RU2013111484A - Способ получения комплекса кислоты и металла - Google Patents
Способ получения комплекса кислоты и металла Download PDFInfo
- Publication number
- RU2013111484A RU2013111484A RU2013111484/04A RU2013111484A RU2013111484A RU 2013111484 A RU2013111484 A RU 2013111484A RU 2013111484/04 A RU2013111484/04 A RU 2013111484/04A RU 2013111484 A RU2013111484 A RU 2013111484A RU 2013111484 A RU2013111484 A RU 2013111484A
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- metal
- acid
- source
- calcium
- mineral
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/41—Preparation of salts of carboxylic acids
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J19/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J19/18—Stationary reactors having moving elements inside
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
- B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
- B29C48/36—Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die
- B29C48/375—Plasticisers, homogenisers or feeders comprising two or more stages
- B29C48/39—Plasticisers, homogenisers or feeders comprising two or more stages a first extruder feeding the melt into an intermediate location of a second extruder
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
- B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
- B29C48/36—Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die
- B29C48/395—Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die using screws surrounded by a cooperating barrel, e.g. single screw extruders
- B29C48/40—Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die using screws surrounded by a cooperating barrel, e.g. single screw extruders using two or more parallel screws or at least two parallel non-intermeshing screws, e.g. twin screw extruders
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
- B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
- B29C48/36—Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die
- B29C48/395—Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die using screws surrounded by a cooperating barrel, e.g. single screw extruders
- B29C48/40—Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die using screws surrounded by a cooperating barrel, e.g. single screw extruders using two or more parallel screws or at least two parallel non-intermeshing screws, e.g. twin screw extruders
- B29C48/405—Intermeshing co-rotating screws
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
- B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
- B29C48/36—Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die
- B29C48/50—Details of extruders
- B29C48/505—Screws
- B29C48/535—Screws with thread pitch varying along the longitudinal axis
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
- B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
- B29C48/36—Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die
- B29C48/50—Details of extruders
- B29C48/505—Screws
- B29C48/57—Screws provided with kneading disc-like elements, e.g. with oval-shaped elements
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C15/00—Cyclic hydrocarbons containing only six-membered aromatic rings as cyclic parts
- C07C15/12—Polycyclic non-condensed hydrocarbons
- C07C15/14—Polycyclic non-condensed hydrocarbons all phenyl groups being directly linked
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C319/00—Preparation of thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides
- C07C319/14—Preparation of thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides of sulfides
- C07C319/20—Preparation of thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides of sulfides by reactions not involving the formation of sulfide groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/41—Preparation of salts of carboxylic acids
- C07C51/412—Preparation of salts of carboxylic acids by conversion of the acids, their salts, esters or anhydrides with the same carboxylic acid part
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C55/00—Saturated compounds having more than one carboxyl group bound to acyclic carbon atoms
- C07C55/02—Dicarboxylic acids
- C07C55/18—Azelaic acid
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C63/00—Compounds having carboxyl groups bound to a carbon atoms of six-membered aromatic rings
- C07C63/14—Monocyclic dicarboxylic acids
- C07C63/15—Monocyclic dicarboxylic acids all carboxyl groups bound to carbon atoms of the six-membered aromatic ring
- C07C63/26—1,4 - Benzenedicarboxylic acid
- C07C63/28—Salts thereof
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/582—Recycling of unreacted starting or intermediate materials
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Fodder In General (AREA)
- Lubricants (AREA)
Abstract
1. Способ получения комплекса кислоты, выбранной из метионина, 2-гидрокси-4-метилтиобутановой кислоты (НМТВА) и молочной кислоты, и по меньшей мере одного металла, исходя из указанной кислоты и минерального источника металла, отличающийся тем, что кислоту приводят во взаимодействие с минеральным источником металла в экструдере.2. Способ по п.1, отличающийся тем, что металл выбран из Li, Na, K, Mg, Ca, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn, Pt.3. Способ по п.1 или2, отличающийся тем, что минеральный источник металла выбран из гидроксидов металлов, видов молока, содержащих гидроксиды металлов, оксидов металлов и соответствующих карбонатов металлов, имеющих как естественное, так и искусственное происхождение.4. Способ по п.3, отличающийся тем, что минеральный источник металла имеет естественное происхождение и выбран из раковин, руды и горных пород.5. Способ по п.1, отличающийся тем, что кислота представляет собой НМТВА, а металлом является кальций, причем источник кальция выбран из извести, известкового молока, гашеной извести, гидрокарбоната кальция и карбоната кальция.6. Способ по п.5, отличающийся тем, что минеральный источник металла выбран из раковины устрицы, раковины улитки, доломита.7. Способ по п.3, отличающийся тем, что источником кальция является Ca(OH).8. Способ по п.1, отличающийся тем, что кислота представляет собой метионин или НМТВА, а металл выбран из цинка, марганца и меди, причем источник металла выбран из оксида, гидроксида, водного раствора гидроксида и соответствующего карбоната металла.9. Способ по п.1, отличающийся тем, что реакцию проводят между кислотой и минеральным источником металла в экструдере, выбранном из одношнекового смесителя и дв�
Claims (16)
1. Способ получения комплекса кислоты, выбранной из метионина, 2-гидрокси-4-метилтиобутановой кислоты (НМТВА) и молочной кислоты, и по меньшей мере одного металла, исходя из указанной кислоты и минерального источника металла, отличающийся тем, что кислоту приводят во взаимодействие с минеральным источником металла в экструдере.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что металл выбран из Li, Na, K, Mg, Ca, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn, Pt.
