RU2563240C2 - Способ получения комплекса кислоты и металла - Google Patents

Способ получения комплекса кислоты и металла Download PDF

Info

Publication number
RU2563240C2
RU2563240C2 RU2013111484/04A RU2013111484A RU2563240C2 RU 2563240 C2 RU2563240 C2 RU 2563240C2 RU 2013111484/04 A RU2013111484/04 A RU 2013111484/04A RU 2013111484 A RU2013111484 A RU 2013111484A RU 2563240 C2 RU2563240 C2 RU 2563240C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
metal
acid
extruder
source
hmtba
Prior art date
Application number
RU2013111484/04A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2013111484A (ru
Inventor
ТЬЕС Жан-Клод ЛЕ
Патрик Рей
Вивьен АНРИЙОН
Original Assignee
Адиссео Айелэнд Лимитэд
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Адиссео Айелэнд Лимитэд filed Critical Адиссео Айелэнд Лимитэд
Publication of RU2013111484A publication Critical patent/RU2013111484A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2563240C2 publication Critical patent/RU2563240C2/ru

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C07C51/41—Preparation of salts of carboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C319/00—Preparation of thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides
    • C07C319/14—Preparation of thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides of sulfides
    • C07C319/20—Preparation of thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides of sulfides by reactions not involving the formation of sulfide groups
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J19/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J19/18—Stationary reactors having moving elements inside
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C48/36—Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die
    • B29C48/375—Plasticisers, homogenisers or feeders comprising two or more stages
    • B29C48/39—Plasticisers, homogenisers or feeders comprising two or more stages a first extruder feeding the melt into an intermediate location of a second extruder
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C48/36—Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die
    • B29C48/395—Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die using screws surrounded by a cooperating barrel, e.g. single screw extruders
    • B29C48/40—Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die using screws surrounded by a cooperating barrel, e.g. single screw extruders using two or more parallel screws or at least two parallel non-intermeshing screws, e.g. twin screw extruders
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C48/36—Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die
    • B29C48/395—Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die using screws surrounded by a cooperating barrel, e.g. single screw extruders
    • B29C48/40—Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die using screws surrounded by a cooperating barrel, e.g. single screw extruders using two or more parallel screws or at least two parallel non-intermeshing screws, e.g. twin screw extruders
    • B29C48/405—Intermeshing co-rotating screws
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C48/36—Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die
    • B29C48/50—Details of extruders
    • B29C48/505—Screws
    • B29C48/535—Screws with thread pitch varying along the longitudinal axis
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C48/36—Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die
    • B29C48/50—Details of extruders
    • B29C48/505—Screws
    • B29C48/57—Screws provided with kneading disc-like elements, e.g. with oval-shaped elements
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C15/00—Cyclic hydrocarbons containing only six-membered aromatic rings as cyclic parts
    • C07C15/12—Polycyclic non-condensed hydrocarbons
    • C07C15/14—Polycyclic non-condensed hydrocarbons all phenyl groups being directly linked
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C07C51/41—Preparation of salts of carboxylic acids
    • C07C51/412—Preparation of salts of carboxylic acids by conversion of the acids, their salts, esters or anhydrides with the same carboxylic acid part
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C55/00—Saturated compounds having more than one carboxyl group bound to acyclic carbon atoms
    • C07C55/02—Dicarboxylic acids
    • C07C55/18—Azelaic acid
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C63/00—Compounds having carboxyl groups bound to a carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C07C63/14—Monocyclic dicarboxylic acids
    • C07C63/15—Monocyclic dicarboxylic acids all carboxyl groups bound to carbon atoms of the six-membered aromatic ring
    • C07C63/26—1,4 - Benzenedicarboxylic acid
    • C07C63/28—Salts thereof
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/582—Recycling of unreacted starting or intermediate materials

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Fodder In General (AREA)
  • Lubricants (AREA)

Abstract

Настоящее изобретение относится к способу получения комплекса кислоты, выбранной из метионина, 2-гидрокси-4-метилтиобутановой кислоты (НМТВА) и молочной кислоты, и по меньшей мере одного металла. Способ включает взаимодействие кислоты с минеральным источником металла в экструдере. Изобретение позволяет упростить способ получения комплекса и обеспечить экономическую выгоду. 15 з.п. ф-лы, 1 ил., 4 пр.

