3 0 7,35 (tn, 3H), 6,95 (d, 1H), 6,65 (dd, 1H), 5,9 (d, 1H), 4,35 (q,2H), 1,35 (t, 3H)
15. Cl Cl no2 H F -cooch2ch3 0 8,0 (d, 1H), 7,75 (s, 2H), 6,9 (d, 1H), 6,65 (dd, 1H), 6,0 (d, 1H), 4,36 (q, 2H), 1,37 (t, 3H)
16. Cl Cl Cl H F -cooch2ch3 0 op.: 110-112°C
17. H Cl no2 H F -cooch2ch3 0 8,0 (d, 1H), 7,85 (s, lH),7,65(dd, 1H), 7,25 (s, 1H), 6,95 (d, 1H), 6,75 (dd, 1H), 6,0 (d, lH),4,35(q, 2H), 1,35 (t, 3H)
18. F Cl Cl H F -COOCH(CH3)2 0 7,6 (s, 1H), 7,45 (dd, 2H), 7,35 (d, lH),6,9(d, lH),6,6(dd, 1H),5,85 (d, 1H), 5,18 (m, 1H), 1,35 (t, 6H)
19. F Cl Cl H F -COOCH2CH(CH3)2 0 7,6 (s, 1H), 7,45 (dd, 1H), 7,35 (s, lH),6,9(d, 1H), 6,6 (dd, lH),5,9(d, 1H),4,1 (m, 2H),2,0(m, 1H),O,95 (d, 6H)
20. F Cl Cl H F -COOCH2-fenil 0 7,58 (s, 1H), 7,35 (m, 7H), 6,88 (d, lH),6,6(dd, 1H), 5,95 (d, 1H), 5,3 (d,2H)
21. F Cl Cl H F -COO(CH2)5CH3 0 7,6 (s, lH),7,4(dd, lH),7,35(d, 1H), 6,9 (d, 1H), 6,58 (dd, 1H), 5,85 (d, 1H), 4,3 (t, 2H), 1,7 (m, 2H), 1,35 (m, 6H), 0,9 (t, 3H)
22. F Cl Cl H F -COOC(CH3)3 0 7,6 (s, 1H), 7,42 (dd, 1H), 7,35 (d, 1H), 6,9 (d, 1H), 6,6(dd, lH),5,8(d, 1H), 1,55 (s,9H)
23. F Cl CN H F -cooch2ch3 0 7,65 (s, lH),7,6(d, lH),7,45(dd, lH),6,9(d, lH),6,65(dd, 1H), 6,0 (d, 1H), 4,4 (q, 2H), 1,35 (t, 3H)
24. F Cl Cl H F -COOCH2CsCH 0 7,6 (s, lH),7,45(dd, lH),7,35(d, 1H), 6,9 (s, 1H), 6,6 (dd, 1H), 5,95 (d, 1H), 4,88 (d, 2H),2,57(s, 1H)
25. F Cl ch3 H F -cooch2ch3 0 7,6 (s, lH),7,4(d, 1H),7,1 (d, 1H), 6,8 (d, lH),6,5(dd, lH),5,85(d, 1H), 4,35 (q, 2H), 2,25 (s, 3H), 1,35 (t, 3H)
HU 208 297 Β
A vegyület sorszáma R1 R3 R4 R5 R6 R7 X NMR-spektrum vonalai (δ) ppm
26. F Cl COOCHj H F -COOCH2CH3 0 7,9 (d, IH), 7,6 (d, IH), 7,45 (q, IH), 6,85 (d, 2H), 6,7 (q, IH), 5,95 (d, 2H),4,4(q, 2H), 3,9 (s, 3H), 1,4 (t, 3H)
27. F Cl CHO H F -cooch2ch3 0 7,9 (d, IH), 7,6 (d, IH), 7,45 (q, IH), 6,85 (d, 2H), 6,65 (q, IH), 6,05 (d, IH), 4,4 (q, 2H), 1,4 (t, 3H)
28. F Cl nC3H7 H F -cooch2ch3 0 7,6 (d, lH),7,4(q, IH), 7,1 (d, IH), 6,8 (d, IH), 6,5 (q, IH), 5,9 (d, IH), 4,4 (m,2H), 2,6 (m, 3H), 1,6 (m, 2H), 1,35 (t,3H), 0,9 (t, 3H)
29. F Cl ciklo-hexil H F -cooch2ch3 0 7,5 (d, IH), 7,3 (q, IH), 7,05 (d, IH), 6,7 (d, IH), 6,45 (q, IH), 5,8 (d, IH), 4,3 (m, 2H), 2,8 (m, IH), 1,7 (m, 5H), 1,25 (m, 8H)
30. F Cl coch3 H F -cooch2ch3 0 7,85 (d, lH),7,6(d, 1H),7,45 (q, IH), 6,9 (d, IH), 6,6 (q, 1H),6,O5 (d, IH), 4,4 (q, 2H), 2,65 (s, 3H), 1,4 (t, 3H)
31. F Cl Cl H Br -cooch3 0 7,6 (s, lH),7,45(d, 1H),7,35 (d, lH),6,19(s, IH), 6,65 (d, IH), 6,45 (s, IH), 3,9 (s, 3H)
32. F Cl Cl H Br -cooch2ch3 0 7,6 (s, IH), 7,4 (d, IH), 7,35 (d, IH), 6,9 (s, IH), 6,65 (d, IH), 6,4 (s, IH), 4,4 (q, 2H), 1,4 (t, 3H)
33. F Cl Cl H Cl -cooch3 0 7,6 (s, lH),7,4(d, lH),7,35(d, IH), 6,9 (s, IH), 6,65 (d, 1H),6,22 (s, IH), 3,95 (s, IH)
34. F Cl c2h5 H F -cooch2ch3 0 7,6 (d, IH), 7,4(q, 1H), 7,1 (d, IH), 6,8 (d, IH), 6,5 (q, IH), 5,9 (d, IH), 4,35 (m,2H), 2,65 (q, 2H), 1,35 (t, 3H), 1,2 (t, 3H)
35. F Cl Cl H F conhso2ch3 0
Az (I) általános képletű vegyületek közé tartozik továbbá az (1) képletű 36. sz. vegyület.
NMR-spektrum vonalai (δ): 8,25 (s, IH), 8,0 (d, IH),
7,5 (d, IH), 7,1 (d, IH), 7,0 (dd, IH), 5,8-6,05 (d,
IH), 4,4 (q, 2H), 1,4 (t, 3H) ppm.
Az (I) általános képletű vegyületeket úgy állíthatjuk elő, hogy a (II) általános képletű vegyületeket - a képletben X, R1, R2 és R4 jelentése a fenti - (III) általános képletű vegyületekkel reagáltatjuk - a képletben R5, R6 és R7 jelentése a fenti és Y kilépő csoportot jelent.
A reakciót előnyösen bázis, például nátrium-hidroxid vagy kálium-karbonát jelenlétében végezzük.
A (III) általános képletű vegyületekben Y például halogénatomot (így klór-, bróm- vagy jódatomot) vagy mezilát- vagy tozilátcsoportot jelenthet.
A reakciót előnyösen közömbös szerves oldószerben, így dimetil-szulfoxidban, rendszerint 40-120 ’Con végezzük.
Azokat az (I) általános képletű vegyületeket, amelyekben R5 vagy R6 klóratomot vagy brómatomot és R7
-COOR8 általános képletű csoportot jelent, úgy is előállíthatjuk, hogy a megfelelő, R5 és/vagy R6 helyén hidrogénatomot tartalmazó származékokat klórozószerrel vagy brómozószerrel reagáltatjuk. Reagensként például N-bróm-szukcinimidet vagy klórgázt használhatunk; a reakciót például besugárzás közben vagy gyökfogók jelenlétében végezhetjük.
Kívánt esetben az (I) általános képletű vegyületekben az R7 helyén álló alkoxi-karbonil-csoportot hidrolízissel karboxilcsoporttá alakíthatjuk. Kívánt esetben az R7 helyén karboxilcsoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületeket önmagukban ismert módon észterezhetjük, amidálhatjuk, sóképzésbe vihetjük vagy szulfonamidálhatjuk.
Az (I) általános képletű vegyületek előállításához kiindulási anyagokként felhasznált (II) általános képletű vegyületek is herbicid hatást mutatnak. A (II) általános képletű vegyületek egyes képviselői újak.
A (II) általános képletű vegyületek egyes képviselőit a II. táblázatban soroljuk fel.
HU 208 297 Β
II. táblázat (II) általános képletű vegyületek
A vegyület sorszáma R1 R2 R4 X NMR-spektrum vonalai (δ) ppm
37. F C-F Cl 0 7,33 (2H, d), 7,27 (d, 1H), 6,61 (s, 1H), 6,49 (d, 1H), 5,58 (s, 1H)
38. F C-Cl Br 0 7,59 (s, 1H), 7,4 (d, 2H), 6,55 (s, 1H), 6,45 (d, 1H), 5,59 (s, 1H)
39. F C-Cl no2 0 8,15 (d, 1H), 7,6 (s, 1H), 7,45 (d), 6,65 (d, 1H), 6,45 (d, 1H)
40. F C-Cl Cl 0 7,59 (s, 1H), 7,4 (dd, 1H), 7,25 (d, 1H), 6,55 (d, 1H), 6,46 (dd, 1H), 5,62 (s, 1H)
41. Cl C-Cl Cl 0 7,68 (s, 1H), 7,26 (d, 1H), 6,49 (s, 1H), 6,42 (d, 1H), 5,63 (s, 1H)
42. F C-Cl H 0 7,5 (s, 1H), 7,3 (d, 1H), 7,1 (t, 1H), 6,5 (d, 1H), 6,35 (d, 1H), 6,25 (d), 4,75 (s, 1H)
43. H c-no2 Cl 0 8,25 (s, 1H), 7,75 (d, 1H), 7,35 (d, 1H), 7,15 (d, 1H), 6,75 (s, 1H), 6,6 (dd, 1H), 5,95 (széles s, 1H)
44. Cl C-Cl no2 0 8,1 (d, 1H), 7,75 (s, 1H), 6,5 (d, 1H), 6,35 (s, 1H)
45. Cl C-Cl H 0 7,7 (s, 1H), 7,15 (t, 1H), 6,55 (d, 1H), 6,45 (d, 1H), 6,35 (s, 1H), 4,85 (s, 1H)
46. F C-Cl CN 0 7,6 (s, 1H), 7,45 (d, 1H), 7,42 (d, 1H), 6,55 (d, 1H), 6,5 (s, 1H)
47. F C-Cl ch3 0 7,55 (s, 1H), 7,4 (d, 1H), 7,0 (d, 1H), 6,4 (s, 1H), 6,35 (d, 1H), 4,85 (s, 1H), 2,2 (s, 3H)
48. F C-Cl ch2ch3 0 7,55 (d, 1H), 7,4 (q, 1H), 7,0 (d, 1H), 6,4 (q, 1H + d, 1H), 5,1 (s, 1H), 2,6 (q, 2H), 1,2 (t, 3H)
49. F C-Cl cooch3 0 11,0 (s, 1H), 7,85 (d, 1H), 7,6 (d, 1H), 7,4 (dd, 1H), 6,5 (dd, 1H), 6,35 (d, 1H), 3,95 (s, 3H)
50. F C-Cl CHO 0 11,4 (s, 1H), 9,8 (s, 1H), 7,6 (d, 1H), 7,55 (d, 1H), 7,45 (q, 1H), 6,6 (q, 1H), 6,3 (s, 1H)
51. F C-Cl nC3H7 0 7,55 (d, 1H), 7,35 (q, 1H), 7,0 (d, 1H), 6,4 (q, 1H + d, 1H), 5,05 (s, 1H), 2,5 (t, 2H), 1,6 (m, 2H), 0,95 (t, 3H)
52. F C-Cl ciklo-hexil 0 7,55 (d, 1H), 7,35 (q, 1H), 7,05 (d, 1H), 6,4 (d, 1H), 6,35 (q, 1H), 5,8 (s, 1H), 2,75 (m, 1H), 1,85 (d, 4H), 1,75 (d, 2H), 1,4 (m, 4H)
HU 208 297 B
A vegyület sorszáma R1 R2 R4 X NMR-spektrum vonalai (δ) ppm
53. F C-Cl COCH3 0 12,6 (s, 1H), 7,75 (d, IH), 7,6 (d, 1H), 7,45 (q, 1H), 6,55 (q, 1H), 6,3 (d, 1H), 2,6 (s, 3H)
54. Cl N Cl 0 8,3 (s, 1H), 8,0 (s, 1H), 7,4 (d, 1H), 6,9 (d, 1H), 6,7 (dd, 1H), 5,75 (s, 1H)
55. F C-Cl c2f5 0 10,5 (széles, 1H), 8,13 (d, 1H), 7,5 (d, 1H), 6,77 (s, 1H), 6,45 (d, 1H)
A (II) általános képletű vegyületeket úgy állíthatjuk elő, hogy a (IV) általános képletű vegyületeket - a képletben R1 és R2 jelentése a fenti és R16 halogénatomot, előnyösen fluor- vagy klóratomot jelent - (V) általános képletű vegyületekkel reagáltatjuk - a képletben X és R4 jelentése a fenti és R17 hidrogénatomot vagy védőcsoportot jelent -, majd amennyiben R17 helyén védőcsoportot tartalmazó (V) általános képletű reagenst használtunk fel, a védőcsoportot lehasítjuk.