3. Способ по п.1 или 2, отличающийся тем, что минеральный источник металла выбран из гидроксидов металлов, видов молока, содержащих гидроксиды металлов, оксидов металлов и соответствующих карбонатов металлов, имеющих как естественное, так и искусственное происхождение.
4. Способ по п.3, отличающийся тем, что минеральный источник металла имеет естественное происхождение и выбран из раковин, руды и горных пород.
5. Способ по п.1, отличающийся тем, что кислота представляет собой НМТВА, а металлом является кальций, причем источник кальция выбран из извести, известкового молока, гашеной извести, гидрокарбоната кальция и карбоната кальция.
6. Способ по п.5, отличающийся тем, что минеральный источник металла выбран из раковины устрицы, раковины улитки, доломита.
7. Способ по п.3, отличающийся тем, что источником кальция является Ca(OH)2.
8. Способ по п.1, отличающийся тем, что кислота представляет собой метионин или НМТВА, а металл выбран из цинка, марганца и меди, причем источник металла выбран из оксида, гидроксида, водного раствора гидроксида и соответствующего карбоната металла.
9. Способ по п.1, отличающийся тем, что реакцию проводят между кислотой и минеральным источником металла в экструдере, выбранном из одношнекового смесителя и двухшнекового экструдера.
10. Способ по п.9, отличающийся тем, что реакцию проводят между НМТВА и Ca(OH)2 в двухшнековом экструдере.
11. Способ по п.10, отличающийся тем, что двухшнековый экструдер является экструдером с сонаправленным вращением.
12. Способ по п.1, отличающийся тем, что температура реакции составляет ниже 150°C.
13. Способ по п.12, отличающийся тем, что температура реакции варьирует между 60 и 120°C, предпочтительно между 80 и 95°C.
14. Способ по п.1, отличающийся тем, что он включает стадию фракционирования и/или высушивания полученного комплекса.
15. Способ по п.14, отличающийся тем, что фракционирование проводят посредством пропускания через фильеру или посредством измельчения.
16. Способ по п.1, отличающийся тем, что он включает стадию формования полученного комплекса, например, сферонизацией.
