RU2009142986A

RU2009142986A - Способ рацемизации оптически активных альфа-аминоацеталей

Info

Publication number: RU2009142986A
Application number: RU2009142986/04A
Authority: RU
Inventors: Мюриель АЛБАЛА (FR); Мюриель АЛБАЛА; Жеральдин ПРИМАЗО (FR); Жеральдин ПРИМАЗО; Дидье ВИЛЬЭЛЬМ (FR); Дидье ВИЛЬЭЛЬМ; Жан-Клод ВАЛЛЕЖО (FR); Жан-Клод ВАЛЛЕЖО
Original assignee: Клариант Спешиалти Файн Кемикалз (Фрэнс) (Fr); Клариант Спешиалти Файн Кемикалз (Фрэнс)
Priority date: 2007-05-22
Filing date: 2008-05-21
Publication date: 2011-06-27
Also published as: RU2470912C2; FR2916441B1; JP5529726B2; US20100152490A1; CA2687823A1; FR2916441A1; US8350092B2; EP2162426B1; WO2008142088A1; ES2402174T3; CN101679210B; JP2010527959A; CN101679210A; EP2162426A1; CA2687823C; DK2162426T3

Abstract

1. Способ получения α-аминоацеталей формулы (I) по существу в рацемическом виде: ! ! в которой R1 и R2, которые могут быть одинаковыми или различными, представляют собой линейную или разветвленную С1-С12 алкильную группу, либо R1 и R2 прикреплены таким образом, с образованием 1,3-диоксолан-2-ильной группы, незамещенной или замещенной в позициях 4 и/или 5 одним или более линейными или разветвленными С1-С6 алкильными заместителями, либо 1,3-диоксан-2-ильной группы, незамещенной или замещенной в позициях 4 и/или 5, и/или 6 одним или более линейными или разветвленными С1-С6 алкильными заместителями; ! - R3 представляет собой линейную или разветвленную С1-С12 алкильную группу, С3-С10 циклоалкильную группу; циклоалкилалкильную группу, в которой циклоалкильная и алкильная группы имеют вышеуказанные значения; гетероциклоалкильную группу, содержащую 3-10 атомов, гетероциклоалкилалкильную группу, в которой гетероциклоалкильная и алкильная группы имеют вышеуказанные значения; моноциклическую, бициклическую или трициклическую С6-С14 арильную группу; гетероарильную группу, содержащую от 5 до 14 атомов; арилалкильную группу или гетероарилалкильную группу, в которой арильная, гетероарильная и алкильная группы имеют вышеуказанные значения; С(=О)R4 группу, в которой R4 представляет собой OR5 группу, в которой R5 представляет собой Н, линейную или разветвленную С1-С12 алкильную группу, С3-С10 циклоалкильную группу, гетероциклоалкильную группу, арильную группу или гетероарильную группу, имеющую вышеуказанные значения, либо R4 представляет собой -NHR6 группу, в которой R6 представляет собой Н, линейную или разветвленную С1-С12 алкильную группу, С3-С10 циклоалкильн

Claims

1. Способ получения α-аминоацеталей формулы (I) по существу в рацемическом виде:

в которой R₁ и R₂, которые могут быть одинаковыми или различными, представляют собой линейную или разветвленную С₁-С₁₂ алкильную группу, либо R₁ и R₂ прикреплены таким образом, с образованием 1,3-диоксолан-2-ильной группы, незамещенной или замещенной в позициях 4 и/или 5 одним или более линейными или разветвленными С₁-С₆ алкильными заместителями, либо 1,3-диоксан-2-ильной группы, незамещенной или замещенной в позициях 4 и/или 5, и/или 6 одним или более линейными или разветвленными С₁-С₆ алкильными заместителями;

- R₃ представляет собой линейную или разветвленную С₁-С₁₂ алкильную группу, С₃-С₁₀ циклоалкильную группу; циклоалкилалкильную группу, в которой циклоалкильная и алкильная группы имеют вышеуказанные значения; гетероциклоалкильную группу, содержащую 3-10 атомов, гетероциклоалкилалкильную группу, в которой гетероциклоалкильная и алкильная группы имеют вышеуказанные значения; моноциклическую, бициклическую или трициклическую С₆-С₁₄ арильную группу; гетероарильную группу, содержащую от 5 до 14 атомов; арилалкильную группу или гетероарилалкильную группу, в которой арильная, гетероарильная и алкильная группы имеют вышеуказанные значения; С(=О)R₄ группу, в которой R₄ представляет собой OR₅ группу, в которой R₅ представляет собой Н, линейную или разветвленную С₁-С₁₂ алкильную группу, С₃-С₁₀ циклоалкильную группу, гетероциклоалкильную группу, арильную группу или гетероарильную группу, имеющую вышеуказанные значения, либо R₄ представляет собой -NHR₆ группу, в которой R₆ представляет собой Н, линейную или разветвленную С₁-С₁₂ алкильную группу, С₃-С₁₀ циклоалкильную группу, гетероциклоалкильную группу, арильную группу или гетероарильную группу, имеющую вышеуказанные значения; при этом все вышеуказанные алкильные, циклоалкильные, циклоалкилалкильные, гетероциклоалкильные, гетероциклоалкилалкильные, арильные, гетероарильные, арилалкильные и гетероарилалкильные группы являются незамещенными или замещенными,

