RU2017735C1 - Способ получения производных 2-анилинопиримидина или их кислотно-аддитивных солей - Google Patents
Способ получения производных 2-анилинопиримидина или их кислотно-аддитивных солей Download PDFInfo
- Publication number
- RU2017735C1 RU2017735C1 SU904742906A SU4742906A RU2017735C1 RU 2017735 C1 RU2017735 C1 RU 2017735C1 SU 904742906 A SU904742906 A SU 904742906A SU 4742906 A SU4742906 A SU 4742906A RU 2017735 C1 RU2017735 C1 RU 2017735C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- halogen
- general formula
- acid
- methyl
- cyclopropyl
- Prior art date
Links
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
- C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
- C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
- C07D239/30—Halogen atoms or nitro radicals
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/54—1,3-Diazines; Hydrogenated 1,3-diazines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
- C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
- C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
- C07D239/32—One oxygen, sulfur or nitrogen atom
- C07D239/38—One sulfur atom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
- C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
- C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
- C07D239/32—One oxygen, sulfur or nitrogen atom
- C07D239/42—One nitrogen atom
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
Abstract
Использование: в сельском хозяйстве как обладающий фунгицидной и инсектицидной активностью. Сущность изобретения: способ получения производных 2 - анилинопиримидина общей формулы I , где R1 - H; галоген; R2 - H, галоген, метил; R3 - (C1-C4) алкил, незамещенный или замещенный галогеном, циклопропил, R4 - цикло - пропил, незамещенный или замещенный галогеном, метилом или их кислотно-адитивных солей, заключающийся в том, что мочевину вводят во взаимодействие с дикетоном формулы II; R3-C(O)CH2C(O)R4 в присутствии кислоты в инертном растворителе при 20 - 140°С и после этого циклизуют при температуре кипения флегмы с образованием 2-оксипиримидина формулы III гидроксигруппу в полученном соединении в присутствии или отсутствии растворителя под действием избыточного количества PO(Hal)3 при температурах 50 - 110°С заменяют галоидом и полученное соединение формулы II вводят во взаимодействие с производным анилина формулы I
Description
Изобретение относится к способам получения производных 2-анилинопиримидина или их кислотно-аддитивных солей - новых биологически активных соединений, которые могут найти применение в сельском хозяйстве.
Известны производные N-пиримидиланилинов, обладающие способностью поражать паразитирующие на растениях грибы. Однако их фунгицидная и инсектицидная активность недостаточно высоки.
Цель изобретения - способ получения новых производных 2-анилинопиримидина или их кислотно-аддитивных солей, малотоксичных соединений и обладающих более высокой инсектицидной активностью одновременно при хорошей совместимости с растениями.
Поставленная цель достигается описываемым способом получения производных 2-анилинопиримидина формулы 1
NH где R1 - водород или галоид;
R2 - водород, галоид или метил;
R3 - алкил (С1-С4), замещенный галоидом (С1-С4) алкил, циклопропил;
R4 - циклопропил незамещенный или замещенный 1-3 раза галоидом или метилом, или их кислотно-аддитивных солей, заключающийся в том, что мочевину вводят во взаимодействие с дикетоном формулы II
R3- - CH2- - R4 значения радикалов указаны выше, в присутствии кислоты в инертном растворителе при 20-140оС и после этого циклизуют при температуре кипения флегмы с образованием 2-гидроксипиримидина формулы III
HO гидроксигруппу в полученном соединении в присутствии или отсутствии растворителя под действием избыточного количества РО(Наl)3 при температуре от 50 до 100оС заменяют галогеном и полученное соединение формулы IV
Hal где R3 и R4 указаны выше; Наl - галоид, приводят во взаимодействие с производным анилина формулы V
где R1 и R2 указаны выше, при 60-120оС в инертном растворителе, в присутствии или отсутствии кислоты и целевой продукт выделяют в свободном виде или в виде кислотно-аддитивных солей.
NH где R1 - водород или галоид;
R2 - водород, галоид или метил;
R3 - алкил (С1-С4), замещенный галоидом (С1-С4) алкил, циклопропил;
R4 - циклопропил незамещенный или замещенный 1-3 раза галоидом или метилом, или их кислотно-аддитивных солей, заключающийся в том, что мочевину вводят во взаимодействие с дикетоном формулы II
R3- - CH2- - R4 значения радикалов указаны выше, в присутствии кислоты в инертном растворителе при 20-140оС и после этого циклизуют при температуре кипения флегмы с образованием 2-гидроксипиримидина формулы III
HO гидроксигруппу в полученном соединении в присутствии или отсутствии растворителя под действием избыточного количества РО(Наl)3 при температуре от 50 до 100оС заменяют галогеном и полученное соединение формулы IV
Hal где R3 и R4 указаны выше; Наl - галоид, приводят во взаимодействие с производным анилина формулы V
где R1 и R2 указаны выше, при 60-120оС в инертном растворителе, в присутствии или отсутствии кислоты и целевой продукт выделяют в свободном виде или в виде кислотно-аддитивных солей.
П р и м е р 1. Получение 2-гидрокси-4-метил-6-циклопропилпиримидина.
HO
6 г (100 ммолей) мочевины и 12,6 г (100 ммолей) 1-циклопропил-1,3-бутадиона при комнатной температуре смешивают в 35 мл этанола с 15 мл концентрированной соляной кислоты. После 10-дневного стояния при комнатной температуре испаряют на роторном испарителе при температуре бани максимально 45оС. Остаток растворяют в 20 мл этанола, при этом очень быстро осаждается гидрохлорид реакционного продукта. При перемешивании добавляют 20 мл диэтилового эфира, выпавшие белые кристаллы отфильтровывают и промывают смесью этанола и диэтилового эфира и высушивают. В результате испарения фильтрата и перекристаллизации из смеси этанола и диэтилового эфира (1:2) получают дополнительное количество гидрохлорида. Выход гидрохлорида 12,6 г (65,7 ммолей), 67,5% от теории.
6 г (100 ммолей) мочевины и 12,6 г (100 ммолей) 1-циклопропил-1,3-бутадиона при комнатной температуре смешивают в 35 мл этанола с 15 мл концентрированной соляной кислоты. После 10-дневного стояния при комнатной температуре испаряют на роторном испарителе при температуре бани максимально 45оС. Остаток растворяют в 20 мл этанола, при этом очень быстро осаждается гидрохлорид реакционного продукта. При перемешивании добавляют 20 мл диэтилового эфира, выпавшие белые кристаллы отфильтровывают и промывают смесью этанола и диэтилового эфира и высушивают. В результате испарения фильтрата и перекристаллизации из смеси этанола и диэтилового эфира (1:2) получают дополнительное количество гидрохлорида. Выход гидрохлорида 12,6 г (65,7 ммолей), 67,5% от теории.
П р и м е р 2. Получение 2-хлор-4-метил-6-циклопропилпиримидина (соед. 3.1).
