JPH02169683A - 熱加硫性接着剤および接着方法 - Google Patents
熱加硫性接着剤および接着方法Info
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- JPH02169683A JPH02169683A JP1274755A JP27475589A JPH02169683A JP H02169683 A JPH02169683 A JP H02169683A JP 1274755 A JP1274755 A JP 1274755A JP 27475589 A JP27475589 A JP 27475589A JP H02169683 A JPH02169683 A JP H02169683A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野］
本発明は、固体接着用熱加硫性接着剤に関する。
本発明の接着剤は、ポリブタジエンもしくはポリブタジ
エン混合物、および／またはブタジェンとオレフィンお
よび／またはジオレフィンとのコポリマー、並びに要す
れば他の加硫性ポリマー成分を含ｒＴ ケる。本発明は
、固体、とりわけ車両または自動車の組立のための薄鋼
板の接着のための該熱加硫性接着剤の適用方法にら関す
る。
エン混合物、および／またはブタジェンとオレフィンお
よび／またはジオレフィンとのコポリマー、並びに要す
れば他の加硫性ポリマー成分を含ｒＴ ケる。本発明は
、固体、とりわけ車両または自動車の組立のための薄鋼
板の接着のための該熱加硫性接着剤の適用方法にら関す
る。
［従来の技術］
車両または自動車の組立、とりわけ虫体の組法において
、薄ｊｌ！ｉ仮コンポーネントの接着剤による接着が、
しばしば未仕上ＷｉＭ板を用いて行なわれる。この目的
のために用いられる接着剤は、ラッカー乾燥炉内で硬化
される。ラッカー乾燥炉内での接蒼剤の硬化の前に、接
合した工作物を、清浄、リン酸塩処理および浸漬下塗の
工程に付す。このような工程において用いられる剤によ
り、接合継目から接着剤が洗い流されてしまうことがあ
る。
、薄ｊｌ！ｉ仮コンポーネントの接着剤による接着が、
しばしば未仕上ＷｉＭ板を用いて行なわれる。この目的
のために用いられる接着剤は、ラッカー乾燥炉内で硬化
される。ラッカー乾燥炉内での接蒼剤の硬化の前に、接
合した工作物を、清浄、リン酸塩処理および浸漬下塗の
工程に付す。このような工程において用いられる剤によ
り、接合継目から接着剤が洗い流されてしまうことがあ
る。
接着剤の洗出を防止するための種々の方法が知られてい
る。例えば、接着剤の熱による予備硬化、溶媒含有接着
製剤の使用、２成分製剤の使用、またはストリップもし
くは環帯状接着剤の使用が、接着剤流出防止のために試
みられてきた。このような手段にはそれぞれ欠点があり
、または特殊な装置の設置が必要となる。
る。例えば、接着剤の熱による予備硬化、溶媒含有接着
製剤の使用、２成分製剤の使用、またはストリップもし
くは環帯状接着剤の使用が、接着剤流出防止のために試
みられてきた。このような手段にはそれぞれ欠点があり
、または特殊な装置の設置が必要となる。
欧州公開特許第００９７３９４号には、ポリブタジェン
またはポリブタジェン混合物に加えて、イオウ、充填剤
、水結合剤（とりわけ酸化カルシウム）、加硫助剤およ
び加硫促進剤を含有するポリブタジェン含有熱加硫性接
着剤が開示されている。このような接着剤は、水性清浄
、リン酸塩処理および浸漬下塗の間の接合継目からの洗
出に対する抵抗性が非常に低い。
またはポリブタジェン混合物に加えて、イオウ、充填剤
、水結合剤（とりわけ酸化カルシウム）、加硫助剤およ
び加硫促進剤を含有するポリブタジェン含有熱加硫性接
着剤が開示されている。このような接着剤は、水性清浄
、リン酸塩処理および浸漬下塗の間の接合継目からの洗
出に対する抵抗性が非常に低い。
［発明が解決しようとする課題］
本発明の目的は、工業的に通常用いられる適用装置を用
いて加工でき、硬化触媒を含有する故に、完全に硬化す
ることなく通常の作業条件下に適用後短時間で皮膜を形