Description

Изобретение относится к способу получения комплекса кислоты и по меньшей мере одного металла. Точнее, данный способ относится к производству комплекса металла и кислоты, замещенной в альфа-положении карбоксильной группы амино- или гидроксильной группой. Способ по изобретению представляет особый интерес в получении комплекса металла и кислоты, выбранной из метионина, 2-гидрокси-4-метилтиобутановой кислоты (НМТВА) и молочной кислоты.
Поскольку углерод, несущий амино- или гидроксильную группу и карбоксильную группу, является асимметричным, под кислотой в данном документе подразумевается каждый из ее изомеров, L- или D-, или их смеси, в частности рацемическая смесь.
Метионин, незаменимая аминокислота, и НМТВА, аналог метионина, находят чрезвычайно широкое применение среди людей в качестве пищевой добавки или лекарственного средства и для кормления животных. Их соли металлов, например соли кальция или цинка в твердой форме, могут быть предпочтительными. Последние могут быть также использованы для того, чтобы восполнить недостаток элементов или микроэлементов. К наиболее известной НМТВА соли относится дикальциевая соль, содержащая два моля НМТВА эквивалента на моль кальция, соответствующая формуле: (HMTBA)2Ca. Из патента EP 140865 A известен способ получения кальциевых солей НМТВА, состоящих из более двух и менее десяти молей НМТВА эквивалента на моль кальция. Эти соли получают в результате приведения HMTBA во взаимодействие с источником кальция, выбранным из оксида кальция (CaO), гидроксида кальция (Ca(OH)2), карбоната кальция (CaCO3) и НМТВА соли, например соли (HMTBA)2Ca. HMTBA, как правило, находится в сильно концентрированном водном растворе, с которым смешивают источник кальция, и полученную таким образом реакционную среду высушивают при температуре порядка 70°C. Однако реакционная среда HMTBA с источником кальция чрезвычайно вязкая и липкая, поэтому ее очень трудно гомогенизировать в смесителях или реакторах, снабженных традиционными системами перемешивания, а в конце реакции необходимо проводить in situ высушивание, чтобы обеспечить выгрузку из реактора. Переработка кальциевой соли НМТВА, например (HMTBA)2Ca соли, в источник кальция перед приведением ее в контакт с НМТВА улучшает консистенцию реакционной среды и облегчает реализацию способа. Однако согласно США 4335257 это улучшение наблюдается в случае, если массовая доля указанной соли составляет по меньшей мере 20% по отношению к реакционной среде, а для того, чтобы добиться приемлемой консистенции, может быть необходимо, чтобы это доля достигала 80% реакционной среды. Указанная скорость переработки конечного продукта в реакционной смеси существенно снижает производительность промышленной установки и делает необходимым значительное превышение размера смесителя/реактора для желаемой производственной мощности.
Согласно Патенту WO 03/011822 А2 предложен способ получения солей органической кислоты, в частности солей кальция, из указанной органической кислоты и гидроксида кальция и/или оксида кальция, в котором органическую кислоту наносят на инертный субстрат перед добавлением туда источника кальция. Несмотря на наличие этого субстрата, необходимо вводить два реагента последовательным добавлением для обеспечения высушивания реакционной среды между двумя добавлениями. Этот рабочий режим существенно увеличивает время нахождения в смесителе и также делает необходимым значительное превышение размеров данного указанного смесителя для данной производственной мощности. К тому же, инертный субстрат находят в конечном сухом продукте, в котором составляет от 30 до 50 масс.% от общей массы, что снижает содержание активного вещества соответствующим образом и тем самым приводит к дополнительным тратам, связанным с использованием продукта (хранение, транспортировка, дозирование).
Из предыдущего уровня техники следует, что получение солей органической кислоты, в частности солей НМТВА, делает необходимым прибегать к уловкам, в основном к добавлению соединения к реакционной среде для того, чтобы улучшить ее консистенцию и позволить с ней обращаться.
Согласно настоящему изобретению разработали простой способ получения одной или более чем одной соли НМТВА, с помощью которого возможно обойти указанные выше проблемы, без необходимости прибегать к использованию субстрата или другого эксципиента.
Таким образом, согласно данному изобретению предложен способ получения комплекса кислоты, выбранной из метионина, 2-гидрокси-4-метилтиобутановой кислоты (НМТВА) и молочной кислоты, и по меньшей мере одного металла, исходя из указанной кислоты и минерального источника металла, способ, согласно которому кислоту приводят во взаимодействие с минеральным источником металла в экструдере.