52,8 г (0,24 ммоля) гидрохлорида 2-гидрокси-4-метил-6-циклопропилпиримидина при перемешивании при комнатной температуре вносят в смесь 100 мл (1,1 ммоля) оксихлорида фосфора и 117 г (0,79 ммоля) диэтиленанилина, при этом температура поднимается до 63оС. После нагревания в течение 2 ч до 110оС охлаждают до комнатной температуры и реакционную смесь при перемешивании переносят в смесь воды со льдом и метиленхлорида. Органическую фазу отделяют и промывают до нейтральной реакции насыщенным водным раствором гидрокарбоната натрия. После испарения растворителя получают 116,4 г масла, которое состоит из продукта реакции и диэтиленанилина. Отделение диэтиленанилина и очистку сырого реакционного продукта осуществляют с помощью колончатой хроматографии через силикагель (гексан) диэтилацетат 3:1. Через несколько дней закристаллизовавшееся бесцветное масло имеет показатель преломления nD 25 1,5418. Выход 35,7 г (0,21 ммол, 87,5 т теории). Т.пл. 33-34оС.
П р и м е р 3. Получение 2-(м-фторфениламино)-4-метил-6-циклопропил-пиримидана.
Раствор 5,5 г (50 ммолей) 3-фторанилина и 9,3 г (55 ммолей) 2-хлор-4-метил-6-циклопропил-пиримидана в 100 мл этанола при перемешивании добавлением 5 мл концентрированной соляной кислоты доводят до рН 1 и непосредственно после этого нагревают 18 ч до температуры кипения флегмы.
После охлаждения до комнатной температуры коричневую эмульсию доводят до щелочной реакции добавлением 10 мл 30%-ного аммиака, выливают в 100 мл воды со льдом и дважды экстрагируют диэтиловым эфиром порциями по 150 мл. Соединенные экстракты промывают 50 мл воды, высушивают над сульфатом натрия, фильтруют и испаряют растворитель. Оставшиеся желтоватые кристаллы очищают перекристаллизацией из смеси диизопропиловый эфир (петролейный эфир). Т. кип. 50-70оС. Белые кристаллы плавятся при 87-89оС. Выход 8,3 г (34 ммоля, 68% от теории).
П р и м е р 4. Получение 2-(4-фторфениламино)-4-метил-6-циклопропилпиримидина.
FNH
5 г (30 ммолей) 2-хлор-4-метил-6-циклопропилпиримидина растворяют в 50 мл абсолютированного метанола и при перемешивании при комнатной температуре смешивают с 3,3 г (30 ммолей) 4-фторанилина. При температуре масляной бани 85-90оС непосредственно после этого при перемешивании нагревают 19 ч при температуре кипения флегмы. После охлаждения в течение получаса прикапывают в 300 мл воды, которая содержит 1,2 г (30 ммолей) гидроокиси натрия. Очень скоро осаждаются бежевые кристаллы, которые отсасывают после перемешивания в течение последующего часа и промывают водой. После высушивания получают 6,8 г (28 ммолей) желтоватых кристаллов, которые плавятся при 89-91оС, выход 93,9% от теории.
5 г (30 ммолей) 2-хлор-4-метил-6-циклопропилпиримидина растворяют в 50 мл абсолютированного метанола и при перемешивании при комнатной температуре смешивают с 3,3 г (30 ммолей) 4-фторанилина. При температуре масляной бани 85-90оС непосредственно после этого при перемешивании нагревают 19 ч при температуре кипения флегмы. После охлаждения в течение получаса прикапывают в 300 мл воды, которая содержит 1,2 г (30 ммолей) гидроокиси натрия. Очень скоро осаждаются бежевые кристаллы, которые отсасывают после перемешивания в течение последующего часа и промывают водой. После высушивания получают 6,8 г (28 ммолей) желтоватых кристаллов, которые плавятся при 89-91оС, выход 93,9% от теории.
Таким же образом могут быть получены следующие соединения формулы 1.
Получение 2-фениламино-4-метил-6-циклопропил-пиримидин-фосфата
NHH3PO4
4 г (18 ммоль) 2-фенил-4-метил-6-циклопропил-пиримидина в 250 мл абсолютного диэтилового эфира при комнатной температуре, при быстром перемешивании и в течение 10 мин по каплям смешивают с 2,19 г (19 ммолей) 85%-ной р.а. ортофосфорной кислоты. Образующийся белый осадок отфильтровывают и дополнительно промывают 20 мл абсолютного диэтилового эфира. Кристаллы белого цвета плавятся при 188-191оС; выход: 5,6 г (17,3 ммоль=96% от теории).
NHH3PO4
4 г (18 ммоль) 2-фенил-4-метил-6-циклопропил-пиримидина в 250 мл абсолютного диэтилового эфира при комнатной температуре, при быстром перемешивании и в течение 10 мин по каплям смешивают с 2,19 г (19 ммолей) 85%-ной р.а. ортофосфорной кислоты. Образующийся белый осадок отфильтровывают и дополнительно промывают 20 мл абсолютного диэтилового эфира. Кристаллы белого цвета плавятся при 188-191оС; выход: 5,6 г (17,3 ммоль=96% от теории).
Получение 2-фениламино-4-метил-6-циклопропил-пиримидин-нитрата
NHHNO3
12 г (53 ммоль) 2-фениламино-4-метил-6-циклопропил-пиримидина в 180 мл абсолютного диэтилового эфира при комнатной температуре и быстром перемешивании, в течение 20 мин по каплям смешивают с 5,81 г (60 ммолей) р.а. 65% -ной азотной кислоты. Тотчас образующийся белый осадок отфильтровывают и дополнительно промывают 20 мл абсолютного диэтилового эфира. Белого цвета, слабо-бежеватые кристаллы плавятся при 151-153оС с разложением, выход 14,7 г (52 ммолей, 96% от теории).
NHHNO3
12 г (53 ммоль) 2-фениламино-4-метил-6-циклопропил-пиримидина в 180 мл абсолютного диэтилового эфира при комнатной температуре и быстром перемешивании, в течение 20 мин по каплям смешивают с 5,81 г (60 ммолей) р.а. 65% -ной азотной кислоты. Тотчас образующийся белый осадок отфильтровывают и дополнительно промывают 20 мл абсолютного диэтилового эфира. Белого цвета, слабо-бежеватые кристаллы плавятся при 151-153оС с разложением, выход 14,7 г (52 ммолей, 96% от теории).
Аналогично осуществленным в примерах способам дополнительно получают следующие соли:
Т.пл. 151-154оС
Т.пл. 183-185оС NH ·1/2 H2SO4
Т.пл. 200-202оС
Подтверждение активности солей соединений формулы 1
1. Соли-соединения:
А)
В)
NHH2SO4
С)
NH1/2 H2SO4
D)
2. Опыты.