成する、改良されたポリブタジェン含有熱加硫性接着剤
を提供することである。
いて加工でき、硬化触媒を含有する故に、完全に硬化す
ることなく通常の作業条件下に適用後短時間で皮膜を形
成する、改良されたポリブタジェン含有熱加硫性接着剤
を提供することである。
この皮膜は、清浄、リン酸塩処理および浸漬下塗剤の作
用から接着剤を保護する。
用から接着剤を保護する。
［課題を解決ずろための手段］
本発明によると、硬化触媒として、乾性油用乾燥剤の群
から選択される金属塩の少なくとも１種を（加硫性ポリ
マーに対して）少なくとも０．５重量％の量で含有する
改良された熱加硫性接着剤が提供される。本発明の接着
剤において、前記金属塩の種類および量は、空気中の酸
素の存在下に室温で５時間以内に接着剤表面に皮膜か形
成されろように選択される。
から選択される金属塩の少なくとも１種を（加硫性ポリ
マーに対して）少なくとも０．５重量％の量で含有する
改良された熱加硫性接着剤が提供される。本発明の接着
剤において、前記金属塩の種類および量は、空気中の酸
素の存在下に室温で５時間以内に接着剤表面に皮膜か形
成されろように選択される。
本発明の接着剤は、金属（とりわけスチール）、ガラス
、セラミックスなどの固体の表面を接着して、同様のま
たは異なる材料の腹合材料を形成セるのに好適である。
、セラミックスなどの固体の表面を接着して、同様のま
たは異なる材料の腹合材料を形成セるのに好適である。
本発明の接着剤中に存在する金属塩は、乾性油用乾燥剤
として既知のものである［ウルマン、エンサイクロペデ
ィア・オブ・インダストリアル・ケミストリー（Ｕ Ｉ
ｌｍａｎｎ、 Ｅ ｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ
Ｉ ｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）、第
５版、第Ａ９巻、（１９８７）、６３〜６４頁および第
４版（ドイツ）、第２３巻、（１９８４）、４２１〜４
２４頁参照］、。
として既知のものである［ウルマン、エンサイクロペデ
ィア・オブ・インダストリアル・ケミストリー（Ｕ Ｉ
ｌｍａｎｎ、 Ｅ ｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ
Ｉ ｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）、第
５版、第Ａ９巻、（１９８７）、６３〜６４頁および第
４版（ドイツ）、第２３巻、（１９８４）、４２１〜４
２４頁参照］、。
このような乾燥剤は、とりわけ有機酸の油溶性金属塩を
包含する。この金属塩の酸部分は、例えばモノカルボン
酸またはポリカルボン酸であってよい。本発明において
好ましい塩はモノカルボン酸、とりわけナフテン酸およ
び／またはイソオクタン酸の塩である。本発明の好まし
い聾様においては、硬化触媒は、金属カチオンがコバル
ト、鉛、亜鉛、マンガン、セリウムおよび／またはジル
コニウムのカチオンである金属塩を包含する。皮膜形成
は本発明においては望ましいものであるが、乾燥油の乾
燥時には望ましくない。従って、従来の組成物中では、
このような金属塩は非常に低い濃度で用いられ、通例皮
膜形成を防止する剤と組み合わせて用いられている。
包含する。この金属塩の酸部分は、例えばモノカルボン
酸またはポリカルボン酸であってよい。本発明において
好ましい塩はモノカルボン酸、とりわけナフテン酸およ
び／またはイソオクタン酸の塩である。本発明の好まし
い聾様においては、硬化触媒は、金属カチオンがコバル
ト、鉛、亜鉛、マンガン、セリウムおよび／またはジル
コニウムのカチオンである金属塩を包含する。皮膜形成
は本発明においては望ましいものであるが、乾燥油の乾
燥時には望ましくない。従って、従来の組成物中では、
このような金属塩は非常に低い濃度で用いられ、通例皮
膜形成を防止する剤と組み合わせて用いられている。
当業者は、本発明による硬化触媒添加量の上限を容易に
決定し得る。この限度は、好ましくは約１０重量％まで