Обнаружили, что кинетика вышеупомянутой реакции прекрасно совместима с этой непрерывной технологией, несмотря на время нахождения, которое не превышает нескольких минут, а в большинстве случаев даже меньше одой минуты. Эта технология позволяет эффективно максимально увеличивать интенсивность перемешивания реагентов и получать идеально гомогенную смесь, несмотря на высокую вязкость. Поэтому достигается превосходный выход реакции, а образованные соли практически не содержат остаточных олигомеров. Кроме того, природа самоочистки шнеков экструдера позволяет облегчить перемещение реакционной среды, несмотря на ее чрезвычайно липкую природу, без необходимости прибегать к использованию какого бы то ни было инертного субстрата или какой-либо переработке конечного продукта в исходный продукт экструдера.
При использовании этого способа нет необходимости прибегать к какой-либо предварительной обработке реагентов, кислоты и источника металла или их смеси. В частности, этот метод не требует добавления какого-либо растворителя или любой другой добавки или переработки конечного продукта, также он не требует предварительного нагрева реагентов. Поэтому этот способ позволяет обходиться без каких-либо стадий обработки реагентов и их смеси, которая непосредственно образует реакционную среду. Может потребоваться только добавление воды для загрузки экструдера, если два реагента в своей исходной форме не содержат достаточного количества воды. Это особенно имеет место, когда оба реагента представляют собой твердые вещества. Количество воды, которое нужно добавить, рассчитывается таким образом, чтобы общее количество воды, используемой в экструдере, составляло между 5 и 20%, предпочтительно между 10 и 15%.
Перед тем как перейти к дополнительным подробностям описания способа согласно данному изобретению, приведено определение некоторых используемых терминов.
Под металлом, согласно данному изобретению, подразумевается любой элемент в периодической системе элементов, способный образовывать один или более чем один катион и принадлежащий к группам металлов, в частности, щелочных, щелочноземельных и переходных металлов, и металлоидов.
Под комплексом, согласно данному изобретению, подразумевается соединение, содержащее по меньшей мере один атом металла и по меньшей мере одну молекулу кислоты, такой как определено выше, в котором по меньшей мере один атом молекулы кислоты связан с атомом металла или атомами металла для получения смешанных солей посредством химической связи или химического взаимодействия. В качестве примера, указанная связь или связи, или указанное химическое взаимодействие или взаимодействия выбраны из ионных связей, координационных связей, Ван-дер-Ваальсовых связей. Комплекс согласно данному изобретению может содержать несколько описанных выше соединений. В качестве примера, комплекс по изобретению может быть представлен формулой (Кислота)nXpYp, где X и Y независимо друг от друга представляют собой металл, n варьирует от 1 до 10, а p и q варьируют от 0 до 10, причем сумма p и q варьирует от 1 до 10. Настоящее изобретение более конкретно проиллюстрировано получением солей, однако способ по изобретению относится к любому комплексу, как определено выше.
Под выражением «практически не содержит олигомеров», относящимся к комплексу, полученному согласно изобретению, подразумевается, что данный способ, как правило, не приводит к содержанию остаточных олигомеров, составляющему более 0,4%, даже не более 0,1%.Это содержание, наблюдаемое, когда кислота представляет собой НМТВА.
Различное оборудование обладает способностью обеспечения условий смешивания для реакционной среды согласно данному изобретению. В качестве примера можно упомянуть двухшнековые экструдеры, экструдеры с сонаправленным или противонаправленным вращением, одношнековые смесители. Эти технологии отличаются относительно коротким временем нахождения, не более нескольких минут, часто менее одной минуты. Как следствие, продукт содержится в аппарате в небольшом количестве из-за рассеянной механической энергии и доступной теплообменной поверхности. В результате реакционная среда подвергается механической обработке, в течение которой максимально увеличиваются массообмен и теплообмен.
Это приводит к оптимизации реакции, причем степень превращения реагентов обычно достигает 99%, и к получению комплекса, который можно непосредственно вовлекать на стадии фракционирования и/или сушки, не требуя дополнительной обработки.
Применение двухшнекового экструдера является предпочтительным. Способ осуществляют преимущественно в двухшнековом экструдере с сонаправленным вращением, т.е. в экструдерах, шнеки которых вращаются в одном и том же направлении. Реагенты загружаются в экструдер и смешиваются с образованием реакционной смеси и получением в ней комплекса. Адаптация характеристик указанного устройства несомненно является частью общего знания специалистов в данной области. В частности, профиль шнека проектируют таким образом, чтобы гарантировать три основные желаемые функции: смешивание реагентов, транспортировка и интенсивное перемешивание реакционной среды. Преимущественно несколько зон смешивания чередуются с зонами транспортировки. Рубашку экструдера предпочтительно снабжают несколькими нагревающимися муфтами, которые позволяют менять температуру вдоль экструдера. Таким образом, условия реакции, скорость сдвига и температура вещества оптимизированы вдоль экструдера в соответствии с ходом реакции. Эти оптимальные условия, очевидно, зависят от химической природы реагентов и желаемого комплекса. Их определение следует из общей квалификации специалистов в данной области.
