RU2021313C1 - Клеевая композиция для соединения каучука с субстратом - Google Patents
Клеевая композиция для соединения каучука с субстратом Download PDFInfo
- Publication number
- RU2021313C1 RU2021313C1 SU915010131A SU5010131A RU2021313C1 RU 2021313 C1 RU2021313 C1 RU 2021313C1 SU 915010131 A SU915010131 A SU 915010131A SU 5010131 A SU5010131 A SU 5010131A RU 2021313 C1 RU2021313 C1 RU 2021313C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- rubber
- adhesive composition
- copolymer
- composition
- vulcanization
- Prior art date
Links
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J119/00—Adhesives based on rubbers, not provided for in groups C09J107/00 - C09J117/00
- C09J119/02—Latex
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/29—Compounds containing one or more carbon-to-nitrogen double bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2666/00—Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
- C08L2666/02—Organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials
- C08L2666/04—Macromolecular compounds according to groups C08L7/00 - C08L49/00, or C08L55/00 - C08L57/00; Derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L29/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal or ketal radical; Compositions of hydrolysed polymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L29/02—Homopolymers or copolymers of unsaturated alcohols
- C08L29/04—Polyvinyl alcohol; Partially hydrolysed homopolymers or copolymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
Изобретение относится к получению клеевых композиций для соединения каучука с субстратом. Сущность изобретения: клеевая композиция для соединения каучука с субстратом содержит 40%-ный латекс сополимера 2,3-дихлор-1,3-бутадиена, винилбензилхлорида и акриловой кислоты (в расчете на сухое вещество) 12 - 14%, п-динитрозобензол 7 - 12%, частично омыленный поливиниловый спирт или его смесь с 50%-ной дисперсией сополимера винилацетата, этилена и винилхлорида 1,9 - 3,6%, сажу 1,8%, окись цинка 0,9% и воду остальное. 6 табл.
Description
Изобретение относится к клеевым композициям для изготовления слоистых изделий, в частности к водным клеевым композициям для соединения каучука с субстратом.
Известна водная клеевая композиция для соединения каучука с субстратом, содержащая галогенированный сополимер на основе моноалкенил-ароматического алкилгалогенида с алкилирующим действием, как таковой или в виде латекса, например латекс тройного полимера 2,3 дихлор-1,3-бутадиена, винилбензилхлорида и акриловой кислоты, n-динитрозобензол, блокированный многофункциональный изоцианат и целевые добавки из числа сажи и окиси цинка [1].
Недостаток известной водной клеевой композиции заключается в том, что из-за наличия блокированных многофункциональных изоцианатов при хранении композиции при повышенных температурах, которые могут иметься в складских помещениях, например летом могут возникать проблемы с ее стабильностью, и, таким образом, воспроизводимая адгезионная прочность не может надежно обеспечиваться.
Задачей изобретения является разработка водной клеевой композиции для соединения каучука с субстратом, которая обеспечивает воспроизводимую адгезионную прочность и после хранения при повышенных температурах. Кроме того, адгезионная прочность должна еще улучшаться.
Поставленная задача изобретения достигается тем, что клеевая композиция для соединения каучука с субстратом, содержащая 40% латекс сополимера 2,3-дихлор-1,3-бутадиена, винилбензилхлорида и акриловой кислоты, п-динитробензол, сажу и окись цинка, дополнительно содержит частично омыленный поливиниловый спирт или его смесь с 50-ной дисперсией частично омыленного сополимера винилацетата, этилена и винилхлорида при следующем соотношении компонентов, мас. % : 40% латекс тройного полимера 2,3-дихлор- 1,3-бутадиена, винил- бензилхлорида и акри- ловой кислоты (в пере- счете на твердое вещество) 12-14 п-Динитрозобензол 7-12 Частично омыленный поливиниловый спирт или его смесь с 50%- ной дисперсией час- тично омыленного сополимера винил- ацетата, этилена и винилхлорида 1,9-3,6 Сажа 1,8 Окись цинка 0,9 Вода Остальное
Водная клеевая композиция содержит тройной полимер, состоящий из 60-97 мас. % 2,3-дигалоген-1,3-бутадиена, 2-33 мас.% винилбензилхлорида и 0,5-10 мас.% акриловой кислоты.
Водная клеевая композиция содержит тройной полимер, состоящий из 60-97 мас. % 2,3-дигалоген-1,3-бутадиена, 2-33 мас.% винилбензилхлорида и 0,5-10 мас.% акриловой кислоты.