Т.пл. 151-154оС
Т.пл. 183-185оС NH ·1/2 H2SO4
Т.пл. 200-202оС
Подтверждение активности солей соединений формулы 1
1. Соли-соединения:
А)
В)
NHH2SO4
С)
NH1/2 H2SO4
D)
2. Опыты.
2.1. Действие против Botrytis cinerea на яблоках.
Искусственно поврежденные яблоки обрабатывают тем, что капают на места повреждения приготовленный из смачивающегося порошка активного вещества бульон для опрыскивания (0,02, 0,006, 0,002, 0,0006 активного вещества). Обработанные плоды затем инокулируют суспензией спор гриба и в течение недели инкубируют при высокой влажности воздуха примерно при 20оС. При оценке подсчитывают подгнившие места повреждений и из этого делают вывод о фунгицидном действии испытуемого вещества. Соединения по изобретению (см. табл. 1) снизили поражение Botrytis до 0-10%.
Сравнительным образом необработанные, но инфицированные контрольные растения показывают поражение Botrytis=100%.
2.2. Действие против Venturia inaegualis на яблоневых побегах.
Яблоневые черенки со свежими побегами длиной 10-20 см опрыскивают приготовленным из смачивающегося порошка биологически активного вещества бульоном для опрыскивания (0,02, 0,006, 0,002, 0,0006% активного вещества). Спустя 24 ч обработанные растения инфицируют суспензией конидий гриба. Растения затем инкубируют в течение 5 дней при относительной влажности воздуха 90-100% и в течение следующих 10 дней выдерживают в теплице при 20-24оС. Поражение паршой оценивают спустя 15 дней после инфекции.
Сравнительным образом необработанные, однако инфицированные контрольные растения показывают поражение Venturia=100%.
Соединения по изобретению сокращают поражение на 0-10%.
3. Оценочная шкала:
Оценка % активности
1 95 (Полное действие)
3 80-95 (Акцетуемое действие)
6 50-80 (недостаточное действие)
9 50 (никакого действия)
Оценки с промежуточными значениями представляют собой средние значения результатов многих опытов.
Оценка % активности
1 95 (Полное действие)
3 80-95 (Акцетуемое действие)
6 50-80 (недостаточное действие)
9 50 (никакого действия)
Оценки с промежуточными значениями представляют собой средние значения результатов многих опытов.
Результаты приведены в табл. 1.
Отчет об испытании.
Сравнение активности биологически активных веществ по изобретению с таковых из уровня техники.
1. Соединения по изобретению.
2. Осуществление опытов.
2.1. Действие против Botrytis cinerae на яблоках.
Искусственно поврежденные яблоки обрабатывают тем, что на места повреждения капают приготовленный из смачивающегося порошка активного вещества бульон для опрыскивания (0,002% активного вещества). Обработанные плоды затем инокулируют суспензией спор гриба и инкубируют в течение недели при высокой влажности воздуха и примерно при 20оС. При оценке подсчитывают подгнившие места повреждения и из этого делают вывод о фунгицидном действии испытуемого вещества. Все соединения показали хорошую эффективность (поражение менее 20%).
Сравнительным образом необработанные, но инфицированные контрольные растения показывают поражение Botrytis=100%.
2.2. Действие против Venturia inaegualu на яблоневых побегах.
Яблоневые черенки со свежими побегами длиной 10-20 см опрыскивают приготовленным из смачивающегося порошка биологически активного вещества бульоном для опрыскивания (0,006% активного вещества). Спустя 24 ч обработанные растения инфицируют суспензией конидий гриба. Растения затем инкубируют в течение 5 дней при относительной влажности воздуха 90-100% и в течение 10 следующих дней выдерживают в теплице при 20-24оС. Поражение паршой оценивают спустя 15 дней после инфекции.
Сравнительным образом необработанные, но инфицированные контрольные растения показывают поражение Venturia=100%.
2.3. Действие против Erysiphae graminis на ячмене.
Высотой примерно 8 см растения ячменя опрыскивают приготовленным из смачивающегося порошка активного вещества бульоном для опрыскивания (0,006% активного вещества). Спустя 3-4 ч обработанные растения опыливают конидиями гриба. Инфицированные растения ячменя выдерживают в теплице примерно при 22оС и оценивают поражение грибом спустя 10 дней.
Соединения табл. 1 показали по отношению к Erysiphae graminis хорошую эффективность (поражение менее 20%).
Сравнительным образом необработанные, но инфицированные контрольные растения показывают поражение Erysiphae=100%.
3. Оценочная шкала
Оценка % активности
1 95 (Полное действие)
3 80-95 (Акцептуемое действие)
6 50-80 (Недостаточное действие)
9 50 (Никакого действия).
Оценка % активности
1 95 (Полное действие)
3 80-95 (Акцептуемое действие)
6 50-80 (Недостаточное действие)
9 50 (Никакого действия).
Оценки с промежуточными значениями представляют собой средние значения результатов многих опытов.
4. Результаты приведены в табл. 2.
Соединения табл. 7 показали по отношению к Botrytis хорошую эффективность (поражение менее 20% ). Так, например, соединения N 1.1, 1.4, 1.6, 1.9, 1.12, 1.13, 1.16, 1.21, 1.32, 1.23, 1.29, 1.35, 1.36, 1.37, 1.38, 1.40, 1.42, 1.45, 1.46, 1.50а, 1.52, 1.55, 1.51, 1.59, 1.64, 1.66, 1.68, 1.69, 1.71, 1.72, 1.77, 1.81, 1.92, 1.93, 1.94 снизили поражение Botrytis до 0-10%. Необработанные зараженные контрольные растения были поражены Botrytis на 100%.
П р и м е р 3.3. Действие против Erysiphae graminis на ячмене.
а) Резидуально-протективное действие.
Растения ячменя высотой около 8 см были опрысканы бульоном для разбрызгивания, приготовленным из смачивающегося порошка биологически активного вещества (0,006% активного вещества). Через 3-4 ч обработанные растения были опылены спорами гриба. Зараженные растения ячменя помещали в теплицу при температуре около 22оС и оценивали поражение грибом через 10 дней.
Соединения табл. 4 показали по отношению к Erysiphae хорошую эффективность (поражение менее 20%). Так, соединения 1.1, 1.6, 1.12, 1.13, 1.33, 1.35, 1.29, 1.36, 1.37, 1.38, 1.40, 1.46, 1.50, 1.52, 1.51, 1,64, 1.77, 1.86 и 1.87 снизили поражение Erysiphae до 0-10%. Необработанные зараженные контрольные растения показали, напротив, поражение 100%.
П р и м е р 2.4. Действие против Helwinthosporium gramineam.