R’7 védőcsoportként előnyösen alkilcsoportot jelenthet.
A reakciót előnyösen bázis jelenlétében végezzük. Bázisként például kálium-karbonátot használhatunk.
A reakciót előnyösen közömbös oldószerben, például dimetil-szulfoxidban, rendszerint 20-120 °C hőmérsékleten, adott esetben közömbös atmoszférában végezzük.
Azokat a (II) általános képletű vegyületeket, amelyekben R4 nitrocsoportot vagy halogénatomot jelent, úgy is előállíthatjuk, hogy a (VII) általános képletű vegyületeket - a képletben R1, R2 és X jelentése a fenti és R18 hidrogénatomot vagy védőcsoportot jelent nitráljuk vagy halogénezzük, majd amennyiben R18 helyén védőcsoportot tartalmazó (VII) általános képletű vegyületekből indultunk ki, a védőcsoportot eltávolítjuk.
A nitrálást ismert körülmények között végezzük. Nitráló reagensként például kénsav jelenlétében salétromsavat vagy ecetsav jelenlétében réz-nitrát és ecetsavanhidrid keverékét használhatjuk.
A halogénezést ismert körülmények között végezhetjük. Halogénezőszerként például klórt vagy brómot használhatunk; a reakciót például ecetsav jelenlétében hajthatjuk végre.
Az R17, illetve R18 helyén álló védőcsoportot például úgy hasíthatjuk le, hogy a védett vegyületet piridinhidrokloriddal, bór-tribromiddal vagy savval (így ecetsav jelenlétében hidrogén-bromiddal) reagáltatjuk.
A (VII) általános képletű vegyületeket úgy állíthatjuk elő, hogy a (VIII) általános képletű vegyületeket - a képletben X és R18 jelentése a fenti - (IV) általános képletű vegyületekkel reagáltatjuk. A reakciót a (IV) és (V) általános képletű vegyületek reagál· tatásánál leírtakhoz hasonló körülmények között végezhetjük.
A (IV), (V) és (Vili) általános képletű vegyületek ismertek, vagy ismert módon állíthatók elő hozzáférhető kiindulási anyagokból.
Az (I) általános képletű vegyületek igen sokféle növény növekedését képesek befolyásolni. A vegyületek egyes képviselői haszonnövények, például rizs, gabonafélék, kukorica, szójabab és cukorrépa között élősködő gyomok szelektív irtására alkalmasak, míg más képviselőik széles hatásspektrummal rendelkeznek. A hatóanyagokat tartalmazó kompozíciókat az irtandó növények kikelése előtt a talajba juttathatjuk (kikelés előtti kezelés), vagy a növekedésben lévő növények föld feletti részeire vihetjük fel (kikelés utáni kezelés). A vegyületek rendszerint kikelés utáni kezelésben felhasználva fejtenek ki erősebb hatást.
Az (I) általános képletű vegyületeket tartalmazó kompozíciókat tehát a növényekre vagy a növények termesztőközegeire juttathatjuk. A nem kívánt növények növekedésének meggátlásához szükséges hatóanyagmennyiség több tényezőtől, köztük a felhasznált hatóanyagtól és az irtandó növény fajtájától függően változik, a kezeléshez azonban rendszerint 0,01-5,0 kg/hektár, előnyösen 0,025-2 kg/hektár hatóanyagnak megfelelő mennyiségű kompozíciót használunk fel.
A találmány szerinti herbicid kompozíciók szilárd vagy folyékony készítmények lehetnek, amelyek a hatóanyagon kívül hordozóanyagot vagy hígítószert, továbbá adott esetben felületaktív anyagot és/vagy egyéb segédanyagokat tartalmaznak.
A szilárd készítmények például porozószerek vagy granulátumok lehetnek, amelyek szilárd hígítószerekként például kaolint, bentonitot, szilikagélt, dolomitot, kalcium-karbonátot, talkumot, porított magnéziumoxidot és/vagy fullerföldet tartalmazhatnak. A szilárd kompozíciók oldható porok és granulátumok is lehetnek, amelyek a hatóanyagot vízben oldható hordozóanyaggal összekeverve tartalmazzák.
A szilárd készítmények közé tartoznak a diszpergálható porkészítmények és granulátumok, amelyek a hatóanyagon és a hordozóanyagon kívül a por vagy granulátum vízben való diszpergálódását elősegítő nedvesítőszert is tartalmaznak. Ezek a készítmények töltőanyagokat, szuszpendálószereket és hasonló segédanyagokat is tartalmazhatnak.
A folyékony kompozíciók például a hatóanyag oldatai, diszperziói vagy emulzió lehetnek, amelyek a hatóanyagon és a folyékony hodrozóanyagon kívül
HU 208 297 Β előnyösen egy vagy több felületaktív anyagot is tartalmaznak. Az oldatok, diszperziók és emulziók előállításához folyékony hordozóanyagokként vizet vagy szerves folyadékokat használhatunk. A folyékony készítmények egy vagy több korróziós inhibitort, például lauril-izokinolinium-bromidot is tartalmazhatnak.
Felületaktív anyagokként kationos, anionos és nemionos felületaktív anyagokat egyaránt használhatunk.
A kationos felületaktív anyagok például kvaterner ammónium-vegyületek lehetnek; ezek közül a cetil-trimetil-ammónium-bromidot említjük meg.
Anionos felületaktív anyagokként például szappanokat, alifás kénsav-monoészter-sókat (így nátrium-lauril-szulfátot) és szulfonált aromás vegyületek sóit (így dodecil-benzolszulfonátokat, nátrium-, kalcium- és ammónium-ligninszulfonátot, butil-naftalinszulfonsavakat és di- és triizopropil-naftalin-szulfonsav-nátriumsók keverékét) használhatjuk.
A felhasználható nemionos felületaktív anyagok például a következők lehetnek; etilén-oxid zsíralkoholokkal (így oleil-alkohollal és cetil-alkohollal) vagy alkil-fenolokkal (így oktil-fenollal, nonil-fenollal és oktil-krezollal) képezett kondenzációs termékei, hoszszú szénláncú zsírsavakból és hexitanhidridekból levezethető részleges észterek (így szorbit-monolaurát), az utóbbi részleges észterek etilén-oxiddal képezett kondenzációs termékei, a lecitinek, és szilikon-típusú felületaktív anyagok (sziloxán-láncot tartalmazó vázú, vízben oldódó felületaktív anyagok, például Silwet L77). Ásványölajos keverékekben különösen előnyösen használhatjuk az Atplus 41 IF kereskedelmi nevű felületaktív anyagot.
A vizes oldatok, diszperziók vagy emulziók formájában felhasználandó készítményeket rendszerint nagy hatóanyag-tartalmú koncentrátumok formájában hozzuk forgalomba. Az ilyen koncentrátumokat közvetlenül a felhasználás előtt hígítjuk vízzel a kívánt végső hatóanyag-tartalomra. A koncentrátumokkal szemben leggyakrabban támasztott követelmény az, hogy hoszszú időn át változás nélkül tárolhatóak legyenek, és hosszas tárolás után vízzel hígítva kellően hosszú ideig homogén, hagyományos permetező-berendezéssel felvihető készítményeket alkossanak.
A találmány szerinti kompozíciók a hordozóanyagokon és felületaktív anyagokon kívül adott esetben a felhasználás céljának megfelelő egyéb segédanyagokat is tartalmazhatnak. Ezek a segédanyagok például a következők lehetnek: a kompozíció meghatározott pHértéken tartásához szükséges pufferanyagok; fagyásgátló anyagok (így karbamid vagy propilénglikol); adjuvánsok (így olajok és nedvesítőszerek); maszkírozó anyagok (így citromsav és etilén-diamin-tetraecetsav, ezek az anyagok megakadályozzák az oldhatatlan csapadékok kiválását akkor, ha a kompozíciót kemény vízzel hígítjuk). A vizes diszperziók ülepedésgátló és összetapadást gátló anyagokat is tartalmazhatnak. A kompozíciókhoz festéket vagy színezéket is adhatunk. A kompozíciók viszkozitásnövelő adalékot is tartalmazhatnak annak érdekében, hogy permetezéskor a kompozícióból lehetőleg kevés apró méretű csepp képződjék; ezzel csökkenthetők a permetlé elsodródásából származó veszteségek. Az egyéb speciális célok eléréséhez szükséges adalékanyagok szakember számára jól ismertek.
A koncentrátumok rendszerint 10-85 tömeg%, előnyösen 25-60 tömeg% hatóanyagot tartalmazhatnak. A felhasználásra kész hígított kompozíciók hatóanyagtartalma a felhasználás céljától függően széles határok között változhat, a hígított készítmények azonban rendszerint 0,01-10 tömeg%, előnyösen 0,1-1 tömeg% hatóanyagot tartalmaznak.
A találmány szerinti kompozíciók más herbicid hatóanyagokkal együtt is felhasználhatók, illetve a kompozíciókhoz más herbicid hatóanyagok is keverhetők.
További herbicid hatóanyagokként például a kompozícióban lévő anyag hatását kiegészítő vegyületeket használhatunk; így például a (II) általános képletű vegyületeket tartalmazó készítményekhez egyes esetekben célszerű kontakt herbicid hatóanyagokat kevernünk.