Частично омыленные гомо- или сополимеры винилацетата обозначаются здесь как поливиниловый спирт. Степень омыления поливиниловых спиртов, т.е. процентное число гидроксильных групп, в пересчете на первоначально имеющиеся ацетатные группы, составляют 40-98% . Особенно благоприятные результаты достигаются при степени омыления 80-90%.
Подходящие поливиниловые спирты производятся с одной стороны от гомополимера винилацетата и с другой стороны от его сополимера. Подходящими сополимерами являются сополимеры винилацетата и олефинов, галогенированных олефинов, простых виниловых эфиров, олефино-ненасыщенных моно- или дикарбоновых кислот и их сложных эфиров (лишь в незначительных количествах).
В композиции используются сополимеры винилацетата этилена и винилиденхлорида, имеющие указанную степень омыления. Содержание винилацетата в указанных сополимерах составляет больше 30 мол.% предпочтительно больше 50 мол. %, в особенности больше 70 мол.%, в пересчете на сополимер.
Согласно изобретению достигают хорошие результаты при применении клеевых композиций, которые содержат поливиниловые спирты мол.м. 14000-100000. В соответствующих опытах было установлено, что величина молекулярной массы имеет лишь незначительное влияние на желаемые результаты. Само собой разумеется, что технологические свойства клеевой композиции можно изменять путем повышения вязкости, степень которых зависит от молекулярной массы поливинилового спирта. Выяснилось, что клеевая композиция на основе высокомолекулярных поливиниловых спиртов обеспечивает лучшую адгезию еще не отвержденной пленки композиции к субстрату, что часто желательно при осуществлении автоматизированных процессов. Для такого назначения оправдали себя клеевые композиции, которые содержат поливиниловый спирт мол.м. 30000-75000.
Водная клеевая композиция, которая получается путем простого смешения соответствующих компонентов, годится для соединения способных к вулканизации эластомеров с множеством субстратов, таких, например, как металлы; железо, нержавеющая сталь, свинец, алюминий, медь, латунь, бронза, никель, цинк. Она также годится для соединения каучуков с обработанными металлами, такими например, как фосфатированная сталь, гальванизированная сталь. Также возможно соединение каучуков со стеклом, керамическими материалами, а также высокоплавкими пластмассами, такими, например, как арамидные волокна. Особенно хорошие результаты достигаются в частности при вулканизации полярных каучуков, таких как нитриловый каучук на арамидных волокнах или металлах.
Клеевая композиция наносится на поверхности субстратов общепринятыми приемами, например путем погружения, напыления, нанесения кистью. При определенных обстоятельствах целесообразной может оказаться предварительная обработка улучшающим адгезию средством (праймером, например хлорированным каучуком, фенольной смолой или тому подобному). После нанесения клеевой композиции на поверхности субстрата осуществляют сушку перед их соединением с каучуком. После соединения слоистые структуры нагревают обычным образом с тем, чтобы осуществить вулканизацию.
Нижеследующий пример поясняет применение водной клеевой композиции для соединения каучука со стальным субстратом. При этом используют следующие каучуки.
Каучук 1 (нитриловый каучук).
