RU2016101002A - Состав полиэтилена для полых раздутых изделий с высокой стойкостью к растрескиванию под напряжением - Google Patents

Claims (35)

1. Состав полиэтилена, обладающий следующими признаками:

1) плотностью более чем от 0,948 до 0,955 г/см3, при 23°C, определенной согласно стандарту ISO 1183;

2) отношением MIF/MIP от 12 до 25, где MIF представляет собой индекс текучести расплава при 190°С с массой груза 21,60 кг, а MIP представляет собой индекс текучести расплава при 190°С с массой груза 5 кг, определенными согласно стандарта ISO 1133;

3) MIF от 25 до 40 г/10 мин.;

4) Mz от 1000000 до 2000000 г/моль;

5) показателем длинноцепочечной разветвленности (ПДЦР), равным или превышающим 0,55;

отличающийся тем, что ПДЦР представляет собой отношение измеренного среднеквадратичного радиуса инерции макромолекулы Rg, измеренного способом GPC-MALLS (гельфильтрационной хроматографии с детектированием рассеивания лазерного излучения с кратными углами), к измеренному среднеквадратичному радиусу инерции макромолекулы линейного полимера, имеющего ту же молекулярную массу.

2. Состав полиэтилена по п. 1, дополнительно обладающий:

6) вязкостью (0,02) от 25000 до 35000 Па•с;

отличающийся тем, что вязкость (0,02) представляет собой комплексную вязкость в условиях сдвига при угловой частоте 0,02 радиан в секунду, измеренную ротационным коническим вискозиметром при190°C.

3. Состав полиэтилена по п. 1 и 2, включающий в себя или содержащий один или несколько сополимеров этилена.

4. Состав полиэтилена по п. 3, содержащий сомономер в количестве от 1 до 3%.

5. Состав полиэтилена по п. 1 и 2, полученный с использованием катализатора полимеризации Циглера-Натта.

6. Состав полиэтилена по п. 5, отличающийся тем, что катализатор полимеризации Циглера-Натта содержит продукт реакции:

a) твердого компонента катализатора, содержащего соединение Ti, на носителе MgCl2, причем указанный компонент получают посредством реакции соединения титана с MgCl2 или прекурсора соединения Mg, необязательно в инертной среде, получая, таким образом, промежуточный продукт а') и затем подвергая продукт а') предварительной полимеризации и реакции с электронодонорным соединением;

b) алюминийорганического соединения и, необязательно,

c) внешнего электронодонорного соединения.

7. Состав полиэтилена по п. 1, обладающий, по меньшей мере, одним из следующих дополнительных признаков:

- Mw равным или меньшим 300000 г/моль;

- Mw/Mn от 15 до 30;

- MIP: 1,0–2,5 г/10 мин;

- индексом SIC от 1,5 до 3;

отличающийся тем, что индекс SIC представляет собой индекс испытания на кристаллизацию при сдвиге, рассчитанный по следующей формуле:

Индекс SIC = (tonset,SIC@1000 x t onset, quiescent)/(MIF)

где tonset,SIC@1000 измеряется в секундах и представляет собой время, необходимое для начала кристаллизации при скорости сдвига 1000 s-1, а t onset, quiescent измеряется в секундах и представляет собой время начала кристаллизация при температуре 125°С в состоянии покоя, определенное в изотермическом режиме способом дифференциальной сканирующей калориметрии.

8. Состав полиэтилена по п. 1, содержащий:

A) 40–60 вес.% гомополимера или сополимера этилена с плотностью равной или большей 0,960 г/см3и индексом текучести расплава MIE при 190°C с массой груза 21,6 килограмма, равным 20–120 г/10 мин., в соответствии с ISO 1133;

B) 40–60 вес. % любого сополимера этилена с величиной MIE меньшей MIE из пункта A).

9. Произведенные изделия, содержащие состав полиэтилена по п. 1.

10. Произведенные изделия в соответствии с п. 9 в форме раздутых полых изделий емкостью от 250 до 5000 миллилитров.

11. Способ приготовления состава полиэтилена по п. 1, отличающийся тем, что все стадии полимеризации осуществляются в присутствии катализатора полимеризации Циглера-Натта на носителе MgCl2.

12. Способ по п. 11, включающий в себя следующие стадии в любом взаимном порядке:

a) полимеризации этилена, необязательно вместе с одним или несколькими сомономерами, в газофазном реакторе в присутствии водорода;

b) сополимеризации этилена с одним или несколькими сомономерами в другом газофазном реакторе в присутствии водорода, объем которого меньше, чем на стадии a);

отличающийся тем, что, по меньшей мере, в одном из указанных газофазных реакторов, растущие полимерные частицы движутся вверх через первую зону полимеризации в режиме быстрого псевдоожижения или других режимах транспортировки; покидают упомянутый реактор восходящего потока и входят во вторую зону полимеризации, через которую они движутся вниз в уплотненной форме под действием силы тяжести; покидают указанную вторую зону полимеризации и повторно поступают в первую зону полимеризации, создавая циркуляцию полимера между двумя указанными зонами полимеризации.