В концевой части экструдер может быть оснащен фильерой. В этом случае, комплекс предпочтительно выбрасывается из экструдера в форме брусков, которые не являются липкими и могут быть использованы непосредственно или, если необходимо, легко доставлены для стадии сушки. Такое образование комплекса позволяет использовать любой тип сушилки, в частности конвективные сушилки, энергетический выход которых гораздо больше, чем при кондуктивной сушке, которую вводят способами предыдущего уровня техники.
Скорости загрузки двумя реагентами, кислотой и источником металла регулируются в соответствии с их соответствующей химической природой и типом желаемого комплекса. Если необходимо, одновременно добавляют воду таким образом, чтобы общее количество вводимой в экструдер воды позволяло образовывать пасту. Обычно общее количество воды составляет от 10 до 15% от общей массы. Если того требует предполагаемое применение, возможно также добавлять небольшие количества эксципиентов, например крахмала, возможно достигающего 15%, предпочтительно от 100 млн-1 до 5% от общей массы.
Данный способ преимущественно соответствует следующим дополнительным характеристикам, которые нужно рассматривать отдельно или в любой технической комбинации друг с другом:
- металл выбран из Li, Na, К, Mg, Са Mn, Fe, Со, Ni, Cu, Zn, Pt.
- минеральный источник металла выбран из гидроксидов металлов, видов молока, содержащих гидроксиды металлов, оксидов металлов и соответствующих карбонатов металлов, имеющих как естественное, так и искусственное происхождение; если происхождение естественное, то его можно выбрать из раковин, руды и горных пород.
- комплекс НМТВА с кальцием предпочтительно получают согласно изобретению; когда металлом является кальций, источник кальция преимущественно выбран из извести, известкового молока, гашеной извести, гидрокарбоната кальция и карбоната кальция; в случае естественного происхождения, он может быть выбран из раковины устрицы, раковины улитки, доломита; предпочтительно источником кальция является Са(ОН)2,
- предпочтительным комплексом по настоящему изобретению является комплекс металла, выбранного из цинка, меди и марганца, метионина или НМТВА, причем источник металла преимущественно выбран из оксида цинка/меди/марганца, гидроксида цинка/меди/марганца, водного раствора гидроксида цинка/меди/марганца и карбоната цинка/меди/марганца.
- массовое соотношение кислота/источник металла определяют специалисты в данной области относительно желаемого комплекса,
- температура реакции ниже 150°С, предпочтительно она варьирует между 60 и 120°С, более предпочтительно от 80 до 95°С.
Комплекс, полученный таким образом, может быть фракционирован посредством пропускания через фильеру или посредством измельчения, и/или высушен, и может подвергаться дополнительной стадии образования, например, для достижения определенного размера частиц, применяя, например, сферонизацию.
Если того требует руководство цеха по производству, способ по изобретению может включать переработку конечного продукта в исходный продукт для экструдера, например, очень тонкодисперсных частиц, образующихся в ходе последующих стадий способа. Как показано ранее, эта переработка возможна, но не обязательна для надлежащего функционирования экструдера, принимая во внимание самоочищающуюся природу шнеков, что позволяет редко прибегать к этой процедуре. Поэтому способ согласно изобретению имеет многочисленные преимущества:
- непрерывный процесс,
- реагенты, используемые без какой-либо предварительной обработки, в частности без разбавления или предварительного нагрева,
- отсутствие переработки конечного продукта и добавления основных добавок, следовательно, обрабатываемый технологический процесс, который равен фактическому производственному потоку,
- степень превращения кислоты выше 99%, а содержание остаточных олигомеров меньше 0,4%
- образование при выходе из экструдера, делая возможной конвективную сушку,
- отсутствие эксципиента в готовом продукте, отсюда очень высокое содержание активного вещества.
В дополнение к простоте реализации способа, все эти преимущества обеспечивают экономическую выгоду: минимизированное капиталовложение (количество и размер оборудования), увеличенный энергетический выход (интенсивный процесс, конвективная сушка).
Изобретение проиллюстрировано ниже с использованием единственной фигуры и следующих примеров, в которых:
- на Фиг. проиллюстрирован экструдер, в котором реализуется способ по изобретению, в частности, способ, описанный в Примере 1,
- примеры описывают получение комплекса НМТВА с кальцием, исходя из НМТВА и гашеной извести в двухшнековом экструдере.
Очевидно, способ по изобретению не ограничивается указанным примером реализации, и, в частности, он полностью адаптирован для образования других комплексов НМТВА с металлами и любых комплексов метионина и молочной кислоты с металлами.
Пример 1: (внутренняя ссылка для протокола: AGT 49)
В соответствии с фигурой, двухшнековый CLEXTRAL ВС21 экструдер с сонаправленным вращением, оснащенный 8 рубашками, т.е. L/D=32, загружают:
- 1,2 кг/ч GPR Rectapur гашеной извести, поставляемой VWR, с использованием К-Тгоп весового дозатора,
- 5,0 кг/ч АТ88, поставляемого Adisseo, с использованием дозирующего насоса.
Оба реагента при добавлении в экструдер находятся при комнатной температуре. Профиль температуры, заданный вдоль экструдера, описан на фигуре и позволяет поддерживать реакционную массу при:
- Т<60°C в зоне смешивания 2 реагентов,
- Т=95°C в зоне прохождения реакции,
- Т=80°C в зоне фильеры.
Скорость вращения шнека составляет 150 об/мин.
Время нахождения в экструдере оценивают в 90 секунд.
Реакционная масса вытесняется через фильеру с одним отверстием, имеющим диаметр 1,6 мм.
Полученные экструдаты сушат в течение 12 часов в печи при 60°C; остаточная влажность составляет 0,5%.
ВЭЖХ (Высокоэффективная жидкостная хроматография) анализ выявляет, что содержание остаточного димера составляет менее 0,01%.
ДСК (дифференциальная сканирующая калориметрия) анализ показывает единственный эндотермический сигнал, характерный для разложения двойной соли (HMTBA)2Ca: начальная температура составляет 257°C, а энтальпия составляет 270 Дж/г для повышения температуры 2°C/мин. Отсутствие какого-либо сигнала в интервале температур 120-140°C доказывает, что полученный продукт совершенно не содержит соль (HMTBA)2Ca.
Пример 2:
Двухшнековый CLEXTRAL ВС21 экструдер с сонаправленным вращением, оснащенный 9 рубашками, т.е. L/D=36, загружают:
- 2,4 кг/ч GPR Rectapur гашеной извести, поставляемой VWR, с использованием К-Tron весового дозатора,
- 10,0 кг/ч АТ88, поставляемого Adisseo, с использованием дозирующего насоса.
Два реагента при добавлении в экструдер находятся при комнатной температуре. Профиль температуры, заданный вдоль экструдера, позволяет поддерживать реакционную массу при:
- Т<60°C в зоне смешивания 2 реагентов,
- Т=105°C в зоне прохождения реакции,
- Т=105°C в зоне фильеры.
Скорость вращения шнека составляет 250 об/мин.
Время нахождения в экструдере оценивают в 50 секунд. Реакционная масса вытесняется через фильеру с 7 отверстиями, причем диаметр отверстия составляет 1,2 мм. Полученные экструдаты сушат в течение 4 часов в печи при 60°C; остаточная влажность составляет 1,5%.
ВЭЖХ анализ выявляет, что содержание остаточного димера составляет менее 0,03%.
Пример 3:
Двухшнековый CLEXTRAL ВС21 экструдер с сонаправленным вращением, оснащенный 9 рубашками, т.е. L/D=36, загружают:
- 3,6 кг/ч GPR Rectapur гашеной извести, поставляемой VWR, с использованием K-Tron весового дозатора,
- 15,0 кг/ч АТ88, поставляемого Adisseo, с использованием дозирующего насоса.
Два реагента при добавлении в экструдер находятся при комнатной температуре. Профиль температуры, заданный вдоль экструдера, позволяет поддерживать реакционную массу при:
- Т<60°C в зоне смешивания 2 реагентов,
- Т=105°C в зоне прохождения реакции,
- Т=105°C в зоне фильеры.
Скорость вращения шнека составляет 450 об/мин.
Время нахождения в экструдере оценивают в 25 секунд. Реакционная масса вытесняется через фильеру с 12 отверстиями, причем диаметр отверстия составляет 0,8 мм. Полученные экструдаты сушат в течение 4 часов в печи при 60°C; остаточная влажность составляет 1,5%.
ВЭЖХ анализ показывает, что содержание остаточного димера составляет менее 0,06%.
Пример 4:
Двухшнековый CLEXTRAL Evolum НТ 53 D 101 экструдер с сонаправленным вращением, оснащенный 10 рубашками, т.е. L/D=40, загружают:
- 19,4 кг/ч А2205 гашеной извести, поставляемой Bonargent-Goyon, с использованием К-Тгоп весового дозатора,
- 76,6 кг/ч АТ88, поставляемого Adisseo, с использованием дозирующего насоса.
Два реагента при добавлении в экструдер находятся при комнатной температуре. Профиль температуры, заданный вдоль экструдера, позволяет поддерживать реакционную массу при:
- Т<60°C в зоне смешивания 2 реагентов,
- Т=110°C в зоне прохождения реакции,
- Т=80°C в зоне фильеры.
Скорость вращения шнека составляет 200 об/мин.
Время нахождения в экструдере оценивают в 60 секунд. Реакционная масса вытесняется через фильеру с 14 отверстиями, причем диаметр отверстия составляет 1,4 мм. Полученные экструдаты сушат в течение 2 часов в печи при 90°C; остаточная влажность составляет 2,0%.
ВЭЖХ анализ выявляет, что содержание остаточного димера составляет менее 0,09%.