Состав, г: НР СМР 5 ЦВ 601) 100 Стеариновая кислота 2 Вульканокс ХС2) 1 Окись цинка 10 Сульфитцеллю- лозная смола 2 ЦК 33) 25 Вулькацит Л4) 0,33 Вулькацит ДМ5) 0,58 Сера 2,75
Вулканизация: 153оС, 10 мин
1). Нитриловый каучук инофирмы Хюльс АГ, ДЕ
2) Полимерный 1,1,4-триметил-1,2-дигидрохинолин
3) Сажа АСТМ С 300
4) N-Диметилтиокарбамат цинка
5) Дисульфид дибензотиазила
Каучук N 11 (стирольно-бутадиеновый каучук)
Состав, ч.: Буна Хюльс 15001) 100 Стеариновая кислота 1 Окись цинка 5 Коракс 32) 50 Парафлукс 3) 8 Вулькацит СЦ4) 0,95 Сера 1,6
Вулканизация: 153оС, 30 мин
1) Стирольно-бутадиеновый каучук инофирмы Хюльс АГ, ДЕ
2) Сажа АСТМ С 300
3) Насыщенные, полимеризованные нефтяные углеводороды
4) Бензотиазил-2-циклогексилсульфинамид
Каучук 111 (нитрило-бутадиеновый каучук)
Состав, ч. : Пербунан Н 38071) 100 Хикар Н 13122) 10 Альноволь Пх 8093) 15 Вульканокс МБ4) 1 Вульканокс АП5) 1 Окись цинка 5 Аровель ФЕФ6) 20 Регаль р7) 35 Стеариновая кислота 1 Виннофиль С8) 20 Вулькацит ЦД9) 1 Вулькацит Тиурам 10) 3 Сера 0,2
Вулканизация: 153оС, 15 мин
1) Сополимер бутадиена и акрилнитрила фирмы Байер АГ, ДЕ
2) Сополимер бутадиена и акрилнитрила фирмы Тифенбахер, ДЕ
3) Фенол-формальдегидная смола резольного типа фирмы Райххольд-Альберт, ДЕ
4) 2-Меркаптобензимидазол
5) Продукт конденсации альдоля и нафтиламина
6) Сажа АСТМ Н 550
7) Сажа АСТМ Н 774
8) Карбонат кальция с покрытием из стеарата кальция
9) Бензотиазил-2-циклогексилсульфинамид
10) Дисульфид тетраметилтиурамида
Каучук IV (бутиловый каучук)
Состав, ч.: Эссо-Бутил 3251) 100 Стеариновая кислота 1 Окись цинка 5 Коракс 32) 50 Вулькацит ДМ3) 1 Этил-Теллуракс 4) 1,5 Сера 1
Вулканизация: 160оС, 30 мин
1) Бутиловый каучук инофирмы Эссо АГ, ДЕ
2) Сажа АСТМ Н 330
3) Дисульфид дибензотиазила
4) Диэтилдитиокарбамат теллура
Каучук V (хлоропреновый каучук
Состав, ч.: Байпрен 1101) 50 Байпрен 2102) 50 Стеариновая кислота 0,2 Окись магния 4 Вульканокс МБ3) 0,5 Вульканокс 4020 НА4) 1 Антиозонант АФД5) 0,5 Ваксовый антиозонант Ш6) 1 Термакс МТ7) 140 Инграпласт С8) 10 Реносорб Ц9) 5 Окись цинка 5 Вулькацит Тиурам МС10) 1 Вулькацит ДОТГ 1 Сера 0,5
Вулканизация: 160оС, 20 мин
1) Хлоропреновый каучук инофирмы Байер АГ, ДЕ
2) Хлоропреновый каучук инофирмы Байер АГ, ДЕ
3) 2-Меркаптобензимидазол
4) N-изопропил-N-фенил-п-фенилендиамин
5) Простой ненасыщенный эфир
6) Смесь разных углеводородов
7) Сажа АСТМ Н 990
8) Нафтеновое минеральное масло
9) Окись кальция
10) Моносульфид тетраметилтиурама
11) Ди-орто-толилгуанидин
Каучук VI (каучук на основе этилена, пропилена и диена)
Состав, ч.: Кельтан 5121) 100 Стеариновая кислота 0,5 Вульканокс ХС2) 1,5 Окись цинка 5 Коракс 33) 2 Галф сикьюрити 3204) 50 БДМА5) 1,5 Перкадокс 14/406) 8,5
Вулканизация: 160оС, 25 мин
1) Тройной полимер этилена, пропилена и диена
2) Полимерный 2,2,4-триметил-1,2-дигидрохинолин
3) Сажа АСТМ Н 330
4) Парафиновое минеральное масло
5) Бутилгликол - диметакрилат
6) 1,3-бис-(трет.бутилпероксиизопропил)-бензол
Каучук VII (нитриловый каучук)
Состав, ч. : НР СМР 5 ЦВ 601) 100 Стеариновая кислота 2 Вульканокс ХС2) 1 Вульканокс 4010 НА3) 1 Окись цинка 5 Коракс 34) 10 Нефтолен ЦД5) 30 Вулькацит ЦЦ6) 0,8 Сера 1,5
Вулканизация: 160оС, 12 мин
1) и 2) см. разъяснения к каучуку N 1
3) N-изопропил-N'-фенил-п-фенилендиамин
4) Сажа АСТМ Н 330
5) Смесь ненасыщенных высокомолекулярных углеводородов
6) бензотиазил-2-циклогексилсульфинамид
Каучук VIII (нитриловый каучук).