の範囲に存する。それよりも条虫の触媒は、接着剤表面
の皮膜形成の速度を増すことがなく、増すとしてもごく
わずかであろう。
決定し得る。この限度は、好ましくは約１０重量％まで
の範囲に存する。それよりも条虫の触媒は、接着剤表面
の皮膜形成の速度を増すことがなく、増すとしてもごく
わずかであろう。
工作物をとりまく空気から、接着剤の適用後の皮膜形成
に必要な酸素が供給される。通例接着剤適用後から皮膜
形成までの間に工作物がさらされる周囲温度は、例えば
約１５〜３５℃の作業場の室温に相当する。すなわち、
本発明による皮膜形成は、通常の作業条件下に有利に達
成することができる。
に必要な酸素が供給される。通例接着剤適用後から皮膜
形成までの間に工作物がさらされる周囲温度は、例えば
約１５〜３５℃の作業場の室温に相当する。すなわち、
本発明による皮膜形成は、通常の作業条件下に有利に達
成することができる。
本発明において、ポリブタジェンとは、１，３−ブタジ
ェンの種々の構造異性ホモポリマーを意味する。ブタジ
ェンホモポリマーには、２つの構造異性体、すなわち１
．４−ポリブタジエンおよび１．２−ポリブタジエンが
ある。１．４−ポリブタジエンは直鎖状非分枝状であり
、シスまたはトランスの配置を取り得る二重結合を主鎖
に有する。
ェンの種々の構造異性ホモポリマーを意味する。ブタジ
ェンホモポリマーには、２つの構造異性体、すなわち１
．４−ポリブタジエンおよび１．２−ポリブタジエンが
ある。１．４−ポリブタジエンは直鎖状非分枝状であり
、シスまたはトランスの配置を取り得る二重結合を主鎖
に有する。
１．２−ポリブタジエンは、ビニル性二重結合を有する
側基を存する。
側基を存する。
前記ポリブタジェン異性体のいずれも、本発明の接着剤
中に好ＲＪこ使用し得る。本発明接着剤の好ましい態様
は、１．４−ポリブタジエン、とりわけ少なくとも７０
％の二重結合がシス形であるシス−１，４−ポリブタジ
エンを含有する。８０％または９８％もの二重結合がシ
ス形であるポリブタジェンが特に何州である。このよう
なポリブタノエンは市販されている。シス−１，４−ポ
リブタジエンは優れた硬化性を有することが知られてお
り、従って急速な皮膜形成が要求される場合には特に好
ましい。
中に好ＲＪこ使用し得る。本発明接着剤の好ましい態様
は、１．４−ポリブタジエン、とりわけ少なくとも７０
％の二重結合がシス形であるシス−１，４−ポリブタジ
エンを含有する。８０％または９８％もの二重結合がシ
ス形であるポリブタジェンが特に何州である。このよう
なポリブタノエンは市販されている。シス−１，４−ポ
リブタジエンは優れた硬化性を有することが知られてお
り、従って急速な皮膜形成が要求される場合には特に好
ましい。
更に、本発明において、トランス形二重結合が５０％を
越える、例えば６０〜９８％の１．４−ポリブタジエン
も使用し得る。ポリ−１，２−ブタジェン、すなわちビ
ニル性二重結合金有基を有するポリブタジェンも使用し
得る。その場合、二重結合の２０〜９９％、例えば４０
％以上、８０％以上または９０％以上が側基中に存在す
るｌ。
越える、例えば６０〜９８％の１．４−ポリブタジエン
も使用し得る。ポリ−１，２−ブタジェン、すなわちビ
ニル性二重結合金有基を有するポリブタジェンも使用し
得る。その場合、二重結合の２０〜９９％、例えば４０
％以上、８０％以上または９０％以上が側基中に存在す
るｌ。
２−ポリブタジエンが非常に適している。
多くの場合、ポリブタジェン異性体の混合物（いわゆる
ポリブタジェン混合物）を本発明の接着剤中に使用する
。例えば、シス形二重結合２０〜７０％および／または
トランス形二重結合２０〜５０％を有し、側基のビニル
性二重結合をも０〜３％、３〜３０％またはそれ以上ａ
ずろ１．４−ポリブタジエン混合物を使用し得る。ポリ
ブタジェンは、ポリマー化学において既知の方法によっ
て種々の異性体として製造し得る［エリアス（Ｈ，Ｇ。
ポリブタジェン混合物）を本発明の接着剤中に使用する
。例えば、シス形二重結合２０〜７０％および／または
トランス形二重結合２０〜５０％を有し、側基のビニル
性二重結合をも０〜３％、３〜３０％またはそれ以上ａ