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR1057605A FR2964968B1 (fr) | 2010-09-22 | 2010-09-22 | Procede de preparation d?un complexe d?acide et d?un metal |
FR10/57605 | 2010-09-22 | ||
PCT/FR2011/052171 WO2012038660A1 (fr) | 2010-09-22 | 2011-09-21 | Procede de preparation d'un complexe d'acide et d'un metal |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2013111484A true RU2013111484A (ru) | 2014-10-27 |
RU2563240C2 RU2563240C2 (ru) | 2015-09-20 |
Family
ID=43297300
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2013111484/04A RU2563240C2 (ru) | 2010-09-22 | 2011-09-21 | Способ получения комплекса кислоты и металла |
Country Status (11)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US8962884B2 (ru) |
EP (1) | EP2619165B1 (ru) |
JP (1) | JP6000953B2 (ru) |
KR (1) | KR101857509B1 (ru) |
CN (2) | CN103153937A (ru) |
ES (1) | ES2684112T3 (ru) |
FR (1) | FR2964968B1 (ru) |
RU (1) | RU2563240C2 (ru) |
SG (1) | SG188246A1 (ru) |
TW (1) | TWI542574B (ru) |
WO (1) | WO2012038660A1 (ru) |
Families Citing this family (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2988091B1 (fr) * | 2012-03-16 | 2014-08-15 | Innov Ia 3I | Compositions pulverulentes d'un complexe entre un acide et un metal et leur procede de preparation |
CN102702049B (zh) * | 2012-06-18 | 2013-11-13 | 山东轻工业学院 | 一种固态2-羟基-4-甲硫基丁酸的制备方法 |
GB201309458D0 (en) * | 2013-05-27 | 2013-07-10 | Queens University Of The Belfast | Process for the Preparation of a Metal-Organic Compound |
WO2015071709A1 (en) * | 2013-11-18 | 2015-05-21 | Volare & Connecting, Llc | Continuous process for the one-pot synthesis of metal salts and metal complexes |
CN104341329A (zh) * | 2014-10-20 | 2015-02-11 | 高纪峰 | 一种羟基蛋氨酸钙生产方法 |
FR3033792B1 (fr) * | 2015-03-20 | 2017-04-21 | Innov'ia 3I | Compositions pulverulentes d'un complexe entre un acide et un metal a haute teneur en composes organiques soufres et leur procede de preparation |
KR102058676B1 (ko) * | 2017-07-14 | 2019-12-24 | 씨제이제일제당 주식회사 | 메티오닌-금속 킬레이트 및 이의 제조방법 |
KR102068016B1 (ko) * | 2017-07-14 | 2020-01-21 | 씨제이제일제당 주식회사 | 메티오닌-금속 킬레이트 및 이의 제조방법 |
CN112316877A (zh) * | 2020-11-16 | 2021-02-05 | 昆山市双友日用化工有限公司 | 一种新型防腐剂的搅拌制造装置 |
CN114436920A (zh) * | 2022-01-21 | 2022-05-06 | 湖南德邦生物科技有限公司 | 一种饲料级羟基蛋氨酸铜制备方法 |
CN115353472B (zh) * | 2022-08-10 | 2023-12-08 | 广州天科生物科技有限公司 | 一种蛋氨酸铜螯合物及其制备方法与应用 |
Family Cites Families (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3941818A (en) * | 1973-08-20 | 1976-03-02 | Zinpro Corporation | 1:1 Zinc methionine complexes |
US4335257A (en) * | 1980-09-05 | 1982-06-15 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Preparation of the calcium salt of alpha-hydroxy-gamma-methylmercaptobutyric acid |
EP0140865B1 (en) | 1983-09-06 | 1987-03-25 | Monsanto Company | Enhanced 2-hydroxy-4-methylthiobutanoic acid composition and method of preparation |
RU2029759C1 (ru) * | 1991-04-23 | 1995-02-27 | Институт синтетических полимерных материалов РАН | Способ получения солей насыщенных карбоновых кислот или их смесей |
DE19624607A1 (de) * | 1996-06-20 | 1998-01-02 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Salzen von Säuregruppen tragenden pharmazeutischen Wirkstoffen |
DE19707380A1 (de) * | 1997-02-25 | 1998-08-27 | Degussa | Verfahren zur Herstellung eines rieselfähigen Tierfuttermittelsupplements auf Methioninsalzbasis und das so erhältliche Granulat |
JPH1143462A (ja) * | 1997-07-28 | 1999-02-16 | Daicel Chem Ind Ltd | 固相反応方法および製造装置 |
JP4653372B2 (ja) * | 2000-02-24 | 2011-03-16 | 油化産業株式会社 | 脂肪酸塩の製造方法及び該脂肪酸塩を含有する畜産用飼料 |
US6410783B1 (en) * | 2000-10-19 | 2002-06-25 | Basf Corporation | Method of producing carboxylic acid salts |
US6504076B1 (en) | 2001-05-18 | 2003-01-07 | Fina Technology, Inc. | Method of conversion of heavy aromatics |