- звездочка * означает, что атом С представляет собой асимметричный углерод,

рацемизацией оптически обогащенных α-аминоацеталей формулы (R)-(I) или (S)-(I)

(R)-(I) или (S)-(I)

в которой R₁, R₂, R₃ и * имеют значения, указанные для формулы (I),

отличающийся тем, что он включает следующие стадии:

- окисление оптически обогащенного соединения формулы (R)-(I) или (S)-(I), имеющего вышеуказанные значения, в присутствии катализатора с получением соединения оксима формулы (II)

в которой R₁, R₂ и R₃ имеют вышеуказанные значения, и

- восстановление упомянутого соединения формулы (II) с получением соединения (I), имеющего вышеуказанные значения, используя восстановитель.

2. Способ по п.1, отличающийся тем, что используют соединение формулы (R)-(I) или (S)-(I), в котором

- R₁ и R₂, которые могут быть одинаковыми или различными, представляют собой линейную или разветвленную С₁-С₆ алкильную группу;

- R₃ представляет собой группу, выбранную из линейной или разветвленной С₁-С₆ алкильной группы, которая является замещенной или незамещенной; моноциклической, бициклической или трициклической С₆-С₁₄ арильной группы, которая является замещенной или незамещенной; арилалкильной группы, в которой арильная и алкильная группы имеют вышеуказанные значения, которая является замещенной или незамещенной; С₃-С₁₀ циклоалкильной группы, которая является замещенной или незамещенной; циклоалкилалкильной группы, в которой циклоалкильная группа и алкильная группа имеют вышеуказанные значения, которая является замещенной или незамещенной.

3. Способ по п.1 или 2, отличающийся тем, что стадию окисления осуществляют в присутствии неорганического или органического пероксида.

4. Способ по п.3, отличающийся тем, что пероксид выбран из водного пероксида водорода, пербората натрия, перкарбоната натрия, комплекса мочевина-Н₂О₂ или трет-бутилгидропероксида.

5. Способ по п.4, отличающийся тем, что пероксид представляет собой водный пероксид водорода.

6. Способ по п.3, отличающийся тем, что пероксид присутствует в количестве от 1 до 10 молярных эквивалентов, предпочтительно от 3 до 4 молярных эквивалентов.

7. Способ по любому из пп.1, 2, 4, 5 или 6, отличающийся тем, что стадию окисления осуществляют в присутствии катализатора, выбранного из солей щелочных металлов или оксидов металлов вольфрама, молибдена и ванадия или их смесей, силикатов титана, пероксовольфрамофосфата или метилтриоксорения.

8. Способ по п.7, отличающийся тем, что катализатор выбран из вольфрамата натрия, вольфрамата калия, молибдата натрия, молибдата калия, ванадата натрия и ванадата калия или их смесей.

9. Способ по п.8, отличающийся тем, что катализатор представляет собой вольфрамат натрия, в частности в виде его дигидрата.

10. Способ по п.7, отличающийся тем, что катализатор присутствует в количестве от 1 до 30 мол.%, предпочтительно 12 мол.%.

11. Способ по любому из пп.1, 2, 4, 5, 6, 8, 9 или 10, отличающийся тем, что стадию восстановления осуществляют с использованием гидрида металла.

12. Способ по п.11, отличающийся тем, что восстановление осуществляют с использованием боргидрида натрия, боргидрида лития или гидрида литийалюминия.

13. Способ по любому из пп.1, 2, 4, 5, 6, 8, 9 или 10, отличающийся тем, что стадию восстановления осуществляют гидрированием в присутствии никеля Ренея или благородного металла на носителе, такого как палладий-на-угле или платина-на-угле.

14. Способ по п.13, отличающийся тем, что гидрирование осуществляют с использованием никеля Ренея.

15. Способ по п.14, отличающийся тем, что количество никеля Ренея составляет от 1 до 10 молярных эквивалентов атомов никеля, предпочтительно 3 молярных эквивалента атомов никеля.