Вулканизация: 153оС, 10 мин
1). Нитриловый каучук инофирмы Хюльс АГ, ДЕ
2) Полимерный 1,1,4-триметил-1,2-дигидрохинолин
3) Сажа АСТМ С 300
4) N-Диметилтиокарбамат цинка
5) Дисульфид дибензотиазила
Каучук N 11 (стирольно-бутадиеновый каучук)
Состав, ч.: Буна Хюльс 15001) 100 Стеариновая кислота 1 Окись цинка 5 Коракс 32) 50 Парафлукс 3) 8 Вулькацит СЦ4) 0,95 Сера 1,6
Вулканизация: 153оС, 30 мин
1) Стирольно-бутадиеновый каучук инофирмы Хюльс АГ, ДЕ
2) Сажа АСТМ С 300
3) Насыщенные, полимеризованные нефтяные углеводороды
4) Бензотиазил-2-циклогексилсульфинамид
Каучук 111 (нитрило-бутадиеновый каучук)
Состав, ч. : Пербунан Н 38071) 100 Хикар Н 13122) 10 Альноволь Пх 8093) 15 Вульканокс МБ4) 1 Вульканокс АП5) 1 Окись цинка 5 Аровель ФЕФ6) 20 Регаль р7) 35 Стеариновая кислота 1 Виннофиль С8) 20 Вулькацит ЦД9) 1 Вулькацит Тиурам 10) 3 Сера 0,2
Вулканизация: 153оС, 15 мин
1) Сополимер бутадиена и акрилнитрила фирмы Байер АГ, ДЕ
2) Сополимер бутадиена и акрилнитрила фирмы Тифенбахер, ДЕ
3) Фенол-формальдегидная смола резольного типа фирмы Райххольд-Альберт, ДЕ
4) 2-Меркаптобензимидазол
5) Продукт конденсации альдоля и нафтиламина
6) Сажа АСТМ Н 550
7) Сажа АСТМ Н 774
8) Карбонат кальция с покрытием из стеарата кальция
9) Бензотиазил-2-циклогексилсульфинамид
10) Дисульфид тетраметилтиурамида
Каучук IV (бутиловый каучук)
Состав, ч.: Эссо-Бутил 3251) 100 Стеариновая кислота 1 Окись цинка 5 Коракс 32) 50 Вулькацит ДМ3) 1 Этил-Теллуракс 4) 1,5 Сера 1
Вулканизация: 160оС, 30 мин
1) Бутиловый каучук инофирмы Эссо АГ, ДЕ
2) Сажа АСТМ Н 330
3) Дисульфид дибензотиазила
4) Диэтилдитиокарбамат теллура
Каучук V (хлоропреновый каучук
Состав, ч.: Байпрен 1101) 50 Байпрен 2102) 50 Стеариновая кислота 0,2 Окись магния 4 Вульканокс МБ3) 0,5 Вульканокс 4020 НА4) 1 Антиозонант АФД5) 0,5 Ваксовый антиозонант Ш6) 1 Термакс МТ7) 140 Инграпласт С8) 10 Реносорб Ц9) 5 Окись цинка 5 Вулькацит Тиурам МС10) 1 Вулькацит ДОТГ 1 Сера 0,5
Вулканизация: 160оС, 20 мин
1) Хлоропреновый каучук инофирмы Байер АГ, ДЕ
2) Хлоропреновый каучук инофирмы Байер АГ, ДЕ
3) 2-Меркаптобензимидазол
4) N-изопропил-N-фенил-п-фенилендиамин
5) Простой ненасыщенный эфир
6) Смесь разных углеводородов
7) Сажа АСТМ Н 990
8) Нафтеновое минеральное масло
9) Окись кальция
10) Моносульфид тетраметилтиурама
11) Ди-орто-толилгуанидин
Каучук VI (каучук на основе этилена, пропилена и диена)
Состав, ч.: Кельтан 5121) 100 Стеариновая кислота 0,5 Вульканокс ХС2) 1,5 Окись цинка 5 Коракс 33) 2 Галф сикьюрити 3204) 50 БДМА5) 1,5 Перкадокс 14/406) 8,5
Вулканизация: 160оС, 25 мин
1) Тройной полимер этилена, пропилена и диена
2) Полимерный 2,2,4-триметил-1,2-дигидрохинолин
3) Сажа АСТМ Н 330
4) Парафиновое минеральное масло
5) Бутилгликол - диметакрилат
6) 1,3-бис-(трет.бутилпероксиизопропил)-бензол
Каучук VII (нитриловый каучук)
Состав, ч. : НР СМР 5 ЦВ 601) 100 Стеариновая кислота 2 Вульканокс ХС2) 1 Вульканокс 4010 НА3) 1 Окись цинка 5 Коракс 34) 10 Нефтолен ЦД5) 30 Вулькацит ЦЦ6) 0,8 Сера 1,5
Вулканизация: 160оС, 12 мин
1) и 2) см. разъяснения к каучуку N 1
3) N-изопропил-N'-фенил-п-фенилендиамин
4) Сажа АСТМ Н 330
5) Смесь ненасыщенных высокомолекулярных углеводородов
6) бензотиазил-2-циклогексилсульфинамид
Каучук VIII (нитриловый каучук).
