RU2018131239A - Способ производства длинноцепочечного спирта циклогексенона высокой степени очистки - Google Patents

Способ производства длинноцепочечного спирта циклогексенона высокой степени очистки Download PDF

Info

Publication number
RU2018131239A
RU2018131239A RU2018131239A RU2018131239A RU2018131239A RU 2018131239 A RU2018131239 A RU 2018131239A RU 2018131239 A RU2018131239 A RU 2018131239A RU 2018131239 A RU2018131239 A RU 2018131239A RU 2018131239 A RU2018131239 A RU 2018131239A
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
acid
compound
substituted
trimethylcyclohex
long chain
Prior art date
Application number
RU2018131239A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2745062C2 (ru
RU2018131239A3 (ru
Inventor
Дехуэй ЦЗЯН
Сяоцзюнь ШЭНЬ
Цзянь Чжан
Original Assignee
Тайхо Фармасьютикал Ко., Лтд.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Тайхо Фармасьютикал Ко., Лтд. filed Critical Тайхо Фармасьютикал Ко., Лтд.
Publication of RU2018131239A publication Critical patent/RU2018131239A/ru
Publication of RU2018131239A3 publication Critical patent/RU2018131239A3/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2745062C2 publication Critical patent/RU2745062C2/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
    • C07C45/64—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by introduction of functional groups containing oxygen only in singly bound form
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C281/00—Derivatives of carbonic acid containing functional groups covered by groups C07C269/00 - C07C279/00 in which at least one nitrogen atom of these functional groups is further bound to another nitrogen atom not being part of a nitro or nitroso group
    • C07C281/06—Compounds containing any of the groups, e.g. semicarbazides
    • C07C281/08—Compounds containing any of the groups, e.g. semicarbazides the other nitrogen atom being further doubly-bound to a carbon atom, e.g. semicarbazones
    • C07C281/12—Compounds containing any of the groups, e.g. semicarbazides the other nitrogen atom being further doubly-bound to a carbon atom, e.g. semicarbazones the carbon atom being part of a ring other than a six-membered aromatic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C303/00—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides
    • C07C303/36—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides of amides of sulfonic acids
    • C07C303/40—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides of amides of sulfonic acids by reactions not involving the formation of sulfonamide groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C311/00—Amides of sulfonic acids, i.e. compounds having singly-bound oxygen atoms of sulfo groups replaced by nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C311/48—Amides of sulfonic acids, i.e. compounds having singly-bound oxygen atoms of sulfo groups replaced by nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of sulfonamide groups further bound to another hetero atom
    • C07C311/49—Amides of sulfonic acids, i.e. compounds having singly-bound oxygen atoms of sulfo groups replaced by nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of sulfonamide groups further bound to another hetero atom to nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
    • C07C45/65—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by splitting-off hydrogen atoms or functional groups; by hydrogenolysis of functional groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/587—Unsaturated compounds containing a keto groups being part of a ring
    • C07C49/703—Unsaturated compounds containing a keto groups being part of a ring containing hydroxy groups
    • C07C49/713—Unsaturated compounds containing a keto groups being part of a ring containing hydroxy groups a keto group being part of a six-membered ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/587—Unsaturated compounds containing a keto groups being part of a ring
    • C07C49/753—Unsaturated compounds containing a keto groups being part of a ring containing ether groups, groups, groups, or groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D309/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings
    • C07D309/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D309/08—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D309/10—Oxygen atoms
    • C07D309/12—Oxygen atoms only hydrogen atoms and one oxygen atom directly attached to ring carbon atoms, e.g. tetrahydropyranyl ethers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Claims (52)