ずろ１．４−ポリブタジエン混合物を使用し得る。ポリ
ブタジェンは、ポリマー化学において既知の方法によっ
て種々の異性体として製造し得る［エリアス（Ｈ，Ｇ。
Ｅｌｉａｓ）、「マクロモレキュールズ（Ｍ ａｃｒｏ
ｓｏｌｅｃｕ−１ｅｓ）Ｊ、第４版、６７６頁、「シス
Ｊ−トウーｒトランス」・コンフィギユレーション・チ
ェンジ（”Ｃｉｓ’ ｔｏ ”Ｔｒａｎｓ’ Ｃｏｎｆ
ｉｇｕｒａｔｉｏｎ Ｃｈａｎｇｅ）および７４４〜
７４６頁および１０１２頁以後参照］。
ｓｏｌｅｃｕ−１ｅｓ）Ｊ、第４版、６７６頁、「シス
Ｊ−トウーｒトランス」・コンフィギユレーション・チ
ェンジ（”Ｃｉｓ’ ｔｏ ”Ｔｒａｎｓ’ Ｃｏｎｆ
ｉｇｕｒａｔｉｏｎ Ｃｈａｎｇｅ）および７４４〜
７４６頁および１０１２頁以後参照］。
本発明の特に好ましい態様においては、ポリブタジェン
混合物を構成するポリブタノエンの少なくともｔａが、
シス形の二重結合を少なくとも７０％有し、そのような
ポリブタジェンがポリブタジェン混合物の少なくとも５
０重量％を占めている。
混合物を構成するポリブタノエンの少なくともｔａが、
シス形の二重結合を少なくとも７０％有し、そのような
ポリブタジェンがポリブタジェン混合物の少なくとも５
０重量％を占めている。
本発明の他の好ましい態様においては、ポリブタジェン
またはポリブタジェン混合物の数平均分子量は１０００
〜ｔｏｏｏｏである。
またはポリブタジェン混合物の数平均分子量は１０００
〜ｔｏｏｏｏである。
ブタジェンとオレフィンおよび／またはジオレフィン（
例えばスチレンまたはアクリロニトリル）とのコポリマ
ーを、ポリブタジェンの代わりに、またはポリブタジェ
ンと共に本発明の熱加硫性接着剤中に使用し得る。好ま
しいブタジェンコポリマーは、ブタジェンを少なくとも
４０重量％、とりわけ少なくとも６０重量％含有する。
例えばスチレンまたはアクリロニトリル）とのコポリマ
ーを、ポリブタジェンの代わりに、またはポリブタジェ
ンと共に本発明の熱加硫性接着剤中に使用し得る。好ま
しいブタジェンコポリマーは、ブタジェンを少なくとも
４０重量％、とりわけ少なくとも６０重量％含有する。
更に、本発明の接着剤は、他の加硫性成分、例えばポリ
クロロブタジェン、ポリイソプレン、ＥＰＤＭゴム、ブ
チルゴム、アクリレートゴム、並びにクロロブチルゴム
およびブロモブチルゴムをも含有し得る。
クロロブタジェン、ポリイソプレン、ＥＰＤＭゴム、ブ
チルゴム、アクリレートゴム、並びにクロロブチルゴム
およびブロモブチルゴムをも含有し得る。
このような他の加硫性成分は、ポリブタジェン混合物に
比較して少量で使用することが好ましい。
比較して少量で使用することが好ましい。
本発明の他の好ましい態様においては、本発明の熱加硫
性接着剤は、イオウおよび／またはイオウ含有加硫剤を
含有する。イオウ含有加硫剤は、ウルマン、前掲書、第
４版、第１３巻、６３９〜６４０頁（１９７７）に記載
されており、これを本発明に引用するものとする。イオ
ウ供与体として知られるイ才つ含有加硫剤の例としては
、ジモルホリルジスルフィド、２−モルホリノジヂオペ
ンゾチアゾール、カプロラクタムジスルフィドおよびジ
ペンタメヂレンチウラムテトラスルフィド並びにチオプ
ラスチック類が挙げられる。
性接着剤は、イオウおよび／またはイオウ含有加硫剤を
含有する。イオウ含有加硫剤は、ウルマン、前掲書、第
４版、第１３巻、６３９〜６４０頁（１９７７）に記載
されており、これを本発明に引用するものとする。イオ
ウ供与体として知られるイ才つ含有加硫剤の例としては
、ジモルホリルジスルフィド、２−モルホリノジヂオペ
ンゾチアゾール、カプロラクタムジスルフィドおよびジ
ペンタメヂレンチウラムテトラスルフィド並びにチオプ
ラスチック類が挙げられる。
本発明の他の好ましい態様においては、熱加硫性接着剤
は、加硫促進剤および加硫助剤を含有する。このような
剤は、ゴム加硫の分野においてはよく知られている［ウ
ルマン、前掲書、６３９〜６４４頁参照］。
は、加硫促進剤および加硫助剤を含有する。このような
剤は、ゴム加硫の分野においてはよく知られている［ウ