Состав, ч. : НС СМР 5 ЦВ 601) 100 Стеариновая кислота 2 Вульканокс 40103) 1 Вульканокс ХС2) 1 Ваксовый антиозонант Ш4) 1 Окись цинка 5 Коракс А5) 20 Инграпласт СРЛ6) 3 Вулькацит тиурам МС7) 0,25 Вулькацит МОКС8) 1,5 Сера 1
Вулканизация: 160оС, 10 минут
1) и 3) см. разъяснения к каучуку VII
4) Смесь разных углеводородов
5) Сажа АСТМ Н 330
6) Нафтеновое минеральное масло
7) Моносульфид тетраметилтиурама
8) Бензотриазол-2-сульфинморфолид
Каучук IX (нитриловый каучук)
Состав, ч. : НР СМР 5 ЦВ 601) 100 Стеариновая кислота 1 Вульканокс ХС2) 2 Вульканокс 40103) 2 Ваксовый антиозонант Ш4) 2 Окись цинка 10 Нафтолен ЦД6) 5 Вулькацит ДМ7) 1 Вулькацит Тиурам8) 3 Сера 8) 0,3
Вулканизация: 160оС, 10 мин
1) и 5) см. разъяснения к каучуку VIII
6) Смесь ненасыщеных высокомолекулярных углеводородов
7) Дисульфид дибензотиазила
8) Дисульфид тетраметилтиурама
Каучук Х (каучук на основе этилена, пропилена и диена) Состав, ч.: Кельтан 5121) 100 Стеариновая кислота 0,5 Вульканокс ХС2) 1,5 Окись цинка 5 Коракс 33) 90 Галф Сикьюрити 3204) 50 Вулькацит Меркапто5) 0,6 Вулькацит Тиурам6) 0,5 Робаль ЦБУД7) 2 Сера 1,5
Вулканизация: 160оС, 10 мин
1) и 4) см. разъяснения к каучуку VI
5) 2-меркаптобензотиазол
6) Дисульфид тетраметилтиурама
7) Дибутилдитиокарбамат цинка
Каучук N XI (каучук на основе этилена, пропилена и диена)
Состав, ч.: Кельтан 5121) 100 Стеариновая кислота 0,5 Вульканокс ХС2) 1,5 Окись цинка 5 Коракс 33) 90 Галф сикьюрити 3204) 50 Вулькацит П Экстра Н5) 3 Вулькацит ЦМ6) 1,2 Тетроне А7) 2 Сера 0,4
Вулканизация: 160оС, 10 мин
1)-4) см. разъяснения к каучуку VI
5) N-этилфенилдитиокарбама т цинка
6) цинковая соль 2-меркаптобензотиазола
7) Тетрасульфид дипентаметилентиурана
П р и м е р. После обезжиривания на стальной лист наносят улучшающую адгезию средства на основе фенольной смолы, после чего лист погружают в ванну, содержащую указанные в табл. 1 водные клеевые композиции. В качестве сравнения используют клеевую композицию согласно прототипу, которая вместо поливинилового спирта содержит блокированный изоцианат 930 (продукт фирмы Хенкель КГ аА, ДЕ). После сушки нанесенного в каждом случае покрытия осуществляют соединение стального листа с соответствующим каучуком с применением пресса. Условия процесса соединения приведены под данными к составу каждого приведенного каучука.