A hatáskiegészítő további herbicid hatóanyagok például a következők lehetnek:
(A) benzo-2,l,3-tiadiazin-4-on-2,2-dioxidok, így 3izopropil-benzo-2,l,3-tiadiazin-4-on-2,2-dioxid (bentazon);
(B) hormon hatású herbicid hatóanyagok, elsősorban fenoxi-alkánkarbonsavak, így 4-klór-2-metil-fenoxi-ecetsav (MCPA), 4-klór-O-tolil-oxi-tio-ecetsavS-etil-észter (MCPA-tioetil), 2-(2,4-diklór-fenoxi)propionsav (diklórprop), 2,4,5-triklór-fenoxi-ecetsav (2,4,5-T), 4-(4-klór-2-metiI-fenoxi)-vajsav (MCPB), 2,4-diklór-fenoxi-ecetsav (2,4-D), 4-(2,4-diklór-fenoxi)-vajsav (2,4-DB), 2-(4-klór-2-metil-fenoxi)-propionsav (mekoprop), 3,5,6-triklór-2-piridil-oxi-ecetsav (triklopir), 4-amino-3,5-diklór-6-fluor-2-piridiloxi-ecetsav (fluroxipir), 3,6-dikIór-piridin-2-karbonsav (klopiralid) és származékai (például sói, észterei és amidjai);
(C) 1,3-dimetiI-pirazol-származékok, így 2-[4-(2,4d iklór-benzoil) -1,3-dimetil-pírazol-5-il-oxi]-acetofenon (pirazoxifen), 4-(2,4-diklór-benzoil)-l,3-dimetil-pirazol-5-il-toluol-szulfonát (pirazolát) és 2-[4-(2,4-diklór-m-toluoil)-l,3-dimetil-pirazol-5-il-oxi]-4’-metilacetofenon (benzofenap);
(D) dinitro-fenolok és származékaik (például acetátjaik), így 2-metil-4,6-dinitro-fenol (DNOC), 2-tercbutil-4,6-dínitro-fenol (dinoterb), 2-szek-butil-4,6-dinitro-fenol (dinoseb) és acetátja;
(E) dinitro-anilin típusú herbicid hatóanyagok, így N’,N’-dietil-2,6-dinitro-4-(trifluor-metil)-m-fenilén-diamin (dinitramin), 2,6-dinitro-N,N-dipropiI-4-(trifluormetil)-anilin (trifluoralin), N-etil-N-(2-metil-allil)-2,6dinitiO-4-(trifluor-metil)-anilin (etalflurolin), N-( 1-etilpropil)-2,6-dinitro-3,4-xilidin (pendimetalin) és 3,5-dinitro-N4,N4-dipropil-szulfanilamid (orizalin);
(F) aril-karbamid típusú herbicid hatóanyagok, így N’-(3,4-diklór-fenil)-N,N-dimetil-karbamid (diuron), N,N-dimetil-N’-[3-(trifluor-metil)-feniI]-karbamid (flumeturon), 3-(3-klór-4-metoxi-fenil)-l,l-dimetil7
HU 208 297 Β karbamid (metoxuron), l-butil-3-(3,4-diklór-fenil)-lmetil-karbamid (neburon), 3-(4-izopropil-fenil)-l,l-dimetil-karbamid (izoproturon), 3-(3-klór-p-tolil)-l,1-dimetil-karbamid (klórtoluron), 3-[4-(4-klór-fenoxi)-fenil]-l,l-dimetil-karbamid (kloroxuron), 3-(3,4-diklórfenil)-l-metil-karbamid (linurun), 3-(4-klór-fenil)-lmetoxi-l-metil-karbamid (monolinuron), 3-(4-bróm-4klór-fenil)-1 -metoxi- 1-metil-karbamid (klór-brómuron), l-(l-metil-l-fenil-etil)-3-p-tolil-karbamid (daimuron), és l-benzotiazol-2-il-l,3-dimetil-karbamid (metabenztiazuron);
(G) fenil-karbamoil-oxi-fenil-karbamátok, így 3(metoxi-karbonil-amino)-fenil-(3-metil-fenil)-karbamát (fenmedifam) és 3-(etoxi-karbonil-amino)-fenilfenil-karbamát (dezmedifam);
(H) 2-fenil-piridazon-3-onok, így 5-amino-4-klór2-fenil-piridazin-3-on (pirazon) és 4-klór-5-(metil-amino)-2-(a,ct,a-trifluor-m-tolil)-piridazin-3(2H)-on (norflurazon);
(I) uracil típusú herbicid hatóanyagok, így 3-ciklohexil-5,6-trimetilén-uracil (lenacil), 5-bróm-3-szek-butil-6-metil-uracil (bromacil) és 3-terc-butil-5-klór-6metil-uracil (terbacil);
(J) triazin típusú herbicid hatóanyagok, így 2-klór4- (etil-amino)-6-(izopropil-amino)-1,3,5-triazin (atrazin), 2-klór-4,6-di(etil-amino)-1,3,5-triazin (simazin),
2- azido-4-(izopropil-amino)-6-(metil-tio)-l,3,5-triazin (aziprotrin), 2-[4-klór-6-(etil-amino)-l,3,5-triazin-2-ilamino]-2-metil-propionitril (cianazin), N2,N4-di-izopropil-6-(metil-tio)-1,3,5-triazin-2,4-diamin (prometrin), N2-(l,2-dimetil-propil)-N4-etil-6-(metil-tio)-l ,3,5triazin-2,4-diamin (dimetametrin), N2,N4-dietil-6-(metil-tio)-l,3,5-triazin-2,4-diamin (simetrin) és N2-tercbutiI-N4-etil-6-(metil-tio)-l,3,5-triazin-2,4-diamin (terbutrin);
(K) foszfor-tioát típusú herbicid hatóanyagok, így
5- metil-piperidino-karbonil-metil-0,0-dipropil-foszfor-ditioát (piperophos), S-2-benzol-szulfonamido-etilO,O-di-izopropil-foszfonoditioát (benzulid) és O-etilΟ-6-nitro-m-tolil-szek-butil-foszfoamidotioát (butamiphos);
(L) tiol-karbamát típusú herbicid hatóanyagok, így S-etil-N-ciklohexil-N-etil-tiokarbamát (cikloát), S-propil-di-propil-tiokarbamát (vemolát), S-etil-azepin-1karbotioát (molinát), S-(4-klór-benzil)-dietil-tiokarbamát (tiobenkarb), S-etil-di-izobutil-tiokarbamát (butilát)*, S-etil-di-izopropil-tiokarbamát (EPTC)*, S2.3.3- triklór-allil-di-izopropil-tiokarbamát (tri-allát), S2.3- diklór-allil-di-izopropil-tio-karbamát (diaiiát), Sbenzil-1,2-dimetil-propil-etil-tiokarbamát (esprokarb), S-benzil-di-szek-butil-tiokarbamát (triokarbazil), 6klór-3-fenil-piridazin-4-il-S-oktil-tiokarbamát (piridát) és S-l-metil-l-fenil-etil-piperidin-l-karbotioát (dimepiperát);
(M) l,2,4-triazin-5-on típusú herbicid hatóanyagok, így 4-amino-4,5-dihidro-3-metil-6-fenil-l,2,4-triazin5-on (metamitron) és 4-amino-6-terc-butil-4,5-dihidro3- (metil-tio)-l,2,4-triazin-5-on (metribuzin);
(N) benzoesav típusú herbicid hatóanyagok, így
2,3,6-triklór-benzoesav (2,3,6-TBA), 3,6-diklór-2-metoxi-benzoesav (dikamba) és 3-amino-2,5-diklór-benzoesav (kloramben);
(O) anilid típusú herbicid hatóanyagok, így 2-klór2 ’ ,6 ’-dietil-N-(2-propoxi-etil)-acetanilid (pretilaklór), N-(butoxi-metil)-klór-2’,6’-dietil-acetanilid (butaklór), a megfelelő N-metoxi-vegyület (alaklór), a megfelelő N-izopropil-vegyület (propaklór), 3’,4’-diklór-propionilid (propanil), 2-klór-N-(pirazol-l-il-metil)-acet2’,6’-xilidid (metazaklór), 2-klór-6’-etil-N-(2-metoxi1- metil-etil)-acet-O-toluidid (metolaklór), 2-klór-N(etoxi-metil)-6’-etil-acet-O-toluidid (acetoklór) és 2klór-N-(2-metoxi-etil)-acet-2’,6’-xilidid (dimetaklór);
(P) dihalogén-benzonitril típusú herbicid hatóanyagok, így 2,6-diklór-benzonitril (diklobenil), 3,5-dibróm-4-hidroxi-benzonitril (bromoxinil) és 3,5-dijód4-hidroxi-benzonitril (ioxinil);
(Q) halogénezett alkánkarbonsav típusú herbicid hatóanyagok, így 2,2-diklór-propionsav (dalapon), triklór-ecetsav (TCA) és sói;
(R) difenil-éter típusú herbicid hatóanyagok, így
2- [5-(2-klór-trifluor-p-tolil-oxi)-2-nitro-benzoil-oxi]propionsav-etil-észter (laktofen), D-[5-(2-klór-a,a,atrifluor-p-tolil-oxi)-2-nitro-benzoil]-glikolsav (fluroglikofen) és sói és észterei, 2,4-diklór-fenil-4-nitro-fenil-éter (nitrofen), metil-(2,4-diklór-fenoxi)-2-nitrobenzoát (bifenox), 2-nitro-5-[2-klór-4-(trifluor-metil)fenoxi]-benzoesav (acifluorfen) és sói és észterei, 2klór-4-(trifluor-metil)-fenil-3-etoxi-4-nitro-fenil-éter (oxifluorfen), 5-[2-klór-4-(trifluor-metil)-fenoxi]-N(metil-szulfonil)-2-nitro-benzamid (fomesafen), 2,4,6triklór-fenil-4-nitro-fenil-éter (klómitrofen) és 5-(2,4diklór-fenoxi)-2-nitro-anizol (klórmetoxifen);
(S) fenoxi-fenoxi-propionát típusú herbicid hatóanyagok, így (RS)-2-[4-(2,4-diklór-fenoxi)-fenoxi]propionsav (diklofop) és észterei, így a megfelelő metilészter, 2-[4-(5-trifluor-metil)-2-(piridinil)-oxi]fenoxi-propánkarbonsav (fluazifop) és észterei, 2-{4[3-klór-5-(trifluor-metil)-2-piridinil-oxi]-fenoxi}-propánkarbonsav (haloxifop) és észterei, 2-{4-[(6-klór-2kinoxalinil)-oxi]-fenoxi }-propánkarbonsav (quizalofop) és észterei és (±)-2-[4-(6-klór-benzoxazol-2-iloxi)-fenoxi]-propionsav (fenoxaprop) és észterei, például a megfelelő etilészter;
(T) ciklohexán-dion típusú herbicid hatóanyagok, így 2,2-dimetil-4,6-dioxo-5-{l-[(2-propenil-oxi)-imino]-butil}-ciklohexán-karbonsav (alloxidim) és sói, 2(l-etoxi-imino)-butil-5-[2-(etil-tio)-propil]-3-hidroxi2-ciklohexán-l-on (setoxidim), 2-(l-etoxi-imino)-butil-3-hidroxi-5-tian-3-il-ciklohex-2-enon (cikloxidim),
2-[l-(etoxi-imino)-propil]-3-hidroxi-5-mezitil-ciklohex-2-enon (tralkoxidim) és (±)-2-E-l-(E-3-klór-alliloxi-imino)-propil-5-[2-(etil-tio)-propil]-3-hidroxi-ciklohex-2-enon (kletodim);
(U) szulfonil-karbamid típusú herbicid hatóanyagok, így 2-klór-N-(4-metoxi-6-metil-l,3,5-triazin-2-il)amino-karbonil-benzolszulfonamid (klórszulfuron), 2((((4,6-dimetil-2-pirimidinil)-amino)-karbonil)-aminoszulfonil-benzoesav-metil-észter (szulfometuron), 2(((3-(4-metoxi-6-metil-l,3,5-triazin-2-il)-karbonil)-amino)-szulfoníl)-benzoesav (metszulfuron) és észterei,
HU 208 297 Β
-(4,6-dimetoxi-pirimidin-2-il-karbamoil-szulfamoil)O-toluolsav (benzszulfuron) és észterei, 3-[3-(4-metoxi-6-metil-l,3,5-triazin-2-il)-ureido-szulfonil]-tiofén2- karbonsav-metil-észter (DPX-M6313), 2-(4-klór-6metoxi-pirimidin-2-il-karbamoil-szulfamoil)-benzoesav (klorimuron) és észterei, például a megfelelő etilészter, 2-(4,6-dimetoxi-pirimidin-2-il-karbamoil-szulfamoil)-N,N-dimetil-nikotinamid, 2-[4,6-bisz(difluormetoxi)-pirimidin-2-il-karbamoil-szulfamoil]-benzoesav (pirimiszulfuron) és észterei, például a megfelelő metil-észter, 2-[3-(4-metoxi-6-metil-l,3,5-triazin-2-il)3- metil-ureido-szulfonil)-benzoesav-észterek, így a metil-észter (DPX-LS300) és 5-(4,6-dimetoxi-pirimidin-2-il-karbamoil-szulfamoil)-l-metil-pirazol-4-karbonsav (pirazoszulfuron);
(V) imidazolidinon típusú herbicid hatóanyagok, így 2-(4,5-dihidro-4-izopropil-4-metil-5-oxo-imidazol2-il)-kinolin-5-karbonsav (imazaquin), 6-(4-izopropil4- metil-5-oxo-2-imidazolin-2-il)-m-toluolsav-metilészter és a megfelelő p-toluát izomer (imazametabenz),
2-(4-izopropil-4-metil-5-oxo-2-imidazolin-2-il)-nikotinsav (imazapir) és izopropil-ammónium-sója, (RS)-5etil-2-(4-izopropil-4-metil-5-oxo-2-imidazolin-2-il)-nikotinsav (imazetapir);
(W) aril-anilid típusú herbicid hatóanyagok, így benzoil-N-(3-klór-4-fluor-fenil)-L-alanin (flamprop) és észterei, etil-N-benzoil-N-(3,4-diklór-fenil)-DL-alaninát (benzoilprop-etil), N-(2,4-difluor-fenil)-2-[3-(trifluor-metil)-fenoxi]-3-piridin-karboxamid (diflufenikan); és aminosav típusú herbicid hatóanyagok, így trimetil-szulfónium-N-(foszfono-metil)-glicln (szulfozát), glüfozát és bialaphos;
(Y) herbicid hatású szerves arzénvegyületek, így mononátrium-metán-arzonát (MSMA);
(Z) herbicid hatású amid-származékok, így (RS)N,N-dietil-2-(l-naftil-oxi-propionamid) (napropamid), 3,5-diklór-N-(l,l-dimetil-propinil)-benzamid (propizamid), (R)-l-(etil-karbamoil)-etil-karbonilát (karbetamid), N-benzil-N-izopropil-pivalamid (tebutam), (RS)2-bróm-N-(a,a-dimetil)-butilamid (brómbutid), N-[3-(letil-l-metil-propil)-izoxazol-5-il]-2,6-dimetoxi-benzamid (izoxaben), N-fenil-2-(2-naftil-oxi)-propionamid (naproanilid), Ν,Ν-dimetil-difenil-acetamid (difenamid) és N-(l-naftil)-ftalaminsav (naptalam);
(AA) egyéb herbicid hatóanyagok, így 2-etoxi-2,3dihidro-3,3-dimetil-benzofurán-metánszulfonát (etofumezát), 7-oxa-biciklo[2,2, l]-heptán-1 -metil-4-( 1 -metiletil)-2-(2-metil-fenil-metoxi)-exo (cinmetilin), 1,2-dimetil-3,5-difenil-pirazólium ion (difenzoquat) és sói, így a megfelelő metil-szulfát, 2-(2-klór-benzil)-4,4-dimetil-l,2oxazolidin-3-on (klomazon), 5-terc-butil-3-(2,4-diklór-5izopropoxi-fenil)-l,3,4-oxadiazol-2(3H)-on (oxadiazon), 3Á-dibróm-4-hidroxi-benzaldehid-2,4-dinitro-fenil-oxim (brómfenoxim), 4-klór-but-2-inil-3-klór-karbanilát (bárban), (RS)-2-(3,5-diklór-fenil)-2-(2,2,2-triklór-etil)-oxirán (tridifán), (3RS.4RS; 3RS,4RS)-3-klór-4-(klór-metil)l-(a,a,a-trifluor-m-tolil)-2-pirrolidinon (az izomerek 3 : 1 arányú elegye) (fluordikloridon), diklór-kinolin-8-karbonsav (quinklorak) és 2-(l,3-benzotiazol-2-il-oxi)-Nmetil-acetanilid (mefanacet).
