JPS59170058A - アミノ酸の光学分割方法 - Google Patents
アミノ酸の光学分割方法Info
- Publication number
- JPS59170058A JPS59170058A JP4358283A JP4358283A JPS59170058A JP S59170058 A JPS59170058 A JP S59170058A JP 4358283 A JP4358283 A JP 4358283A JP 4358283 A JP4358283 A JP 4358283A JP S59170058 A JPS59170058 A JP S59170058A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- optically active
- acid
- amino acid
- salt
- phenylpropanesulfonic
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は光学活性α−フェニルｙ°ロパノスル小ン酸の
新規公法及び該スルホン酸を用いるＤ Ｌ、 −α−ア
ミノ酸の光学分ν席去に関する。
新規公法及び該スルホン酸を用いるＤ Ｌ、 −α−ア
ミノ酸の光学分ν席去に関する。
Ｄ Ｌ −（Ｉｌ−アミノ酸の光学分割法には種々の方
法があるが、ラセミ体に光学活性な５す制剤を作用させ
一対のジアステレオマー塩を生成させ、その両者の溶解
度の差を利用する光学分割法は工業的に有利な方法の一
つである。例えば、塩基性アミ／酸や酸性下ミイ酸には
それぞれ酸性分割剤や塩基性分割剤を作用させてジアス
テレオマー塩を形成させて行なう。しかしながら、中性
アミノ酸に対しては適当な誘導体例えばＮ−アシル誘導
体に変えて典型的な酸性物質とした後塩基性分割剤を作
用させるか或いはエステル又はγミドに変えて典型的な
塩基性物質とした後酸性分割剤を作用させねばならない
という欠点を有している。他方強酸性分割剤を用いれは
いかなるアミノ酸とも塩を形成するのでアミノ酸を何ら
誘導体に変える必要はなく工業的に有トリにアミノ酸を
光学分割することができる。このような強酸性光学分割
剤としてはカン７アースルホン酸、ブロモカン７アース
ｌレホン酸、コレステノンスルホン酸、ヒドロキシメタ
ンスルホン酸などが知られているかいずれも天然物市来
のものであって高価であったり化学的に不安定であった
りさらｌこ非天然型を必要とする場合に不便をきたすと
いう問題点が依然浅されて・ハる。
法があるが、ラセミ体に光学活性な５す制剤を作用させ
一対のジアステレオマー塩を生成させ、その両者の溶解
度の差を利用する光学分割法は工業的に有利な方法の一
つである。例えば、塩基性アミ／酸や酸性下ミイ酸には
それぞれ酸性分割剤や塩基性分割剤を作用させてジアス
テレオマー塩を形成させて行なう。しかしながら、中性
アミノ酸に対しては適当な誘導体例えばＮ−アシル誘導
体に変えて典型的な酸性物質とした後塩基性分割剤を作
用させるか或いはエステル又はγミドに変えて典型的な
塩基性物質とした後酸性分割剤を作用させねばならない
という欠点を有している。他方強酸性分割剤を用いれは
いかなるアミノ酸とも塩を形成するのでアミノ酸を何ら
誘導体に変える必要はなく工業的に有トリにアミノ酸を
光学分割することができる。このような強酸性光学分割
剤としてはカン７アースルホン酸、ブロモカン７アース
ｌレホン酸、コレステノンスルホン酸、ヒドロキシメタ
ンスルホン酸などが知られているかいずれも天然物市来
のものであって高価であったり化学的に不安定であった
りさらｌこ非天然型を必要とする場合に不便をきたすと
いう問題点が依然浅されて・ハる。
このような状況下１本発明者ら（ｉ柚々研究を重ねた結
果、前記光学活性ｌトフェニルプロパンスルホンｅはＤ
Ｌ〜了ミ／ａ、待シこＤ Ｌ −ｆｉ−アミを名 ）酸の光学分割剤として優れた椿特性を有するものであ
ることを見い出すと共に、該スルホン酸はそのラセミ体
を光学活性アミノ酸で処理することにより容易に製造し
うろことを見い出した。
果、前記光学活性ｌトフェニルプロパンスルホンｅはＤ
Ｌ〜了ミ／ａ、待シこＤ Ｌ −ｆｉ−アミを名 ）酸の光学分割剤として優れた椿特性を有するものであ
ることを見い出すと共に、該スルホン酸はそのラセミ体
を光学活性アミノ酸で処理することにより容易に製造し
うろことを見い出した。
本発明によれば、光学活性α−フェニルプロパンスルホ
ン酸は、Ｑ！−フェニルプロパンスルホン酸のラセミ体
を光学活性α−アミノ酸と反応させ生成する２種ジＹス
テレオマー塩の１８解度差を利用してその一方の難溶性
ジアステレオマーたる光り該１蓋を分解することにより
製することができる。
ン酸は、Ｑ！−フェニルプロパンスルホン酸のラセミ体
を光学活性α−アミノ酸と反応させ生成する２種ジＹス