1. Способ получения длинноцепочечного спирта циклогексенона высокой чистоты, представленного формулой I, по следующей схеме реакции:
Figure 00000001
где
A является C10-18алкиленом,
R1, R2 и R3 каждый независимо является H или метилом, и
R4 является H, замещенным или незамещенным C1-7алкилом, замещенным или незамещенным C6-14арилом,
Figure 00000002
или
Figure 00000003
,
где ʺзамещенныйʺ означает замещенный одним заместителем или двумя или более заместителями, выбранными из метила, нитро, хлора и брома; R5 является H, метокси, трет-бутокси, бензилокси, фенилом, 4-метилфениломили амино; и R4 предпочтительно является
Figure 00000002
или
Figure 00000003
,
где способ включает стадии
(1a) реакцию конденсации неочищенного продукта длинноцепочечного спирта циклогексенона III и гидразина или его производного R4NHNH2 с получением соединения II, и
(1b) гидролиз соединения II в присутствии кислого вещества с получением соединения I высокой чистоты,
где неочищенный продукт длинноцепочечного спирта циклогексенона III получают по следующей схеме реакции:
Figure 00000004
где соединение IX подвергают медиирвоанной металлом межолекулярной реакции Барбье с получением неочищенного продукта длинноцепочечного спирта циклогексенона III, и A является C10-18 алкиленом,
где соединение IX получают этерификацией соединения VII и галогенированного длинноцепного алифатического спирта VIII в присутствии кислого соединения,
Figure 00000005
где A является C10-18алкиленом и X является галогеном.
2. Способ получения по п. 1, где кислым веществом является одно, или два или более веществ, выбранных из органической кислоты, неорганической кислоты, кислоты Льюиса, кислой соли и другого кислого вещества;
неорганической кислотой является серная кислота, фосфорная кислота, полифосфорная кислота или фосфорновольфрамовая кислота;
органической кислотой является метансульфоновая кислота, бензолсульфоновая кислота, п-толуолсульфоновая кислота или камфорсульфоновая кислота;
кислотой Льюиса является этиловый эфир трифторида бора, тетрахлорид титана, трихлорид железа, трифторметансульфонат висмута или трихлорид алюминия;
кислой солью является гидросульфат натрия, п-толуолсульфонат пиридиния или гидрохлорид триэтиламина;
другими кислыми веществами являются силикагель, кислая смола или кислое молекулярное сито;
предпочтительно, кислым веществом является одно или более веществ из бензолсульфоновой кислоты, п-толуолсульфоновой кислоты, камфорсульфоновой кислоты, п-толуолсульфоната пиридиния и трифторметансульфоната висмута; и
молярное отношение кислого вещества к соединению VII составляет от 0,01:1 до 1:1, и, предпочтительно, от 0,02:0,1 до 0,5:1,
молярное отношение галогенированного длинноцепного алифатического спирта VIII к соединению VII составляет от 0,8:1 до 3:1 и, предпочтительно, от 0,8:1 до 1,5:1,
реакцию этерификации проводят в растворителе,
растворителем является одно, или два или более веществ, выбранных из метанола, этанола, изопропанола, н-бутанола, трет-бутанола, трет-пентанола, бензола, толуола, ксилола, хлорбензола, ацетона, 2-бутанона, N,N-диметилацетамида, N,N-диметилформамида, N,N-диэтилформамида, N-метилпирролидона, тетрагидрофурана, 1,4-диоксана, метил-трет-бутилового эфира, н-гексана, н-гептана, циклогексана, дихлорметана, 1,2-дихлорэтана, хлороформа и ацетонитрила, и, предпочтительно, является одно, или два или более веществ, выбранных из толуола, метанола, этанола, тетрагидрофурана, циклогексана и н-гептана,
температура реакции этерификации составляет от 20 до 149°C, и, предпочтительно, от 20 до 129°C, и время реакции составляет от 1 до 36 часов, и, предпочтительно, от 3 до 24 часов.
3. Соединение, представленное формулой II
Figure 00000006
где
где A является C10-18алкиленом,
R1, R2 и R3 каждый независимо является H или метилом,
R4 является H, замещенным или незамещенным C1-7алкилом, замещенным или незамещенным C6-14арилом,
Figure 00000002
или
Figure 00000003
,
где ʺзамещенныйʺ означает замещенный одним заместителем или двумя или более заместителями, выбранными из метила, нитро, хлора и брома; R5 является H, метокси, трет-бутокси, бензилокси, фенила, 4-метилфенила или амино; и R4 предпочтительно является
Figure 00000002
или
Figure 00000003
.
4. Соединение по п. 3, которое выбирают из [3-(15-гидроксипентадецил)-2,4,4-триметилциклогекс-2-ен]аминоформилгидразона
Figure 00000007
и
[3-(15-гидроксипентадецил)-2,4,4-триметилциклогекс-2-ен]-4-метилбензолсульфонилгидразона
Figure 00000008
.
5. Соединение, представленное формулой IX
Figure 00000009
где R1, R2 и R3 каждый независимо является H или метилом, Х является галогеном и А является C10-18алкиленом.
6. Соединение по п. 5, которое выбирают из 3-(15-хлорпентадецилокси-2,6,6-триметилциклогекс-2-ен-1-она)
Figure 00000010
,
3-(15-бромпентадецилокси-2,6,6-триметилциклогекс-2-ен-1-она)
Figure 00000011
и
3-(15-йодпентадецилокси-2,6,6-триметилциклогекс-2-ен-1-она)
Figure 00000012
.
7. Применение соединения по п. 5 или 6 для получения соединения, представленного формулой III.
8. Применение соединения по п. 3 или 4 для получения соединения, представленного формулой I.
9. Соединение 3-(15-метоксиметиленокси-пентадецил)-2,4,4-триметилциклогекс-2-ен-1-он, представленное формулой
Figure 00000013
.
RU2018131239A 2016-02-03 2017-02-03 Способ производства длинноцепочечного спирта циклогексенона высокой степени очистки RU2745062C2 (ru)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610077424.7 2016-02-03
CN201610077424.7A CN107032975B (zh) 2016-02-03 2016-02-03 一种高纯度环己烯酮长链醇的制备方法
PCT/CN2017/072855 WO2017133675A1 (zh) 2016-02-03 2017-02-03 一种高纯度环己烯酮长链醇的制备方法

Publications (3)