Kontakt herbicid hatóanyagokként például l,l’-dimetil-4,4’-bipiridilium iont (paraquat) és l,l’-etilén2,2’-bipiridilium iont (diquat) tartalmazó sókat használhatunk.
A csillaggal megjelölt vegyületeket előnyösen biztonságfokozó adalékkal, például 2,2-diklór-N,N-di-2propenil-acetamiddal (diklórimid) együtt alkalmazzuk.
A hatáskiegészítő herbicid hatóanyagok mennyisége a kompozícióban azonos lehet azzal, mint amikor a hatáskiegészítő anyagokat egyedüli hatóanyagokként alkalmazzuk.
A találmányt az oltalmi kör korlátozása nélkül az alábbi példákban részletesebben ismertetjük.
1. példa
AII. táblázatban feltüntetett 40. sz. vegyület előállítása
1,08 g 3-klór-4,5-difluor-benzo-trifluorid 15 ml vízmentes dimetil-szulfoxiddal készített oldatához részletekben 0,72 g 4-klór-rezorcint, majd 1,38 g vízmentes kálium-karbonátot adunk. A reakcióelegyet 4 órán át körülbelül 60 °C-on keverjük. Ezután az elegyet 2 napig szobahőmérsékleten állni hagyjuk, majd vízbe öntjük, és a vizes elegyet híg vizes sósavoldattal megsavanyítjuk.
A savas elegyet etil-acetáttal kétszer extraháljuk, az extraktumokat egyesítjük, vízzel és vizes nátrium-klorid-oldattal mossuk, magnézium-szulfát fölött szárítjuk, majd bepároljuk. 0,42 g 40. sz. vegyületet kapunk bamás-narancsvörös, olajos anyag formájában.
Hasonlóan állítjuk elő a II. táblázatban felsorolt
37., 38., 41., 43. és 54. sz. vegyületet a megfelelő reagensek felhasználásával.
2. példa
Az I. táblázatban feltüntetett 1. sz. vegyület előállítása g, az 1. példában leírtak szerint előállított 40. sz. vegyületet 50 ml vízmentes dimetil-szulfoxidban oldunk, és az oldathoz 2,1 g kálium-karbonátot, majd
2,1 g klór-fluor-ecetsav-etil-észter 10 ml dimetil-szulfoxiddal készített oldatát adjuk.
A reakcióelegyet 5 órán át 90 °C-on keverjük, majd éjszakán át szobahőmérsékleten állni hagyjuk. Az elegyet vízbe öntjük, a vizes elegyet 2 N vizes sósavoldattal megsavanyítjuk, és dietil-éterrel extraháljuk. Az extraktumot vízzel mossuk, szárítjuk és bepároljuk. 5,73 g 1. sz. vegyületet kapunk olajos anyag formájában.
Hasonlóan állítjuk elő az I. táblázatban feltüntetett 3.,
11., 12., 13., 14., 16., 25., 26., 27., 28., 29., 30. és 36. sz. vegyületet a megfelelő reagensek felhasználásával.
3. példa
AzI. táblázatban feltüntetett 2. sz. vegyület előállítása
a) lépés:
2,48 g 3-metoxi-fenol 20 ml dimetil-formamiddal készített oldatához lassú ütemben 0,48 g nátrium-hidridet adunk. A reakcióelegyet fél órán át szobahőmérsék9
HU 208 297 B létén keverjük, majd az elegybe 4,32 g 3-klór-4,5-difluor-benzo-trifluorid 10 ml dimetil-formamiddal készített oldatát csepegtetjük. A reakcióelegyet 3 órán át szobahőmérsékleten keverjük, ezután jeges vízbe öntjük, és a vizes elegyet híg vizes sósavoldattal megsavanyítjuk.
A savas elegyet dietil-éterrel extraháljuk, az extraktumot mossuk, szárítjuk és bepároljuk. Olajos anyagként 5,49 g (2) képletű vegyületet kapunk.
b) lépés:
10,01 g, az a) lépés szerint kapott vegyület 60 ml ecetsavval készített oldatába keverés közben 7,54 g réz(II)-nitrát jégecettel készített oldatát csepegtetjük. A reakcióelegyet további 5 órán át szobahőmérsékleten keverjük, majd vízbe öntjük, és a vizes elegyet éterrel extraháljuk. Az extraktumot mossuk, szárítjuk és bepároljuk. Az olajos maradékot pentánnal eldörzsöljük. 8,05 g (3) képletű vegyületet kapunk 100-103 °C-on olvadó sárga szilárd anyag formájában.
c) lépés: A Π. táblázatban feltüntetett 39. sz. vegyület előállítása
3,66 g, a b) lépés szerint előállított vegyületet 20 ml vízmentes diklór-metánban oldunk, az oldatot szilárd szén-dioxid és izopropanol elegyében -60 ’C-ra hűtjük, és nitrogén-atmoszférába helyezzük. Az elegybe 2,51 g bór-tribromid diklór-metános oldatát csepegtetjük lassan, olyan ütemben, hogy az elegy hőmérséklete ne emelkedjék -50 °C-nál magasabb értékre. A reagens beadagolása után a reakcióelegyet szobahőmérsékletre hagyjuk melegedni, majd fölöslegben vett jeges vízbe öntjük, és a vizes elegyet diklór-metánnal extraháljuk. Az extraktumot szárítjuk, bepároljuk, és a sötét, viszkózus, olajos maradékot igen kis nyomáson desztilláljuk. A narancssárga, olajos termék állás közben megszilárdul. 2,91 g 39. sz. vegyületet kapunk sárga szilárd anyag formájában.
d) lépés:
0,04 g nátrium-hidrid 1 ml dimetil-formamiddal készített szuszpenziójához 0,5 g, a c) lépés szerint előállított 39. sz. vegyületet adunk. Ezután az elegybe 0,2 g klór-fluor-ecetsav-etil-észter 1 ml dimetil-formamiddal készített oldatát csepegtetjük.
A reakcióelegyet 6 órán át 100 ’C-on keverjük, majd jeges vízbe öntjük, a vizes elegyet híg vizes sósavoldattal megsavanyítjuk, és dietil-éterrel extraháljuk. Az extraktumot mossuk, szárítjuk és bepároljuk. Az olajos maradékot vékonyréteg-kromatografálással tisztítjuk, eluálószerként 60 : 40 : 5 térfogatarányú dietil-éter-hexán-ecetsav elegyet használunk. A kromatogram középső sávját elkülönítjük. Viszkózus olaj formájában 0,157 g 2. sz. vegyületet kapunk.
Hasonlóan állítjuk elő a 4., 15. és 17. sz. vegyületet a megfelelő reagensek felhasználásával.
4. példa
Az I. táblázatban feltüntetett 5. sz. vegyület előállítása
4,17 g, a 2. példában leírtak szerint előállított 1. sz. vegyület 60 ml izopropanollal készített oldatába 10 ml 1,1 mólos vizes nátrium-hidroxid oldatot csepegtetünk. A reakcióelegyet 4 órán át 100 ’C-on visszafolyatás közben forraljuk. Az elegyet lehűtjük, éjszakán át állni hagyjuk, majd fölöslegben vett vízbe öntjük, és a vizes elegyet híg vizes sósavoldattal megsavanyítjuk. A savas elegyet dietil-éterrel kétszer extraháljuk. Az extraktumokat egyesítjük, szárítjuk és bepároljuk. Az olajos maradékot pentánnal eldörzsöljük, a kivált szilárd anyagot leszűrjük és szárítjuk. 2,115 g 5. sz. vegyületet kapunk törtfehér szilárd anyag formájában.
5. példa
AzI. táblázatban feltüntetett 6. sz. vegyület előállítása
0,63 g, a 4. példában leírtak szerint előállított 5. sz. vegyületet 15 ml analitikailag tiszta metanolban oldunk, és az oldathoz néhány csepp tömény kénsavat adunk. A reakcióelegyet 5 órán át keverés és visszafolyatás közben forraljuk. Az elegyet éjszakán át szobahőmérsékleten állni hagyjuk, majd forgó bepárló készülékben bepároljuk, a maradékot vízzel hígítjuk, és a vizes elegyet dietil-éterrel extraháljuk. Az extraktumot mossuk, szárítjuk és bepároljuk. Az olajos maradékot vékonyréteg-kromatografálással tisztítjuk, eluálószerként 60:30:5 térfogatarányú hexán-dietil-éter-ecetsav elegyet használunk. 0,471 g 6. sz. vegyületet kapunk viszkózus, sárga olaj formájában.
Hasonlóan állítjuk elő a 7., 18. és 19. sz. vegyületet a megfelelő reagensek felhasználásával.
6. példa
AzI. táblázatban feltüntetett 8. sz. vegyület előállítása
0,51 g, az 1. példában leírtak szerint előállított 40. sz. vegyület 10 ml vízmentes dimetil-formamiddal készített oldatához 0,04 g nátrium-hidridet, majd 0,31 g bróm-difluor-ecetsav-etil-észter 2 ml dimetil-formamiddal készített oldatát adjuk. A reakcióelegyet éjszakán át szobahőmérsékleten állni hagyjuk, ezután vízbe öntjük, a vizes elegyet 2 N vizes sósavoldattal megsavanyítjuk, és dietiléterrel extraháljuk. Az extraktumot mossuk, szárítjuk és bepároljuk. A viszkózus, bamás-narancsvörös olajos maradékot vékonyréteg-kromatografálással tisztítjuk, eluálószerként 30 : 60 : 5 térfogatarányú dietil-éter-hexánecetsav elegyet használunk. A kromatogram megfelelő sávjának elválasztásával 0,082 g 8. sz, vegyületet kapunk olajos anyag formájában.
