RU2015104808A

RU2015104808A - Тиоэтерификация меркаптанов в смесях углеводородов с4

Info

Publication number: RU2015104808A
Application number: RU2015104808A
Authority: RU
Inventors: Штефан ПАЙЦ; Маркус ВИНТЕРБЕРГ; Дитрих МАШМЕЙЕР; Франк ГАЙЛЕН; Райнер БУКОЛЬ; Йорг ШАЛЛЕНБЕРГ; Армин РИКС; Андреас ВОЛЬФФ; Маттиас ЛАЙПОЛЬД
Original assignee: Евоник Индастриз Аг
Priority date: 2012-07-13
Filing date: 2013-06-25
Publication date: 2016-09-10
Also published as: KR102009548B1; CN104583180A; CA2878983A1; CN104583180B; EP2872484A1; BR112015000737B1; WO2014009148A1; US20150166475A1; TW201420557A; JP6095776B2; MX362867B; ZA201500965B; RU2628085C2; AR092028A1; EP2872484B1; PL2872484T3; ES2690058T3; CA2878983C; TWI588122B; KR20150032580A

Abstract

1. Способ тиоэтерификации меркаптанов полиненасыщенными углеводородами, осуществляемый в реакторе при подаче водорода с применением гетерогенного катализатора и в присутствии 1-бутена, отличающийся тем, что молярное соотношение водорода и полиненасыщенных углеводородов максимально равно единице.2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что молярное соотношение водорода и полиненасыщенных углеводородов находится в интервале от 0,01 до 0,8 и предпочтительно в интервале от 0,1 до 0,5.3. Способ по п. 1 или 2, отличающийся тем, что осуществляют тиоэтерификацию меркаптанов полиненасыщенными углеводородами, выбранными из группы, в которую входят 1,3-бутадиен, бут-3-ен-1-ин и 1,2-бутадиен.4. Способ по п. 1 или 2, отличающийся тем, что осуществляют тиоэтерификацию этантиола и/или метантиола полиненасыщенными углеводородами.5. Способ по п. 1 или 2, отличающийся тем, что его осуществляют в присутствии монооксида углерода, причем содержание монооксида углерода в потоке, входящем в реактор, составляет менее 20 млнв расчете на массу входящего потока.6. Способ по п. 1 или 2, отличающийся тем, что гетерогенный катализатор содержит металл группы VIII периодической системы элементов.7. Способ по п. 6, отличающийся тем, что катализатор представляет собой оболочечный катализатор, содержащий оксид алюминия в качестве носителя и палладий в качестве каталитически активного металла.8. Способ по п. 1 или 2, отличающийся тем, что температура на входе потока в реактор находится в интервале от 0 до 180°С, предпочтительно в интервале от 60 до 150°С и наиболее предпочтительно в интервале от 80 до 130°С.9. Способ по п. 1 или 2, отличающийся тем, что его осуществляют как жидкофазный способ так, чтобы водород был полностью растворен в жидкой фазе.10.

Claims

1. Способ тиоэтерификации меркаптанов полиненасыщенными углеводородами, осуществляемый в реакторе при подаче водорода с применением гетерогенного катализатора и в присутствии 1-бутена, отличающийся тем, что молярное соотношение водорода и полиненасыщенных углеводородов максимально равно единице.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что молярное соотношение водорода и полиненасыщенных углеводородов находится в интервале от 0,01 до 0,8 и предпочтительно в интервале от 0,1 до 0,5.

3. Способ по п. 1 или 2, отличающийся тем, что осуществляют тиоэтерификацию меркаптанов полиненасыщенными углеводородами, выбранными из группы, в которую входят 1,3-бутадиен, бут-3-ен-1-ин и 1,2-бутадиен.

4. Способ по п. 1 или 2, отличающийся тем, что осуществляют тиоэтерификацию этантиола и/или метантиола полиненасыщенными углеводородами.

5. Способ по п. 1 или 2, отличающийся тем, что его осуществляют в присутствии монооксида углерода, причем содержание монооксида углерода в потоке, входящем в реактор, составляет менее 20 млн^-1 в расчете на массу входящего потока.

6. Способ по п. 1 или 2, отличающийся тем, что гетерогенный катализатор содержит металл группы VIII периодической системы элементов.

7. Способ по п. 6, отличающийся тем, что катализатор представляет собой оболочечный катализатор, содержащий оксид алюминия в качестве носителя и палладий в качестве каталитически активного металла.

8. Способ по п. 1 или 2, отличающийся тем, что температура на входе потока в реактор находится в интервале от 0 до 180°С, предпочтительно в интервале от 60 до 150°С и наиболее предпочтительно в интервале от 80 до 130°С.

9. Способ по п. 1 или 2, отличающийся тем, что его осуществляют как жидкофазный способ так, чтобы водород был полностью растворен в жидкой фазе.

10. Способ по п. 1 или 2, отличающийся тем, что в качестве потока, входящего в реактор, применяют смесь углеводородов С₄.

11. Способ по п. 10, отличающийся тем, что из смеси, применяемой в качестве входящего потока, сначала отгонкой отделяют легкокипящие соединения, предпочтительно изобутан.

12. Способ по п. 1 или 2, отличающийся тем, что после тиоэтерификации осуществляют по меньшей мере одну технологическую стадию, выбранную из группы, в которую входят:

- отделение простых тиоэфиров перегонкой;

- адсорбционное удаление серосодержащих соединений;

- селективное гидрирование 1,3-бутадиена с образованием 1-бутена и/или 2-бутена;

- отделение 1-бутена перегонкой;

- олигомеризация 2-бутена с образованием олефинов, содержащих более 4 атомов углерода;

- отделение н-бутана и/или изобутана перегонкой;

- этерификация изобутена метанолом с образованием метил-трет-бутилового эфира (МТВЕ) и отделение образовавшегося МТВЕ.

13. Способ по п. 12, отличающийся тем, что после тиоэтерификации осуществляют комбинированное разделение перегонкой простых тиоэфиров и 1-бутена.

14. Способ по п. 12, по которому после тиоэтерификации осуществляют этерификацию изобутена метанолом с образованием метил-трет-бутилового эфира (МТВЕ), причем способ отличается тем, что затем осуществляют отделение перегонкой смеси простых эфиров, содержащей МТВЕ и простые тиоэфиры.