Зерна пшеницы пропитывали суспензией спор гриба и снова высушивали. Пропитанные зерна протравливали полученной из смачивающегося порошка суспензией испытываемого вещества (600 млн-1 активного вещества, считая на массу семян). Через два дня зерна помещали на соответствующие агарные тарелки и через четыре дня оценивали развитие колонии гриба вокруг зерна. Количество и величина колоний гриба служили для оценки испытываемого вещества. Соединения таблицы сильно препятствуют поражению грибом (0-10% поражения).
П р и м е р 2.5. Действие против Colletotrichum lagenarium на огурцах.
Растения огурцов после прорастания в течение 2 недель опрыскивали бульоном для опрыскивания, приготовленными из смачивающегося порошка биологически активного вещества (концентрация 0,002%). Через 2 дня растения заражали суспензией спор (1,5х105 спор/мл) гриба и инкубировали 36 ч при 23оС и высокой влажности воздуха. Инкубацию продолжали затем при нормальной влажности воздуха и температуре около 22-23оС. Поражения грибом оценивали через 8 дней после заражения. Необработанные, но зараженные контрольные растения были поражены грибом на 100%.
Соединения из табл. 4 показали хорошую эффективность и предотвратили широкое поражение болезнью. Поражение грибом было снижено до 20% или менее.
П р и м е р 2.6. а) Контактное действие против Nephotettix cineticeps и Nilaparvate lugens (Nymphen)
Тест проводили на проросших растениях риса. Для этого высаживали в горшки (диаметр 5,5 см) соответственно по 4 растения (14-20 дней) высотой около 15 см.
Тест проводили на проросших растениях риса. Для этого высаживали в горшки (диаметр 5,5 см) соответственно по 4 растения (14-20 дней) высотой около 15 см.
Растения опрыскивали на вращающейся тарелке 100 мл готовой водной суспензии, содержащей 400 млн-1 соответствующего биологически активного вещества. После высыхания разбрызганного слоя на каждое растение сажали по 40 нимф (личинок) испытуемых животных на третьей стадии развития. Чтобы препятствовать распространению цикад, растения с личинками окружали открытым с обеих сторон цилиндром и его накрывали металлической сеткой. Через 6 дней нимфы достигали стадия развития взрослых особей на обработанных растениях. Оценку уничтожения в процентах осуществляли через 6 дней после высаживания нимф. Опыт проводили приблизительно при 27оС, 60% относительной влажности воздуха и периоде освещенности 16 ч.
б) Системное действие против Nilaparvate lugeus (вода).
Растения риса приблизительно 10-дневного возраста (высота 10 см) помещали в пластиковые стаканы, которые содержали готовые водные эмульсии подлежащего испытанию биологически активного вещества с концентрацией 100 млн-1 и были закрыты пластиковой крышкой с дыркой. Корень растения риса через дыру в пластиковой крышке помещали в готовый испытуемый раствор. Затем на растения риса сажали на 20 нимф (личинок Nilaparvate lugens на стадии развития N2 и N3) и закрывали пластиковым цилиндром. Опыт проводили приблизительно при 26оС и 60% относительной влажности воздуха с периодом освещенности 16 ч. Через пять дней оценивали уничтоженных испытуемых животных по сравнению с необработанными контрольными. Таким образом было установлено, что биологически активное вещество, поступающее через корень, поражает испытуемых животных на верхних частях растений.
Соединения из табл. 4 показали как в тесте а), так и в тесте б) сильное уничтожающее действие по отношению к вредителям риса. Степень уничтожения составляет 80% и более. С помощью соединений N 1.1, 1.6, 1.13, 1.36, 1.38, 1.50, 1.52 и 1.77 было достигнуто почти полное уничтожение (98-100%).
Данные по токсичности, подтверждающие, что полученные соединения являются слаботоксичными, приведены в табл. 3.
Токсичность на теплокровных соединений по изобретению Летальная доза 50% (ЛД50)
Проведенные испытания показали, что соединения формулы 1 обладают очень благоприятным для практического использования биоцидным спектром для борьбы с насекомыми и фитопатогенными микроорганизмами, в частности грибами. Они обладают очень выгодными куративными, превентивными и, в частности, системными свойствами и могут быть использованы для защиты многих культурных растений. С помощью биологически активных веществ формулы I у растений или отдельных частей растений (фрукты, цветы, листья, стебель, клубни, корни) различных полезных культур можно ограничить или уничтожить появляющиеся повреждения, причем даже позднее выросшие части растений остаются защищенными, например, от фитопатогенных микроорганизмов.
Проведенные испытания показали, что соединения формулы 1 обладают очень благоприятным для практического использования биоцидным спектром для борьбы с насекомыми и фитопатогенными микроорганизмами, в частности грибами. Они обладают очень выгодными куративными, превентивными и, в частности, системными свойствами и могут быть использованы для защиты многих культурных растений. С помощью биологически активных веществ формулы I у растений или отдельных частей растений (фрукты, цветы, листья, стебель, клубни, корни) различных полезных культур можно ограничить или уничтожить появляющиеся повреждения, причем даже позднее выросшие части растений остаются защищенными, например, от фитопатогенных микроорганизмов.
Соединения формулы 1 обладают биологической активностью против следующих классов фитопатогенных грибов: Fungi imperfecti (insbesondere Botrytis, Jerner Pycularia, Helminthos porium, Fusorium, septoria, Cercospora und Alternaria, Basidiomyceten (Z.B. Rhizootonia, Hemileia, Puccima).
Кроме того, они действуют против класса аскомицетов (например, Z.B. Ventura und Erysiphe, Podoophaera, monilinia uncimula Plasmopara) и оомицетов (например, Z.B. Phitophthora, Pythim).
Проведенные испытания показали, что соединения по изобретению со всеми характерными заместителями проявляют более высокую фунгицидную активность, чем известные соединения - аналоги. Кроме того, они малотоксичны и обладают инсектицидными свойствами.
Claims (2)
- Способ получения производных 2-анилинопиримидина общей формулы
где R1 - водород или галоид;
R2 - водород, галоид или метил;
R3-(C1-C4)-алкил, замещенный галоидом C1 - C4-алкил, циклопропил;
R4 - циклопропил, незамещенный или 1 - 3 раза замещенный галоидом или метилом,
или их кислотно-аддитивных солей, отличающийся тем, что мочевину вводят во взаимодействия с дикетоном общей формулы
R3--CH2--R4
где R3 и R4 имеют указанные значения,
в присутствии кислоты в инертном растворителе при 20 - 140oС и после этого циклизуют при температуре кипения флегмы с образованием 2-гидроксипиримидина общей формулы
где R3 и R4 имеют указанные значения,
гидроксигруппу в полученном соединении в присутствии или отсутствии растворителя под действием избыточного количества PO(Hal)3 при 50 - 100oС заменяют галогеном и полученное соединение общей формулы
где R3 и R4 имеют указанные значения;
Hal - галоид,
приводят во взаимодействие с производным анилина общей формулы
где R1 и R2 имеют указанные значения,
при 60 - 120oС в инертном растворителе в присутствии или отсутствии кислоты, и целевой продукт выделяют в свободном виде или в виде кислотно-аддитивных солей.Приоритет по признакам:
28.09.87 при R3 - C1-C4-алкил, незамещенный или замещенный галоидом. - 11.04.88 при R3 - циклопропил, незамещенный или замещенный метилом.