7. példa
AzI. táblázatban feltüntetett 9. sz. vegyület előállítása
0,5 g, a 4. példában leírtak szerint előállított 5. sz. vegyületet 10 ml tionil-kloridban oldunk, és az oldatot másfél órán át visszafolyatás közben forraljuk. Az elegyet bepároljuk, és az elegyről azeotróp desztillációval, toluol felhasználásával eltávolítjuk a vizet. Az olajos maradékot 15 ml vízmentes toluolban oldjuk, és az oldaton 5 percig dimetil-amint vezetünk keresztül. A reakcióelegyet 2 órán át keverjük, majd éjszakán át szobahőmérsékleten
HU 208 297 Β állni hagyjuk. Az elegyet bepároljuk, a maradékhoz vizet adunk, és a vizes elegyet etil-acetáttal extraháljuk. Az extraktumot mossuk, szárítjuk és bepároljuk. Az olajos maradékot vékonyréteg-kromatografálással tisztítjuk, eluálószerként 30 : 60 : 5 térfogatarányú dietil-éter—hexán—ecetsav elegyet használunk. Olajos anyag formájában 0,385 g 9. sz. vegyületet kapunk.
Hasonlóan állítjuk elő a 20., 21. és 24. sz. vegyületet dimetil-amin helyett a megfelelő alkoholok felhasználásával.
8. példa
A II. táblázatban feltüntetett 42. sz. vegyület előállítása
3,21 g, a 3. példa a) lépése szerint előállított olajos anyagot 15 ml diklór-metánban oldunk, és az oldatot -70 °C-ra hűtjük. Az oldatba 10 ml 1 mólos diklór-metános bór-tribromid oldatot csepegtetünk. A reagens beadagolása után a reakcióelegyet szobahőmérsékletre hagyjuk melegedni, és 4 órán át szobahőmérsékleten keverjük. Az elegyet éjszakán át állni hagyjuk, majd jégre öntjük, és a szerves oldatot diklór-metánnal hígítjuk. A szerves oldatot elválasztjuk, vízzel mossuk, vízmentes magnézium-szulfát fölött szárítjuk és bepároljuk. Olajos anyagként 3,195 g, 42. sz. vegyületet kapunk.
9. példa
Azl. táblázatban feltüntetett 10. sz. vegyület előállítása
0,92 g, a 8. példa szerint előállított 42. sz. vegyület 15 ml vízmentes dimetil-szulfoxiddal készített oldatához 0,83 g vízmentes kálium-karbonátot adunk, és a reakcióelegybe keverés közben 0,42 g klór-fluor-ecetsav-etilészter vízmentes dimetil-szulfoxiddal készített oldatát csepegtetjük. A reakcióelegyet 3 órán át 100 °C-on keverjük, majd éjszakán át állni hagyjuk. Az elegyet vízzel hígítjuk, híg vizes sósavoldattal megsavanyítjuk, majd dietil-éterrel extraháljuk. Az extraktumot mossuk, szárítjuk és bepároljuk. A maradékot preparatív vékonyrétegkromatografálással tisztítjuk, eluálószerként 30 : 60: 5 térfogatarányú dietil-éter-hexán-ecetsav elegyet használunk. 0,232 g 10. sz. vegyületet kapunk viszkózus, zöldesságra olaj formájában.
10. példa
A II. táblázatban feltüntetett 46. sz. vegyület előállítása
a) lépés:
g 2,4-dimetoxi-benzonitril és 5,67 g piridíniumklorid keverékét 210 °C-on megömlesztjük, és 2 órán át ezen a hőmérsékleten tartjuk. Ezután a reakcióelegyet éjszakán át szobahőmérsékleten állni hagyjuk, majd vízzel hígítjuk, és a vizes elegyet dietil-éterrel extraháljuk. Az éteres extraktumokat egyesítjük, vízzel mossuk, magnézium-szulfát fölött szárítjuk és bepároljuk. A kapott rózsaszínű szilárd anyagot benzinnel mossuk és levegőn szárítjuk. 1,17 g 2,4-dihidroxi-benzonitrilt kapunk; op.: 176-178 °C.
b) lépés:
Az a) lépés szerint kapott terméket 15 ml vízmentes dimetil-szulfoxidban oldjuk, az oldathoz 3,59 g kálium-karbonátot adunk, és az elegyet fél órán át keverjük. Ezután az elegyhez 1,88 g 3-klór-4,5-difluor-benzo-trifluorid 5 ml dimetil-szulfoxiddal készített oldatát adjuk. A reakcióelegyet 3 órán át 100 °C-on keverjük, majd éjszakán át állni hagyjuk. Az elegyet fölöslegben vett vízbe öntjük, a vizes elegyet 2 N vizes sósavoldattal megsavanyítjuk, majd dietil-éterrel extraháljuk. Az éteres extraktumokat egyesítjük, mossuk, szárítjuk és bepároljuk. Az olajos maradékot preparatív vékonyréteg-kromatografálással tisztítjuk, eluálószerként 30 : 60 : 5 térfogatarányú dietil-éter-hexánecetsav elegyet használunk. 142-144 °C-on olvadó 46. sz. vegyületet kapunk.
//. példa
Azl. táblázatban feltüntetett 23. sz. vegyület előállítása
0,663 g, a 10. példában leírtak szerint előállított 46. sz. vegyületet 10 ml vízmentes dimetil-szulfoxidban oldunk, és az oldathoz 0,41 g vízmentes kálium-karbonátot adunk. Az elegyet fél órán át keverjük, majd az elegyhez 0,281 g klór-fluor-ecetsav-etil-észter 3 ml dimetil-szulfoxiddal készített oldatát adjuk. Az elegyhez katalitikus mennyiségű kálium-jodidot adunk, és 4 órán át körülbelül 80 ’C-on keverjük. Az elegyet 48 órán át állni hagyjuk, majd fölöslegben vett vízbe öntjük. A vizes elegyet 2 N vizes sósavoldattal megsavanyítjuk, és dietil-éterrel extraháljuk. Az extraktumokat egyesítjük, mossuk, szárítjuk és bepároljuk. Az olajos maradékot preparatív vékonyréteg-kromatografálással tisztítjuk, eluálószerként 30:60:5 térfogatarányú dietil-éter-hexán-ecetsav elegyet használunk. Olajos anyagként 0,437 g 23. sz. vegyületet kapunk. A termék NMR és infravörös spektruma alátámasztja a várt szerkezetet.
12. példa
Az I. táblázatban feltüntetett 22. sz. vegyület előállítása
0,63 g, a 4. példában leírtak szerint előállított 5. sz. vegyület 10 ml vízmentes diklór-metánnal készített oldatához 0,22 g terc-butanolt, majd 0,04 g 4-(dimetilamino)-piridint adunk. Az elegyet 0 ’C-ra hűtjük, és 0,31 g N,N-diciklohexil-karbodiimid 5 ml diklór-metánnal készített oldatát adjuk hozzá. A reakcióelegyet 30 percig keverjük, majd szobahőmérsékletre hagyjuk melegedni, és további 4 órán át keverjük. Az elegyet éjszakán át állni hagyjuk, ezután szűrjük, és a szűrletet bepároljuk. Az olajos maradékot vékonyrétegkromatografálással tisztítjuk, eluálószerként 60: 30: 5 térfogatarányú hexán-dietil-éter-ecetsav elegyet használunk. A kromatogram felső sávjából olajos termékként 0,244 g 22. sz. vegyületet különítünk el.
13. példa
A II. táblázatban feltüntetett 47. sz. vegyület előállítása
0,24 g 55 tömeg%-os nátrium-hidrid diszperziót benzinnel mosunk, majd 10 ml dimetil-formamidban
HU 208 297 Β szuszpendálunk. A szuszpenziót jeges vízfürdőn hűtjük, és keverés közben, nitrogén atmoszférában, 30 perc alatt 0,6 g 4-metil-rezorcin és 0,8 g 3-klór-4,5difluor-benzo-trifluorid 10 ml dimetil-formamiddal készített oldatát csepegtetjük a szuszpenzióba. A reakcióelegyet ezután jég és 2 N vizes sósavoldat keverékébe öntjük. Az elegyet gyors ütemben éterrel extraháljuk. Az extraktumot mossuk, szárítjuk, szűrjük és bepároljuk. A halványsárga, olajos maradékot vékonyrétegkromatografálással tisztítjuk, eluálószerként 60 : 40 : 5 térfogatarányú éter-hexán-ecetsav elegyet használunk. Az Rf=6,5 értéknél megjelenő sávot elkülönítjük és extraháljuk. 0,2 g 47. sz. vegyületet kapunk halványsárga olaj formájában.
Hasonlóan állítjuk elő a 48., 49., 50., 51., 52. és 53. sz. vegyületet a megfelelő reagensek felhasználásával.
14. példa
AzI. táblázatban feltüntetett 31. sz. vegyület előállítása
a) lépés:
3,4 g, az 1. példában leírtak szerint előállított 40. sz. vegyület 30 ml vízmentes dimetil-szulfoxiddal készített oldatához 1,6 g bróm-ecetsav-metil-észtert, majd 3,5 g kálium-karbonátot adunk. Az elegyet 4 órán át 75 °C-on keverjük, ezután szobahőmérsékletre hűtjük, és jég és híg vizes sósavoldat keverékébe öntjük. A kapott elegyet dietil-éterrel extraháljuk. Az extraktumot mossuk, szárítjuk, szűrjük és bepároljuk. Narancsvörös olaj formájában 3,5 g (4) képletű vegyületet kapunk.
NMR-spektrum vonalai: 7,6 (s, IH), 7,4 (d, IH), 7,3 (d,
IH), 6,55 (s, IH), 6,35 (d, IH), 4,7 (s, 2H), 3,8 (s,
3H).
b) lépés:
g, az a) lépés szerint kapott vegyület szén-tetrakloriddal készített oldatához 0,8 g N-bróm-szukcinimidet adunk, és az elegyet 6 órán át keverés és visszafolyatás közben forraljuk. A kivált halványsárga szilárd anyagot kiszűrjük, és a szűrletet bepároljuk. 0,35 g 31. sz. vegyületet kapunk sárga olaj formájában.
Hasonlóan állítjuk elő a 32. és 33. sz. vegyületet a megfelelő reagensek felhasználásával; a második esetben klórozószerként N-klór-szukcinimidet használva.
75. példa
A herbicid hatás vizsgálata
Az I. és II. táblázatban felsorolt vegyületek herbicid hatását a következőképpen vizsgálatuk:
A megfelelő mennyiségű hatóanyagot 4 tömeg% metil-ciklohexanont és 0,4 tömeg% felületaktív anyag-keveréket tartalmazó emulzióba vittük be. Felületaktív anyag-keverékként 3,6 tömegrész Tween 20 (20 mólrész etilén-oxid szorbitán-monolauráttal képezett kondenzátum) és 1 tömegrész Span 80 (szorbitán-monolaurát) keverékét használtuk. A készítmények előállítása során a hatóanyagot az oldószer és a felületaktív anyag keverékében oldottuk, és az oldatot vízzel 45 ml végtérfogatra hígítottuk. Ha a hatóanyag nem oldódott fel, a keverékhez üveggyöngyöket adtunk, a folyadék össztérfogatát vízzel 5 ml-re állítottuk be, és a keveréket összeráztuk. Az így kapott diszperzióból eltávolítottuk az üveggyöngyöket, majd a diszperziót vízzel 45 ml végtérfogatra hígítottuk.
A kikelés utáni hatás vizsgálata során a fentiek szerint előállított permetleveket cserepekben termesztett fiatal növényekre permeteztük 1000 liter/hektárnak megfelelő mennyiségben. A növények károsodását a bepermetezést követő 14. napon határoztuk meg kezeletlen növényekkel összehasonlítva. A károsodás mértékét 0 és 5 közötti számskálával jellemeztük, ahol az egyes számértékek jelentése a következő volt:
5: 0-10%-os károsodás,
1: 11—25%-os károsodás,
2: 26-50%-os károsodás,
3: 51-80%-os károsodás,
4: 81-95%-os károsodás,
5: 96-100%-os károsodás.