ルマン、前掲書、６３９〜６４４頁参照］。
本発明において特に好ましい加硫助剤は酸化亜鉛である
。好ましい加１ｆＥ（ｊ７進剤の例は次の通りであろ： ２−メルカプトベンゾデアゾール ジベンゾチアノルジスルフィド ２−メルカプトベンゾデアゾールの罹鉛塩ベンゾチアン
ルー２−シク〔２ヘキシルスルフエンアミド ベンゾチアジル−２−ｔ−プチルスルフェンアミド ベンゾチアジル−２−スルフェンモルホリドベンゾチア
ジルジシクロへキシルスルフェンアミド ジフェニルグアニジン ジーｏ−）リルグアニジン ｏ−トリルビグアニド テトラメチルチウラムジスルフィド テトラメチルチウラムモノスルフィド 亜鉛Ｎ−ジメチルジチオカルバメート 亜鉛Ｎ−ジエチルジチオカルバメート 亜鉛Ｎ−ジブチルジチオカルバメート 炬鉛Ｎ−エチルフエニルジチオカルバメート亜鉛Ｎ−ペ
ンタメチレンジチオカルバメートエチレンチオ尿素 ジエチルチオ尿素および ジフェニルチオ尿素。
。好ましい加１ｆＥ（ｊ７進剤の例は次の通りであろ： ２−メルカプトベンゾデアゾール ジベンゾチアノルジスルフィド ２−メルカプトベンゾデアゾールの罹鉛塩ベンゾチアン
ルー２−シク〔２ヘキシルスルフエンアミド ベンゾチアジル−２−ｔ−プチルスルフェンアミド ベンゾチアジル−２−スルフェンモルホリドベンゾチア
ジルジシクロへキシルスルフェンアミド ジフェニルグアニジン ジーｏ−）リルグアニジン ｏ−トリルビグアニド テトラメチルチウラムジスルフィド テトラメチルチウラムモノスルフィド 亜鉛Ｎ−ジメチルジチオカルバメート 亜鉛Ｎ−ジエチルジチオカルバメート 亜鉛Ｎ−ジブチルジチオカルバメート 炬鉛Ｎ−エチルフエニルジチオカルバメート亜鉛Ｎ−ペ
ンタメチレンジチオカルバメートエチレンチオ尿素 ジエチルチオ尿素および ジフェニルチオ尿素。
本発明の他の好ましい態様においては、熱加硫性接着剤
は、ゴムの分野においてよく知られている充填剤、例え
ば炭酸カルシウム、タルク、熱分解法シリカおよびカー
ボンブラックを含有し得る。
は、ゴムの分野においてよく知られている充填剤、例え
ば炭酸カルシウム、タルク、熱分解法シリカおよびカー
ボンブラックを含有し得る。
充填剤の性質を有する顔料も、使用可能な充填剤に包含
される。他の適当な充填剤は、ウルマン、前掲書、第４
版、第１３巻、６５０〜６５４頁に記載されている。
される。他の適当な充填剤は、ウルマン、前掲書、第４
版、第１３巻、６５０〜６５４頁に記載されている。
本発明の他の好ましい態様によると、熱加硫性接着剤は
、硬化時に存在し得る水によって接着剤中に孔が形成さ
れるのを防止するように機能ずろ水結合剤を含有する。
、硬化時に存在し得る水によって接着剤中に孔が形成さ
れるのを防止するように機能ずろ水結合剤を含有する。
本発明の接着剤に特に好ましい水結合剤は、酸化カルシ
ウムである。
ウムである。
本発明の接着剤は、加硫性組成物中に通例用いられる他
の添加剤、例えば老化および疲労防止剤を乙含育し得る
。このような添加剤についてら、ウルマン、萌掲書、第
４版、第１３巻、６４４〜６５０頁に詳細に記載されて
いる。
の添加剤、例えば老化および疲労防止剤を乙含育し得る
。このような添加剤についてら、ウルマン、萌掲書、第
４版、第１３巻、６４４〜６５０頁に詳細に記載されて
いる。
好ましい態様において、本発明の加硫性接着剤は次のよ
うな組成を有する： ａ）ポリブタジェンまたはポリブタジェン混合物２０〜
５０ｂ）部 ｂ）イオウおよび／またはイオウ含有加硫剤ｌ〜８重量
部 Ｃ）充填剤３０〜７０重量部 ｄ）水結合剤１−１０重量部 ｅ）加硫助剤２〜８重量部 ｆ）加硫促進剤１〜６重量部 ｇ）硬化触媒としての金属塩０．５〜１０重量％（加硫
性成分に対して）、および要すれば ｈ）老化および／または疲労防止剤のような通例用いら
れる添加剤。
うな組成を有する： ａ）ポリブタジェンまたはポリブタジェン混合物２０〜
５０ｂ）部 ｂ）イオウおよび／またはイオウ含有加硫剤ｌ〜８重量
部 Ｃ）充填剤３０〜７０重量部 ｄ）水結合剤１−１０重量部 ｅ）加硫助剤２〜８重量部 ｆ）加硫促進剤１〜６重量部 ｇ）硬化触媒としての金属塩０．５〜１０重量％（加硫