Applications Claiming Priority (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CH1333/88 | 1987-09-28 | ||
CH375087 | 1987-09-28 | ||
CH3750/87 | 1987-09-28 | ||
CH133388 | 1988-04-11 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2017735C1 true RU2017735C1 (ru) | 1994-08-15 |
Family
ID=25687372
Family Applications (6)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU884356644A RU2014327C1 (ru) | 1987-09-28 | 1988-09-27 | Способ получения производных 2-анилинопиримидина |
SU894614995A RU2043025C1 (ru) | 1987-09-28 | 1989-09-20 | Способ борьбы с грибками |
SU894614930A RU2002416C1 (ru) | 1987-09-28 | 1989-09-20 | Фунгицидное средство |
SU904742847A RU2009134C1 (ru) | 1987-09-28 | 1990-01-24 | Способ получения производных 2-анилинопиримидина или их кислотно-аддитивных солей |
SU904742906A RU2017735C1 (ru) | 1987-09-28 | 1990-01-24 | Способ получения производных 2-анилинопиримидина или их кислотно-аддитивных солей |
SU925011341A RU2045520C1 (ru) | 1987-03-28 | 1992-04-14 | Производные 2-анилино-пиримидина или их соли, проявляющие фунгицидную активность |
Family Applications Before (4)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU884356644A RU2014327C1 (ru) | 1987-09-28 | 1988-09-27 | Способ получения производных 2-анилинопиримидина |
SU894614995A RU2043025C1 (ru) | 1987-09-28 | 1989-09-20 | Способ борьбы с грибками |
SU894614930A RU2002416C1 (ru) | 1987-09-28 | 1989-09-20 | Фунгицидное средство |
SU904742847A RU2009134C1 (ru) | 1987-09-28 | 1990-01-24 | Способ получения производных 2-анилинопиримидина или их кислотно-аддитивных солей |
Family Applications After (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU925011341A RU2045520C1 (ru) | 1987-03-28 | 1992-04-14 | Производные 2-анилино-пиримидина или их соли, проявляющие фунгицидную активность |
Country Status (32)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US4931560A (ru) |
EP (1) | EP0310550B1 (ru) |
JP (1) | JPH0649689B2 (ru) |
KR (1) | KR920006738B1 (ru) |
CN (1) | CN1017993B (ru) |
AR (1) | AR245700A1 (ru) |
AU (1) | AU619762B2 (ru) |
BG (1) | BG60541B1 (ru) |
BR (1) | BR8804955A (ru) |
CA (1) | CA1317952C (ru) |
CY (1) | CY1770A (ru) |
CZ (2) | CZ279023B6 (ru) |
DE (1) | DE3881320D1 (ru) |
DK (2) | DK168598B1 (ru) |
ES (1) | ES2054867T3 (ru) |
FI (1) | FI98913C (ru) |
HK (1) | HK21394A (ru) |
HU (1) | HU203879B (ru) |
IE (1) | IE62424B1 (ru) |
IL (1) | IL87866A (ru) |
LV (3) | LV10613B (ru) |
MD (2) | MD370C2 (ru) |
NO (1) | NO176178C (ru) |
NZ (1) | NZ226323A (ru) |
PH (1) | PH26459A (ru) |
PL (1) | PL156233B1 (ru) |
PT (1) | PT88596B (ru) |
RU (6) | RU2014327C1 (ru) |
SK (1) | SK279313B6 (ru) |
UA (2) | UA19303A (ru) |
YU (1) | YU48390B (ru) |
ZW (1) | ZW12788A1 (ru) |
Families Citing this family (86)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
ES2058332T3 (es) * | 1987-06-11 | 1994-11-01 | Ciba Geigy Ag | Microbicidas. |
JP2603108B2 (ja) * | 1988-06-24 | 1997-04-23 | イハラケミカル工業株式会社 | アニリノピリミジン誘導体 |
GB8823288D0 (en) * | 1988-10-04 | 1988-11-09 | Schering Agrochemicals Ltd | Herbicides |
AU644159B2 (en) * | 1990-05-17 | 1993-12-02 | Novartis Ag | 2-anilino-4-cyanopyrimidine derivatives |
GB9117486D0 (en) * | 1991-08-13 | 1991-09-25 | Schering Ag | Fungicides |
AU652302B2 (en) * | 1991-12-19 | 1994-08-18 | Novartis Ag | Microbicides |
EP0548025B1 (de) * | 1991-12-19 | 1996-04-17 | Ciba-Geigy Ag | Mikrobizide |
US5276186A (en) | 1992-03-11 | 1994-01-04 | Ciba-Geigy Corporation | Process for the production of guanidine derivatives |
DE4318372B4 (de) * | 1992-06-10 | 2010-10-28 | BASF Agro B.V., Arnhem (NL)-Wädenswil-Branch | Fungizide Mischungen |
DE4318285A1 (de) * | 1993-06-02 | 1994-12-08 | Bayer Ag | Fungizide Wirkstoffkombinationen |
CH686061A5 (de) * | 1993-06-04 | 1995-12-29 | Ciba Geigy Ag | Mikrobizide. |
UA39100C2 (ru) * | 1993-06-28 | 2001-06-15 | Новартіс Аг | Бактерицидное средство для растений, способ борьбы с грибковыми заболеваниями растений и растительный материал для размножения |
US5436248A (en) * | 1993-07-02 | 1995-07-25 | Ciba-Geigy Corporation | Microbicides |
GB9314128D0 (en) * | 1993-07-08 | 1993-08-18 | Schering Agrochemicals Ltd | Fungicidal composition |
JP3634409B2 (ja) * | 1993-09-13 | 2005-03-30 | ビーエーエスエフ アクチェンゲゼルシャフト | 殺菌剤混合物 |
EP0655441B1 (de) * | 1993-11-09 | 2002-01-23 | Syngenta Participations AG | Kristallmodifikation von (4-Cyclopropyl-6-methyl-pyrimidin-2-yl)- phenyl-amin, und Verfahren zu dessen Herstellung |
AT406837B (de) * | 1994-02-10 | 2000-09-25 | Electrovac | Verfahren und vorrichtung zur herstellung von metall-matrix-verbundwerkstoffen |
TW286264B (ru) | 1994-05-20 | 1996-09-21 | Ciba Geigy Ag | |
US5519026A (en) * | 1994-06-27 | 1996-05-21 | Ciba-Geigy Corporation | Microbicides |
DE4444928A1 (de) | 1994-12-16 | 1996-06-27 | Hoechst Schering Agrevo Gmbh | Verfahren zur Herstellung von 2-Anilino-pyridin-Derivaten |
FR2729051B1 (fr) * | 1995-01-09 | 2000-12-08 | Rhone Poulenc Agrochimie | Nouvelle composition fongicide a base d'un compose dicarboximide |
PL329122A1 (en) * | 1996-04-11 | 1999-03-15 | Novartis Ag | Pesticidal compositions of ciprodinyl and myclobutanil or yprodione |