A kikelés előtti hatás vizsgálata során a vizsgálandó növények magvait műanyag tálcákba terített komposztra szórtuk, és a komposztot 1000 liter/hektárnak megfelelő mennyiségű permetlével permeteztük be. Ezután a magvakra komposztréteget terítettünk. A bepermetezés után 20 nappal a bepermetezett tálcákon növekedő palánták állapotát összehasonlítottuk a kezeletlen tálcákon növekedő palántákéval. A vegyületek aktivitását 0 és 5 közötti számskálával jellemeztük, ahol az egyes számadatok jelentése a fenti.
A vizsgálatok eredményeit a UI. táblázatban közöljük. A III. táblázatban feltüntetett betűjelzések jelentése a következő:
Cr: cukorrépa
Rp: repce
Gy: gyapot
Sz: szójabab
Ku: kukorica
Ob: őszi búza
Ri: rizs
Bd: Bidens pilosa
Ip: Ipomoea purpurea
Am: Amaranthus retroflexus
Pi: Polygonum aviculare
Ca: Chenopodium album
Ga: Galium aparine
Xa: Xanthium spinosum
Ab: Abutilon theophrasti
Co: Cassia obtusifolia
Av: Avena fatua
Dg: Digitaria sanguinalis
Al: Alopecurus myosuroides
St: Setaria viridis
Ec: Echinochloa crus-galli
Sh: Sorghum halepense
Ag: Agropyron repens
Cn: Cyperus rotundus
E: kikelés előtti hatásvizsgálat
U: kikelés utáni hatásvizsgálat
HU 208 297 B
III. táblázat
A vegyület sorszáma A hatóanyag meny nyisége kg/ha A kezelés módja Herbicid aktivitás
Cr Rp Gy Sz Ku Őb Ri Bd ip Am Pi Ca Ga Xa Xs Ab Co Av Dg Al St Ec Sh Ag Cn
1. 1 E 3 5 1 3 0 0 0 4 4 - 4 5 - 3 - 5 2 0 2 0 3 1 0 5 1
1 U 4 5 4 5 4 3 3 5 5 5 5 5 5 - 5 5 5 3 4 3 5 5 5 3 3
2. 1,25 E 5 5 2 1 3 3 1 5 4 5 5 5 4 5 - 5 4 3 4 3 5 4 4 - 1
0,25 U 3 5 4 2 4 3 2 5 5 5 4 4 5 - 5 5 4 4 4 3 4 3 4 2 3
3. 1,25 E 5 5 3 2 0 0 0 5 4 5 5 5 4 0 - 5 2 0 0 0 2 0 0 - 0
0,25 U 3 5 4 4 4 1 2 5 5 5 3 5 5 - 5 5 3 2 1 1 2 4 4 0 2
4. 1,25 E 5 5 1 4 0 0 0 4 4 5 3 5 4 3 - 5 4 0 0 0 3 0 1 - 0
0,25 U 3 5 5 4 3 3 3 5 5 5 4 5 5 - 5 5 4 3 3 3 3 0 4 2 3
5. 1,25 E 5 5 1 3 0 1 0 5 4 5 2 5 3 2 - 3 2 0 0 0 0 0 0 - 0
0,25 U 2 5 4 3 1 0 3 2 5 5 2 5 3 - 4 1 2 1 2 2 2 3 3 1 0
6. 1 E 4 5 2 4 0 0 0 5 5 5 4 5 5 4 - 5 1 0 0 0 0 0 0 - 0
0,25 U - 5 5 4 4 2 1 5 5 5 3 5 5 - 5 5 3 2 4 2 4 3 4 2 2
7. 1 E 4 4 3 2 0 1 0 5 5 5 4 5 4 2 - 4 3 0 0 0 0 0 0 - 0
0,25 U - 5 5 3 1 2 2 5 5 5 5 5 5 - 5 5 2 2 5 2 4 4 5 3 1
8. 0,6 E 3 1 1 0 0 0 0 4 2 4 2 4 4 0 - 2 1 0 0 0 0 0 0 - 0
0,25 U 3 5 4 3 0 2 1 3 5 5 3 5 5 - 5 5 2 0 3 1 3 3 3 0 1
9. 1 E 3 1 0 3 0 2 0 0 4 5 4 5 4 0 - 4 0 1 0 3 1 2 0 - 0
U 4 5 4 2 1 1 1 3 5 5 4 5 5 - 3 4 2 1 5 0 2 2 2 2 2
10. 1 E 3 0 0 0 0 0 0 0 1 0 0 1 1 0 - 1 0 0 0 0 0 0 0 - 0
1 U 3 5 4 2 3 0 1 3 4 5 5 5 4 - 3 4 1 2 3 1 1 2 3 1 0
11. 1 E 1 1 0 0 0 0 0 1 2 4 0 0 0 0 - 0 1 0 0 0 0 0 0 - 0
0,25 U - 1 2 1 0 0 0 2 5 4 2 3 3 - 2 2 1 0 1 0 0 1 2 0 0
12. 1 E 0 1 0 0 0 0 0 3 3 3 1 3 3 0 - 2 0 0 0 0 0 0 0 - 0
0,25 U - 3 4 2 0 0 2 4 4 5 4 5 5 - 4 3 2 2 2 0 1 3 3 0 0
13. 2 E 2 1 0 0 0 0 0 0 1 5 0 3 0 2 - 0 3 0 0 0 2 0 1 - -
U 3 3 2 4 2 0 0 2 5 5 3 3 5 - 3 5 2 0 2 0 3 2 2 0 2
14. 1 E 3 - 1 1 0 0 0 3 4 5 3 5 4 0 - 4 2 0 1 0 3 0 0 - 0
0,25 U 0 5 5 4 4 1 1 5 5 5 4 5 5 - 5 5 0 0 5 2 3 2 5 1 3
15. 1 E 3 - 3 3 1 0 0 5 5 5 5 5 4 3 - 3 5 1 3 0 4 1 4 - 0
0,25 U 0 5 5 4 4 1 0 5 5 5 5 5 5 - 5 5 3 1 5 1 3 3 5 0 1
16. 1 E 2 - 1 0 0 0 0 2 2 5 3 5 2 1 - 4 0 0 0 0 0 0 4 - 0
0,25 U 0 5 5 5 2 2 1 5 5 5 4 5 5 - 5 5 2 1 5 1 4 3 3 0 0
17. 1 E 3 - 3 0 1 1 0 5 4 5 3 2 3 4 - 5 3 4 3 1 4 4 1 - 0
0,25 U 0 5 5 4 3 1 0 5 5 5 5 5 5 - 5 5 0 1 5 1 5 3 5 0 0
18. 1 E 4 5 - 3 1 2 2 5 5 5 3 5 4 4 - 5 4 0 2 0 3 3 1 - 3
HU 208 297 Β
A vegyület sorszáma A hatóanyag meny nyisége kg/ha A kezelés módja Herbicid aktivitás
Cr Rp Gy Sz Ku Őb Ri Bd Ip Am Pi Ca Ga Xa Xs Ab Co Av Dg Al St Ec Sh Ag Cn
0,25 U 5 5 5 5 5 2 2 5 5 5 5 5 5 - 5 5 5 2 4 1 5 4 4 1 2
19. 1 E 5 5 0 3 2 0 0 4 4 5 1 4 3 1 - 4 2 0 4 0 3 0 0 - 0
0,25 U 5 5 5 5 4 3 2 5 5 5 5 5 5 - 5 5 5 2 5 2 5 4 4 2 1
20. 1 E 4 4 - 3 1 0 2 5 4 5 1 4 3 4 - 4 2 0 0 0 2 1 0 - 0
0,25 U 5 5 5 5 4 3 2 5 5 5 4 5 5 - 5 5 5 2 4 1 4 3 4 1 1
21. 1 E 5 5 0 3 1 1 3 5 5 5 5 5 4 2 - 5 4 0 0 0 2 2 2 - 0
0,25 U 5 5 5 4 4 2 3 5 5 5 4 5 5 - 5 5 4 1 5 1 5 3 5 2 1
22. 1 E 4 5 0 3 1 1 1 4 5 5 3 5 3 2 - 4 2 2 4 0 5 4 3 - 3
0,25 U 5 5 5 5 5 2 1 5 5 5 4 5 5 - 5 5 5 1 5 1 4 4 4 2 2
23. 1 E 4 - 2 5 3 1 0 5 5 5 5 5 5 4 - 5 4 1 4 0 4 4 3 - 0
0,25 U 0 5 5 5 3 2 1 5 5 5 5 5 5 - 5 5 5 1 5 2 5 5 5 1 3
24. 1 E 5 5 - 4 0 1 2 4 5 4 0 5 4 3 - 3 4 0 0 0 3 1 0 - 0
0,25 U 5 5 5 5 4 3 2 5 5 5 4 5 5 5 5 4 1 4 1 4 4 5 1 1
25. 1 E 5 5 1 0 0 0 1 4 4 5 5 5 - 2 - 5 3 0 0 0 0 0 2 - 0
0,25 U 5 5 4 4 4 1 1 5 5 5 3 5 5 - 4 5 3 1 4 1 4 3 4 1 0
37. 4 E 3 4 1 1 0 0 1 4 3 5 5 3 - 2 - 5 1 0 5 1 5 2 1 3 1
U 3 3 4 4 2 3 2 4 5 5 5 4 5 - 3 5 3 3 4 3 3 4 4 1 2
38. 4 E 4 5 2 1 2 2 1 3 4 - 5 4 - 3 - 4 3 1 5 2 5 0 0 3 1
U 4 4 3 3 4 1 2 5 5 5 5 5 5 - 5 5 4 3 5 3 5 5 4 2 2
39. 1,25 E 5 4 3 1 2 2 1 5 3 5 5 4 5 3 - 5 3 0 3 1 3 0 0 - 0
U 2 5 4 3 4 3 3 3 5 5 5 5 5 - 4 5 3 3 4 3 4 3 3 3 3
40. 1,25 E 2 4 1 0 0 0 1 3 1 4 5 1 3 0 - 4 0 0 2 0 0 0 0 - 0
U 3 5 3 2 4 3 2 3 4 5 5 5 4 - 4 5 3 2 3 3 3 4 3 0 2
41. 1,25 E 2 4 0 0 0 0 0 0 2 3 4 0 3 0 - 0 - 0 1 0 2 0 0 - 0
U 2 4 4 2 2 2 2 3 3 5 4 5 4 - 4 4 3 2 3 2 3 4 3 2 2
43. 4 E 1 0 2 1 0 0 0 0 0 4 1 3 0 0 - 2 1 0 0 0 1 0 2 - -
U 3 1 2 3 4 1 1 2 2 4 3 3 4 - 3 3 1 2 2 1 4 3 3 0 2
44. 4 E 4 5 2 2 2 0 0 3 3 5 5 5 5 2 - 5 2 3 4 0 5 3 3 - -
U 5 4 5 5 5 2 2 5 5 5 5 5 5 - 5 5 2 3 5 3 5 5 3 3 3
46. 1 E 2 0 0 0 0 0 0 0 0 3 2 2 3 1 - 2 3 0 2 0 2 0 2 - -
0,25 U 1 0 0 3 4 0 1 1 3 5 3 0 3 - 0 0 0 1 2 0 3 2 2 0 2
47. 1 E 1 1 0 0 0 0 0 0 2 4 4 1 - 0 - 3 0 0 0 0 1 0 3 - 0
0,25 U 2 3 4 4 4 1 0 2 5 5 3 3 4 - 2 4 0 1 3 1 2 2 2 0 1
55. 1 E 0 0 2 0 0 0 0 1 0 2 0 3 0 0 - 0 2 0 0 0 0 0 0 0 0
1 U 1 0 1 2 3 0 0 0 2 0 0 2 0 - 0 1 0 0 2 0 2 1 2 0 0
HU 208 297 Β
Az (I) és (II) általános képletű vegyületek egyes képviselőinek herbicid aktivitását a következőképpen is vizsgáltuk:
A megfelelő mennyiségű hatóanyagot 4 tömeg% metil-ciklohexanont és 0,4 tömeg% felületaktív anyagkeveréket tartalmazó emulzióba vittük be. Felületaktív anyag-keverékként 3,6 tömegrész Tween 20 (20 mólrész etilén-oxid szorbitán-monolauráttal képezett kondenzátuma) és 1 tömegrész Span 80 (szorbitán-monolaurát) keverékét használtuk. A készítmények előállí- 10 tása során a hatóanyagot az oldószer és a felületaktív anyag keverékében oldottuk, és az oldatot vízzel 45 ml végtérfogatra hígítottuk. Ha a hatóanyag nem oldódott fel, a keverékhez üveggyöngyöket adtunk, a folyadék össztérfogatát vízzel 5 ml-re állítottuk be, és a keveré- 15 két összeráztuk. Az így kapott diszperzióból eltávolítottuk az üveggyöngyöket, és a diszperziót vízzel 45 ml végtérfogatra hígítottuk.