性成分に対して）、および要すれば ｈ）老化および／または疲労防止剤のような通例用いら
れる添加剤。
特に好ましい態様においては、本発明の加硫性接着剤の
組成は次の通りである； ａ）ポリブタジェンまたはポリブタジェン混合物２０〜
５０重量部 ｂ）イオウ４〜６重量部 Ｃ）炭酸カルシウム、タルク、熱分解法シリカおよびカ
ーボンブラックから成る群から選択される充填剤４０〜
６０重量部 ｄ）水結合剤としての酸化カルシウム３〜８重量部 ｅ）加硫助剤としての酸化亜鉛３〜５重量部ｆ）加硫促
進剤２〜５重量部 ｇ）８！化触媒としての金属塩０．５〜ｌθ重僅％（加
硫性成分に対して）、および要すれば ｈ）老化および／または疲労防止剤のような通例用いら
れる添加剤。
組成は次の通りである； ａ）ポリブタジェンまたはポリブタジェン混合物２０〜
５０重量部 ｂ）イオウ４〜６重量部 Ｃ）炭酸カルシウム、タルク、熱分解法シリカおよびカ
ーボンブラックから成る群から選択される充填剤４０〜
６０重量部 ｄ）水結合剤としての酸化カルシウム３〜８重量部 ｅ）加硫助剤としての酸化亜鉛３〜５重量部ｆ）加硫促
進剤２〜５重量部 ｇ）８！化触媒としての金属塩０．５〜ｌθ重僅％（加
硫性成分に対して）、および要すれば ｈ）老化および／または疲労防止剤のような通例用いら
れる添加剤。
本発明は、固体、とりわけ車両組立用薄ｌｉｌ板を接着
する方法であって、ポリブタジェンもしくはポリブタジ
ェン混合物、および／またはブタンエンとオレフィンお
よび／またはジオレフィンとのコポリマーから成る加硫
性ポリマー、および要すれば他の加硫性ポリマー成分、
並びに該加硫性ポリマーの重量に対して、硬化触媒とし
て、乾性油用乾燥剤から成る群から選択される金属塩少
なくとも０．５重量％を含有する熱加硫性接着剤を用い
る方法にも関する。前記硬化触媒の種類および量は、空
気中の酸素の存在下に室温で５時間以内に該接着剤表面
に皮膜が形成されるように決められている。固体要素の
少なくとも一方の表面に接着剤を適用し、接着する面を
接合し、熱の作用下に該接着剤を硬化する。好ましい態
様においては、表面にグリースまたは油のような汚れが
存在し得る接着する固体を、接着剤の適用、部品の接合
および接着剤表面の皮膜形成の後で、清浄、リン酸塩処
理および／または浸漬下塗に付す。その後、所望により
エナメル処理中に、熱の作用下に接着剤を硬化する。
する方法であって、ポリブタジェンもしくはポリブタジ
ェン混合物、および／またはブタンエンとオレフィンお
よび／またはジオレフィンとのコポリマーから成る加硫
性ポリマー、および要すれば他の加硫性ポリマー成分、
並びに該加硫性ポリマーの重量に対して、硬化触媒とし
て、乾性油用乾燥剤から成る群から選択される金属塩少
なくとも０．５重量％を含有する熱加硫性接着剤を用い
る方法にも関する。前記硬化触媒の種類および量は、空
気中の酸素の存在下に室温で５時間以内に該接着剤表面
に皮膜が形成されるように決められている。固体要素の
少なくとも一方の表面に接着剤を適用し、接着する面を
接合し、熱の作用下に該接着剤を硬化する。好ましい態
様においては、表面にグリースまたは油のような汚れが
存在し得る接着する固体を、接着剤の適用、部品の接合
および接着剤表面の皮膜形成の後で、清浄、リン酸塩処
理および／または浸漬下塗に付す。その後、所望により
エナメル処理中に、熱の作用下に接着剤を硬化する。
［実施例］
本発明を以下の実施例によって更に説明する。
Ｘ鬼■に↓
容量５００ｋｇの市販の遊星型かい形ミキサー内で、第
１表に記載の成分を１時間混合した。
１表に記載の成分を１時間混合した。
第１表には、比較試験に用いた組成、並びに各組成に関
する皮膜形成時間および引張剪断強さをも記載する。
する皮膜形成時間および引張剪断強さをも記載する。
適用した接着剤を清浄、リン酸塩処理および浸漬下塗に
対して安定化する（「耐水性」をもたらす）皮膜の形成
のために空気中の酸素の存在下に室温で要した時間（時
間）を、「皮膜形成時間」とした。
対して安定化する（「耐水性」をもたらす）皮膜の形成