DE59706103D1 (de) * | 1996-04-26 | 2002-03-07 | Basf Ag | Fungizide mischungen |
GB9619534D0 (en) * | 1996-09-19 | 1996-10-30 | Agrevo Uk Ltd | Fungicidal composition |
DE19716257A1 (de) | 1997-04-18 | 1998-10-22 | Bayer Ag | Fungizide Wirkstoffkombination |
US6297236B1 (en) | 1998-04-06 | 2001-10-02 | Bayer Aktiengesellschaft | Fungicide active substance combinations |
EP1085807B1 (de) | 1998-06-10 | 2003-05-07 | Basf Aktiengesellschaft | Verwendung von 2-(n-phenylamino)pyrimidinen als fungizide sowie neue 2-(n-phenylamino)pyrimidine |
WO2001019801A1 (fr) * | 1999-09-16 | 2001-03-22 | Rimma Iliinichna Ashkinazi | Substance bioactive a base de derives des 2-amino-6-aryloxypyrimidines et de produits de synthese intermediaires de ces derniers |
BR0016336A (pt) | 1999-12-13 | 2002-08-27 | Bayer Ag | Combinações de substâncias ativas fungicidas |
DE10019758A1 (de) | 2000-04-20 | 2001-10-25 | Bayer Ag | Fungizide Wirkstoffkombinationen |
DE10103832A1 (de) * | 2000-05-11 | 2001-11-15 | Bayer Ag | Fungizide Wirkstoffkombinationen |
KR20010112817A (ko) * | 2000-06-15 | 2001-12-22 | 황재관 | 녹차의 생리활성물질 분리방법 |
DE10049804A1 (de) * | 2000-10-09 | 2002-04-18 | Bayer Ag | Wirkstoffkombinationen mit fungiziden und akariziden Eigenschaften |
RS94703A (en) * | 2001-05-29 | 2007-02-05 | Schering Aktiengesellschaft, | Cdk inhibiting pyrimidines, production thereof and their use as medicaments |
DE10207376B4 (de) | 2002-02-22 | 2005-03-03 | Degussa Ag | Verfahren zur Herstellung von 2-Anilino-4,6-dimethylpyrimidin |
AU2003246634B2 (en) * | 2002-07-08 | 2008-05-08 | Basf Se | Dithianon-based fungicidal mixtures |
DE10347090A1 (de) | 2003-10-10 | 2005-05-04 | Bayer Cropscience Ag | Synergistische fungizide Wirkstoffkombinationen |
DE10349501A1 (de) | 2003-10-23 | 2005-05-25 | Bayer Cropscience Ag | Synergistische fungizide Wirkstoffkombinationen |
CA2560341A1 (en) | 2004-04-30 | 2005-11-10 | Jordi Tormo I Blasco | Fungicidal mixtures |
US7091202B2 (en) * | 2004-09-15 | 2006-08-15 | Bristol-Myers Squibb Company | 4-arylspirocycloalkyl-2-aminopyrimidine carboxamide KCNQ potassium channel modulators |
JP4892487B2 (ja) * | 2004-10-22 | 2012-03-07 | ジヤンセン・フアーマシユーチカ・ナームローゼ・フエンノートシヤツプ | 木材保護におけるアニリノピリミジンの使用 |
EP1938691A3 (en) | 2004-12-17 | 2009-07-22 | Devgen NV | Nematicidal compositions |
DE102005015677A1 (de) | 2005-04-06 | 2006-10-12 | Bayer Cropscience Ag | Synergistische fungizide Wirkstoffkombinationen |
EA201270781A1 (ru) | 2005-06-09 | 2013-09-30 | Байер Кропсайенс Аг | Комбинации биологически активных веществ |
DE102005026482A1 (de) | 2005-06-09 | 2006-12-14 | Bayer Cropscience Ag | Wirkstoffkombinationen |
ATE506852T1 (de) | 2005-09-29 | 2011-05-15 | Syngenta Participations Ag | Fungizidzusammensetzungen |
EP1782690B1 (en) * | 2005-09-29 | 2012-09-12 | Syngenta Participations AG | Method of controlling diseases on barley plants |
CA2623165C (en) * | 2005-09-29 | 2012-12-11 | Syngenta Participations Ag | Fungicidal composition comprising cyprodinil |
DE102006023263A1 (de) * | 2006-05-18 | 2007-11-22 | Bayer Cropscience Ag | Synergistische Wirkstoffkombinationen |
CA2661180A1 (en) | 2006-09-18 | 2008-03-27 | Basf Se | Ternary pesticidal mixtures |
EP2164323A1 (en) | 2006-12-15 | 2010-03-24 | Rohm and Haas Company | Mixtures comprising 1-methylcyclopropene |
WO2008095913A2 (en) | 2007-02-06 | 2008-08-14 | Basf Se | Pesticidal mixtures |
GB0706044D0 (en) * | 2007-03-28 | 2007-05-09 | Syngenta Ltd | C0-Crystals |
AU2008240710A1 (en) | 2007-04-23 | 2008-10-30 | Basf Se | Plant productivity enhancement by combining chemical agents with transgenic modifications |
US20100137309A1 (en) * | 2007-05-16 | 2010-06-03 | Pierre-Yves Coqueron | Fungicides phenyl-pyrimidnyl-amino derivatives |
CN101311170B (zh) | 2007-05-25 | 2010-09-15 | 中国中化股份有限公司 | 取代嘧啶醚类化合物及其应用 |
US8349877B2 (en) | 2007-09-26 | 2013-01-08 | Basf Se | Ternary fungicidal compositions comprising boscalid and chlorothalonil |
DE102007045920B4 (de) | 2007-09-26 | 2018-07-05 | Bayer Intellectual Property Gmbh | Synergistische Wirkstoffkombinationen |
EP2242365B1 (en) | 2008-02-06 | 2013-01-16 | Janssen Pharmaceutica NV | Combinations of pyrimethanil and pyrion compounds |
WO2009116658A1 (ja) | 2008-03-21 | 2009-09-24 | 住友化学株式会社 | 植物病害防除組成物 |
BRPI0924425B1 (pt) | 2009-03-25 | 2017-05-16 | Bayer Cropscience Ag | combinações de substâncias ativas, uso das mesmas e método para controle de pragas de insetos e/ou fungos fitopatógenos |
CN101906075B (zh) | 2009-06-05 | 2012-11-07 | 中国中化股份有限公司 | 含取代苯胺基嘧啶基团的e-型苯基丙烯酸酯类化合物及其应用 |
CN102510721B (zh) * | 2009-07-16 | 2014-11-19 | 拜尔农作物科学股份公司 | 含苯基三唑的协同活性物质结合物 |
WO2011026796A1 (en) | 2009-09-01 | 2011-03-10 | Basf Se | Synergistic fungicidal mixtures comprising lactylates and method for combating phytopathogenic fungi |