Claims (16)

1. Способ получения комплекса кислоты, выбранной из метионина, 2-гидрокси-4-метилтиобутановой кислоты (НМТВА) и молочной кислоты, и по меньшей мере одного металла, исходя из указанной кислоты и минерального источника металла, отличающийся тем, что кислоту приводят во взаимодействие с минеральным источником металла в экструдере.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что металл выбран из Li, Na, K, Mg, Ca, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn, Pt.
3. Способ по п.1 или 2, отличающийся тем, что минеральный источник металла выбран из гидроксидов металлов, видов молока, содержащих гидроксиды металлов, оксидов металлов и соответствующих карбонатов металлов, имеющих как естественное, так и искусственное происхождение.
4. Способ по п.3, отличающийся тем, что минеральный источник металла имеет естественное происхождение и выбран из раковин, руды и горных пород.
5. Способ по п.1, отличающийся тем, что кислота представляет собой НМТВА, а металлом является кальций, причем источник кальция выбран из извести, известкового молока, гашеной извести, гидрокарбоната кальция и карбоната кальция.
6. Способ по п.5, отличающийся тем, что минеральный источник металла выбран из раковины устрицы, раковины улитки, доломита.
7. Способ по п.3, отличающийся тем, что источником кальция является Ca(OH)2.
8. Способ по п.1, отличающийся тем, что кислота представляет собой метионин или НМТВА, а металл выбран из цинка, марганца и меди, причем источник металла выбран из оксида, гидроксида, водного раствора гидроксида и соответствующего карбоната металла.
9. Способ по п.1, отличающийся тем, что реакцию проводят между кислотой и минеральным источником металла в экструдере, выбранном из одношнекового смесителя и двухшнекового экструдера.
10. Способ по п.9, отличающийся тем, что реакцию проводят между НМТВА и Ca(OH)2 в двухшнековом экструдере.
11. Способ по п.10, отличающийся тем, что двухшнековый экструдер является экструдером с сонаправленным вращением.
12. Способ по п.1, отличающийся тем, что температура реакции составляет ниже 150°C.
13. Способ по п.12, отличающийся тем, что температура реакции варьирует между 60 и 120°C, предпочтительно между 80 и 95°C.
14. Способ по п.1, отличающийся тем, что он включает стадию фракционирования и/или высушивания полученного комплекса.
15. Способ по п.14, отличающийся тем, что фракционирование проводят посредством пропускания через фильеру или посредством измельчения.
16. Способ по п.1, отличающийся тем, что он включает стадию формования полученного комплекса, например, сферонизацией.
RU2013111484/04A 2010-09-22 2011-09-21 Способ получения комплекса кислоты и металла RU2563240C2 (ru)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR1057605A FR2964968B1 (fr) 2010-09-22 2010-09-22 Procede de preparation d?un complexe d?acide et d?un metal
FR10/57605 2010-09-22
PCT/FR2011/052171 WO2012038660A1 (fr) 2010-09-22 2011-09-21 Procede de preparation d'un complexe d'acide et d'un metal