Вулканизация: 160оС, 10 минут
1) и 3) см. разъяснения к каучуку VII
4) Смесь разных углеводородов
5) Сажа АСТМ Н 330
6) Нафтеновое минеральное масло
7) Моносульфид тетраметилтиурама
8) Бензотриазол-2-сульфинморфолид
Каучук IX (нитриловый каучук)
Состав, ч. : НР СМР 5 ЦВ 601) 100 Стеариновая кислота 1 Вульканокс ХС2) 2 Вульканокс 40103) 2 Ваксовый антиозонант Ш4) 2 Окись цинка 10 Нафтолен ЦД6) 5 Вулькацит ДМ7) 1 Вулькацит Тиурам8) 3 Сера 8) 0,3
Вулканизация: 160оС, 10 мин
1) и 5) см. разъяснения к каучуку VIII
6) Смесь ненасыщеных высокомолекулярных углеводородов
7) Дисульфид дибензотиазила
8) Дисульфид тетраметилтиурама
Каучук Х (каучук на основе этилена, пропилена и диена) Состав, ч.: Кельтан 5121) 100 Стеариновая кислота 0,5 Вульканокс ХС2) 1,5 Окись цинка 5 Коракс 33) 90 Галф Сикьюрити 3204) 50 Вулькацит Меркапто5) 0,6 Вулькацит Тиурам6) 0,5 Робаль ЦБУД7) 2 Сера 1,5
Вулканизация: 160оС, 10 мин
1) и 4) см. разъяснения к каучуку VI
5) 2-меркаптобензотиазол
6) Дисульфид тетраметилтиурама
7) Дибутилдитиокарбамат цинка
Каучук N XI (каучук на основе этилена, пропилена и диена)
Состав, ч.: Кельтан 5121) 100 Стеариновая кислота 0,5 Вульканокс ХС2) 1,5 Окись цинка 5 Коракс 33) 90 Галф сикьюрити 3204) 50 Вулькацит П Экстра Н5) 3 Вулькацит ЦМ6) 1,2 Тетроне А7) 2 Сера 0,4
Вулканизация: 160оС, 10 мин
1)-4) см. разъяснения к каучуку VI
5) N-этилфенилдитиокарбама т цинка
6) цинковая соль 2-меркаптобензотиазола
7) Тетрасульфид дипентаметилентиурана
П р и м е р. После обезжиривания на стальной лист наносят улучшающую адгезию средства на основе фенольной смолы, после чего лист погружают в ванну, содержащую указанные в табл. 1 водные клеевые композиции. В качестве сравнения используют клеевую композицию согласно прототипу, которая вместо поливинилового спирта содержит блокированный изоцианат 930 (продукт фирмы Хенкель КГ аА, ДЕ). После сушки нанесенного в каждом случае покрытия осуществляют соединение стального листа с соответствующим каучуком с применением пресса. Условия процесса соединения приведены под данными к составу каждого приведенного каучука.
После вулканизации все слоистые изделия хранят примерно в течение 24 ч, после чего их подвергают описанным испытаниям.
Стандартное испытание на адгезионную прочность и коррозионную стойкость.
Данный метод служит для определения прочности на срез и одновременной оценки получаемой картины разрыва.
Для определения коррозионностойкости слоистые изделия хранят в воде при 95-98oС в течение 2 ч при одновременной нагрузке 2 кг/2,54 см, которой подвергают место соединения.
Результаты опыта, которые приведены в табл. 2, свидетельствуют о том, что все слоистые изделия являются коррозионностойкими (100 R означает стопроцентный разрыв в каучуке), и кроме того проявляют хорошую адгезию и прочность соединения слоев.
Испытания на растяжение.
Этот опыт проводят согласно американскому стандарту АСТД-Д 428, методу А, и служит для определения предела прочности при растяжении и сдвиге слоистого изделия из резины и металла.
Результаты опыта, которые приведены в табл. 3, свидетельствуют о том, что все слоистые изделия показывают картину разрыва 100 R. Различные значения по адгезии обусловлены составом каучука.
Устойчивость к предварительному подогреву.
С целью определения устойчивости к предварительному подогреву стальных листов, снабженных пленкой из клеевой композиции, стальные листы подвергают термообработке при 153оС в течение указанного в табл. 4 времени и вулканизационной форме, после чего осуществляют соединение с каучуком 1.
Приведенные в табл. 4 данные по картинам разрыва показывают, что предлагаемая водная клеевая композиция 3 имеет лучшую устойчивость к предварительному подогреву по сравнению с известной клеевой композицией. Видно, что при восьмиминутной термообработке известная клеевая композиция больше не обеспечивает надежную адгезию, тогда как предлагаемая клеевая композиция 3 гарантирует надежную адгезию даже после 14-минутного подогрева.
Стойкость к гидролизу.
Согласно требованиям автомобильной промышленности, предъявляемым к слоистым изделиям на основе тройного полимера этилена, пропилена и диена, используемым в области радиатора, срок стойкости к воздействию смеси глизантина и воды (1:1) (глизантин-антифриз на гликолевой основе) должен составлять 42 ч при 135оС.
Срок стойкости к воздействию используемой в амортизаторах жидкости слоистых изделий на основе нитрилового каучука, используемых в опоре двигателя, должен составлять 7 дней при 130oС. В качестве такой жидкости используют гликосейф 610, торговый продукт инофирмы БАСФ АГДЕ.