BR112013014913A2 (pt) | 2010-12-20 | 2016-07-19 | Basf Se | misturas pesticidas, composição pesticida ou parasiticida, método para proteger os vegetais do ataque ou da infestação por insetos, para o controle dos insetos, para o controle dos fungos fitopatogênicos prejudiciais, para a proteção dos vegetais dos fungos fitopatogênicos prejudiciais, para a proteção do material de propagação dos vegetais, para a proteção dos animais contra a infestação ou infecção por parasitas, para o tratamento dos aminais infectados ou infectados por parasitas e utilização |
CN102067852A (zh) * | 2011-01-20 | 2011-05-25 | 陕西美邦农药有限公司 | 一种含多抗霉素与嘧啶类化合物的杀菌组合物 |
EP2481284A3 (en) | 2011-01-27 | 2012-10-17 | Basf Se | Pesticidal mixtures |
ES2660555T3 (es) | 2011-03-23 | 2018-03-22 | Basf Se | Composiciones que contienen compuestos iónicos, poliméricos que comprenden grupos imidazolio |
WO2013030338A2 (en) | 2011-09-02 | 2013-03-07 | Basf Se | Agricultural mixtures comprising arylquinazolinone compounds |
CN102388890B (zh) * | 2011-10-09 | 2013-08-28 | 陕西上格之路生物科学有限公司 | 一种含丁香菌酯和嘧菌环胺的杀菌组合物 |
ES2402036B1 (es) * | 2011-10-13 | 2014-03-10 | Consejo Superior De Investigaciones Científicas (Csic) | Haptenos conjugados y anticuerpos para el fungicida ciprodinil. |
BR122019015121B1 (pt) | 2012-06-20 | 2020-04-07 | Basf Se | mistura pesticida, composição, composição agrícola, métodos para o combate ou controle das pragas de invertebrados, para a proteção dos vegetais em crescimento ou dos materias de propagação vegetal, para a proteção de material de propagação vegetal, uso de uma mistura pesticida e métodos para o combate dos fungos fitopatogênicos nocivos e para proteger vegetais de fungos fitopatogênicos nocivos |
CN102899600A (zh) * | 2012-09-12 | 2013-01-30 | 常州大学 | 电火花沉积原位反应硼化物陶瓷涂层及其制备方法 |
JP2013032375A (ja) * | 2012-10-05 | 2013-02-14 | Japan Enviro Chemicals Ltd | 防かび組成物 |
US20150257383A1 (en) | 2012-10-12 | 2015-09-17 | Basf Se | Method for combating phytopathogenic harmful microbes on cultivated plants or plant propagation material |
US10759767B2 (en) | 2012-12-20 | 2020-09-01 | BASF Agro B.V. | Compositions comprising a triazole compound |
EP2783569A1 (en) | 2013-03-28 | 2014-10-01 | Basf Se | Compositions comprising a triazole compound |
MD4301C1 (ru) * | 2013-06-12 | 2015-03-31 | Институт Генетики, Физиологии И Защиты Растений Академии Наук Молдовы | 1-эпи-5-О-алозилантиринозид для обработки семян зеленого салата |
EP2835052A1 (en) | 2013-08-07 | 2015-02-11 | Basf Se | Fungicidal mixtures comprising pyrimidine fungicides |
WO2015036059A1 (en) | 2013-09-16 | 2015-03-19 | Basf Se | Fungicidal pyrimidine compounds |
CA2923101A1 (en) | 2013-09-16 | 2015-03-19 | Basf Se | Fungicidal pyrimidine compounds |
RU2715708C2 (ru) | 2013-10-18 | 2020-03-03 | Эйсай Ар Энд Ди Менеджмент Ко., Лтд. | Ингибиторы fgfr4 |
EP2979549A1 (en) | 2014-07-31 | 2016-02-03 | Basf Se | Method for improving the health of a plant |
AU2015334829B2 (en) | 2014-10-24 | 2019-09-12 | Basf Se | Non-amphoteric, quaternisable and water-soluble polymers for modifying the surface charge of solid particles |
EP2910126A1 (en) | 2015-05-05 | 2015-08-26 | Bayer CropScience AG | Active compound combinations having insecticidal properties |
CN106035340A (zh) * | 2016-05-20 | 2016-10-26 | 南京华洲药业有限公司 | 一种含螺环菌胺和嘧菌环胺的杀菌组合物及其应用 |
Family Cites Families (15)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE151404C (ru) * | ||||
DE1670536B2 (de) * | 1966-11-09 | 1975-05-28 | Deutsche Gold- Und Silber-Scheideanstalt Vormals Roessler, 6000 Frankfurt | Neue 2-Anilino-5-acylamino-pyrimidlne |
AU5319479A (en) * | 1978-12-22 | 1980-06-26 | Ici Australia Limited | Pyrimidinyl amino phenoxy carboxylate derivatives |
DD151404A1 (de) * | 1980-06-13 | 1981-10-21 | Friedrich Franke | Fungizide mittel |
US4515626A (en) * | 1982-10-06 | 1985-05-07 | Ciba Geigy Corporation | N-(Cyclopropyl-triazinyl-n'-(arylsulfonyl) ureas having herbicidal activity |
DE3319843A1 (de) * | 1983-06-01 | 1984-12-06 | Ali-Akbar Dipl.-Chem. Dr. 4300 Mülheim Pourzal | Verfahren zur herstellung von pyrimidinen aus nitrilen und alkinen |
US4659363A (en) * | 1983-07-25 | 1987-04-21 | Ciba-Geigy Corporation | N-(2-nitrophenyl)-2-aminopyrimidine derivatives, the preparation and use thereof |
DE3402194A1 (de) * | 1984-01-24 | 1985-07-25 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur selektiven hydrierung von chlor enthaltenden pyrimidinen und neue pyrimidine |
US4685961A (en) * | 1984-02-14 | 1987-08-11 | Ciba-Geigy Corporation | Herbicidal sulfonylureas |
ATE60591T1 (de) * | 1984-06-25 | 1991-02-15 | Ciba Geigy Ag | Pyrimidinderivate wirksam als schaedlingsbekaempfungsmittel. |
JPH0629263B2 (ja) * | 1985-10-30 | 1994-04-20 | クミアイ化学工業株式会社 | ピリミジン誘導体および農園芸用殺菌剤 |
ES2058332T3 (es) * | 1987-06-11 | 1994-11-01 | Ciba Geigy Ag | Microbicidas. |
US4897396A (en) * | 1988-06-03 | 1990-01-30 | Ciba-Geigy Corporation | 2-phenylamino pyrimidine derivatives and their uses as microbicides |
DE58909704D1 (de) * | 1988-09-09 | 1996-08-29 | Ciba Geigy Ag | Schädlingsbekämpfungsmittel |
HU206337B (en) * | 1988-12-29 | 1992-10-28 | Mitsui Petrochemical Ind | Process for producing pyrimidine derivatives and pharmaceutical compositions |
-
1988
