RU2016101014A - Состав полиэтилена с высокой стойкостью к ударным нагрузкам и растрескиванию под напряжением - Google Patents

Claims (35)

1. Состав полиэтилена, обладающий следующими признаками:

1) плотностью от 0,938 до 0,948 г/см³;

2) отношением MIF/MIP от 15 до 25, где MIF представляет собой индекс текучести расплава при 190°С с массой груза 21,60 кг, а MIP представляет собой индекс текучести расплава при 190°С с массой груза 5 кг, определенными согласно стандарта ISO 1133;

3) MIF от 30 до 45 г/10 мин.;

4) показателем Mz, равном или превышающем 1000000 г/моль;

5) показателем длинноцепочечной разветвленности (ПДЦР), равном или превышающем 0,55;

отличающийся тем, что ПДЦР представляет собой отношение измеренного среднеквадратичного радиуса инерции макромолекулы R_g, измеренного способом GPC-MALLS (гельфильтрационной хроматографии с детектированием рассеивания лазерного излучения с кратными углами), к измеренному среднеквадратичному радиусу инерции макромолекулы линейного полимера, имеющего ту же молекулярную массу.

2. Состав полиэтилена по п. 1, дополнительно обладающий:

6) вязкостью (0,02) от 25000 до 35000 Па⋅с;

отличающийся тем, что вязкость (0,02) представляет собой комплексную вязкость в условиях сдвига при угловой частоте 0,02 радиан в секунду, измеренную ротационным коническим вискозиметром при190°C.

3. Состав полиэтилена по пп. 1 и 2, включающий в себя или содержащий один или несколько сополимеров этилена.

4. Состав полиэтилена по п. 3, содержащий сомономер в количестве от 1,5 до 6 вес.%.

5. Состав полиэтилена по пп. 1 или 2, полученный с использованием катализатора полимеризации Циглера-Натта.

6. Состав полиэтилена по п. 5, отличающийся тем, что катализатор полимеризации Циглера-Натта содержит продукт реакции:

a) твердого компонента катализатора, содержащего соединение Ti, на носителе MgCl₂, причем указанный компонент получают посредством реакции соединения титана с MgCl₂ или прекурсора соединения Mg, необязательно в инертной среде, получая, таким образом, промежуточный продукт а') и затем подвергая продукт а') предварительной полимеризации и реакции с электронодонорным соединением;

b) алюминийорганического соединения и, необязательно,

c) внешнего электронодонорного соединения.

7. Состав полиэтилена по п. 1, обладающий, по меньшей мере, одним из следующих дополнительных признаков:

- Mw равным или меньшим 300000 г/моль;

- Mw/Mn от 15 до 30;

- MIP: 1,2 – 2,5 г/10 мин;

- индексом SIC от 3 до 5,

отличающийся тем, что индекс SIC представляет собой индекс испытания на кристаллизацию при сдвиге, рассчитанный по следующей формуле:

Индекс SIC = (t_onset,SIC@1000 x t _{onset, quiescent})/(MIF)

где t_onset,SIC@1000 измеряется в секундах и представляет собой время, необходимое для начала кристаллизации при скорости сдвига 1000 s^-1, а t _{onset, quiescent} измеряется в секундах и представляет собой время начала кристаллизация при температуре 125°С в состоянии покоя, определенное в изотермическом режиме способом дифференциальной сканирующей калориметрии.

8. Состав полиэтилена по п. 1, содержащий:

A) 40 – 60 вес.% гомополимера или сополимера этилена с плотностью равной или большей 0,960 г/см³и индексом текучести расплава MIE при 190°C с массой груза 21,6 килограмма равным 40 – 250 г/10 мин., в соответствии с ISO 1133;

B) 40 – 60 вес. % любого сополимера этилена с величиной MIE меньшей MIE из пункта A).

9. Способ покрытия металлических труб, содержащий стадию, отличающуюся тем, что состав полиэтилена по п. 1 расплавляется в экструдере, а затем подвергается экструзии на поверхность трубы, причем указанная поверхность трубы необязательно подвергается предварительной обработке.

10. Металлические трубы, покрытые составом полиэтилена по п.1.

11. Способ приготовления состава полиэтилена по п. 1, отличающийся тем, что все стадии полимеризации осуществляются в присутствии катализатора полимеризации Циглера-Натта на носителе MgCl₂.

12. Способ по п. 11, включающий в себя следующие стадии в любом взаимном порядке:

a) полимеризации этилена, необязательно вместе с одним или несколькими сомономерами, в газофазном реакторе в присутствии водорода;

b) сополимеризации этилена с одним или несколькими сомономерами в другом газофазном реакторе в присутствии водорода, объем которого меньше, чем на стадии a);

отличающийся тем, что, по меньшей мере, в одном из указанных газофазных реакторов, растущие полимерные частицы движутся вверх через первую зону полимеризации в режиме быстрого псевдоожижения или других режимах транспортировки; покидают упомянутый реактор восходящего потока; входят во вторую зону полимеризации, через которую они движутся вниз в уплотненной форме под действием силы тяжести; покидают указанную вторую зону полимеризации и повторно поступают в первую зону полимеризации, создавая циркуляцию полимера между двумя указанными зонами полимеризации.