のために空気中の酸素の存在下に室温で要した時間（時
間）を、「皮膜形成時間」とした。
耐水性は、２〜５時間以内に達成されなければならない
。皮膜形成時間は、接着剤を工作物に適用してから耐水
性が達成されるまでの時間である。
。皮膜形成時間は、接着剤を工作物に適用してから耐水
性が達成されるまでの時間である。
耐水性は、次のような試験方法に従って、適用した接着
剤ライン上および／または間に温水を吹き付けることに
よって調べた： 油の付いた薄鋼板（３００Ｘ３００ｓ＋ａ）上に、２本
の接着剤ライン（２５０Ｘ３０Ｘ２ｍｍ）を５０ＩＩ１
１間隔で設けた。室温で所定の放置時間後、水平に保持
した試料に、スプレーイング・システム社（Ｓｐｒａｙ
ｉｎｇ Ｓｙｓｔｅｍ Ｃｏｍｐａｎｙ）製ナンバ
ーｌ／２ＣＧ−２５フル・ジェット・ノズル（Ｆｕｌｌ
Ｊｅｔｎｏｚｚｌｅ）から、圧力６８ｋＮ／ｓ−温度
５０±５℃の水を吹き付けた。試料とノズルとの距離は
２５０＋＋ｍであった。水をライン間に１分間吹き付け
た。
剤ライン上および／または間に温水を吹き付けることに
よって調べた： 油の付いた薄鋼板（３００Ｘ３００ｓ＋ａ）上に、２本
の接着剤ライン（２５０Ｘ３０Ｘ２ｍｍ）を５０ＩＩ１
１間隔で設けた。室温で所定の放置時間後、水平に保持
した試料に、スプレーイング・システム社（Ｓｐｒａｙ
ｉｎｇ Ｓｙｓｔｅｍ Ｃｏｍｐａｎｙ）製ナンバ
ーｌ／２ＣＧ−２５フル・ジェット・ノズル（Ｆｕｌｌ
Ｊｅｔｎｏｚｚｌｅ）から、圧力６８ｋＮ／ｓ−温度
５０±５℃の水を吹き付けた。試料とノズルとの距離は
２５０＋＋ｍであった。水をライン間に１分間吹き付け
た。
次いで、接着剤ラインの崩壊または移動の度合を評価し
、冷却した接着剤の重量を測定した。接着剤ラインの移
動および接着剤の損失のいずれもがなくなった時間を皮
膜形成時間とした。
、冷却した接着剤の重量を測定した。接着剤ラインの移
動および接着剤の損失のいずれもがなくなった時間を皮
膜形成時間とした。
引張剪断強さは、２Ｉ１ｍまたは０ 、３０１１１の厚
さの層について、空気循環炉内で１８０℃で３０分間の
硬化時間後にＤ１種５３２８３に従って測定した。
さの層について、空気循環炉内で１８０℃で３０分間の
硬化時間後にＤ１種５３２８３に従って測定した。
第１表かられかるように、本発明の接着剤は、所望の安
定化皮膜を２または３．５時間後に形成した。本発明に
おいて使用する乾燥剤を含んでいない比較組成の接着剤
は、皮膜の形成に７２時間を要し、しかもその皮膜は、
充分に乾燥していない故に非常に薄いままであり、接着
剤の保護（耐水性）は達成されなかった。
定化皮膜を２または３．５時間後に形成した。本発明に
おいて使用する乾燥剤を含んでいない比較組成の接着剤
は、皮膜の形成に７２時間を要し、しかもその皮膜は、
充分に乾燥していない故に非常に薄いままであり、接着
剤の保護（耐水性）は達成されなかった。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、ポリブタジエンもしくはポリブタジエン混合物、お
よび／またはブタジエンとオレフィンおよび／またはジ
オレフィンとのコポリマーから成る加硫性ポリマー、並
びに該加硫性ポリマーの重量に対して、硬化触媒として
、乾性油用乾燥剤から成る群から選択される金属塩少な
くとも０．５重量％を含有する固体基材接着用熱加硫性
接着剤であって、前記硬化触媒の量は、空気中の酸素の
存在下に室温で５時間以内に該接着剤表面に皮膜が形成
されるように決められている熱加硫性接着剤。 ２、加硫性ポリマーに対して硬化触媒を１０重量％まで
含有する請求項１記載の熱加硫性接着剤。 ３、硬化触媒が、金属カチオンがコバルト、鉛、亜鉛、
マンガン、セリウムおよび／またはジルコニウムのカチ
オンである金属塩の少なくとも１種から成る請求項１ま
たは２記載の熱加硫性接着剤。 ４、硬化触媒が、有機酸の油溶性金属塩の少なくとも１
種から成る請求項１または２記載の熱加硫性接着剤。 ５、有機酸の油溶性金属塩がモノカルボン酸の金属塩で
ある請求項４記載の熱加硫性接着剤。 ６、有機酸の油溶性金属塩がナフテン酸またはイソオク