- 1988-09-20 DE DE8888810640T patent/DE3881320D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1988-09-20 ES ES88810640T patent/ES2054867T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1988-09-20 EP EP88810640A patent/EP0310550B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1988-09-21 US US07/247,203 patent/US4931560A/en not_active Expired - Lifetime
- 1988-09-26 NZ NZ226323A patent/NZ226323A/en unknown
- 1988-09-26 AR AR88312041A patent/AR245700A1/es active
- 1988-09-26 CA CA000578360A patent/CA1317952C/en not_active Expired - Lifetime
- 1988-09-26 BR BR8804955A patent/BR8804955A/pt not_active IP Right Cessation
- 1988-09-26 ZW ZW127/88A patent/ZW12788A1/xx unknown
- 1988-09-26 PL PL1988274899A patent/PL156233B1/pl unknown
- 1988-09-26 FI FI884409A patent/FI98913C/fi not_active IP Right Cessation
- 1988-09-27 CZ CS895753A patent/CZ279023B6/cs unknown
- 1988-09-27 IE IE292288A patent/IE62424B1/en not_active IP Right Cessation
- 1988-09-27 DK DK536288A patent/DK168598B1/da not_active IP Right Cessation
- 1988-09-27 RU SU884356644A patent/RU2014327C1/ru active
- 1988-09-27 PH PH37606A patent/PH26459A/en unknown
- 1988-09-27 YU YU180988A patent/YU48390B/sh unknown
- 1988-09-27 AU AU22870/88A patent/AU619762B2/en not_active Expired
- 1988-09-27 NO NO884284A patent/NO176178C/no not_active IP Right Cessation
- 1988-09-27 PT PT88596A patent/PT88596B/pt not_active IP Right Cessation
- 1988-09-27 SK SK6385-88A patent/SK279313B6/sk unknown
- 1988-09-27 UA UA4356644A patent/UA19303A/ru unknown
- 1988-09-27 HU HU885028A patent/HU203879B/hu unknown
- 1988-09-27 CZ CS886385A patent/CZ638588A3/cs not_active IP Right Cessation
- 1988-09-28 BG BG85550A patent/BG60541B1/bg unknown
- 1988-09-28 CN CN88106975A patent/CN1017993B/zh not_active Expired
- 1988-09-28 KR KR1019880012609A patent/KR920006738B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1988-09-28 IL IL87866A patent/IL87866A/xx active Protection Beyond IP Right Term
- 1988-09-28 JP JP63243754A patent/JPH0649689B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1989
- 1989-09-20 RU SU894614995A patent/RU2043025C1/ru active
- 1989-09-20 RU SU894614930A patent/RU2002416C1/ru active
- 1989-09-20 UA UA4614930A patent/UA19304A/ru unknown
-
1990
- 1990-01-24 RU SU904742847A patent/RU2009134C1/ru active
- 1990-01-24 RU SU904742906A patent/RU2017735C1/ru active
- 1990-03-19 US US07/496,381 patent/US4997941A/en not_active Expired - Lifetime
-
1992
- 1992-04-14 RU SU925011341A patent/RU2045520C1/ru active
-
1993
- 1993-05-25 LV LVP-93-409A patent/LV10613B/en unknown
- 1993-06-15 LV LVP-93-594A patent/LV10614B/en unknown
- 1993-06-30 LV LVP-93-823A patent/LV10676B/en unknown
- 1993-07-20 DK DK085993A patent/DK170161B1/da not_active IP Right Cessation
-
1994
- 1994-03-10 HK HK213/94A patent/HK21394A/xx not_active IP Right Cessation
- 1994-04-28 MD MD94-0102A patent/MD370C2/ru unknown
- 1994-07-14 MD MD94-0208A patent/MD501C2/ru unknown
-
1995
- 1995-10-20 CY CY177095A patent/CY1770A/xx unknown
Also Published As
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2017735C1 (ru) | Способ получения производных 2-анилинопиримидина или их кислотно-аддитивных солей | |
SU1491334A3 (ru) | Способ получени 3-(2,2-дифторбензодиоксол-4-ил)-4-цианопиррола | |
US4435203A (en) | Optical isomer of triazolylpentenols, and their production and use as fungicide, herbicide and/or plant growth regulant | |
JPS6042202B2 (ja) | 植物真菌防除剤及びその製法 | |
IL35441A (en) | Oreidophenylguanidines, their preparation and use as fungicides | |
US4496559A (en) | 2-Selenopyridine-N-oxide derivatives and their use as fungicides and bactericides | |
EP0153284B1 (en) | Aminoalkanephosphonic acids and derivatives thereof as fungicidal agents | |
JPS6025427B2 (ja) | アシル化イミダゾリル−o,n−アセタ−ル、その製造法および殺菌用組成物 | |
EP0189300A2 (en) | Dihydrotriazole derivatives and their use as herbicides | |
CS230597B2 (en) | Agent with fungicide and herbicide effect and with regulating effect on plant growth | |
US3978217A (en) | Water-soluble 1 and/or 2 acid alkylene imidazoles | |
US4035387A (en) | 1,3-Dithiol-2-ylidene malonic esters | |
US4018926A (en) | Alkyl 4-[o-(substituted methyleneamino)-phenyl]-3-thioallophanate miticides and fungicides | |
IL34742A (en) | Benzimidazole derivatives,their preparation and their use as fungicides | |
US4001227A (en) | Tetrazolo- and triazolobenzothiazines | |
HU189598B (en) | Fungicidal, bactericidal and plant growth regulating compositions comprising imidazolyl-propionitrile-derivatives as active substance and process for preparing imidazolyl-propionitrile derivatives | |
US3988328A (en) | 5-Amino-2,3,7,8-tetrathiaalkane-1,9-dioic acids, esters and salts | |
EP0427168B1 (en) | Optical isomer of triazolylpentenols, and their production and use as fungicide, herbicide and/or plant growth regulant | |
GB2136433A (en) | Phosphonium Salt of N-Formyl-N-Hydroxy-Alanine | |
US4357346A (en) | N-Haloalkyl thiobenzanilides and their use as fungicides | |
JPH0144705B2 (ru) | ||
SU341196A1 (ru) | ||
KR830002894B1 (ko) | 피리다진 유도체의 제조방법 | |
KR800000689B1 (ko) | 아닐린 유도체의 제조방법 | |
KR830002816B1 (ko) | 1,3,4-티아디아졸-2-카복실산 유도체의 제조방법 |