В данных опытах применяют каучуки I, VI, VII, VIII, IX Х и XI с применением предлагаемой клеевой композицией 3 и известной клеевой композиции.
Результаты опытов, которые приведены в табл. 5, показывают превосходство предлагаемой клеевой композиции 3 перед известной клеевой композицией.
Стойкость к воздействию кипящей воды.
Этот тест, который уже был упомянут в связи с определением стойкости к гидролизу, также позволяет определить надежность адгезионной прочности.
Результаты опыта, которые приведены в табл. 6, свидетельствуют о том, что все нитриловые каучуки хорошо связываются при помощи клеевой композиции 3, так что ее стойкость к воздействию кипящей воды является надежной. В противоположность этому известная клеевая композиция не является стойкой к воздействию кипящей воды.
Описанные опыты показывают, что известная клеевая композиция обеспечивает лишь неудовлетворительную адгезию. Кроме того, ее стойкость является недостаточной. В противоположность этому предлагаемая клеевая композиция обеспечивает не только хорошую адгезию, но и проявляет требуемую стойкость. Важное значение имеет, в частности, ее стойкость к воздействию глизантина и гликосейфа 610.
Приведенные в табл. 1 клеевые композиции N 1 и 2 проявляют в основном те же свойства, что и клеевая композиция 3. Лишь по вязкости и тиксотропии они уступают клеевой композиции 3.
Claims (1)
- КЛЕЕВАЯ КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ СОЕДИНЕНИЯ КАУЧУКА С СУБСТРАТОМ, содержащая 40% -ный латекс сополимера 2,3-дихлор-1,3-бутадиена, винилбензилхлорида и акриловой кислоты, п-динитрозобензол, сажу и оксид цинка, отличающаяся тем, что она дополнительно содержит частично омыленный поливиниловый спирт или его смесь с 50%-ной дисперсией частично омыленного сополимера винилацетата, этилена и винилхлорида при следующем соотношении компонентов, мас.%:
40% -ный латекс сополимера 2,3-дихлор-1,3-бутадиена, винилбензилхлорида и акриловой кислоты (в пересчете на твердое вещество) 12 - 14
п-Динитрозобензол 7 - 12
Частично омыленный поливиниловый спирт или его смесь с 50%-ной диспе
рсией сополимера винилацетата, этилена и винилхлорида 1,9 - 3,6
Сажа 1,8
Оксид цинка 0,9
Вода Остальное
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DEP3913691.4 | 1989-04-26 | ||
| DE3913691A DE3913691C1 (ru) | 1989-04-26 | 1989-04-26 | |
| PCT/EP1990/000618 WO1990012847A1 (de) | 1989-04-26 | 1990-04-17 | Wässriger vulkanisationskleber |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2021313C1 true RU2021313C1 (ru) | 1994-10-15 |
Family
ID=6379467
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU915010131A RU2021313C1 (ru) | 1989-04-26 | 1991-10-25 | Клеевая композиция для соединения каучука с субстратом |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0470105B1 (ru) |
| JP (1) | JP3179476B2 (ru) |
| KR (1) | KR920701375A (ru) |
| AT (1) | ATE109191T1 (ru) |
| AU (1) | AU635927B2 (ru) |
| CA (1) | CA2053874A1 (ru) |
| DE (2) | DE3913691C1 (ru) |
| DK (1) | DK0470105T3 (ru) |
| ES (1) | ES2057557T3 (ru) |
| MX (1) | MX174476B (ru) |
| RU (1) | RU2021313C1 (ru) |
| TR (1) | TR24514A (ru) |
| WO (1) | WO1990012847A1 (ru) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2543181C2 (ru) * | 2013-05-14 | 2015-02-27 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Волгоградский государственный технический университет" (ВолгГТУ) | Клеевая композиция |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4217437C3 (de) * | 1992-05-26 | 2003-10-30 | Nuovakautschuk Gmbh | Verfahren zur Instandsetzung von beispielsweise durch Stichverletzungen beschädigte Fahrzeugreifen und zugehöriges Reparaturset |
| DE10062266A1 (de) | 2000-12-14 | 2002-07-04 | Henkel Kgaa | Wässrige Einschicht-Gummi-Metall-Bindemittel |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4483962A (en) * | 1983-07-22 | 1984-11-20 | Lord Corporation | Aqueous adhesive systems |