A kikelés utáni hatás vizsgálata során a fentiek szerint előállított permetleveket cserepekben termesz- 20 tett fiatal növényekre permeteztük 1000 liter/hektámak megfelelő mennyiségben. A növények károsodását a bepermetezést követő 14. napon határoztuk meg kezeletlen növényekkel összehasonlítva. A károsodás mértékét 0 és 9 közötti számskálával jellemeztük, ahol az 25 egyes számértékek jelentése a következő volt:
0: 0%-os károsodás,
1: 1-5%-os károsodás,
2: 6-15%-os károsodás,
3: 16-25%-os károsodás,
4: 26-35%-os károsodás,
5: 36-59%-os károsodás,
6: 60-69%-os károsodás,
7: 70-79%-os károsodás,
8: 80-89%-os károsodás,
9: 90-100%-os károsodás.
A kikelés előtti herbicid hatás vizsgálata során a haszonnövények (cukorrépa, gyapot, repce, őszi búza, rizs és szójabab) magvait 2 cm mélységbe, a gyomnövények magvait pedig 1 cm mélységbe vetettük, majd 40 a bevetett magvakat 1000 liter/hektámak megfelelő mennyiségű kompozícióval permeteztük be. A bepermetezés után 20 nappal a bepermetezett tálcákon növekedő palánták állapotát összehasonlítottuk a kezeletlen 5 tálcákon növekedő palántákéval A vegyületek aktivitását 0 és 9 közötti számskálával jellemeztük, ahol az egyes számadatok jelentése a fenti.
A vizsgálatok eredményeit a IV. táblázatban közöljük. AIV. táblázatban feltüntetett betűjelzések jelentése a következő:
Cr cukorrépa Rp: repce Gy: gyapot Sz: szójabab Ku: kukorica Ri: rizs Őb: őszi búza Pi: Polygonum aviculare Ca: Chenopodium album Ga: Galium aparine Am: Amaranthus retroflexus Bd: Bidens pilosa Eh: Euphorbia heterophylla
Ip: Ipomoea lacunosa (a kikelés előtti hatásvizsgálatban)
Ipomoea hederacea (a kikelés utáni hatásvizsgálatban)
Ab: Abutilon theophrasti Xa: Xanthium spinosum 30 Xs: Xanthium stumarium Av: Avena fatua Al: Alopecurus myosuroides Ag: Agropyron repens Sh: Sorghum halepense 35 St: Setaria viridis
Dg: Digitaria sanguinalis Ec: Echinochloa crus-galli Ce: Cyperus esculentus E: kikelés előtti hatásvizsgálat U: kikelés utáni hatásvizsgálat
TV. táblázat
A vegyület sorszáma A hatóanyag meny nyisége kg/ha A kezelés módja Herbicid aktivitás
Cr RP Gy Sz Ku Ri Őb Pi Ca Ga Am Bd Eh ip Ab Xa Xs Av Al Ag Sh St Dg Ec Ce
26. 1 E 0 0 0 0 0 0 0 0 5 - 5 0 0 0 0 0 - 0 0 - 0 0 0 0 0
U 2 9 9 9 7 1 3 9 9 9 9 9 9 9 9 - 9 2 1 5 5 5 9 0 5
27. 1 E 0 0 0 0 0 0 0 0 0 - 0 0 0 0 0 0 - 0 0 - 0 0 0 0 0
0,25 U 4 9 3 6 3 0 2 5 1 - 9 3 2 4 7 - 7 0 0 0 1 0 0 0 0
28. 1 E 0 3 7 5 0 0 0 0 0 - 0 5 0 0 0 6 - 0 0 - 2 0 0 0 0
U 6 9 2 8 5 0 0 5 9 9 9 5 7 9 7 - 3 0 0 0 1 1 2 1 0
29. 1 E 3 3 3 3 0 0 0 0 5 - 3 5 0 0 - 0 - 5 0 - 0 6 5 0 0
U 3 2 2 0 4 0 0 2 3 0 2 0 0 5 3 - 0 0 0 0 0 4 3 0 0,
30. 1 E 6 5 5 4 0 4 3 9 9 - 9 3 9 0 4 5 - 4 6 - 8 9 - 5 5
U 6 - 8 9 6 3 5 9 9 9 9 9 9 9 9 - 9 5 3 5 8 5 7 7 0
HU 208 297 Β
A vegyület sorszáma A hatóanyag meny nyisége kg/ha A kezelés módja Herbicid aktivitás
Cr Rp Gy Sz Ku Ri Őb Pi Ca Ga Am Bd Eh Ip Ab Xa Xs Av A1 Ag Sh St Dg Ec Ce
31. 1 E 5 3 0 0 0 3 0 9 3 - 9 0 5 3 - 0 - 5 3 - 0 6 0 3 0
U 9 9 5 6 6 4 5 9 9 8 9 8 9 7 8 - 9 5 5 6 6 6 7 6 -
32 1 E 4 4 0 0 3 0 5 9 8 2 9 0 8 0 5 0 - 0 0 - 0 9 8 5 0
U 5 9 9 8 6 3 5 9 9 9 9 8 9 8 9 - 8 5 5 3 6 5 8 6 4
33. 0,25 E 0 0 0 0 2 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 - 0 0 - 0 4 4 0 0
U 9 9 9 9 5 2 5 9 9 9 9 9 9 9 9 - 9 5 5 4 7 7 6 7 5
34. 1,5 E 0 6 0 0 0 0 0 0 9 5 9 0 0 0 0 0 - 0 0 - 0 0 0 0 0
U 9 9 9 9 9 2 3 9 9 9 9 9 9 9 9 - 9 2 2 2 9 8 9 9 4
36. 1 E 0 0 0 0 0 0 0 0 2 - 0 0 2 0 0 0 - 0 0 - 2 0 - 0 -
U 9 7 9 9 8 1 7 8 9 9 9 5 9 9 9 - 9 8 7 1 9 9 9 9 5
50. 1 E 4 0 0 0 0 0 0 0 0 - 0 0 0 0 0 0 - 0 0 - 0 0 0 0 0
U 3 9 2 5 3 0 0 0 0 - 9 0 0 0 3 - 0 0 0 0 0 0 0 0 0
51. 1 E 0 0 0 0 0 5 0 0 0 - 0 0 0 0 0 0 - 0 0 - 0 0 0 0 0
U 1 5 0 0 0 2 0 5 6 1 9 0 2 0 1 - 0 0 0 0 0 0 0 0 0
52. 1 E 0 0 0 0 0 0 0 0 0 - 0 0 - 0 - 0 - 2 0 - 0 - 0 0 0
U 2 0 0 0 3 0 0 0 3 0 0 0 2 4 2 - 0 0 3 0 2 3 0 0 0
53. 1 E 5 4 4 4 5 6 4 9 9 - 9 6 8 0 7 0 - 5 6 - 6 9 9 6 2
U 5 - 6 8 5 3 4 9 9 9 9 5 6 8 8 - 7 5 5 3 8 5 8 5 0
54. 0,25 E 0 0 0 0 1 9 0 0 0 - 0 0 3 9 0 0 - 9 0 - 0 0 0 0 0
U 2 0 1 0 0 0 0 0 0 0 6 0 0 0 0 - 0 0 0 0 0 5 1 0 0
SZABADALMI IGÉNYPONTOK

Claims (6)

1. Eljárás (I) általános képletű difenil-éter-származékok előállítására - a képletben X oxigénatomot jelent,
R1 hidrogénatomot vagy halogénatomot jelent,
R2 nitrogénatomot vagy =CR3- általános képletű csoportot jelent, amelyben R3 halogénatomot vagy nitrocsoportot képvisel,
R4 hidrogénatomot, halogénatomot, 1-7 szénatomos alkilcsoportot, nitrocsoportot, cianocsoportot, 5-7 szénatomos cikloalkilcsoportot, (1-4 szénatomos alkoxi)-karbonil-csoportot, -CHO csoportot vagy (1-4 szénatomos alkil)-karbonil-csoportot jelent,
R5 hidrogénatomot, halogénatomot vagy 1-4 szénatomos alkilcsoportot jelent,
R6 halogénatomot jelent, és
R7 -COOR8, -CON(R9)2 vagy -CONHSO2R9 általános képletű csoportot képvisel, amelyekben R8 hidrogénatomot, sóképző kationt, 1-10 szénatomos alkilcsoportot, 2-6 szénatomos alkinilcsoportot vagy fenil-(l-4 szénatomos alkil)-csoportot jelent, és
R9 1-4 szénatomos alkilcsoportot jelent -, azzal jellemezve, hogy
a) egy (II) általános képletű vegyületet - a képletben R1, R2, R4 és X jelentése a tárgyi kör szerinti - egy (ΠΙ) általános képletű vegyülettel - a képletben R5, R6,
R7 jelentése a tárgyi kör szerinti és Y kilépő csoportot jelent - reagáltatunk, vagy
b) R5 és/vagy R6 helyén klóratomot vagy brómatomot és R7 helyén -COOR8 általános képletű csoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületek előállítására az (I) általános képletnek egyébként megfelelő, azonban R5 és/vagy R6 helyén hidrogénatomot és R7 helyén -COOR8 általános képletű csoportot tartalmazó difenil-éter-származékot klórozószerrel vagy brómozószerrel reagáltatunk, majd kívánt esetben (i) egy kapott, R7 helyén (1-10 szénatomos alkoxi)karbonil-csoportot tartalmazó (1) általános képletű vegyületet hidrolízissel R7 helyén karboxilcsoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületté alakítunk, és/vagy (ü) egy kapott, R7 helyén karboxilcsoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületet önmagában ismert módon észterezünk, sóképzésbe viszünk, amidálunk vagy szulfonamidálunk. (Elsőbbsége: 1989.11.06.)
2. Eljárás (I) általános képletű difenil-éter-származékok előállítására - a képletben X oxigénatomot jelent,
R1 hidrogénatomot vagy halogénatomot jelent,
R2 =CR3- általános képletű csoportot jelent, amelyben
R3 halogénatomot vagy nitrocsoportot képvisel,
R4 hidrogénatomot, halogénatomot, 1-7 szénatomos alkilcsoportot, nitrocsoportot vagy cianocsoportot jelent,
HU 208 297 B
R5 hidrogénatomot, fluoratomot vagy 1-4 szénatomos alkilcsoportot jelent,
R6 fluoratomot jelent, és
R7 -COOR8, -CON(R9)2 vagy -CONHSO2R9 általános képletű csoportot képvisel, amelyekben R8 hidrogénatomot, sóképző kationt, 1-10 szénatomos alkilcsoportot, 2-6 szénatomos alkinilcsoportot vagy fenil-(l-4 szénatomos alkil)-csoportot jelent, és
R9 1-4 szénatomos alkilcsoportot jelent -, azzal jellemezve, hogy egy (II) általános képletű vegyületet - a képletben R1, R2, R4 és X jelentése a tárgyi kör szerinti - egy (III) általános képletű vegyülettel - a képletben R5, R6 és R7 jelentése a tárgyi kör szerinti és Y kilépő csoportot jelent - reagáltatunk, majd kívánt esetben (i) egy kapott, R7 helyén (1-10 szénatomos alkoxi)karbonil-csoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületet hidrolízissel R7 helyén karboxilcsoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületté alakítunk, és/vagy (ii) egy kapott, R7 helyén karboxilcsoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületet önmagában ismert módon észterezünk, sóképzésbe viszünk, amidálunk vagy szulfonamidálunk. (Elsőbbsége: 1988. 11.