US6986909B2 (en) * | 2001-07-30 | 2006-01-17 | Kemin Industries, Inc. | Solid phase synthesis of salts of organic acid |
US20070227399A1 (en) * | 2006-04-03 | 2007-10-04 | Novus International Inc. | Compositions and methods for the preservation of wood |
-
2010
- 2010-09-22 FR FR1057605A patent/FR2964968B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
2011
- 2011-09-21 RU RU2013111484/04A patent/RU2563240C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2011-09-21 EP EP11771240.6A patent/EP2619165B1/fr not_active Not-in-force
- 2011-09-21 WO PCT/FR2011/052171 patent/WO2012038660A1/fr active Application Filing
- 2011-09-21 TW TW100133934A patent/TWI542574B/zh not_active IP Right Cessation
- 2011-09-21 SG SG2013012364A patent/SG188246A1/en unknown
- 2011-09-21 KR KR1020137006319A patent/KR101857509B1/ko active IP Right Grant
- 2011-09-21 US US13/821,338 patent/US8962884B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2011-09-21 ES ES11771240.6T patent/ES2684112T3/es active Active
- 2011-09-21 CN CN2011800433977A patent/CN103153937A/zh active Pending
- 2011-09-21 CN CN201710524235.4A patent/CN107399070A/zh active Pending
- 2011-09-21 JP JP2013529696A patent/JP6000953B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
TW201219359A (en) | 2012-05-16 |
WO2012038660A1 (fr) | 2012-03-29 |
US8962884B2 (en) | 2015-02-24 |
US20130172617A1 (en) | 2013-07-04 |
KR101857509B1 (ko) | 2018-05-14 |
CN107399070A (zh) | 2017-11-28 |
EP2619165A1 (fr) | 2013-07-31 |
EP2619165B1 (fr) | 2018-06-06 |
TWI542574B (zh) | 2016-07-21 |
SG188246A1 (en) | 2013-04-30 |
KR20130103724A (ko) | 2013-09-24 |
JP2013540751A (ja) | 2013-11-07 |
FR2964968A1 (fr) | 2012-03-23 |
JP6000953B2 (ja) | 2016-10-05 |
CN103153937A (zh) | 2013-06-12 |
RU2563240C2 (ru) | 2015-09-20 |
FR2964968B1 (fr) | 2012-08-31 |
ES2684112T3 (es) | 2018-10-01 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2013111484A (ru) | Способ получения комплекса кислоты и металла | |
CN107934998B (zh) | 一种锂辉石浸出液制备电池级氯化锂的方法 | |
MY158285A (en) | A method of precipitation of metal ions | |
JP2017508714A (ja) | 水素陰イオン含有物の製造方法及びこれを用いて製造した水素陰イオン含有物 | |
CA2613096A1 (en) | Preparation and use of cationic halides, sequestration of carbon dioxide | |
WO2013140039A8 (en) | Method for recovering lithium carbonate | |
AR001917A1 (es) | Producción de carbonato de litio de alta pureza desde salmueras naturales o industriales | |
MX2009011078A (es) | Proceso para la produccion de ccp. | |
US20100233767A1 (en) | Process for the recovery of magnesium from a solution and pretreatment | |
MY148795A (en) | Calcium carbonate hydroxodialuminates comprising a hexagonal platelet-shaped crystal habit | |
MX342462B (es) | Proceso para la produccion de hidroxido de magnesio de alta pureza. | |
AR087796A1 (es) | Suplemento de micronutrientes | |
MY173226A (en) | Method and composition for increasing the proportion of dietary ingredients that are resistatnt to degradation by ruminal microorganisms | |
CN113677813A (zh) | 锂回收和纯化 | |
RU2009120931A (ru) | Способ очистки железной руды от мышьяка и фосфора | |
CN103509063A (zh) | 一种氨基葡萄糖硫酸盐的生产方法 | |
CN103121706A (zh) | 一种碱式氯化锌的制备方法 | |
MX2018002213A (es) | Proceso de remocion de arsenico desde materiales que lo contienen. | |
CN109678768A (zh) | 一种利用蛋氨酸结晶母液生产蛋氨酸金属螯合物的方法 | |
CN105017111A (zh) | 蛋氨酸钠的制备方法 | |
CN108117145A (zh) | 利用三水碳酸镁相转变处理含重金属离子废水的方法 | |
RU2011116840A (ru) | Способ приготовления корма для телят 1-6-месячного возраста, предусматривающий введение в рацион опытного минерального премикса (омп-1) | |
KR20180069432A (ko) | 염수를 이용한 탄산리튬의 제조 방법 | |
RU2008145568A (ru) | Способ переработки концентратов, содержащих благородные металлы и сульфиды | |
JP4194513B2 (ja) | ドロマイトの製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20190922 |