Publication Number Publication Date
RU2018131239A true RU2018131239A (ru) 2020-03-03
RU2018131239A3 RU2018131239A3 (ru) 2020-07-20
RU2745062C2 RU2745062C2 (ru) 2021-03-18

Family

ID=59499351

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2018131239A RU2745062C2 (ru) 2016-02-03 2017-02-03 Способ производства длинноцепочечного спирта циклогексенона высокой степени очистки

Country Status (4)

Country Link
CN (1) CN107032975B (ru)
RU (1) RU2745062C2 (ru)
TW (1) TW201728562A (ru)
WO (1) WO2017133675A1 (ru)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110002948B (zh) * 2019-04-28 2022-03-01 泉州宇极新材料科技有限公司 卤代环烯烃的制备方法
CN114380732B (zh) * 2021-12-16 2024-01-23 上海毕得医药科技股份有限公司 一种氟代吲哚羧酸类化合物的制备方法
CN114736201B (zh) * 2022-06-13 2022-09-02 奥锐特药业(天津)有限公司 芜地溴铵中间体的制备方法

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ATE450602T1 (de) * 2000-10-04 2009-12-15 Meiji Dairies Corp Stemzelldifferenzierung induzierende promoter
US7235700B2 (en) * 2003-03-28 2007-06-26 Meiji Dairies Corporation Process for producing cyclohexenone long-chain alcohols
RU2613184C2 (ru) * 2013-05-17 2017-03-15 Федеральное государственное бюджетное научное учреждение "Научно-исследовательский институт фармакологии имени В.В. Закусова" (ФГБНУ "НИИ фармакологии имени В.В. Закусова") Вещества, обладающие ангиогенной активностью

Also Published As

Publication number Publication date
CN107032975A (zh) 2017-08-11
RU2745062C2 (ru) 2021-03-18
RU2018131239A3 (ru) 2020-07-20
TW201728562A (zh) 2017-08-16
WO2017133675A1 (zh) 2017-08-10
CN107032975B (zh) 2022-06-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2018131239A (ru) Способ производства длинноцепочечного спирта циклогексенона высокой степени очистки
Yin et al. Synthesis of functionalized 2-aryl-4-(indol-3-yl)-4 H-chromenes via iodine-catalyzed domino Michael addition–intramolecular cyclization reaction
RU2018130292A (ru) Способ производства длинноцепочечного спирта циклогексенона высокой степени очистки
RU2014153131A (ru) Способы получения определенных 2-(пиридин-3-ил)тиазолов
RU2014153136A (ru) Способы получения некоторых 2-(пиридин-3-ил)тиазолов
RU2009113019A (ru) Способы получения 1,2,4-оксадиазолбензойных кислот
JP5208239B2 (ja) アルキンカップリングによる抗がん活性三環式化合物の新規製法
RU2509763C2 (ru) Способ получения промежуточных соединений нафталин-2-ил-пиразол-3-она, используемых в синтезе ингибиторов сигма рецептора
JP7128175B2 (ja) スピロケタール置換環状ケトエノール類を製造する方法
Abaszadeh et al. Crown ether complex cation ionic liquids (CECILs) as environmentally benign catalysts for three-component synthesis of 4, 5-dihydropyrano [3, 2-c] chromene and 4, 5-dihydropyrano [4, 3-b] pyran derivatives
RU2012134783A (ru) Способ получения солей тетразолметансульфоновой кислоты и новое соединение, используемое в нем
Jin et al. A copper-catalyzed tandem reaction for the construction of coumarin fused 9 H-pyrrolo [1, 2-a] indoles
Zhu et al. Organocatalytic Asymmetric Formal [3+ 3] Cycloaddition Reactions of α, β‐Unsaturated Aldehydes with Nazarov Reagents
Lesyk et al. Synthesis and antiinflammatory activity of some 2-arylamino-2-thiazoline-4-ones
JP2018506586A (ja) プラジカンテル及びその中間体化合物の製造方法
Baskar et al. Synthesis, characterization and dynamic NMR studies of a novel chalcone based N-substituted morpholine derivative
CN108530474B (zh) 一类吡咯腙肼双氟硼荧光染料及其制备方法
WO1994012501A1 (en) Benzofuranone and benzodifurantrione derivatives and process for the preparation of benzodifuranones
RU2577524C1 (ru) Способ получения производных 4-арил-2-оксо-2н-хромен-3-карбонитрилов
Zhang et al. An Efficient Synthesis of 1-Hydroxy-5, 8-dimethoxy-2-naphthaldehyde
CN1323066C (zh) 含有偶氮苯衍生物的端炔化合物及其衍生物、用途
Wang et al. Synthesis of the Natural Product Iotrochamide B
CN107501036B (zh) 一种苯乙炔基碘类化合物的合成方法
Zhang et al. A facile synthesis of novel benzofuran-2-yl (9-methyl-9 H-carbazol-3-yl) methanones
CN116041298A (zh) 一种多取代萘并[2,1-b]呋喃类化合物的制备方法