22.)
3. Herbicid készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 0,01-85 tömeg% (I) általános képletű vegyületet tartalmaz - a képletben
X oxigénatomot jelent,
R1 hidrogénatomot vagy halogénatomot jelent,
R2 nitrogénatomot vagy =CR3- általános képletű csoportot jelent, amelyben R3 halogénatomot vagy nitrocsoportot képvisel,
R4 hidrogénatomot, halogénatomot, 1-7 szénatomos alkilcsoportot, nitrocsoportot, cianocsoportot, 5-7 szénatomos cikloalkilcsoportot, (1-4 szénatomos alkoxi)-karbonil-csoportot, -CHO csoportot vagy (1-4 szénatomos alkil)-karbonil-csoportot jelent,
R5 hidrogénatomot, halogénatomot vagy 1-4 szénatomos alkilcsoportot jelent,
R6 halogénatomot jelent, és
R7 -COOR8, -CON(R9)2 vagy -CONHSO2R9 általános képletű csoportot képvisel, amelyekben R8 hidrogénatomot, sóképző kationt, 1-10 szénatomos alkilcsoportot, 2-6 szénatomos alkinilcsoportot vagy fenil-(l—4 szénatomos alkil)-csoportot jelent, és
R9 1-4 szénatomos alkilcsoportot jelent -, mezőgazdaságilag alkalmazható hordozó- és/vagy hígítóanyagokkal és adott esetben egyéb segédanyagokkal, célszerűen felületaktív anyagokkal együtt. (Elsőbbsége: 1989. 11. 06.)
4. Herbicid készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 0,01-85 tömeg% (I) általános képletű vegyületet tartalmaz - a képletben
X oxigénatomot jelent,
R1 hidrogénatomot vagy halogénatomot jelent,
R2 =CR3- általános képletű csoportot jelent, amelyben
R3 halogénatomot vagy nitrocsoportot képvisel,
R4 hidrogénatomot, halogénatomot, 1-7 szénatomos alkilcsoportot, nitrocsoportot vagy cianocsoportot jelent,
R5 hidrogénatomot, fluoratomot vagy 1-4 szénatomos alkilcsoportot jelent,
R6 fluoratomot jelent, és
R7 -COOR8, -CON(R9)2 vagy -CONHSO2R9 általános képletű csoportot képvisel, amelyekben R8 hidrogénatomot, sóképző kationt, 1-10 szénatomos alkilcsoportot, 2-6 szénatomos alkinilcsoportot vagy fenil-(l-4 szénatomos alkil)-csoportot jelent, és
R9 1-4 szénatomos alkilcsoportot jelent -, mezőgazdaságilag alkalmazható hordozó- és/vagy hígítóanyagokkal és adott esetben egyéb segédanyagokkal, célszerűen felületaktív anyagokkal együtt. (Elsőbbsége: 1988.11. 22.)
5. Eljárás nem kívánt növények kiirtására vagy fejlődésük visszaszorítására, azzal jellemezve, hogy a növényekre vagy azok környezetébe 0,01— 5,0 kg/hektár (I) általános képletű hatóanyagnak - a képletben
X oxigénatomot jelent,
R* hidrogénatomot vagy halogénatomot jelent,
R2 nitrogénatomot vagy =CR3- általános képletű csoportot jelent, amelyben R3 halogénatomot vagy nitrocsoportot képvisel,
R4 hidrogénatomot, halogénatomot, 1-7 szénatomos alkilcsoportot, nitrocsoportot, cianocsoportot, 57 szénatomos cikloalkilcsoportot, (1-4 szénatomos alkoxi)-karbonil-csoportot, -CHO csoportot vagy (1-4 szénatomos alkil)-karbonil-csoportot jelent,
R5 hidrogénatomot, halogénatomot vagy 1-4 szénatomos alkilcsoportot jelent,
R6 halogénatomot jelent, és
R7 -COOR8, -CON(R9)2 vagy -CONHSO2R9 általános képletű csoportot képvisel, amelyekben R8 hidrogénatomot, sóképző kationt, 1-10 szénatomos alkilcsoportot, 2-6 szénatomos alkinilcsoportot vagy fenil-(l-4 szénatomos alkil)-csoportot jelent, és
R91-4 szénatomos alkilcsoportot jelentmegfelelő mennyiségű herbicidkészítményt viszünk fel. (Elsőbbsége: (1989. 11.06.)
6. Eljárás nem kívánt növények kiirtására vagy fejlődésük visszaszorítására, azzal jellemezve, hogy a növényekre vagy azok környezetébe 0,015,0 kg/hektár (I) általános képletű hatóanyagnak - a képletben
X oxigénatomot jelent,
R1 hidrogénatomot vagy halogénatomot jelent,
R2 =CR3- általános képletű csoportot jelent, amelyben R3 halogénatomot vagy nitrocsoportot képvisel,
R4 hidrogénatomot, halogénatomot, 1-7 szénatomos alkilcsoportot, nitrocsoportot vagy cianocsoportot jelent,
R5 hidrogénatomot, fluoratomot vagy 1-4 szénatomos alkilcsoportot jelent,
HU 208 297 Β
R6 fluoratomot jelent, és
R7 -COOR8, -CON(R9)2 vagy -CONHSO2R9 általános képletű csoportot képvisel, amelyekben R8 hidrogénatomot, sóképző kationt, 1-10 szénatomos alkilcsoportot, 2-6 szénatomos alkinilcsoportot vagy fenil-(l-4 szénatomos alkil)-csoportot jelent, és
R9 1-4 szénatomos alkilcsoportot jelent megfelelő mennyiségű herbicidkészítményt viszünk
HU895674A 1988-11-22 1989-11-06 Herbicidal compositions comprising diphenyl ether derivatives as active ingredient, process for producing the active ingredients of the compositions and use of the compositions HU208297B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB888827262A GB8827262D0 (en) 1988-11-22 1988-11-22 Herbicidal compounds

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HUT52024A HUT52024A (en) 1990-06-28
HU208297B true HU208297B (en) 1993-09-28

Family

ID=10647253

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU895674A HU208297B (en) 1988-11-22 1989-11-06 Herbicidal compositions comprising diphenyl ether derivatives as active ingredient, process for producing the active ingredients of the compositions and use of the compositions

Country Status (12)

Country Link
US (1) US5120869A (hu)
EP (1) EP0370644B1 (hu)
JP (1) JPH02209839A (hu)
AT (1) ATE123484T1 (hu)
AU (1) AU618858B2 (hu)
CA (1) CA2003481A1 (hu)
DE (1) DE68922967T2 (hu)
GB (3) GB8827262D0 (hu)
HU (1) HU208297B (hu)
NZ (1) NZ231266A (hu)
RU (1) RU2024480C1 (hu)
ZA (1) ZA898388B (hu)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0433451A1 (en) * 1988-08-24 1991-06-26 Teijin Limited Oxime derivatives and herbicides containing the same as an active ingredient
DE4133674A1 (de) * 1991-10-11 1993-04-15 Bayer Ag Fluorierte phenoxyphenoxycarbonsaeurederivate
EP0554015B1 (en) * 1992-01-28 1995-03-22 Ishihara Sangyo Kaisha, Ltd. Chemically stabilized herbicidal oil-based suspension
GB9316689D0 (en) * 1993-08-11 1993-09-29 Rhone Poulenc Agriculture New compositions of matter

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3928416A (en) * 1972-03-14 1975-12-23 Rohm & Haas Herbicidal 4-trifluoromethyl-4{40 nitrodiphenyl ethers
DE2961372D1 (en) * 1978-01-20 1982-01-28 Ciba Geigy Ag Phenoxy-phenoxy-alkylcarboxylic acid derivatives with herbicidal activity, their preparation, compositions containing them and their use
DE3165721D1 (en) * 1980-02-05 1984-10-04 Ici Plc Method of preparing fluorine-substituted diphenyl ether derivatives and fluorine-substituted halogeno benzene derivatives for use therein
US4417919A (en) * 1981-02-19 1983-11-29 Ciba-Geigy Corporation 3-Haloalkoxy-4-nitro-2'-chloro-4'-trifluoromethyldiphenyl ethers and herbicidal use thereof
US4419122A (en) * 1981-10-19 1983-12-06 Rohm And Haas Company Herbicidal 4-trifluoromethyl-3'-oxygen-substituted-4'-substituted diphenyl ethers
US4845264A (en) * 1987-03-05 1989-07-04 Teijin Limited Phenoxycarboxylic acid and herbicide comprising it as active ingredient

Also Published As

Publication number Publication date
GB2225014A (en) 1990-05-23
RU2024480C1 (ru) 1994-12-15
EP0370644A3 (en) 1992-01-15
GB8827262D0 (en) 1988-12-29
CA2003481A1 (en) 1990-05-22
HUT52024A (en) 1990-06-28
ZA898388B (en) 1990-10-31
EP0370644B1 (en) 1995-06-07
JPH02209839A (ja) 1990-08-21
ATE123484T1 (de) 1995-06-15
US5120869A (en) 1992-06-09
AU618858B2 (en) 1992-01-09
GB8924693D0 (en) 1989-12-20
DE68922967T2 (de) 1995-10-19
AU4536989A (en) 1990-05-31
GB8926323D0 (en) 1990-01-10
NZ231266A (en) 1991-09-25
EP0370644A2 (en) 1990-05-30
DE68922967D1 (de) 1995-07-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU205748B (en) Herbicidal compositions comprising substituted benzotriazole derivatives as active ingredient and process for producing the active ingredient
JPH0613489B2 (ja) アルカンカルボン酸誘導体ならびにそれらの合成方法及び同誘導体を含む除草剤組成物
SK7496A3 (en) Benzophenones and fungicidal agent on their base
US5084083A (en) Herbicidal compositions
JPH057385B2 (hu)
CZ167994A3 (en) Novel phthalazine derivatives, process of their preparation and pesticidal agents based thereon
JP2714479B2 (ja) ２―（２’，３’，４’―三置換ベンゾイル）―１，３―シクロヘキサンジオン
US5391541A (en) Herbicidal 3-(substituted-benzyl)-1-methyl-6-trifluoromethyluracils
US4797150A (en) Certain 2-(2-substituted benzoyl)-1,3,5-cyclohexanetriones
EP0190755B1 (en) An n-substituted-phenylteraconimide compound, herbicidal composition, and method for the destruction of undesirable weeds
KR890003849B1 (ko) 치환된 피리딘 제초제
US5683966A (en) Herbicidal 3-(substituted-benzyl)-1-methyl-6-trifluoromethyluracils
US5182402A (en) Herbicidal compositions
US5234895A (en) Arylpyridone herbicides
HU208297B (en) Herbicidal compositions comprising diphenyl ether derivatives as active ingredient, process for producing the active ingredients of the compositions and use of the compositions
HU186463B (en) Herbicide compositions containing quinoxaline derivatives and process for preparing the active substances
US4985065A (en) Tetrazolinone herbicides
US4447260A (en) N-Substituted phenyl-1-methylcyclopropanecarboxamides, and their herbicidal use
US5006162A (en) Certain 2-(2-substituted benzoyl)-1,3,5-cyclohexanetriones
JP2834482B2 (ja) 除草剤組成物
US4708734A (en) 5-(2-chloro-4-trifluoromethylphenoxy)-2-nitro-α-substituted-acetophenone, oxime derivative thereof, herbicidal composition, and method for the destruction of undesirable weeds
US4846882A (en) Herbicidal aryl tetrahydrophthalimides
HU196410B (en) Herbicides comprising 4h-pyrido square brackets open 2,3-d square brackets closed square brackets open 1,3 square brackets closed oxazin-4-one derivatives as active ingredient and process for producing the active ingredients
CA1276647C (en) 5-(2-chloro-4-trifluoromethylphenoxy)-2-nitro-a- substituted-acetophenone, oxime derivative thereof, process for preparing thereof, herbicidal composition, and method for the destruction of undesirable weeds
US4963690A (en) N-aminotriazole derivatives

Legal Events

Date Code Title Description
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee