SA515370282B1 - تركيبة بولي إيثيلين لها مقاومة تصادم وتكسير بالشد عالية - Google Patents
تركيبة بولي إيثيلين لها مقاومة تصادم وتكسير بالشد عالية Download PDFInfo
- Publication number
- SA515370282B1 SA515370282B1 SA515370282A SA515370282A SA515370282B1 SA 515370282 B1 SA515370282 B1 SA 515370282B1 SA 515370282 A SA515370282 A SA 515370282A SA 515370282 A SA515370282 A SA 515370282A SA 515370282 B1 SA515370282 B1 SA 515370282B1
- Authority
- SA
- Saudi Arabia
- Prior art keywords
- polyethylene
- ethylene
- polymerization
- compound
- composition
- Prior art date
Links
- -1 Polyethylene Polymers 0.000 title claims abstract description 68
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 66
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 title claims abstract description 57
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 title claims abstract description 49
- 238000005336 cracking Methods 0.000 title abstract description 7
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 40
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 32
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 29
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 28
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 27
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 27
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 24
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 17
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 17
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims description 15
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims description 15
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 14
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims description 12
- 229920001038 ethylene copolymer Polymers 0.000 claims description 11
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 11
- 239000011949 solid catalyst Substances 0.000 claims description 11
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 claims description 8
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims description 8
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 6
- 239000000155 melt Substances 0.000 claims description 6
- 150000003609 titanium compounds Chemical class 0.000 claims description 5
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 4
- 238000000569 multi-angle light scattering Methods 0.000 claims description 4
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 claims description 3
- 230000005484 gravity Effects 0.000 claims description 3
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 claims description 2
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 claims description 2
- 230000003534 oscillatory effect Effects 0.000 claims description 2
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 claims description 2
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 6
- 229910001629 magnesium chloride Inorganic materials 0.000 claims 3
- 235000018734 Sambucus australis Nutrition 0.000 claims 1
- 244000180577 Sambucus australis Species 0.000 claims 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims 1
- 230000001351 cycling effect Effects 0.000 claims 1
- DKQVJMREABFYNT-UHFFFAOYSA-N ethene Chemical group C=C.C=C DKQVJMREABFYNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- OGFXBIXJCWAUCH-UHFFFAOYSA-N meso-secoisolariciresinol Natural products C1=2C=C(O)C(OC)=CC=2CC(CO)C(CO)C1C1=CC=C(O)C(OC)=C1 OGFXBIXJCWAUCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 230000006353 environmental stress Effects 0.000 abstract description 4
- 239000011253 protective coating Substances 0.000 abstract description 3
- 230000001976 improved effect Effects 0.000 abstract description 2
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 16
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 15
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 11
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 10
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 8
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 8
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 8
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 7
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 7
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 7
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 7
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 7
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 7
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 6
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000011954 Ziegler–Natta catalyst Substances 0.000 description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 5
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 5
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 5
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 5
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 5
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 5
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 5
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 4
- 239000012790 adhesive layer Substances 0.000 description 4
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 4
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 4
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 4
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000002902 organometallic compounds Chemical class 0.000 description 4
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- RELMFMZEBKVZJC-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-trichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC(Cl)=C1Cl RELMFMZEBKVZJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 3
- 125000005234 alkyl aluminium group Chemical group 0.000 description 3
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 3
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 3
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 3
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 3
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 3
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 description 3
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 3
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 208000010392 Bone Fractures Diseases 0.000 description 2
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N Butyl acetate Natural products CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 206010017076 Fracture Diseases 0.000 description 2
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 2
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 2
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002083 X-ray spectrum Methods 0.000 description 2
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N butene Natural products CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940043232 butyl acetate Drugs 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 238000012685 gas phase polymerization Methods 0.000 description 2
- 239000008246 gaseous mixture Substances 0.000 description 2
- 239000007792 gaseous phase Substances 0.000 description 2
- 230000014509 gene expression Effects 0.000 description 2
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 2
- DCAYPVUWAIABOU-UHFFFAOYSA-N hexadecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC DCAYPVUWAIABOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000011221 initial treatment Methods 0.000 description 2
- YKYONYBAUNKHLG-UHFFFAOYSA-N n-Propyl acetate Natural products CCCOC(C)=O YKYONYBAUNKHLG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000847 nonoxynol Polymers 0.000 description 2
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 2
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 2
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 2
- 229940090181 propyl acetate Drugs 0.000 description 2
- 239000011241 protective layer Substances 0.000 description 2
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 2
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 230000035882 stress Effects 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003623 transition metal compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 2
- VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N triethylaluminium Chemical compound CC[Al](CC)CC VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 2
- PIEXCQIOSMOEOU-UHFFFAOYSA-N 1-bromo-3-chloro-5,5-dimethylimidazolidine-2,4-dione Chemical compound CC1(C)N(Br)C(=O)N(Cl)C1=O PIEXCQIOSMOEOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004604 Blowing Agent Substances 0.000 description 1
- 101100223811 Caenorhabditis elegans dsc-1 gene Proteins 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 241000251730 Chondrichthyes Species 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005033 Fourier transform infrared spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 235000008694 Humulus lupulus Nutrition 0.000 description 1
- 244000025221 Humulus lupulus Species 0.000 description 1
- 239000002879 Lewis base Substances 0.000 description 1
- 241001435619 Lile Species 0.000 description 1
- 239000006057 Non-nutritive feed additive Substances 0.000 description 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000003723 Smelting Methods 0.000 description 1
- 208000013201 Stress fracture Diseases 0.000 description 1
- 239000004699 Ultra-high molecular weight polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N acetic acid trimethyl ester Natural products COC(C)=O KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 125000003158 alcohol group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000007933 aliphatic carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 238000000137 annealing Methods 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 1
- 238000000149 argon plasma sintering Methods 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000002902 bimodal effect Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 235000010354 butylated hydroxytoluene Nutrition 0.000 description 1
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 1
- 238000011088 calibration curve Methods 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 210000004081 cilia Anatomy 0.000 description 1
- 239000003426 co-catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 238000000748 compression moulding Methods 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000012937 correction Methods 0.000 description 1
- 150000004292 cyclic ethers Chemical class 0.000 description 1
- 238000006298 dechlorination reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 238000000280 densification Methods 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 238000000113 differential scanning calorimetry Methods 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 238000005243 fluidization Methods 0.000 description 1
- 238000011010 flushing procedure Methods 0.000 description 1
- WBJINCZRORDGAQ-UHFFFAOYSA-N formic acid ethyl ester Natural products CCOC=O WBJINCZRORDGAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052735 hafnium Inorganic materials 0.000 description 1
- VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N hafnium atom Chemical compound [Hf] VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 1
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N hexanoic acid Chemical compound CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OIPWQYPOWLBLMR-UHFFFAOYSA-N hexylalumane Chemical compound CCCCCC[AlH2] OIPWQYPOWLBLMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001903 high density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004700 high-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000003701 inert diluent Substances 0.000 description 1
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 239000001023 inorganic pigment Substances 0.000 description 1
- 235000015110 jellies Nutrition 0.000 description 1
- 239000008274 jelly Substances 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 150000007527 lewis bases Chemical class 0.000 description 1
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 description 1
- 238000012886 linear function Methods 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006078 metal deactivator Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 150000002763 monocarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 201000009240 nasopharyngitis Diseases 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000012860 organic pigment Substances 0.000 description 1
- 238000010653 organometallic reaction Methods 0.000 description 1
- NOOLISFMXDJSKH-UHFFFAOYSA-N p-menthan-3-ol Chemical compound CC(C)C1CCC(C)CC1O NOOLISFMXDJSKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N pentene Chemical compound CCCC=C YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 1
- 229920013716 polyethylene resin Polymers 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 238000010791 quenching Methods 0.000 description 1
- 230000000171 quenching effect Effects 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000003134 recirculating effect Effects 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 239000012779 reinforcing material Substances 0.000 description 1
- 238000009877 rendering Methods 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 230000004044 response Effects 0.000 description 1
- 238000005488 sandblasting Methods 0.000 description 1
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000012798 spherical particle Substances 0.000 description 1
- 210000002784 stomach Anatomy 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- MCULRUJILOGHCJ-UHFFFAOYSA-N triisobutylaluminium Chemical compound CC(C)C[Al](CC(C)C)CC(C)C MCULRUJILOGHCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000785 ultra high molecular weight polyethylene Polymers 0.000 description 1
- NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N valeric acid Chemical compound CCCCC(O)=O NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N vanadium atom Chemical compound [V] LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003643 water by type Substances 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08L23/06—Polyethene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F210/16—Copolymers of ethene with alpha-alkenes, e.g. EP rubbers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08L23/08—Copolymers of ethene
- C08L23/0807—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons only containing more than three carbon atoms
- C08L23/0815—Copolymers of ethene with aliphatic 1-olefins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D123/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D123/02—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Coating compositions based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C09D123/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C09D123/06—Polyethene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D123/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D123/02—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Coating compositions based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C09D123/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C09D123/08—Copolymers of ethene
- C09D123/0807—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons only containing more than three carbon atoms
- C09D123/0815—Copolymers of ethene with aliphatic 1-olefins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
- C08L2205/025—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group containing two or more polymers of the same hierarchy C08L, and differing only in parameters such as density, comonomer content, molecular weight, structure
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2308/00—Chemical blending or stepwise polymerisation process with the same catalyst
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2314/00—Polymer mixtures characterised by way of preparation
- C08L2314/02—Ziegler natta catalyst
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- General Engineering & Computer Science (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
Abstract
تركيبة بولي إيثيلين Polyethylene بتوازن محسّن من مقاومة تصادم عند درجات حرارة منخفضة ومقاومة تكسير بجهد بيئي (ESCR) Environmental Stress Cracking Resistance ، بالتحديد مناسبة لإنتاج طلاءات واقية protective coatings على مواسير معدن metal pipes ، يكون للتركيبة المذكورة السمات التالية: 1) كثافة density من 0.938 إلى 0.948 جم/ سم3؛ 2) نسبة MIF/MIP من 15 إلى 25؛ 3) MIF من 30 إلى 45 جم/ 10 دقائق؛ 4) Mz مساوية لـ أو أكبر من 1000000 جم/ مول؛ 5) LCBI مساوية لـ أو أكبر من 0.55. شكل 1.
Description
_— \ _ تركيبة بولي إيثيلين لها مقاومة تصادم وتكسير بالشد عالية Polyethylene composition having high impact and stress cracking resistance الوصف الكامل
خلفية الاختراع
يتعلق الكشف الحالي بتركيبة بولي إيثيلين Polyethylene حيث تكون مناسبة لإنتاج طلاءات
واقية protective coatings على مواسير معدن metal pipes ؛ بالتحديد مواسير صلب.
تم الكشف عن أمثلة تركيبات الفن السابق المناسبة للاستخدام المذكور في الطلب الدولي
ل ا انق ١٠١و 7.٠١٠١
تم اكتشاف أنه عن طريق الاختيار الملائم للكثافة والأوزان الجزيئية للتركيبة؛ يتم تحقيق توازن
(ESCR) Au لمقاومة تصادم عند درجات حرارة منخفضة ومقاومة تكسير بجهد las
.Environmental Stress Cracking Resistance
Jam ميزة إضافية ومهمة لتركيبة البولي إيثيلين وفقاً للاختراع الحالي في إمكانية معالجتها ٠ بالصهر عند قيم معدل قص عالية غير Balinese حيث تعني سرعات معالجة عالية و/ أو درجات
حرارة معالجة بالصهر منخفضة؛ بدون الإضرار بعدم استقرار التدفق حيث ينتج بصفة عامة عيوب
غير مقبولة في الجسم النهائي (على سبيل المثال؛ جلد القرش shark skin أو تكسير مصهور
(melt—fracture حتى في غياب مساعدات المعالجة.
يتعلق الاختراع الحالي أيضاً بعملية بلمرة متعددة المراحل لتحضير تركيبة البولي إيثيلين المذكورة. ١ الوصف العام للاختراع
يهدف الاختراع الحالي إلى توفير تركيبة بولي إيثيلين لها توازن محسّن لمقاومة تصادم عند درجات
حرارة منخفضة ومقاومة تكسير بجهد بيئي Environmental Stress Cracking (ESCR)
داوف
لاد (Resistance ويمكن معالجتها بالصهر عند قيم معدل قص عالية غير معتادة نظراً لأنها تتميز بالسمات التالية: 0( كثافة من AYA إلى AEA جم/ سم أ J, مفضل من 16 إلى 9¢0,+ جم/ سم أ محددة وفقاً ل 1183 150 عند YY درجة مئوية؛ (Y © نسبة MIFMIP من ١١5 إلى Yo بالتحديد من ١١ إلى YF حيث MIF هي معامل تدفق
المصهور melt flow index عند ٠١9٠0 درجة مثوية بحمل ٠,!؟ كجمء؛ MIP هي معامل تدفق المصهور عند ٠١9١0 درجة مئوية بحمل © كجم؛ كلاهما محدد وفقاً ل 1133 (SO MIF (Y من Ye إلى Yo [ox go دقائق؛ J, مفضل من yo إلى ta) جم/ Yo دقائق؛ J, مفضل أكثر من Yo إلى 79 جم/ ٠١ دقائق؛
Mz ( 2 Yo مساوية J أو أكبر من [ox ٠١١. مول؛ ©( معامل تفريع سلسلة طويلة ( long—chain branching index (LCBI « ؛ مساوية ل أو أكبر من 00,+¢ J, مفضل مساوية J أو أكبر من ١ حيث LCBI هي نسبة مربع متوسط نصف القطر المقاس للدوران radius of gyration (Rg) « مقاس بواسطة 600-1/8115؛ إلى مربع متوسط نصف القطر للدوران ل PE خطي بنفس الوزن
Ye الجزيئي. Mz تكون بشكل مفضل أكبر من ٠١١١ جم/ مول 3 بالتحديد مساوية J أو أكبر من .١١١٠لا [ox مول . علاوة على ذلك Mz يكون لها بشكل مفضل حد أعلى يبلغ ١١.١٠ جم/ مول ‘eo بشكل مفضل أكثر م يرا جم/ مول 3 الأكثر تفضيلاً م١١١٠ [ox مول. بالتالي تكون النطاقات الخاصة والمفضلة بشكل محدد ل MZ هي:
Yo. _ من مساوية J أو أكبر من Yerevan جم/ مول إلى م يرا جم/ مول ¢ بالتحديد من مساوية J أو أكبر من م [ox ٠١١... مول إلى .رحا جم/ مول ¢ 4( J, مفضل أكثر
CAR
_ _ — من ...لا جم/ مول إلى ب ا يرا جم/ مول ¢ بالتحديد من [ox YY ven en مول إلى ١ at CEE I جم/ مول. بشكل «June بالإضافة إلى السمات المذكورة )١ إلى 2)؛ يكون لتركيبات البولي إيثيلين الخاصة بالاختراع أيضاً: eta (0.02)(% © من 1596.660 إلى 06 باسكال. ثانية J, مفضل من 7860660 إلى
ve VY باسكال. ثانية J, مفضل أكثر من 18 إلى ٠ باسكال. ثانية؛ حيث (02. 0( eta هي لزوجة القص المعقدة بتكرار زاوي ٠, Y راد /ثانية؛ مقاسة باستخدام ad تذبذب ديناميكي dynamic oscillatory shear في مقياس انسيابية دوّار لوح-لوح عند درجة حرارة an AS مثوية.
yi Yo 4 مختصر للرسومات سوف تصبح تلك الميزات؛ والسمات؛ والمميزات وغيرها للكشف الحالي مفهومة بشكل أفضل بالإشارة إلى الوصف التالي وعناصر الحماية الملحقة؛ والأشكال المرسومة الملحقة حيث: الشكل ١ هي تجسيد توضيحي لرسم بياني لتدفق عملية مبسطة من مفاعلين بطور غازي متصلين على التسلسل مناسبة للاستخدام بالترافق مع التجسيدات المختلفة من عمليات بلمرة الإيثيلين
ethylene polymerization Yo التي تم الكشف عنها في هذه الوثيقة لإنتاج تجسيدات مختلفة من تركيبات البولي إيثيلين التي تم الكشف عنها في هذه الوثيقة. يجب إدراك أن التجسيدات المختلفة لا تكون مقيدة بالتجهيزات وبدور فعّال موضح في الأشكال المرسومة. الوصف التفصيلىي:
Ye يكون من المقرر يتضمن التعبير "تركيبة بولي إيثيلين ؛ كبدائل” كلا من بوليمر إيثيلين منفرد single ethylene polymer وتركيبة بوليمر إيثيلين؛ بالتحديد؛ تركيبة من اثنين أو أكثر من
ory
El مكونات بوليمر الإيثيلين» على نحو مفضل بأوزان جزيئية مختلفة؛ مثل التركيبة التي تسمى ببوليمر في الفن ذي الصلة. " multimodal أو 'متعدد الشكل " bimodal الشكل zs نمطياً تتكون أو تشتمل تركيبة البولي إيثيلين وفقاً للاختراع الحالي على واحد أو أكثر من بوليمرات .ethylene copolymers إيثيلين مشتركة إلى 3)؛ إلى )١ تشير كل الخصائص المحددة في هذه الوثيقة. تتضمن الخصائص المحددة مسبقاً 0
بوليمر الإيثيلين أو تركيبة بوليمر الإيثيلين المذكورة. يمكن أن تؤدي إضافة المكونات الأخرى؛ Sie مركبات الإضافة المستخدمة بشكل عادي في المجال؛ إلى تعديل واحدة أو أكثر من الخصائصس المذكورة. بالتحديد؛ في وجود كربون أسود يمكن رفع الكثافة إلى 0,507 -977, Faw fan
٠ توفر النسبة MIF/MIP معياري انسيابية لتوزيع الوزن الجزيثي. يتم تقديم معيار AT لتوزيع الوزن الجزيئي بواسطة نسبة 004/1/0/؛ حيث MW هي متوسط ترجيح الكتلة المولارية Mn هي متوسط رقم الكتلة ody all كلاهما مقاس بواسطة كروماتوجراف نفاذ جل Gel Permeation Chromatography (GPC) ؛ كما تم تفسيره في الأمثلة. تتراوح قيم MW/Mn المفضلة لتركيبة البولي إيثيلين وفقاً للاختراع الحالي من ١5 إلى Fe بشكل
Yo إلى ١١ مفضل أكثر من ١ علاوة على ذلك يكون بتركيبة البولي إيثيلين وفقاً للاختراع الحالي على نحو مفضل سمة إضافية واحدة على الأقل مما يلي. أو أقل من J مفضل أكثر مساوية J, 3 مول JESS .ءا ٠١ أو أقل من J مساوية Mw - ¢ مول [ox YA ٠ دا إلى vnn دا جم/ مول ‘ بالتحديد من uvuwnn
YL - 0اا: Yo = ٠,١ جم/ ٠١ دقائق بشكل مفضل أكثر ٠١ faa V0 - ١,7 دقائق - محتوى مونومر مشترك ٠,* (comonomer إلى 775 بالوزن؛ بالنسبة لإجمالي وزن التركيبة.
اف
— أ — يتم اختيار المونومر المشترك أو المونومرات المشتركة الموجودة في بوليمرات الإيثيلين المشتركة بصفة عامة من أوليفينات لها الصيغة CHR=CH2 حيث بها R هي شق ألكيل alkyl radical ٠» خطية linear أو متفرعة branched » بها من ١ إلى ٠١ ذرات كربون .carbon atoms تكون الأمثلة الخاصة هي بروبيلين propylene ؛ بيوتين butene -٠؛ بنتين pentene -1؛ © ¢— ميثيل بنتين methylpentene -1ء؛ هكسين hexene -١ء أوكتين ١٠- octene وديسين .١٠- decene ويكون البوليمر المشترك المفضل بالتحديد هو هكسين-٠. بالتحديد؛ في نموذج (Janda تشتمل التركيبة الحالية على: أ) 46 = 0 7 بالوزن من بوليمر إيثيلين متجانس أو مشترك ethylene homopolymeror copolymer (ويفضل البوليمر المشترك (copolymer بكثافة مساوية ل أو أكبر من VAT ٠ جم/ Tam ومعامل تدفق مصهور MIE عند ٠190 درجة Gusta بحمل 7,16 كجم؛ وفقاً ل ISO 1133 يبلغ 6 .54 جم/ Ye دقائق؛ ب ٠ — 10 2 بالوزن من بوليمر إيثيلين مشترك له قيمة MIE أقل من قيمة ٠ (I IMIE بشكل مفضل أقل من Yo [ox ٠,8 دقائق تم تقديم الكميات بالنسبة المئوية أعلاه بالنسبة لإجمالي وزن أ) + ب). ١ تكون كمية مونومر مشترك في ب) بشكل مفضل من ؟ إلى ١١ 7 بالوزن؛ بالنسبة لإجمالي وزن ب). كما هو مذكور le يمكن استخدام تركيبة البولي إيثيلين الحالية بشكل مميز لإنتاج طلاءات واقية على مواسير معدن؛ بالتحديد مواسير صلب. في الحقيقة يتم تميزها بشكل مفضل بواسطة الخواص التالية. ٠ - تصادم ja الشد ¥o— = 1( Tensile Notch Impact درجة مثوية) You aly كيلو جول/ م؟ أو أعلى؛ اف
- مقاومة تكسير بجهد بيئي مقاسة بواسطة قياس يسمى ب FNCT ؛ ميجا باسكال/ Av درجة
You > YEP ساعة.
تم تقديم تفاصيل طرق الاختبار في الأمثلة.
كما هو مذكور مسبقاً؛ يمكن أن استخدام تركيبة البولي إيثيلين الحالية المستخدمة بشكل مميز في © تحضير منتجات مجوفة مشكلة بالنفخ والقذف؛ بالتحديد منتجات مشكلة أدناه كبيرة Jie اسطوانات
مفتوحة من أعلى؛ بفضل خواصها الميكانيكية المفيدة.
بالتالي تكون السمة المفضلة الأخرى لتركيبة البولي إيثيلين الخاصة بالاختراع الحالي هي قيمة
معامل SIC تبلغ ؟ إلى 5؛ بشكل مفضل من *,؟ إلى 4,5؛ حيث معامل SIC هو معامل بلورة
ناتج بالقص Shear-Induced Crystallization Index « محدد وفقاً للعلاقة التالية:
SIC Index = (tonset,SIC@1000 x t onset, quiescent)/(MIF) ٠ يتم قياسه بالثواني وهو الزمن المطلوب ل بدء البلورة في ظل معدل tonset, SIC@1000 حيث يتم قياسه بالثواني وهو زمن بدء البلورة عند درجة t onset, quiescent ؛١-ث ٠٠٠١ قص محدد في نظام متساوي التأثير الحراري بواسطة مقياس cal درجة مئوية بدون ١5 حرارة
سعرات بفحص التباين .Shear-Induced Crystallization Index (DSC) NO بالرغم من عدم وجود أي تقييد ضروري معروف من حيث Tad) على نوع عمليات Halll والمحفزات التي سيتم استخدامها؛ تم اكتشاف أنه يمكن تحضير تركيبة البولي إيثيلين وفقاً للاختراع الحالي بواسطة عملية بلمرة بالطور الغازي gas phase polymerization في وجود محفز Ziegler—Natta يشتمل محفز Ziegler-Natta على منتج تفاعل مركب معدني عضوي organometallic من ٠ المجموعة ٠١ ؟ أو VY بالجدول الدوري للعناصر باستخدام مركب معدن انتقالي transition metal _من المجموعات ؛ إلى ٠١ بالجدول الدوري للعناصر (التدوين الجديد). بالتحديد؛ يمكن اختيار مركب المعدن الانتقالي من بين المركبات تيتانيوم Titanium (Ti) ؛ الفاناديوم اف
م — Vanadium )١٠/ ( ؛ الزركونيوم (2) Zirconium ؛ كروم Chromium (Cr) هافنيوم (Hf) 0 وتكون على نحو مفضل مدعومة على كلوريد المغنسيوم Magnesium (MgCI2) chloride . تشتمل المحفزات المفضلة بالتحديد على منتج تفاعل المركب المعدني العضوي المذكور من 2 المجموعة Y oo) أو YY بالجدول الدوري للعناصر ¢ بمكون محفز صلب يتضمن مركب Ti مدعوم على MgClI2 تكون المركبات العضوية المعدنية المفضلة هي مركبات عضوية- الومنيوم Aluminum (Al) . بالتالي في نموذج مفضل؛ يمكن الحصول على تركيبة البولي cali) وفقاً للاختراع الحالي باستخدام محفز البلمرة Ziegler-Natta على نحو مفضل أكثر محفز ase Ziegler-Natta ٠ على (MgCI2 على نحو مفضل أكثر أيضاً محفز Ziegler-Natta يتضمن منتج تفاعل: أ) مكون محفز صلب يتضمن مركب Ti ومركب مانح إلكترون ase electron donor (ED) على 0012/ا؛ ب) مركب عضوي- الومينويم Aluminum ؛ واختيارياً ج)مركب مانح للإلكترون خارجي .EDext V0 على نحو مفضل في المكون أ) تتراوح النسبة المولارية 00/11 من ٠,5 إلى 7,5 وتكون النسبة المولارية [Ti ماغنيسيوم Magnesium (Mg) أكبر من 0,0 بالتحديد من + إلى Av من بين مركبات التيتانيوم المناسبة هي تترا هاليدات tetrahalides أو المركبات بالصيغة (TiXn(OR1)4-n حيث ٠<0<؛ X هي هالوجين halogen ؛ على نحو مفضل كلور 6 ؛ و41 هي مجموعة 1-010 هيدروكربون hydrocarbon يكون التيتانيوم تترا ٠ كلوريد titanium tetrachloride هو مركب ED المفضل. يتم اختيار مركب ED بصفة عامة من كحول alcohol ؛ كيتونات ketones ؛ أمينات amines ٠ أميدات amides ؛ نيتريلات nitriles ¢ ألكوكسي سيلانات alkoxysilanes » إيثرات أليفاتية ad
esters «iid; « aliphatic ethers من أحماض كربوكسيليك أليفاتية aliphatic .carboxylic acids على نحو مفضل يتم اختيار مركب ED من بين؛ أميدات amides « إسترات esters وألكوكسي سيلانات .alkoxysilanes 5 تم الحصول على النتائج Sled) باستخدام إسترات التي تكون مفضلة بالتحديد على هيئة مركب 0. تكون الأمثلة الخاصة للإسترات هي ألكيل إسترات esters الااا8 من أحماض كربوكسيليك carboxylic acids 61-620 أليفاتية aliphatic وبالتحديد ألكيل alkyl 61-68 إسترات من أحماض مونو كربوكسيليك أليفاتية Jie aliphatic mono carboxylic acids أسيتات إيثيل ethylacetate » ميثيل فورميات Ji) « methyl formiate فورميات ethylformiate ؛ ميثيل ٠ أسيتات methylacetate ؛ بروبيل أسيتات propylacetate « أ- بروبيل أسيتات؛ —n بيوتيل أسيتات butylacetate « أ- بيوتيل أسيتات. علاوة على ذلك يفضل أيضاً الإيثرات الأليفاتية aliphatic ethers وبالتحديد إيثرات 62-620 الأليفاتية؛ Jia تترا هيدرو فيوران (THF) tetrahydrofurane أو دايوكسان .dioxane في مكون المحفز الصلب المذكور يكون 1/9012 عبارة عن sale الدعم الأساسية؛ حتى إذا أمكن Vo استخدام أدنى كمية من المواد الحاملة الإضافية. يمكن استخدام 1/9012 كما هو أو الحصول عليه من مركبات ماغنيسيوم Magnesium (Mg) المستخدمة على هيئة مواد منتجة يمكن تحويلها إلى 1/9012 عن طريق التفاعل مع مركبات هلجنة. ويفضل بالتحديد استخدام 109012 في صورة نشطة تكون معروفة على نطاق واسع من وثيقة براءة الاختراع كمادة دعم لمحفزات Ziegler—-Natta وكانت براءات الاختراع 5,7949717 وطلب البراءة الامريكية 6,498,777 Yo هي أول من وصف استخدام تلك المركبات في محفزات 2169163-1181:8. يكون المعروف من تلك البراءات أن الماغنسيوم داي هاليدات magnesium dihalides في صورة نشطة المستخدم كمادة دعم 5000011 أو مادة دعم مشتركة 00-5000011 في مكونات محفزات لبلمرة أوليفينات catalysts for the polymerization of olefins تتميز بطيف أشعة X-ray spectra X حيث بها يتم تقليص خط الانحراف الأكثر كثافة الذي يظهر في مرجع بطاقة ASTM لطيف Yo الهاليد halide غير النشط في الكثافة والاتساع. في طيف أشعة X لماغنسيوم داي alla اف ye مفضل في صورة نشطة يتم تقليص الخط الأكثر كثافة المذكور في magnesium dihalide حيث تم إزاحة كثافته العظمى نحو الزوايا الدنيا بالنسبة لتلك للخط halo الكثافة واستبداله بهالو . الأكثر كثافة وتكون المحفزات المناسبة بالتحديد لتحضير تركيبة البولي إيثيلين وفقاً للاختراع الحالي هي تم الحصول عليه بواسطة التلامس (I solid catalyst المحفزات التي بها مكون المحفز الصلب © اختيارياً في وجود وسط خامل؛ Mg الأول لمركب التيتانيوم مع 1/9012 أو مركب منتج ل بالتالي تحضير منتج وسيط أ) يتضمن مركب تيتانيوم مدعوم على 1/9012 حيث يتم ملامسة يتم إضافته إلى خليط التفاعل منفرداً أو في خليط مع ED المنتج الوسيط أ) بعد ذلك مع مركب inert medium مركبات أخرى حيث بها تمثل المكون الرئيسي؛ اختيارياً في وجود وسط خامل المذكور يجب أن يكون عبارة عن المكون ED باستخدام التعبير 'مكون رئيسي"” يقصد أن المركب Vs الرئيسي فيما يتعلق بكمية مولارية؛ بالنسبة للمركبات المتوفرة الأخرى باستثناء المذيبات الخاملة أو بعد ED المواد المخففة باستخدام لمساعدة خليط التلامس. يمكن بعد ذلك تعريض المنتج المعالج ذلك لعمليات الغسل باستخدام المذيبات الملائمة حتى يتم استخراج المنتج النهائي. حسب الحاجة؛
Se المرغوب فيه مر واحدة أو أكثر من ED يمكن إعادة المعالجة باستخدام المركب أساسي ادئ. يمكن Mg يمكن استخدام مادة منتجة ل 1/9012 كمركب cle هو مشار إليه LS Vo بالصيغة 9142/ا حيث يمكن أن تكون المجموعات Mg اختياره على سبيل المثال من بين مركب بشكل مستقل عبارة عن مجموعة؛ أو مجموعات 61-020 هيدروكربون اختيارياً بها استبدال؛ هي مجموعات 61-020 هيدروكربون اختيارياً بها R كلورء حيث بها (OCOR مجموعات استبدال» بشرط واضح أن لا تكون مجموعات #8 هي كلور في نفس الوقت. أيضاً تكون المواد بين 1/9012 وقواعد لويس مناسبة. فئة Lewis المناسبة كمواد منتجة هي مواد إضافة لويس ٠
R' حيث بها تكون مجموعات 1/9012 (R'OH)M محددة ومفضلة تتكون بواسطة مواد إضافة ؛ alkyl هيدروكربون؛ على نحو مفضل مجموعات 61-010 ألكيل C1-C20 هي مجموعات إلى ١5 إلى * وعلى نحو مفضل أكثر من ١,9 إلى 7؛ على نحو مفضل من ١.١ و7 هي من alcohol يمكن الحصول على مواد إضافة من ذلك النوع بصفة عامة عن طريق خلط الكحول ."
Jb و1/9012 في وجود هيدروكربون خامل غير قابل للامتزاج مع مادة الإضافة؛ يعمل في Yo غوف
-١١- درجة مئوية). بعد ذلك؛ يتم ١0-٠٠ ١( ظروف تقليب عند درجة حرارة انصهار مادة الإضافة إخماد المستحلب بسرعة؛ بالتالي تصليب مادة الإضافة في صورة جسيمات كروية. تم عرض الطرق التمثيلية لتحضير مواد الإضافة الكروية هذه على سبيل المثال في طلب البراءة الامريكية طلب البراءة الامريكية 6,799,008 والطلب الدولي 54009/948. تكون طريقة 4,419,144 مفيدة أخرى للتحويل إلى الصورة الكروية هي التبريد برش الموصوفة على سبيل المثال في طلب © البراءة الأمريكية 64خ روكت إلى ١159 التي بها 177 هي من MCI2 (EtOH)mM ويتم توجيه النظر بالتحديد إلى مواد إضافة تم الحصول عليها من تعريض مواد الإضافة ذات محتوى الكحول الأعلى إلى عملية إزالة ١ درجة مثوية ١50١و 5 ٠ الكلور الحرارية المنفذة في تدفق نيتروجين عند درجات حرارة تنحصر بين حتى ينخفض محتوى الكحول إلى القيمة السابقة. يتم وصفه العملية من ذلك النوع في الطلب ٠ الاوروبي رقم 687 715؟. طريق ملامسة مادة oe chemically Liles dealcoholation يمكن تنفيذ إزالة الكلور . الإضافة مع المركبات القادرة على التفاعل مع مجموعات الكحول مركبات الإضافة منزوعة الكلور هذه بالمسامية (مقاسة بواسطة طريقة judd بصفة عامة؛ يتم إلى 0.٠5 الزثبق ل0063©1) بسبب الثقوب بنصف قطر يصل إلى )+ ميكرو متر يتراوح من 10 سم 7/ جم. ١,8 إلى Yo جم على نحو مفضل من [Tau 8 يكون من المفضل أن يتم تنفيذ تفاعل إزالة الكلور في نفس الوقت مع خطوة التفاعل التي تتضمن هذه مع المركب Hilal لذلك؛ يتم تفاعل مركبات lay استخدام مركب التيتانيوم.
Sle يكون على نحو مفضل Gua (أو خلائط ممكنة منها) المذكور أعلاه TiXn(OR1)4-n
Ti يمكن تتفيذ التفاعل مع مركب «titanium tetrachloride (TiCl4) عن تيتانيوم تترا كلوريد Yo عن طريق تعليق مركب الإضافة في 11014 (بارد بصفة عامة). يتم تسخين الخليط إلى درجات ساعة. يمكن Y= 0 درجة مثوية وحفظها عند نفس درجة الحرارة لمدة ١0-8٠١ حرارة تتراوح من تنفيذ المعالجة باستخدام مركب التيتانيوم مرة واحدة أو أكثر من مرة. على نحو مفضل تم تكرارها مرتين. يمكن تنفيذها أيضاً في وجود مركب مانح للإلكترون كما تمت الإشارة إليه أعلاه. عند 1ن
-؟١- نهاية العملية يتم استخراج sald) الصلبة عن طريق فصل المعلق بواسطة الطرق التقليدية Jia) الترسيب وإزالة المادة السائلة؛ والترشيح والفصل بالطرد المركزي) ويمكن تعريضها لعمليات الغسل باستخدام مذيبات. بالرغم من تنفيذ عمليات الغسل نمطياً باستخدام سوائل هيدروكربون خاملة؛ يكون من الممكن أيضاً استخدام مذيبات أكثر قطبية (لها على سبيل المثال ثابت عزل حراري ° أعلى Jie (higher dielectric constant هيدروكربونات مهلجنة halogenated .hydrocarbons كما تم ذكره أعلاه؛ يتم ملامسة المنتج الوسيط بعد ذلك مع المركب ED في ظل ظروف قادرة على تثبيت كمية فعّالة من المانح على المادة الصلبة. بسبب التنوع العالي لتلك Anal يمكن أن تتغير كمية المانح المستخدمة بنطاق واسع. على سبيل المثال؛ يمكن استخدامها بنسبة مولارية ٠ بالنسبة لمحتوى آآ في المنتج الوسيط تتراوح من ١,5 إلى ٠١ وعلى نحو مفضل من ١ إلى .٠١ بالرغم من عدم الحاجة لذلك بدقة؛ يمكن تنفيذ التلامس نمطياً في وسط سائل مثل هيدروكربون سائل. يمكن أن تتغير درجة الحرارة التي يحدث aie التلامس بناءً على طبيعة الكواشف. بصفة عامة تنحصر في النطاق من ”٠١- إلى ١5١ درجة مثوية وعلى نحو مفضل من "٠ إلى Yo درجة مئوية. من المخطط تجنب درجات الحرارة التي تنتج تفكك أو تدهور أي من الكواشف ١5 الخاصة حتى إذا وقعت ضمن النطاق المناسب بصفة عامة. أيضاً يمكن أن يتغير زمن المعالجة وفقاً للظروف الأخرى Jie طبيعة الكواشف» درجة الحرارة؛ التركيزء.. الخ. وكإشارة عامة لذلك التلامس يمكن أن تستغرق الخطوة من ٠١ دقائق إلى ٠١ ساعات وبتكرار أكثر من ١,5 إلى * ساعات. حسب ارغبة؛ حتى يتم أيضاً sal) محتوى المانح النهائي» يمكن إعادة تلك الخطوة مرة واحدة أو أكثر من مرة. عند نهاية هذه الخطوة يتم استخراج المادة الصلبة عن طريق فصل المعلق Vo عن طريق الطرق التقليدية (مثل الترسيب sald) Ay السائلة؛ والترشيح والفصل بالطرد المركزي) ويمكن تعريضها لعمليات الغسل باستخدام مذيبات. بالرغم من تنفيذ عمليات الغسل نمطياً بإستخدام سوائل هيدروكربون خاملة inert hydrocarbon liquids ؛ يكون من الممكن أيضاً استخدام مذيبات أكثر قطبية (لها على سبيل المثال ثابت عزل حراري أعلى) Jie هيدروكربونات مهلجنة أو مؤكسدة .oxygenated اضرف
١ كما هو مشار إليه سابقاً؛ يتم تحويل مكون المحفز الصلب المذكور إلى محفزات لبلمرة أوليفينات من organometallic عن طريق تفاعلها؛ وفقاً لطرق معروفة؛ باستخدام مركب معدني عضوي بالجدول الدوري للعناصر؛ بالتحديد باستخدام مركب الومونيوم - الكيل VF أو ١ ١ المجموعة . alkyl - Aluminum trialkyl على نحو مفضل من بين مركبات تراي ألكيل ألمومينيوم A= يتم اختيار مركب ألكيل © تراي أيزو بيوتيل « triethylaluminum على سبيل المثال تراي إيثيل ألومينيوم Jie aluminum ¢ tri=n— butylaluminum بيوتيل ألومينيوم —n - تراي » triisobutylaluminum ألومينيوم tri-n— أوكتيل ألومينيوم =n هكسيل ألومينيوم 101-0-11©7/1810000101077 » تراي- —n - تراي alkylaluminum 8ا/0©17. يكون من الممكن أيضاً استخدام ألكيل ألومينيوم هاليدات |0000 أو ألكيل ألومينيوم alkylaluminum hydrides ألكيل ألومينيوم هيدريدات ¢ halides). اختيارياً AI2Et3CI3 و AIEt2CI Jie alkylaluminum sesquichlorides سيسكويكلوريدات المذكورة. trialkyl aluminum في خليط مع مركبات تراي ألكيل ألومينيوم المستخدم اختيارياً لتحضير محفزات EDext يمكن أن يكون المركب المانح للإلكترون الخارجي المستخدم في مكون المحفز الصلب أ). ED المذكورة مساوياً ل أو يختلف عن Ziegler-Natta على نحو مفضل يتم اختياره من المجموعة التي تتكون من إيثرات؛ إسترات؛ أمينات؛ كيتونات؛ V0
C2-C20 سيلانات وخلائط منها. بالتحديد يمكن اختيارها بشكل مميز من إيثرات «cd jin الأليفاتية وبالتحديد إيثرات حلقية على نحو مفضل بها 5-7 ذرات كربون مثل تترا هيدرو فيوران dioxane ودايوكسان tetrahydrofurane الموصوفة أعلاه وطرق لتحضيرها في الطلب Ziegler-Natta خاصة من محفزات Aid تم تقديم ٠٠١1٠57448 الدولي رقم ٠ يمكن بلمرة المحفز مسبقاً وفقاً لتقنيات معروفة؛ عن طريق إنتاج كميات منخفضة من بولي أوليفين ؛ بشكل مفضل بولي بروبيلين أو بولي إيثيلين. يمكن تنفيذ البلمرة الأولية قبل إضافة 00 بالتالي عن طريق تعريض للبلمرة الأولية للمنتج الوسيط أ). على (ED المركب المانح للإلكترون نحو بدي ليكون من الممكن تعريض البلمرة الأولية لمكون محفز صلب أ).
_— ¢ \ _ يمكن أن تصل كمية البوليمر الأولي المنتج إلى 50٠0 جم لكل جم من المنتج الوسيط أ) أو من المكون أ). بشكل مفضل تكون من ١,5 إلى ٠١ جم لكل جم من المنتج الوسيط أ). يتم daw البلمرة الأولية باستخدام محفز مشترك مناسب Jie مركبات ألومينيوم عضوية organoaluminum حيث يمكن استخدامها أيضاً في توليفة مع مركب مانح إلكترون خارجي كما 0 تمت مناقشته أعلاه. يمكن تنفيذ ذلك عند درجات حرارة من ٠ إلى Ar درجة مثوية؛ بشكل مفضل من * إلى Ve درجة مثوية؛ في الطور السائل أو الغازي. يتم تفضيل المحفزات حيث يتم تعريض المنتج الوسيط أ) للبلمرة الأولية كما تمت ناقشته أعلاه بالتحديد. ”تم اكتشاف أنه باستخدام محفز البلمرة الموصوف أعلاه؛ يمكن تحضير تركيبة البولي إيثيلين وفقاً للاختراع الحالي في عملية تتضمن الخطوات التالية؛ بأي ترتيب متبادل: أ) بلمرة إيثيلين» اختيارياً سوياً مع واحد أو أكثر من المونومرات المشتركة؛ في مفاعل بطور غازي في وجود هيدروجين؛ ب) بلمرة مشتركة لإيثيلين باستخدام واحد أو أكثر من المونومرات المشتركة في مفاعل بطور غازي AT VO في وجود كمية من الهيدروجين أقل من الخطوة أ)؛ حيث في alg على الأقل من مفاعلات الطور الغازي المذكورة تتدفق جسيمات البوليمر المتزايدة لأعلى خلال منطقة بلمرة أولى (مفاعل رفع (riser ظل ظروف تميّع أو نقل سريع؛ تاركة مفاعل الرفع المذكور وتدخل منطقة بلمرة ثانية (منطقة خفض (downcomer خلالها تتدفق لأسفل في ظل تأثير الجاذبية الأرضية؛ تاركة منطقة الخفض المذكورة ويعاد إدخالها في مفاعل ٠١ - الرفع؛ بالتالي تحقيق تدوير لبوليمر بين منطقتي البلمرة المذكورتين. في منطقة البلمرة الأولى (مفاعل رفع)؛ يتم تحقيق ظروف التميع السريعة عن طريق تغذية خليط غاز يتضمن واحد أو أكثر من أوليفينات (إيثيلين ومونومرات مشتركة) بسرعة أعلى من سرعة نقل جسيمات البوليمر. تنحصر سرعة خليط الغاز المذكور على نحو مفضل بين 0,5 و5١ متر/ اضرف
اج \ _ dl على نحو مفضل أكثر بين ١548 05 متر/ ثانية. تكون التعبيرات "سرعة نقل" و'ظروف التميع السريعة" معروفة جيداً في المجال؛ لتعريفها؛ انظرء على سبيل المثال؛ " D.
Geldart, Gas Fluidisation Technology, page 155 et seq. , J.
Wiley & Sons Ltd. , 1986" © في منطقة البلمرة الثانية (منطقة خفض)؛ تتدفق جسيمات البوليمر في ظل تأثير الجاذبية الأرضية في صورة كثيفة؛ بحيث يتم الوصول إلى قيم عالية من BES المادة الصلبة A) بوليمر mass of polymer بحجم المفاعل (Volume of reactor حيث تقترب من كثافة كتلة البوليمر bulk .density of the polymer في صورة (al يتدفق البوليمر رأسياً لأسفل خلال منطقة الخفض في سدادة تدفق (نظام تدفق (bee ٠ بحيث يتم احتجاز كميات صغيرة فقط من الغاز بين جسيمات البوليمر polymer particles تسمح تلك العملية بالحصول من الخطوة أ) على بوليمر الإيثيلين بوزن جزيئي أقل من بوليمر الإيثيلين المشترك الناتج من الخطوة ب). على نحو (unde تنفيذ بلمرة الإيثيلين لإنتاج بوليمر إيثيلين بوزن جزيئي منخفض bad Vo (الخطوة أ) قبل البلمرة المشتركة للإيثيلين مع مونومر مشترك لإنتاج بوليمر إيثيلين مشترك بوزن Se Sun نسبياً (الخطوة ب). لتحقيق ذلك الهدف؛ في الخطوة (I يم تغذية خليط غازي يتضمن إيثيلين» هيدروجين وغاز خامل إلى مفاعل بطور غازي أول؛ على نحو مفضل Jolie بطبقة متميعة shy غازي .gas—phase fluidized bed reactor يتم إجراء البلمرة في وجود محفز Ziegler-Natta الموصوف مسبقاً. على نحو مفضل؛ لا يتم تغذية المونومر المشترك إلى ٠ المفاعل بالطور الغازي الأول المشترك ويتم الحصول على بوليمر إيثيلين متجانس عالي التبلور في الخطوة 0 ٠ مع ذلك؛ يمكن تغذية أدنى كمية من المونومر المشترك بشرط أن تكون درجة البلمرة المشتركة في الخطوة أ) محددة بحيث لا تكون كثافة بوليمر الإيثيلين الناتج في الخطوة أ) أقل من .7 [ox v, سم ؟. داوف yr يتم تغذية الهيدروجين بكمية بناءً على المحفز الخاص المستخدم و؛ في أي حالة؛ مناسبة للحصول دقائق. ٠١ جم/ You إلى 5٠ MIE في الخطوة أ) على بوليمر إيثيلين بمعامل تدفق مصهور السابق؛ في الخطوة أ) تكون نسبة الهيدروجين/ الإيثيلين MIE حتى يتم الحصول على نطاق بالحجم؛ على نحو 7 ٠١ إلى ؛ على كمية مونومر الإيثيلين من 4 إلى ١5 المولارية مؤشراً من البلمرة. يتم Jolie بالحجم؛ بناءً على إجمالي حجم الغاز الموجود في 7 ١5 إلى ٠١ مفضل من © عرض الجزء المتبقي من خليط التغذية بواسطة غازات خاملة وواحد أو أكثر من المونومرات المشتركة؛ إن وجدت. يتم اختيار الغازات الخاملة الضرورية لتبديد الحرارة المولدة بواسطة تفاعل « saturated hydrocarbons البلمرة بشكل تقليدي من نيتروجين أو هيدروكربونات مشبعة propane والأكثر تفضيلاً هو البروبان على نحو dade درجة ١١و on يتم اختيار درجة حرارة التشغيل في مفاعل الخطوة أ) بين Vo ميجا باسكال؛ ٠١و ١,5 درجة مثوية؛ في حين يكون ضغط التشغيل بين ٠٠١ 15 مفضل بين و5,؟ ميجا باسكال. ٠,٠ على نحو مفضل بين في نموذج مفضل؛ يمثل بوليمر الإيثيلين الناتج في الخطوة أ) من 40 إلى 7760 بالوزن من بوليمر الإيثيلين الناتج في العملية الكلية؛ أي؛ في المفاعلين المتصلين على التسلسل الأول les) والثاني. ١٠ يتم إمرار بوليمر الإيثيلين القادم من الخطوة أ) والغاز المحتجز بعد ذلك خلال خطوة فصل صلب/ البلمرة الأول من خول مفاعل بالخطوة ب) Jolie غازء حتى يتم منع الخليط الغازي القادم من بلورة الخليط الغازي المذكور مرة أخرى إلى sale) الغازي الثاني). يمكن shally البلمرة Jeli) البلمرة الأول؛ أثناء تغذية بوليمر الإيثيلين المفصول إلى مفاعل الخطوة ب). تكون نقطة Jeli مناسبة من تغذية البوليمر في المفاعل الثاني على جزء التوصيل بين منطقة الخفض ومفاعل Vo حيث بها يكون تركيز المادة الصلبة بالتحديد منخفض؛ بحيث لا تتأثر ظروف التدفق سلبياً. cad) تتراوح درجة حرارة التشغيل في الخطوة ب) في مدى من 15 إلى 98 درجة مثوية؛ ويتراوح الضغط الطور الغازي الثاني إلى إنتاج بوليمر مشترك Jolie إلى ؛ ميجاباسكال. يهدف ٠,5 في مدى من من الإيثيلين له وزن جزيئي مرتفع نسبياً بالبلمرة المشتركة للإيثيلين بواحد أو أكثر من المونومرات غوف
-١١/- المشتركة. علاوة على ذلك؛ ولتوسيع توزيع الوزن الجزيئي لبوليمر الإيثيلين النهائي؛ يمكن أن يتم بشكل ملائم تشغيل مفاعل الخطوة ب) بتحقيق ظروف مختلفة من المونومرات وتركيز الهيدروجين riser and the downcomer داخل الماسورة الصاعدة والماسورة النازلة لهذا الغرض» في الخطوة ب) يمكن أن يتم المنع الجزئي أو الكلي لدخول خليط الغاز المحتجز « downcomer في الماسورة النازلة riser لجسيمات البوليمر والقادم من الماسورة الصاعدة © بحيث يمكن الحصول على منطقتي تركيبة غاز مختلفتين. يمكن تحقيق ذلك من خلال إدخال و/أو سائل في الماسورة النازلة من خلال خط موضوع عند نقطة مناسبة منهاء بشكل Sle خليط مفضل في الجزء العلوي منها. ينبغي أن يكون لخليط الغاز و/أو السائل المذكور تركيبة مناسبة؛ تختلف عن تلك الخاصة بخليط الغاز الموجود في الماسورة الصاعدة. يمكن أن يتم تنظيم تدفق خليط الغاز و/أو السائل المذكور بحيث يتم توليد تدفق لأعلى من الغاز في شكل تيار معاكس ٠ لتدفق جسيمات البوليمر؛ تحديداً عند الجزء العلوي منه؛ والذي يعمل كحاجز خليط الغاز المحتجز بين جسيمات البوليمر الآتية من الماسورة الصاعدة. تحديداً؛ من المميز إدخال خليط به محتوى منخفض من الهيدروجين لإنتاج جزء البوليمر الذي له وزن جزيئي كبير في الماسورة النازلة. يمكن أن يتم إدخال واحدة أو أكثر من المونومرات المشتركة بالماسورة النازلة بالخطوة ب)؛ اختيارياً مع الإيثيلين؛ البروبان أو غازات خاملة أخرى. ١ ٠0605 تتراوح النسبة المولارية من الهيدروجين /الإيثيلين في الماسورة النازلة بالخطوة ب) بين بشكل مفضل 7790-7 بالحجم؛ يتراوح تركيز AY إلى ١ ويتزاوح تركيز الإيثيلين من nit إلى © بالحجم؛ على أساس الحجم الكلي من الغاز الموجود في الماسورة ١ المونومر المشترك من النازلة المذكورة. يكون الباقي من البروبان أو الغازات الخاملة المماثلة. وحيث أن وجود تركيز فإنه بإجراء عملية الاختراع الحالي AL مولاري منخفض للغاية من الهيدروجين في الماسورة ٠ يمكن ربط كمية مرتفعة نسبياً من مونومر مشترك بجزء بولي إيثيلين مرتفع الوزن الجزيئي. تتم إعادة إدخال جسيمات البوليمر الآتية من الماسورة النازلة في الماسورة الصاعدة الخاصة بالخطوة ب). إلى 75 بالحجم؛ على ١ يكون تركيز المونومر المشترك المذكور في وحدة الرفع في نطاق من أساس الحجم الكلي من الغاز الموجود في الماسورة الصاعدة. تحديداً؛ يتم التحكم بمحتوى المونومر Yo اضرف
م١- المشترك للحصول على الكثافة المرغوبة للبولي إيثيلين النهائي. في الماسورة الصاعدة الخاصة بالخطوة ب) تتراوح النسبة المولارية الهيدروجين/الإيثيلين في مدى من 4 0.0 إلى ent ويتراوح تركيز الإيثيلين بين 0 و7715 بالحجم على أساس الحجم JS من الغاز الموجود في الماسورة الصاعدة المذكورة. يكون الباقي من البروبان أو الغازات الخاملة المماثلة. يتم توفير تفاصيل أكبر بخصوص عمليات البلمرة الموصوفة أعلاه في الطلب_الدولي ارات للضي بعيداً عن البولي إيثيلين» يمكن أن تشتمل تركيبة البولي إيثيلين الخاصة بالاختراع أيضاً على مواد إضافة إضافية. تكون مواد الإضافة coda على سبيل (JE مواد تثبيت hall مضادات أكسدة antioxidants ؛ مواد امتصاص absorbers اشعة تحت الحمراء ؛ مواد تثبيت للضوء light stabilizers. « معطلات نشاط المعدن metal deactivators ؛ مركبات تحلل بيروكسيد peroxide—decomposing « مثبتات مشتركة قاعدية basic costabilizers ؛ بكميات تصل إلى 7٠١ بالوزن؛ بشكل مفضل حتى 70 بالوزن» وحشوات أيضاً؛ مواد تعزيز reinforcing materials « مواد ملدنة plasticizers ؛ مواد مشحمة lubricants ؛ مستحلبات emulsifiers « صبغات pigments « مواد لوين ضوئية optical brighteners ؛ متبطات للهب flame retardants ١٠ ؛ عوامل نفخ مضادة للشحنات الساكنة antistatics blowing agents « أو توليفات منها بكميات إجمالية من ٠ إلى ٠ 75 بالوزن؛ بناءً على إجمالي وزن الخليط. بالتحديد؛ يمكن أن تحتوي تركيبة البولي إيثيلين الخاصة بالاختراع على كربون أسود carbon black بكميات من ١ إلى 75 بالوزن بالنسبة لإجمالي وزن التركيبة. تكون تركيبة القولبة الخاصة بالاختراع بالتحديد مفيدة لإنتاج طلاءات على مواسير معدن metal ٠ قعطام. تكون العملية المستخدمة لطلاء مواسير معدن معروفة جيداً في المجال. وتتميز بأنها تشتمل على خطوة حيث بها يتم صهر تركيبة البولي إيثيلين في قاذف عند درجات حرارة بشكل مفضل في النطاق من You إلى Yoo درجة ge وبعد ذاك 188( بصفة عامة من خلال فوهة «Nozzle على سطح الماسورة pipe surface اف
بصفة عامة يتم تنظيف سطح الماسورة الذي سيتم طلاؤه مسبقاً » على سبيل المثال بواسطة السفح بالرمال؛ والمعالجة الأولية. يمكن أن تشتمل المعالجة الأولية على معالجة Jie cilia الغسل بالحمض؛ وبشكل مفضل تشتمل على وضع طبقة حامية؛ مثل راتنج إيبوكسي epOXY resin وطبقة لاصقة adhesive layer 5 بصفة عامة بولي أوليفين (بولي إيثيلين؛ في الغالب يكون ممزوجاً مع أوليفين متلدن (olefin elastomer يحتوي على مجموعات قطبية +0018 ؛ بالتحديد بولي أوليفين مطعم بمركبات قطبية Jie أنهيدريد مالييك .maleic anhydride بالتالي يمكن أن وضع التركيبة الاختراع مباشرةً على سطح الماسورة أو على السطح المعالج أولياً للماسورة؛ بالتحديد على طبقة لاصقة موضوعة مسبقاً على سطح الماسورة. Vo يمكن الحصول على الطبقة الحامية المذكورة بواسطة طلاء مسحوق؛ على سبيل المثال؛ في حين يمكن وضع الطبقة اللاصقة بالقذف. تكون القواذف المستخدمة بصفة عامة لوضع تركيبة البولي إيثيلين الخاصة بالاختراع؛ والطبقة اللاصقة الاختيارية أيضاً متوفرة في المجال. يمكن أن تكون عبارة عن قواذف أحادية أو ثنائية البرغي .single or twin screw extruders ve الأمثلة تم تقديم الأمتلة التالية لتوضيح؛ بدون حصر؛ الاختراع الحالي. ما لم يرد ما هو خلاف ذلك؛ يتم استخدام طرق الاختبار التالية لتحديد الخواص الواردة في الوصف المفصل وفي الأمثلة. - الكثافة Yo محددة وفقاً ل 1183 150 في درجة حرارة YY درجة مثوية. - تحديد توزيع الوزن الجزيئي 1ن
١. مشتقة منها Mw/Mn و Mz (Mw (Mn تم إجراء تحديد توزيعات الكتلة المولارية ومتوسطات
ISO 16014-1, بكروموتوجراف نفاذ الجل مرتفع درجة الحرارة باستخدام الطريقة الموصوفة في ؛ ٠ تعد المواصفات وفقاً لمعايير الأيزو المذكورة كالتالي: المذيب YY وإصدارات -2, -4 dan ١5 درجة حرارة الجهاز والمحاليل « trichlorobenzene (TCB) تراي كلورو بنزين —¢ كاشف (Valencia, Paterna 46980, Spain) PolymerChar مثوية وجهاز كاشف للتركيز ©
WATERS Alliance بالأشعة تحت الحمراء 4-4ا؛ يمكن استخدامه مع 108. تم استخدام
SHODEX UT 806 وأعمدة الفصل SHODEX مجهز بالعمود الأولي التالي 1-6 لا 0 (Showa Denko Europe GmbH, Konrad- من SHODEX UT و807 M (3x) متصلة على التوالي. تم تقطير المذيب Zuse—Platz 4, 81829 Muenchen, Germany) - بالوزن من 7 76-داي Le, You التثبيت Nitrogen تحت التفريغ في جو من النيتروجين ٠ كان معدل التدفق . 2,6—di-tert-butyl-4-methylphenol ترت -بيوتيل -؛ -ميثيل فينول <7 0.001 ميكرولتر وكان تركيز البوليمر في مدى ٠٠0٠0 مل/ الدقيقة؛ كان الحقن ١ المستخدم التركيز <70.05 وزن/وزن. تم تأسيس معايرة للوزن الجزيئي باستخدام نوعيات معيارية من بولي
Polymer Laboratories «monodisperse polystyrene (PS) ستيرين أحادي التشتت
Agilent Technologies, Herrenberger Str. 130, 71034 (المسماة حالياً» Ve جم/ مول وبشكل ١١٠٠٠٠٠١ جم/ مول حتى 0A في مدى من (Boeblingen, Germany) إضافي بهكسا ديكان. تمت كذلك تهيئة منحنى المعايرة إلى البولي إيثيلين بواسطة طريقة معايرة
J. Polymer Sci., Phys. وفي .86001 H., Rempp P. and Grubisic Z) شائعة :PS المستخدمة في هذا الطلب ل Mark—Houwing كانت متغيرات .)0., 5, 753(1967) ب td 1=PE kPE 15 حا =aPS af il ات دسي =kPS YL درجة مثوية. تسجيلات البيانات؛ تم إجراء المعايرة ١5 الصالحة في 108 عند «+, VYo=aPE hs GmbH, ( NTGPC_V6.4.24 ; NTGPC_Control_V6.02.03 والحساب باستخدام على التوالي. (Hauptstrale 36, D-55437 Ober-Hilbersheim, Germany
Shear-induced crystallization (SIC) اختبار تبلور محفز بالقص - اف
_— \ \ _ يتم استخدام هذه الطريقة لتحديد زمن البدء لتبلور محفز بالقص .tonset, SIC « jal oll (SIC) يتم كبس العينات بالانصهار في درجة حرارة ٠٠١ درجة ide دقائق؛ تحت ٠00 بار في كبس معملي حتى تكوين صفائح لها سمك ١ مم. يتم قطع نماذ z قرصية لها قطر Yo مم. يتم إدخال العينات في ريومتر تذبذبي القص من طبق إلى طبق. يتم استخدام ريومتر دوراني ow Physica MCR 301 © +0100088._يتم_ بعد ذلك صهر العينة داخل شكل هندسي للاختبار في درجة حرارة V4. درجة YEP لمدة دقائق ؛» وتبريد ها إلى ما يقارب أ كيلو/الدقيقة لدرجة حرارة الاختبار an YYo=T« مثوية وتلدينها لمدة 0 دقائق . بالتالي ¢ يتم وضع قص Cul بمعدل قص للقص وتتم مراقبة لزوجة القص كدالة زمن. يتم تكرار التجربة بوضع معدل قص مختلف كل مرة يتراوح من ٠,٠9 إلى 0,« ثانية - A يتم aad زمن البدء ناي «tonset,SIC ٠ عند النقطة حيث زادت اللزوجة عند 75٠ من قيمة الحالة الثابتة لها 1 عند Ivo درجة مئوية. تعد قيمة الحالة الثابتة هي متوسط لزوجة انصهار القص الثابت المقاس عند درجة حرارة معينة. jig المخطط للوغاريتم logtonset, SIC مقابل لوغاريتم معدل القص دالة خطية (من نوع 8-/)_المقدر استقرائياً لمعدل قص ٠٠٠١ ث-١ (ذات الصلة بالعملية) لتحديد قيمة tonset, SIC عند .٠٠٠١ VO يتم من ثم حساب معامل SIC وفقاً للعلاقة التالية: معامل (MIF) /(tonset,quiescent X ٠٠٠١ die tonset, SIC) =SIC تعد tonset, quiescent (بالثواني) هي بدء التبلور عند ١ درجة مثوية تحت ظروف خامدة؛ أي؛ لا يوجد (gal مقاس عند الوضع المتساوي الحرارة في جهاز القياس الحراري بالمسح التفاضلي؛ (DSC كما سيتم توضيحه فيما يلي من الطلب. MIF هو معامل تدفق مصهور ٠٠ (جم/١٠ دقائق) مقاس عند =T 9190 م ب71,1 كجم من الحمل؛ وفقاً ل 1133 ASO يتم وصف ذات البروتوكول في الوثائق التالية. Vittorias, Correlation among structure, processing and product .| - properties, Wurzburger Tage 2010, Wolfgang Kunze TA Instruments, Germany. رف
_ \ \ —_ - Wo DL, Tanner RI (2010), The impact of blue organic and inorganic pigments on the crystallization and rheological properties of isotactic polypropylene, Rheol. Acta 49, 75.
Derakhshandeh M., Hatzikiriakos 5. G., Flow-induced crystallization of high-density polyethylene: the effects of shear and uniaxial extension, ©
Rheol. Acta, 51, 315-327, 2012. DSC متمائل حرارياً يتم تحديد ctonset, quiescent زمن البدء عندما لا يتم إحداث إعادة تشكيل عند Yo درجة مثوية؛ بواسطة طريقة DSC متمائل حرارياً (القياس الحراري بالمسح التفاضلي المتمائل حرارياً). يتم قياسه عند ١5 درجة مئوية في جهاز Instruments 22000 DSC 1/8 . يتم إجراء تحديد tonset, quiescent باستخدام برنامج متاح تجارياً 2000 TA Universal Analysis يتم ASO و11357-3:1999 DIN EN ISO 11357-1:2009 تحضير العينة واعدادها - لزوجة القص المعقدة Complex shear viscosity : تم قياسها عند تكرار زاوي ٠07 راد/ثانية و0٠9٠ درجة Aggie كما يلي. 5 تتم كبس العينات بالصهر لمدة ؛ دقائق تحت 700 درجة مئوية و00٠7 بار في ألواح بسمك ١ مم. تم ختم عينات بشكل قرص بقطر YO مم وإدخالها في مقياس الانسيابية؛ حيث يتم تسخينها أولياً عند ٠98 درجة مئوية. يمكن تنفيذ القياس باستخدام أي مقياس انسيابية دوّار متوفر تجارياً. وهنا يتم استخدام 300 (Anton Paar MCR بتصميم هندسي لوح- لوح. ثم تنفيذ ما يسمى باجتياح تكرار (بعد ؛ دقائق من تصلب العينة عند درجة الحرارة المقاسة) عند Ve = T درجة مثئوية؛ ٠ تحت سعة شد ثابتة 75؛ قياس وتحليل استجابة الشد للمادة في Glas التكرارات HEY) @ من ٠ إلى ١.07 راد/ثانية. يتم استخدام البرنامج الأساسي القياسي لاحتساب خواص الانسيابية؛ أي معامل التخزين» ”6؛ معامل الفقد؛. ””6؛ تأخير المرحلة 5 (marctan(G”7[G’)) ولزوجة المعقد؛ *[1؛ كدالة من التكرار الواقع» أي G7 (w)2]1/2/w + 9:)0(2] = )0( *11. تكون قيمة الأخير بتكرار ody يبلغ ٠.07 راد/ثانية هي )0.02( eta داوف
— \ — -معامل تدفق المصهور ثم تحديده وفقاً ل 1133 ISO في Ya. درجة YEP مع حمل محدد . -معامل تفرع السلسلة الطويلة Long Chain Branching index (LCBI) يناظر معامل 08 معامل التفرع 9؛ المقاس للوزن الجزيئي 1٠١ جم/مول. تم قياس معامل © التفرع ”0؛ والذي يسمح بتحديد فروع السلسلة الطويلة عند MW مرتفعة» بواسطة كروماتوجراف نفاذ Gel Permeation Chromatography (GPC) Jal مقترن بتشتت ضوء الليزر متعدد الزوايا Multi-Angle Laser-Light Scattering (MALLS) ؛ كما هو موصوف ld يلي. يعد المتغير '9 عبارة عن نسبة متوسط نصف قطر مربع مقاس للتدويم إلى تلك الخاصة بالبوليمر الخطي الذي له نفس الوزن الجزيئي. تظهر الجزيئات الخطية '9 مقدارها ١؛ بينما تشير القيم التي ٠ تقل عن ١ وجود LOB تم حساب قيم '9 كدالة وزن مولي؛ M من المعادلة: = g'(M) <Rg2>sample,M/<Rg2>linear ref.,M M <Rg2> Cua هو متوسط الجذر لنصف القطر المربع للتدويم لجزء وزن مولي اا. يتم قياس نصف قطر التدويم لكل جزء مخفف من GPC (كما هو موصوف أعلاه لكن Jara تدفق ,+ مل/الدقيقة وعمود bine ب ميكرومتر من الجسيمات) بتحليل تشتت الضوء عند زوايا ١ مختلفة. من ثم؛ من هذا الإعداد ل MALLS يمكن تحديد الوزن الموتي آلا و <Rg2>sample,M ولتحديد ”9 عند /ا-١٠1 جم/مول مقاس. يتم حساب <Rg2>linear ref, M بعلاقة ALG بين نصف قطر التدويم والوزن الجزيثي لبوليمر خطي في محلول ( Zimm and Stockmayer WH 9) وتأكيدها بقياس مرجع بولي إيثيلين خطي بذات الجهاز والمنهجية الموصوفة. يتم وصف البروتوكول ذاته في الوثائق التالية. ٠ - محتوى المونومر المشترك يتم yoni محتوى المونومر المشترك بواسطة IR وفقاً ل 98 6248 0 ASTM باستخدام مقياس طيف FT-IR من نوع 27 Tensor من (Bruker معاير بنموذج تحليلي حاسوبي كيميائي لتحديد السلاسل الجانبية من الإيثيل أو البيوتيل في بولي إيثيلين للبيوتان butene أو الهيكسان غوف
"ا كمونومرات مشتركة؛ على التوالي. تمت مقارنة النتيجة بمحتوى المونومر المشترك المقدّر المستنتج من التوازن الكتلي لعملية البلمرة mass-balance of the polymerization process وتم الحصول عليه في اتفاق. - اختبار تأثير الشد بالحز يتم تحديد sd تأثير الشد باستخدام 8256:2004 150 بنماذج منقورة مزدوجة من النوع ١ وفقاً للطريقة (أ). يتم قطع نماذج الاختبار (؛ (ae Av X ٠١ x من رقاقة مقولبة بالانضغاط تم تحضيرها وفقاً لمتطلبات 1872-2 150 (متوسط معدل تبريد ١١ كيلو/دقيقة وضغط مرنفع أثنا ء طور التبريد). يتم حز نماذج الاختبار على الجانبين بحزة V بزاوية £0 العمق يكون 7+ 0.١ مم ونصف قطر منحني على انخفاض الحزة يكون ١ + 05 مم. يكون الطول الحر بين القبضات
Aap Vom ؟ مم. وقبل القياس؛ تتم تهيئة جميع نماذج الاختبار عند درجة حرارة ثابتة + ٠ هو ٠ إلى ؟ ساعات. يتم وصف إجراء القياسات لقوة تأثير الشد بما فيه ١ مئثوية على فترة زمنية من .150 8256 تصحيح الطاقة بإتباع الطريقة (أ) في full notch creep (FNCT) -مقاومة الكسر الإجهادي البيثي وفقاً لاختبار تزحف تحزي كامل test
ISO 16770 يتم تحديد مقاومة الكسر الإجهادي البيئي لعينات البوليمر وفقاً للمعيار الدوليم Vo في محلول مادة خافضة للتوتر السطحي مائي. من عينة البوليمر تم تحضير رقاقة ذات (FNCT) مم) ٠٠١ X Ve X ٠١( مم مقولبة بالانضغاط. يتم حز القضبان بمقطع عرضي مربع ٠١ سمك باستخدام شفرة موسي على أربع جوانب متعامدة على اتجاه الإجهاد. يتم استخدام وسيلة تنقير الصفحة £0 للتنقير الحاد بعمق <M. Fleissner in Kunststoffe 77 (1987) موصوفة في ٠ 1,10 مم. يتم حساب الحمل الواقع من قوى الشد المقسمة بمساحة رابطة أولية. تعد المساحة الرابطة هي المساحة المتبقية- مساحة المقطع العرضي الكلية للنموذج ناقص مساحة التحز. لنماذج £=Yae ٠١ x ٠١ : 717 مرات من مساحة التحز شبه المنحرفة< 47,74 Yao (المقطع العرضي المتبقي لعملية الإخفاق/ تفاقم الكسر). يتم تحميل نموذج الاختبار بظرف معياري مقترح من قبل 16770 150 بحمل ثابت 4 ميجاباسكال في درجة حرارة Av درجة مئوية في IY داوف
اج \ _ (بالوزن) من محلول الماء من مادة خافضة للتوتر السطحي غير أيونية ARKOPAL N100 يتم المثال ١ والأمثلة المقارنة ١ وأ - خطوة المعالجة © في المثال ١ يتم lee dan الاختراع في ظل ظروف مستمرة في مصنع يتضمن مفاعلين بطور
غازي متصلين على التسلسل؛ كما هو موضح في الشكل .١ المثال ١ يتم تحضير مكون المحفز الصلب كما هو موصوف في المثال Vo من الطلب Soll مغك Jar EY
٠ البلمرة تمت تغذية 7١ جم/ ساعة من مكون محفز البلمرة الصلب المحضر كما تم وصفه أعلاه؛ باستخدام 5 كجم/ ساعة من بروبان سائل؛ إلى معدة تلامس أولي؛ حيث بها يتم إضافة أيضاً تراي إيثيل ألومينيوم Ltriethylaluminum (TEA) كانت نسبة الوزن بين ألومينيوم ألكيل aluminum alkyl ومكون محفز صلب هي : .١ تم تنفيذ خطوة التلامس الأولي تحت التقليب
١ عند ٠٠ درجة Lie بإجمالي زمن احتجاز ٠١٠١ دقيقة. يدخل المحفز مفاعل البلمرة بالطور الغازي الأول ١ من الشكل ١ عن طريق الخط .٠١0 في المفاعل الأول يتم بلمرة الإيثيلين باستخدام 112 كمنظّم للوزن الجزيئي وفي وجود بروبان كمادة مخففة خاملة. تمت تغذية ra كجم/ ساعة من (يثيلين و YY. جم/ ساعة من هيدروجين إلى المفاعل الأول عن طريق الخط 4. لم يتم تغذية أي مونومر مشترك إلى المفاعل الأول.
Yo ثم تنفيذ البلمرة عند an حرارة Ae درجة YEP وعند ضغط 1,١ ميجا باسكال . ثم تصريف البوليمر الناتج في المفاعل الأول بشكل غير متواصل عن طريق الخط OY) وفصله عن الغاز
ory yr
داخل وسيلة فصل الغاز/ الصلب OY وإعادة إدخاله في مفاعل الطور الغازي الثاني عن طريق الخط .١6 يكون للبوليمر الناتج في المفاعل الأول معامل انصهار MIE يبلغ حوالي Av جم/ ٠١ دقائق وكثافة 9749© كجم/ ديسي متر .
© "تم تشغيل المفاعل الثاني في ظل ظروف بلمرة تبلغ حوالي Av درجة مثوية؛ وضغط 0,¥ ميجا باسكال. تم إدخال ١6 كجم/ ساعة من إيثيلين» ١ جم/ ساعة هيدروجين و7,؛ كجم/ ساعة من ١-هكسين في منطقة الخفض YY من المفاعل الثاني عن طريق الخط 57. تم تغذية © كجم/ ساعة من بروبان؛ YA كجم/ ساعة من إيثيلين و١ جم/ ساعة من هيدروجين خلال الخط 549 في نظام التدوير.
٠ حتى يتم توسيع توزيع الوزن الجزيئي لبوليمر الإيثيلين النهائي؛ تم تشغيل المفاعل الثاني عن طريق تحقيق ظروف مختلفة لتركيز المونومرات والهيدروجين داخل مفاعل الرفع VY ومنطقة الخفض YY يتم تحقيق ذلك عن طريق تغذية عن طريق الخط Vo OY كجم/ ساعة من تيار سائل als) سائل (liquid barrier في الجزء العلوي من منطقة الخفض FY يكون بتيار السائل المذكور تركيبة مختلفة عن تلك لخليط الغاز الموجود في مفاعل الرفع. تمت الإشارة إلى التركيزات
Yo المختلفة المذكورة من المونومرات والهيدروجين داخل مفاعل الرفع؛ منطقة الخفض من المفاعل الثاني وتركيبة حاجز السائل في الجدول .١ يأتي تيار السائل من الخط OF من خطوة التكثيف في وسيلة التكثيف 49؛ عند ظروف تشغيل ٠٠ درجة lage Y,0 5 dpi باسكال؛ حيث بها يتم تبريد جزء من تيار إعادة التدوير وتكثيفه جزئياً. كما هو موضح في الشكل؛ يتم وضع وعاء فصل ومضخة؛ بالترتيب؛ بعد وسيلة التكثيف 695. تم تفريغ البوليمر النهائي بشكل غير متواصل عن
Of صريق الخط ٠ ١ تنتج عملية البلمرة في المفاعل الثاني أجزاء بولي إيثيلين بوزن جزيئي عالي نسبياً. في الجدول تم تخصيص خواص المنتج النهائي. يمكن رؤية أن معامل صهر المنتج النهائي يتم خفضه مقارنة في المفاعل Je براتنج الإيثيلين الناتج في المفاعل الأول؛ مما يوضح تكوين أجزاء بوزن جزيئي الثاني.
اضرف
ل ينتج المفاعل الأول في حدود 5١ 7 بالوزن (تقسيم 7 بالوزن) بكمية إجمالية من راتنج البولي إيثيلين النهائي ناتجة بواسطة SIS من المفاعل الأول والثاني. في نفس الوقت؛ يتم تقديم البوليمر الناتج بتوزيع وزن جزيئي عريض نسبياً كما تم تأكيده بنسبة MIF/MIP مساوية ل Yo المثال المقارن ١ © يكون البوليمر بذلك المثال المقارن هو تركيبة بولي إيثيلين Ziegler-Natta متوفر بالسوق .Petrothene LR 5280 E (Equistar) بالاسم التجاري المثال المقارن ؟ يكون البوليمر بذلك المثال المقارن هو تركيبة بولي إيثيلين Ziegler—Natta تحتوي على كربون أسود؛ متوفر بالسوق بالاسم التجاري .(Borealis) H E3450
Yao الجدول ١ ا ون ا C1 I م ا ون ا ااه غوف
CYA
724 منبع AY - - ته د نمس م ا i ا I I سحا ا I I I EE امسا ا I ES I سسا ان I أ ا ا مخض I ory
محتوى مونومر مشترك IR ]7 بالوزن] لا - - . | 0 نَ تصادم حز الشد Yom = T درجة مئوية [كيلو Ag Yoo جول/ [Yo FNCT ¢ ميجا_باسكال/ dap Av مئوية 0,8 YY. Yov (ساعات) * ملاحظات: C2H4 = (يثيلين ethylene ¢ 661112 = هكسين hexene ؛ * محلول مائي من Arkopal N100 7 oY
Claims (1)
- ال عناصر الحماية -١ تركيبة بولي إيثيلين Polyethylene التي لها السمات التالية: YY عند ISO 1183 محددة وفقاً ل Fam جم/ ١954 من 478 إلى density كثافة )١ درجة مثوية؛ ¥( نسبة MIF/MIP من Vo إلى (Yo حيث MIF هي معامل تدفق المصهور melt flow index © عند ٠960 درجة مئوية بحمل 7٠,6١ كجم؛ 5 MIP هي معامل تدفق المصهور melt (SO 1133 درجة مئوية بحمل © كجم؛ كلاهما محدد وفقاً ل V+ عند flow index MIF )" من ١ إلى to جم/ ٠١ دقائق؛ ؛) Mz مساوية ل أو أكبر من ٠٠٠٠٠٠١ جم/ مول؛ ©( معامل تفريع سلسلة طويلة long—chain branching index (LCBI) ؛ مساوية ل أو أكبر من قد حيث معامل تفريع سلسلة طويلة long-chain branching index (LCBI) « هي نسبة مربع متوسط نصف القطر المقاس للدوران radius of gyration (Rg) ؛ مقاس بواسطة GPC- «(MALLS إلى مربع متوسط نصف القطر للدوران للبولي (يثيلين Polyethylene خطي بنفس الوزن الجزيئي. yo "- تركيبة البولي إيثيلين Polyethylene وفقاً لعنصر الحماية ١؛ بها بشكل إضافي:)٠.,07( eta )1 من Youve إلى ٠٠075 باسكال. ثانية؛ eta Cua (0.07) هي لزوجة القص المعقدة بتكرار زاوي ٠.٠7 راد/ثانية؛ مقاسة باستخدام قص تذبذب ديناميكي dynamic oscillatory في مقياس انسيابية دوّار لوح- لوح عند درجة حرارة ١9600 ٠ درجة مثوية. *- تركيبة البولي إيثيلين Polyethylene وفقاً لعناصر الحماية ١ و7؛ تتكون من أو تشتمل على واحد أو أكثر من بوليمرات إيثيلين مشتركة ethylene copolymers . ad“yy بها محتوى مونومر مشترك oF وفقاً لعنصر الحماية Polyethylene ؛- تركيبة البولي إيثيلين إلى % بالوزن. ٠,9 يبلغ comonomer إلى ؟؛ يمكن الحصول ١ وفقاً لعناصر الحماية Polyethylene pli) تركيبة البولي —o .polymerization catalyst Ziegler-Natta عليها باستخدام محفز بلمرة © وفقاً لعنصر الحماية 0 حيث يشتمل محفز بلمرة Polyethylene تركيبة البولي إيثيلين -١ على منتج تفاعل: polymerization catalyst 2169١6-38 مدعوم على Titanium يشتمل على مركب تيتانيوم solid catalyst أ) مكون محفز صلب ؛ يمكن الحصول على المكون المذكور عن طريق Magnesium chloride كلوريد المغنسيوم ٠ أو مركب « Magnesium chloride كلوريد المغنسيوم astitanium ملامسة مركب التيتانيوم اختيارياً في وجود وسط خامل؛ بالتالي الحصول على مركب (Magnesium إنتاج ماغنيسيوم والتلامس مع مركب مانح prepolymerization ثم تعريض أ) للبلمرة الأولية oT وسيط ؛ electron donor إلكترون عضوي؛ واختيارياً Aluminum مركب الومينيوم (Vo خارجي. electron donor ج) مركب مانح إلكترون وفقاً لعنصر الحماية )0 لها على الأقل واحدة من Polyethylene تركيبة البولي إيثيلين -“ السمات الإضافية التالية: جم/ مول؛ 0068٠ مساوية ل أو أقل من Mw - ٠ ؛ Ye إلى ١# من Mw/Mn - دقائق؛ ٠ [ox مرتحم : melt flow index معامل تدفق المصهور - Shear— هو معامل بلورة ناتج بالقص SIC من ؟ إلى * ؛ حيث معامل SIC معامل - ؛ محدد وفقاً للعلاقة التالية: Induced Crystallization Index SIC Index = (tonset,SIC@1000 x t onset, quiescent)/(MIF) +٠٠ OXYدج حيث 00561,510©1000 يتم auld بالثواني وهو الزمن المطلوب لبدء البلورة crystallization onset في ظل معدل قص ٠٠٠١ تثح t onset, quiescent يتم قياسه بالثواني وهو زمن بدء البلورة عند درجة ١5 Bla درجة مئوية بدون قص؛ محدد في نظام متساوي التأثير الحراري بواسطة مقياس سعرات بفحص التباين. lo} 4- تركيبة البولي إيثيلين Polyethylene وفقاً لعنصر الحماية ٠ تتضمن: أ) 6؛ — 0 96 بالوزن من بوليمر إيثيلين متجانس ethylene homopolymer أو مشترك بكثافة density مساوية ل أو أكبر من 9760© Yau fan ومعامل تدفق مصهور MIE عند ٠ درجة مئوية بحمل 7,17 كجم؛ وفقاً ل 1133 (ISO يبلغ £4 - ٠١ fan You دقائق؛ Te = £0 (0 ٠ % بالوزن من بوليمر إيثيلين مشترك al ethylene copolymer قيمة ومعامل تدفق مصهور MIE أقل من dad ومعامل تدفق مصهور IMIE 0 . (ae pulse Dal dle -4 تتضمن خطوة حيث يتم صهر ASH البولي إيثيلين Polyethylene وفقاً لعنصر الحماية ١ في قاذف وبعد ذلك قذفها على سطح الماسورة؛ يتم dallas Vo سطح الماسورة المذكور اختيارياً. -٠ مواسير معدن مطلية بتركيبة البولي إيثيلين Polyethylene وفقاً لعنصر الحماية .١ -١١ عملية لتحضير تركيبة البولي إيثيلين Polyethylene وفقاً لعنصر الحماية ١ حيث بها ٠ يتم dn كل خطوات البلمرة في وجود محفز بلمرة polymerization catalyst Ziegler— 38 مدعوم على كلوريد المغنسيوم Magnesium chloride . -٠ العملية وفقاً لعنصر الحماية ٠١ تتضمن الخطوات التالية؛ بأي ترتيب متبادل: أ) بلمرة إيثيلين polymerizing ethylene ؛ اختيارياً سوياً مع واحد أو أكثر من المونومرات 8 المشتركة comonomers ¢ في مفاعل بطور gas-phase reactor (gle في وجود هيدروجين hydrogen ¢ OXY pyب) بلمرة مشتركة لإيثيلين copolymerizing ethylene باستخدام واحد أو أكثر من المونومراتالمشتركة comonomers في مفاعل بطور غازي reactor 985-0856 آخر في وجودكمية من الهيدروجين hydrogen أقل من الخطوة أ)؛حيث في واحد على الأقل من مفاعلات الطور الغازي reactors 985-0856 المذكورة تتدفق © جسيمات البوليمر polymer particles المتزايدة لأعلى خلال منطقة بلمرة polymerization6 أولى في ظل ظروف od أو نقل سريع؛ تاركة مفاعل الرفع المذكور وتدخل منطقة بلمرةثانية خلالها تتدفق لأسفل في ظل تأثير الجاذبية الأرضية؛ تاركة منطقة البلمرة polymerizationAa) Zone المذكورة ويعاد إدخالها في منطقة البلمرة JY) بالتالي تحقيق تدوير لبوليمر بينمنطقتي البلمرة polymerization zones المذكورتين.اف» 5 I =ا 1 1 أ; Jia RE: vo 07 | 1 > ل ل 1 0 pra (AS) 3 L J £5 5 : i; Ya ما ب i j SA 1 WE{ 1 ا ةقب الم 3 : co Jet } i8 | الى نم سر Iini | - معط فit 2 SESE ]( ال I WH Ii : بن ! SECO a 1 ; SE ioe { Rasy 8 اا samen LE ل 5 cL | SEY 5 {pete — : 5ح لملسا 0 5 إ اi ] or 1 ds, SEF ERYالل حي ٍِ 0 oanH > i | = rant BEE 1ا اشح ٍْ إ ْ \ يدن 81 | H Rly: 1 ¢ 5H int إi vei 17A SE ا١ الشكلمدة سريان هذه البراءة عشرون سنة من تاريخ إيداع الطلب وذلك بشرط تسديد المقابل المالي السنوي للبراءة وعدم بطلانها أو سقوطها لمخالفتها لأي من أحكام نظام براءات الاختراع والتصميمات التخطيطية للدارات المتكاملة والأصناف النباتية والنماذج الصناعية أو لائحته التنفيذية صادرة عن مدينة الملك عبدالعزيز للعلوم والتقنية ؛ مكتب البراءات السعودي ص ب TAT الرياض 57؟؟١١ ¢ المملكة العربية السعودية بريد الكتروني: patents @kacst.edu.sa
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP13173536.7A EP2818508A1 (en) | 2013-06-25 | 2013-06-25 | Polyethylene composition having high impact and stress cracking resistance |
| PCT/EP2014/062923 WO2014206853A1 (en) | 2013-06-25 | 2014-06-19 | Polyethylene composition having high impact and stress cracking resistance |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SA515370282B1 true SA515370282B1 (ar) | 2017-05-01 |
Family
ID=48669819
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SA515370282A SA515370282B1 (ar) | 2013-06-25 | 2015-12-15 | تركيبة بولي إيثيلين لها مقاومة تصادم وتكسير بالشد عالية |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US9732248B2 (ar) |
| EP (2) | EP2818508A1 (ar) |
| JP (1) | JP6058829B2 (ar) |
| KR (1) | KR101667905B1 (ar) |
| CN (1) | CN105392836B (ar) |
| BR (1) | BR112015031267B1 (ar) |
| CA (1) | CA2916132C (ar) |
| ES (1) | ES2625385T5 (ar) |
| MX (1) | MX2015017325A (ar) |
| PL (1) | PL3013898T5 (ar) |
| RU (1) | RU2654700C2 (ar) |
| SA (1) | SA515370282B1 (ar) |
| WO (1) | WO2014206853A1 (ar) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US9428623B2 (en) * | 2012-10-22 | 2016-08-30 | Basell Polyolefine Gmbh | Polyethylene composition having high swell ratio |
| EP3037471B1 (en) | 2014-12-22 | 2019-05-01 | Borealis AG | Process for producing multimodal polyethylene compositions |
| US10577490B2 (en) | 2015-06-26 | 2020-03-03 | Basell Polyolefine Gmbh | Polyethylene composition having high mechanical properties and processability |
| JP6698948B2 (ja) | 2016-11-17 | 2020-05-27 | バーゼル・ポリオレフィン・ゲーエムベーハー | 高いスウェル比を有するポリエチレン組成物 |
| CN109963881B (zh) * | 2016-11-24 | 2021-08-17 | 巴塞尔聚烯烃股份有限公司 | 具有高膨胀比和高抗冲击性的用于吹塑的聚乙烯组合物 |
| PL3545007T3 (pl) * | 2016-11-24 | 2022-12-27 | Basell Polyolefine Gmbh | Kompozycja polietylenowa do formowania z rozdmuchiwaniem mająca wysoką odporność na pękanie naprężeniowe |
| PL3545006T3 (pl) * | 2016-11-24 | 2021-05-31 | Basell Polyolefine Gmbh | Kompozycja polietylenowa do formowania rozdmuchowego o wysokiej odporności na pękanie naprężeniowe |
| CN112041388B (zh) * | 2018-05-14 | 2022-03-15 | 巴塞尔聚烯烃股份有限公司 | 具有高溶胀比、fnct和抗冲击性的聚乙烯组合物 |
| ES2828355T3 (es) | 2018-06-19 | 2021-05-26 | Borealis Ag | Composición de poliolefina que proporciona marcado por fluorescencia |
Family Cites Families (28)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SE363977B (ar) | 1968-11-21 | 1974-02-11 | Montedison Spa | |
| YU35844B (en) | 1968-11-25 | 1981-08-31 | Montedison Spa | Process for obtaining catalysts for the polymerization of olefines |
| IT1096661B (it) | 1978-06-13 | 1985-08-26 | Montedison Spa | Procedimento per la preparazione di prodotti in forma sferoidale solidi a temperatura ambiente |
| IT1098272B (it) | 1978-08-22 | 1985-09-07 | Montedison Spa | Componenti,di catalizzatori e catalizzatori per la polimerizzazione delle alfa-olefine |
| JPS59196346A (ja) * | 1983-04-21 | 1984-11-07 | Asahi Chem Ind Co Ltd | ポリエチレン樹脂組成物 |
| FI80055C (fi) | 1986-06-09 | 1990-04-10 | Neste Oy | Foerfarande foer framstaellning av katalytkomponenter foer polymerisation av olefiner. |
| IT1230134B (it) | 1989-04-28 | 1991-10-14 | Himont Inc | Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione di olefine. |
| JP2879347B2 (ja) | 1989-10-02 | 1999-04-05 | チッソ株式会社 | オレフィン重合用触媒の製法 |
| FR2656615B1 (fr) | 1990-01-04 | 1993-05-07 | Bp Chemicals Snc | Procede de preparation d'un catalyseur de type ziegler-watta a base de vanadium et de titane, supporte sur un chlorure de magnesium. |
| DE4017661A1 (de) | 1990-06-01 | 1991-12-05 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung eines poly-1-olefins |
| GB9224876D0 (en) | 1992-11-27 | 1993-01-13 | Exxon Chemical Patents Inc | Improved processing polyolefin blends |
| FI942949A0 (fi) * | 1994-06-20 | 1994-06-20 | Borealis Polymers Oy | Prokatalysator foer producering av etenpolymerer och foerfarande foer framstaellning daerav |
| US5767034A (en) | 1996-05-31 | 1998-06-16 | Intevep, S.A. | Olefin polymerization catalyst with additive comprising aluminum-silicon composition, calixarene derivatives or cyclodextrin derivatives |
| CN1226901A (zh) | 1997-03-29 | 1999-08-25 | 蒙特尔技术有限公司 | 氯化镁－醇加合物、其制备方法以及从中获得的催化剂组分 |
| SE513632C2 (sv) * | 1998-07-06 | 2000-10-09 | Borealis Polymers Oy | Multimodal polyetenkomposition för rör |
| DE19945980A1 (de) * | 1999-09-24 | 2001-03-29 | Elenac Gmbh | Polyethylen Formmasse mit verbesserter ESCR-Steifigkeitsrelation und Schwellrate, Verfahren zu ihrer Herstellung und daraus hergestellte Hohlkörper |
| AU2004242899A1 (en) * | 2003-05-29 | 2004-12-09 | Basell Poliolefine Italia S.R.L | Process for the preparation of a catalyst component and components therefrom obtained |
| EP1694720B1 (en) * | 2003-12-19 | 2012-10-24 | Basell Polyolefine GmbH | Process for the (co)polymerization of ethylene |
| DE102004055588A1 (de) | 2004-11-18 | 2006-05-24 | Basell Polyolefine Gmbh | Polyethylen Formmasse für die Beschichtung von Stahlrohren |
| EP1845111A1 (en) | 2006-04-13 | 2007-10-17 | Total Petrochemicals Research Feluy | Reduction of electrostatic charge in a polymerisation process |
| JP5054946B2 (ja) * | 2006-08-30 | 2012-10-24 | 日本ポリエチレン株式会社 | 中空成形用ポリエチレン系樹脂成形材料の製造方法 |
| EP1972642A1 (en) | 2007-03-19 | 2008-09-24 | Total Petrochemicals Research Feluy | Homo-or co-polymers of ethylene with combination of processability and toughness properties |
| EP2072588B1 (en) * | 2007-12-20 | 2012-10-10 | Borealis Technology Oy | Process for coating a pipe with high throughput using multimodal ethylene copolymer, and coated pipes obtained thereof |
| PL2072586T3 (pl) | 2007-12-20 | 2021-05-31 | Borealis Technology Oy | Powlekane rury o ulepszonych właściwościach mechanicznych i sposób ich wytwarzania |
| EP2072589A1 (en) | 2007-12-20 | 2009-06-24 | Borealis Technology Oy | Process for coating a pipe with high throughput using multimodal ethylene copolymer, and coated pipes obtained thereof |
| EP2090356A1 (en) | 2007-12-24 | 2009-08-19 | Borealis Technology OY | Reactor systems and process for the catalytic polymerization of olefins, and the use of such reactor system in catalytic polymeration of olefins |
| RU2545063C2 (ru) | 2009-06-03 | 2015-03-27 | Базелль Полиолефине Гмбх | Полиэтиленовая композиция и полученные из нее готовые изделия |
| EP2520625A1 (en) | 2011-05-06 | 2012-11-07 | Borealis AG | Coating composition |
-
2013
- 2013-06-25 EP EP13173536.7A patent/EP2818508A1/en not_active Withdrawn
-
2014
- 2014-06-19 PL PL14731278T patent/PL3013898T5/pl unknown
- 2014-06-19 US US14/900,996 patent/US9732248B2/en active Active
- 2014-06-19 ES ES14731278T patent/ES2625385T5/es active Active
- 2014-06-19 JP JP2015563107A patent/JP6058829B2/ja active Active
- 2014-06-19 EP EP14731278.9A patent/EP3013898B2/en active Active
- 2014-06-19 KR KR1020167001301A patent/KR101667905B1/ko active IP Right Grant
- 2014-06-19 WO PCT/EP2014/062923 patent/WO2014206853A1/en active Application Filing
- 2014-06-19 BR BR112015031267-5A patent/BR112015031267B1/pt active IP Right Grant
- 2014-06-19 CN CN201480034737.3A patent/CN105392836B/zh active Active
- 2014-06-19 RU RU2016101014A patent/RU2654700C2/ru active
- 2014-06-19 CA CA2916132A patent/CA2916132C/en active Active
- 2014-06-19 MX MX2015017325A patent/MX2015017325A/es active IP Right Grant
-
2015
- 2015-12-15 SA SA515370282A patent/SA515370282B1/ar unknown
-
2017
- 2017-07-26 US US15/660,653 patent/US9969898B2/en active Active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA2916132C (en) | 2017-01-03 |
| RU2016101014A (ru) | 2017-07-28 |
| BR112015031267A2 (pt) | 2017-07-25 |
| BR112015031267B1 (pt) | 2020-12-29 |
| US20160152853A1 (en) | 2016-06-02 |
| CN105392836B (zh) | 2017-04-12 |
| PL3013898T3 (pl) | 2017-10-31 |
| US20170321076A1 (en) | 2017-11-09 |
| MX2015017325A (es) | 2016-04-06 |
| KR101667905B1 (ko) | 2016-10-19 |
| ES2625385T3 (es) | 2017-07-19 |
| US9732248B2 (en) | 2017-08-15 |
| CN105392836A (zh) | 2016-03-09 |
| EP3013898B1 (en) | 2017-03-15 |
| EP3013898A1 (en) | 2016-05-04 |
| CA2916132A1 (en) | 2014-12-31 |
| KR20160032113A (ko) | 2016-03-23 |
| ES2625385T5 (es) | 2020-07-15 |
| JP6058829B2 (ja) | 2017-01-11 |
| RU2654700C2 (ru) | 2018-05-22 |
| PL3013898T5 (pl) | 2020-07-13 |
| US9969898B2 (en) | 2018-05-15 |
| JP2016523287A (ja) | 2016-08-08 |
| WO2014206853A1 (en) | 2014-12-31 |
| EP2818508A1 (en) | 2014-12-31 |
| EP3013898B2 (en) | 2020-01-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SA515370282B1 (ar) | تركيبة بولي إيثيلين لها مقاومة تصادم وتكسير بالشد عالية | |
| US9738777B2 (en) | Polyethylene processes for producing compositions having high swell ratio | |
| US9512308B2 (en) | Polyethylene composition having high swell ratio | |
| JP6058830B2 (ja) | 高い耐応力亀裂性を有するブロー成形用ポリエチレン組成物 | |
| JP6001186B2 (ja) | 優れた機械的性質を有するポリエチレン組成物の製造方法 | |
| EP2738211A1 (en) | Polyethylene composition having high swell ratio | |
| EP2738213A1 (en) | Polyethylene composition having high swell ratio |