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2013111484A RU2013111484A (ru) 2014-10-27
RU2563240C2 true RU2563240C2 (ru) 2015-09-20

Family

ID=43297300

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2013111484/04A RU2563240C2 (ru) 2010-09-22 2011-09-21 Способ получения комплекса кислоты и металла

Country Status (11)

Country Link
US (1) US8962884B2 (ru)
EP (1) EP2619165B1 (ru)
JP (1) JP6000953B2 (ru)
KR (1) KR101857509B1 (ru)
CN (2) CN103153937A (ru)
ES (1) ES2684112T3 (ru)
FR (1) FR2964968B1 (ru)
RU (1) RU2563240C2 (ru)
SG (1) SG188246A1 (ru)
TW (1) TWI542574B (ru)
WO (1) WO2012038660A1 (ru)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US10981937B2 (en) 2017-07-14 2021-04-20 Cj Cheiljedang Corporation Methionine-metal chelate and manufacturing method thereof
RU2755307C2 (ru) * 2017-07-14 2021-09-15 СиДжей ЧеилДжеданг Корпорейшн Хелатный комплекс метионина с металлом и способ его получения

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2988091B1 (fr) * 2012-03-16 2014-08-15 Innov Ia 3I Compositions pulverulentes d'un complexe entre un acide et un metal et leur procede de preparation
CN102702049B (zh) * 2012-06-18 2013-11-13 山东轻工业学院 一种固态2-羟基-4-甲硫基丁酸的制备方法
GB201309458D0 (en) * 2013-05-27 2013-07-10 Queens University Of The Belfast Process for the Preparation of a Metal-Organic Compound
WO2015071709A1 (en) * 2013-11-18 2015-05-21 Volare & Connecting, Llc Continuous process for the one-pot synthesis of metal salts and metal complexes
CN104341329A (zh) * 2014-10-20 2015-02-11 高纪峰 一种羟基蛋氨酸钙生产方法
FR3033792B1 (fr) * 2015-03-20 2017-04-21 Innov'ia 3I Compositions pulverulentes d'un complexe entre un acide et un metal a haute teneur en composes organiques soufres et leur procede de preparation
CN112316877A (zh) * 2020-11-16 2021-02-05 昆山市双友日用化工有限公司 一种新型防腐剂的搅拌制造装置
CN114436920A (zh) * 2022-01-21 2022-05-06 湖南德邦生物科技有限公司 一种饲料级羟基蛋氨酸铜制备方法
CN115353472B (zh) * 2022-08-10 2023-12-08 广州天科生物科技有限公司 一种蛋氨酸铜螯合物及其制备方法与应用

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2029759C1 (ru) * 1991-04-23 1995-02-27 Институт синтетических полимерных материалов РАН Способ получения солей насыщенных карбоновых кислот или их смесей
DE19707380A1 (de) * 1997-02-25 1998-08-27 Degussa Verfahren zur Herstellung eines rieselfähigen Tierfuttermittelsupplements auf Methioninsalzbasis und das so erhältliche Granulat
US5969181A (en) * 1996-06-20 1999-10-19 Breitenbach; Joerg Preparation of salts of pharmaceutical active substances which have acidic groups
EP1260496A1 (en) * 2000-02-24 2002-11-27 Agromedic CO., LTD. Process for producing fatty acid salt and livestock feed containing the fatty acid salt
US20070227399A1 (en) * 2006-04-03 2007-10-04 Novus International Inc. Compositions and methods for the preservation of wood