タン酸の金属塩である請求項５記載の熱加硫性接着剤。 ７、少なくとも７０％の二重結合がシス形である１，４
−ポリブタジエンを含有する請求項１または２記載の熱
加硫性接着剤。 ８、ポリブタジエン混合物を含有し、該混合物のうらの
少なくとも５０重量％を、少なくとも７０％の二重結合
がシス形である１，４−ポリブタジエン少なくとも１種
が占める請求項１または２記載の熱加硫性接着剤。 ９、ポリブタジエンの数平均分子量が１０００〜１００
００である請求項１または２記載の熱加硫性接着剤。 １０、ブタジエンとオレフィンおよび／またはジオレフ
ィンとのコポリマーを含有し、該コポリマーの組成の少
なくとも４０重量％、好ましくは少なくとも６０重量％
がブタジエンである請求項１または２記載の熱加硫性接
着剤。 １１、加硫促進剤、加硫助剤、充填剤、水結合剤並びに
イオウおよび／またはイオウ含有加硫剤を含有する請求
項１または２記載の熱加硫性接着剤。 １２、老化および／または疲労防止剤を含有する請求項
１または２記載の熱加硫性接着剤。 １３、ａ）ポリブタジエンまたはポリブタジエン混合物
２０〜５０重量部 ｂ）イオウおよび／またはイオウ含有加硫剤１〜８重量
部 ｃ）充填剤３０〜７０重量部 ｄ）水結合剤１〜１０重量部 ｅ）加硫助剤２〜８重量部 ｆ）加硫促進剤１〜６重量部 ｇ）硬化触媒としての少なくとも１種の金属塩０．５〜
１０重量％（加硫性ポリマーに対して）、および ｈ）老化および／または疲労防止剤のような通例用いら
れる添加剤０〜１０重量部 を含有する請求項１または２記載の熱加硫性接着剤。 １４、ａ）ポリブタジエンまたはポリブタジエン混合物
２０〜５０重量部 ｂ）イオウ４〜６重量部 ｃ）炭酸カルシウム、タルク、熱分解法シリカおよびカ
ーボンブラックから成る群から選択される充填剤４０〜
６０重量部 ｄ）水結合剤としての酸化カルシウム３〜８重量部 ｅ）加硫助剤としての酸化亜鉛３〜５重量部ｆ）加硫促
進剤２〜５重量部 ｇ）硬化触媒としての少なくとも１種の金属塩０．５〜
１０重量％（加硫性ポリマーに対して）、および ｈ）老化および／または疲労防止剤のような通例用いら
れる添加剤０〜１０重量部 を含有する請求項１または２記載の熱加硫性接着剤。 １５、固体、とりわけ車両組立用薄鋼板を接着する方法
であって、ポリブタジエンもしくはポリブタジエン混合
物、および／またはブタジエンとオレフィンおよび／ま
たはジオレフィンとのコポリマーから成る加硫性ポリマ
ー、および要すれば他の加硫性ポリマー成分、並びに該
加硫性ポリマーの重量に対して、硬化触媒として、乾性
油用乾燥剤から成る群から選択される少なくとも１種の
金属塩少なくとも０．５重量％を含有する熱加硫性接着
剤であって、前記硬化触媒の量は、空気中の酸素の存在
下に室温で５時間以内に該接着剤表面に皮膜が形成され
るように決められている接着剤を適用し、接着する固体
を接合し、熱の作用下に該接着剤を硬化することを含ん
で成る方法。 １６、接着する固体を接合し、接着剤表面に皮膜が形成
された後、熱の作用下に接着剤を硬化する前に、接合し
た固体を清浄、リン酸塩処理および／または浸漬下塗に
付す請求項１５記載の方法。
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| DE3835740A DE3835740A1 (de) | 1988-10-20 | 1988-10-20 | Heissvulkanisierbare klebemittel und ihre verwendung in verfahren zum flaechigen verbinden von festkoerperoberflaechen |
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|---|---|
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|---|---|---|---|
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