| DE3400851A1 (de) * | 1984-01-12 | 1985-07-25 | Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf | Waessriger vulkanisationskleber |
-
1989
- 1989-04-26 DE DE3913691A patent/DE3913691C1/de not_active Expired - Fee Related
-
1990
- 1990-04-11 TR TR90/0341A patent/TR24514A/xx unknown
- 1990-04-17 ES ES90906190T patent/ES2057557T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1990-04-17 AU AU54315/90A patent/AU635927B2/en not_active Ceased
- 1990-04-17 WO PCT/EP1990/000618 patent/WO1990012847A1/de active IP Right Grant
- 1990-04-17 KR KR1019910701455A patent/KR920701375A/ko not_active Application Discontinuation
- 1990-04-17 DE DE59006637T patent/DE59006637D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1990-04-17 AT AT90906190T patent/ATE109191T1/de active
- 1990-04-17 CA CA002053874A patent/CA2053874A1/en not_active Abandoned
- 1990-04-17 EP EP90906190A patent/EP0470105B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1990-04-17 DK DK90906190.5T patent/DK0470105T3/da active
- 1990-04-17 JP JP50596890A patent/JP3179476B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1990-04-25 MX MX020453A patent/MX174476B/es unknown
-
1991
- 1991-10-25 RU SU915010131A patent/RU2021313C1/ru active
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| ЕР N 161373, кл. C 09J 3/12, опублик.1985. * |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2543181C2 (ru) * | 2013-05-14 | 2015-02-27 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Волгоградский государственный технический университет" (ВолгГТУ) | Клеевая композиция |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR920701375A (ko) | 1992-08-11 |
| DE3913691C1 (ru) | 1990-09-06 |
| JPH04504868A (ja) | 1992-08-27 |
| WO1990012847A1 (de) | 1990-11-01 |
| JP3179476B2 (ja) | 2001-06-25 |
| DE59006637D1 (de) | 1994-09-01 |
| EP0470105A1 (de) | 1992-02-12 |
| ATE109191T1 (de) | 1994-08-15 |
| AU5431590A (en) | 1990-11-16 |
| TR24514A (tr) | 1991-11-01 |
| MX174476B (es) | 1994-05-18 |
| AU635927B2 (en) | 1993-04-08 |
| EP0470105B1 (de) | 1994-07-27 |
| ES2057557T3 (es) | 1994-10-16 |
| DK0470105T3 (da) | 1994-11-21 |
| CA2053874A1 (en) | 1990-10-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5741393A (en) | Solventless carboxylated butadiene-vinylidene chloride adhesives for bonding rubber to metal | |
| AU645604B2 (en) | Phenolic resin adhesion promoters and adhesive compositions | |
| JP2927369B2 (ja) | 高塩素含量の塩素化ポリオレフィンを基剤とした上塗り及び接着剤組成物 | |
| US4988753A (en) | Vulcanizable binder dispersion composition | |
| US3258388A (en) | Adhesive composition for bonding rubber to metal | |
| AU600636B2 (en) | High temperature metal rubber gasket | |
| CZ237797A3 (cs) | Jednosložkový materiál na bázi kapalného kaučuku, tvrditelný teplem, způsob výroby a jeho použití | |
| KR101021533B1 (ko) | 주위 경화 코팅 및 이로부터 코팅된 고무 제품 | |
| EP0658597A1 (en) | Sealant and adhesive with damping properties | |
| US4036804A (en) | Adhesive composition | |
| US20040258937A1 (en) | Adhesive | |
| RU2021313C1 (ru) | Клеевая композиция для соединения каучука с субстратом | |
| PT793697E (pt) | Produtos elastomericos com propriedades de isolamento sonoro | |
| JPH0826291B2 (ja) | 硬化性ゴムを基盤とする構造接着剤 | |
| US20050215667A1 (en) | Curable composition | |
| EP0828800B1 (de) | Adhäsives mittel auf wässriger basis | |
| JP7324775B2 (ja) | 水系ワンコート接着剤組成物 | |
| JPH0552335B2 (ru) | ||
| JPH02169683A (ja) | 熱加硫性接着剤および接着方法 | |
| US5491189A (en) | Aqueous vulcanizing adhesive | |
| JPH08100071A (ja) | ゴムと金属との接着方法 | |
| KR100600163B1 (ko) | 자동차 데드너용 아크릴계 수지 조성물 | |
| KR100435366B1 (ko) | 데드너용 아크릴계 수지조성물 | |
| JPH0859896A (ja) | 接着性ゴム組成物および複合材 | |
| JPH0333177A (ja) | めっき剥離を起こしにくい接着剤組成物 |