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3941818A (en) * 1973-08-20 1976-03-02 Zinpro Corporation 1:1 Zinc methionine complexes
US4335257A (en) * 1980-09-05 1982-06-15 E. I. Du Pont De Nemours And Company Preparation of the calcium salt of alpha-hydroxy-gamma-methylmercaptobutyric acid
EP0140865B1 (en) 1983-09-06 1987-03-25 Monsanto Company Enhanced 2-hydroxy-4-methylthiobutanoic acid composition and method of preparation
JPH1143462A (ja) * 1997-07-28 1999-02-16 Daicel Chem Ind Ltd 固相反応方法および製造装置
US6410783B1 (en) * 2000-10-19 2002-06-25 Basf Corporation Method of producing carboxylic acid salts
US6504076B1 (en) 2001-05-18 2003-01-07 Fina Technology, Inc. Method of conversion of heavy aromatics
US6986909B2 (en) * 2001-07-30 2006-01-17 Kemin Industries, Inc. Solid phase synthesis of salts of organic acid

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2029759C1 (ru) * 1991-04-23 1995-02-27 Институт синтетических полимерных материалов РАН Способ получения солей насыщенных карбоновых кислот или их смесей
US5969181A (en) * 1996-06-20 1999-10-19 Breitenbach; Joerg Preparation of salts of pharmaceutical active substances which have acidic groups
DE19707380A1 (de) * 1997-02-25 1998-08-27 Degussa Verfahren zur Herstellung eines rieselfähigen Tierfuttermittelsupplements auf Methioninsalzbasis und das so erhältliche Granulat
EP1260496A1 (en) * 2000-02-24 2002-11-27 Agromedic CO., LTD. Process for producing fatty acid salt and livestock feed containing the fatty acid salt
US20070227399A1 (en) * 2006-04-03 2007-10-04 Novus International Inc. Compositions and methods for the preservation of wood

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US10981937B2 (en) 2017-07-14 2021-04-20 Cj Cheiljedang Corporation Methionine-metal chelate and manufacturing method thereof
RU2748499C1 (ru) * 2017-07-14 2021-05-26 СиДжей ЧеилДжеданг Корпорейшн Хелат металла и метионина и способ его получения
RU2755307C2 (ru) * 2017-07-14 2021-09-15 СиДжей ЧеилДжеданг Корпорейшн Хелатный комплекс метионина с металлом и способ его получения

Also Published As

Publication number Publication date
RU2013111484A (ru) 2014-10-27
TW201219359A (en) 2012-05-16
WO2012038660A1 (fr) 2012-03-29
US8962884B2 (en) 2015-02-24
US20130172617A1 (en) 2013-07-04
KR101857509B1 (ko) 2018-05-14
CN107399070A (zh) 2017-11-28
EP2619165A1 (fr) 2013-07-31
EP2619165B1 (fr) 2018-06-06
TWI542574B (zh) 2016-07-21
SG188246A1 (en) 2013-04-30
KR20130103724A (ko) 2013-09-24
JP2013540751A (ja) 2013-11-07
FR2964968A1 (fr) 2012-03-23
JP6000953B2 (ja) 2016-10-05
CN103153937A (zh) 2013-06-12
FR2964968B1 (fr) 2012-08-31
ES2684112T3 (es) 2018-10-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2563240C2 (ru) Способ получения комплекса кислоты и металла
RU2652983C2 (ru) Порошкообразные композиции комплексного соединения кислоты с металлом и способ их получения
KR20140062419A (ko) 미량 영양소 보충제
CN111094301B (zh) 甲硫氨酸-金属螯合物及其制备方法
JP6337200B2 (ja) 銅金属製微量栄養素サプリメント
CN113316565B (zh) 由赖氨酸水溶液制备单赖氨酸盐化合物
RU2189355C2 (ru) Способ получения оксихлорсульфата алюминия
EA038585B1 (ru) Способ получения комплексной микроэлементной добавки в корма животных, содержащей органические соединения железа, марганца, цинка, меди, кобальта
CN103497135B (zh) 一种制备n-羟甲基-d,l-蛋氨酸微量元素螯合物的方法
SU1599309A1 (ru) Способ получени мышь ковокислого олова
KR100458132B1 (ko) 금속 아미노산 복합체의 건조 분말을 제조하는 방법
NO176462B (no) Granulert mineralblanding og fremgangsmåte til fremstilling derav
JPH09241208A (ja) 酢酸カルシュウムマグネシュウム複塩の製造方法
RU2243677C1 (ru) Пищевой хелатный комплекс
PT1627879E (pt) Processo para preparar complexos do metal do hydrohalogen do tamanho de partícula específico
CN1274706A (zh) 螯合型施肥素及其配制方法

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20190922