テレオマー塩の１８解度差を利用してその一方の難溶性
ジアステレオマーたる光り該１蓋を分解することにより
製することができる。
Ｔ−ツーニルプロパンスルホン俊のラセミ体ト光学活性
α−７ミ／酸との反応；ま適当な溶媒中で同化合物を混
合溶解すること（こより実施することがでよる。
α−７ミ／酸との反応；ま適当な溶媒中で同化合物を混
合溶解すること（こより実施することがでよる。
本発明で用いるα−フェニルプロパンスルホン酸のラセ
ミ体は遊離型であったもナトリウム塩。
ミ体は遊離型であったもナトリウム塩。
カリウム塩の如きｒルカリ金属塩、カルシウム塩、マグ
ネシウム塩の如きアルカリ土類金属塩の他例えばアンモ
ニウム塩、その他アミン塩であっても用いることができ
る。またα−フェニルプロパンスルホン酸のラセミ体を
合成した際の反応液を用いてもよい。更に化学合成によ
って得らｎた６体と１体の等１混合物の他、一方の光学
活性体を過剰に含むいわゆる低純度の光学活性体であっ
ても用いることができる。また１分割剤πる光学活性・
Ｔ−アミノ酸としては１例えはｒラニン、バリン、ロイ
シン、イソロイシン、フェニルアラニン、フェニルグリ
シン、ヒドロキシフェニルグリシン、７−ロシン、トリ
プトフアン、でりン、スレオニン、プロリン、システィ
ン６グルタミン酸、アスパラギン酸、ヒスナジン、オｒ
レニチン。リジン、シトルリン等の光学活性体を用いる
ことができる。こイｔら光学活性α−アミノ酸は遊離型
（こ限らず塩酸塩、硫酸塩の如き無機酸塩、シュウ酸塩
。
ネシウム塩の如きアルカリ土類金属塩の他例えばアンモ
ニウム塩、その他アミン塩であっても用いることができ
る。またα−フェニルプロパンスルホン酸のラセミ体を
合成した際の反応液を用いてもよい。更に化学合成によ
って得らｎた６体と１体の等１混合物の他、一方の光学
活性体を過剰に含むいわゆる低純度の光学活性体であっ
ても用いることができる。また１分割剤πる光学活性・
Ｔ−アミノ酸としては１例えはｒラニン、バリン、ロイ
シン、イソロイシン、フェニルアラニン、フェニルグリ
シン、ヒドロキシフェニルグリシン、７−ロシン、トリ
プトフアン、でりン、スレオニン、プロリン、システィ
ン６グルタミン酸、アスパラギン酸、ヒスナジン、オｒ
レニチン。リジン、シトルリン等の光学活性体を用いる
ことができる。こイｔら光学活性α−アミノ酸は遊離型
（こ限らず塩酸塩、硫酸塩の如き無機酸塩、シュウ酸塩
。
ベンゼンスルホン酸塩、トルエンスルボン！ａｍ。
キシレンスルホン酸塩、クロロベンゼンスルホン酸塩、
ニド直コベンゼンスルボンｅ塩、−ｔ−フタレンスルホ
ン酸塩、メタンスルボンｅ塩の如き■電であっても用い
ることができる。分割剤として用いる光学活性α−７ミ
ノ酸もしくはその塩の使用盪ハα−フェニルプロパンス
ルホン酸のラセミ体Ｊ七ルに対して０．３〜１．５モル
、好まＬ ＜ ハ０．５〜１．０モルが適当である。本
反応に用いる溶媒としては、塩の生成を妨けず適当な溶
解度を何するものであればいずれも用いることができる
が、持に水性溶媒が好ましい。かかる水性溶媒と１．で
は例工は水二ツタ／−ル、エタノールの如き低級アルカ
ノール：７セトン：酢酸、プロピオン酸の如き脂肪酸、
或いはこれらの混合物を好適に用いろことかできるがと
りわけ水が好ましい。本反応は反応液の沸点１３；、凝
固点のね囲で実施することができるか、好ましくは５〜
８０℃で実施す”＋ （１，）が適当°である、。
ニド直コベンゼンスルボンｅ塩、−ｔ−フタレンスルホ
ン酸塩、メタンスルボンｅ塩の如き■電であっても用い
ることができる。分割剤として用いる光学活性α−７ミ
ノ酸もしくはその塩の使用盪ハα−フェニルプロパンス
ルホン酸のラセミ体Ｊ七ルに対して０．３〜１．５モル
、好まＬ ＜ ハ０．５〜１．０モルが適当である。本
反応に用いる溶媒としては、塩の生成を妨けず適当な溶
解度を何するものであればいずれも用いることができる
が、持に水性溶媒が好ましい。かかる水性溶媒と１．で
は例工は水二ツタ／−ル、エタノールの如き低級アルカ
ノール：７セトン：酢酸、プロピオン酸の如き脂肪酸、
或いはこれらの混合物を好適に用いろことかできるがと
りわけ水が好ましい。本反応は反応液の沸点１３；、凝
固点のね囲で実施することができるか、好ましくは５〜
８０℃で実施す”＋ （１，）が適当°である、。
ｆ［反応において１例えばクーフェニルプロパンスルホ
ン酸のラセミ体を光学分割するに際して、その９割剤と
してｐ−ヒドロキシフグニルグリシン。フェニルグリシ
ン、セリン、リジンの如キアミノ酸の０体を作成させれ
ば、難溶性ジアステレオマー塩としてｔ−１−／）！
−フェニルプロパンスルホン酸と前記Ｄ−アミノ酸との
塩が形成さｎ、易溶性ジアステレオマー塩として（−Ｉ
−Ｉ−ｌＶ−フェニルプロパンスルホン酸と前記Ｄ−ア
ミノ酸との塩が形成される。これに対し、Ｏ！−フェニ
ルプロパンスルホン酸のラセミ体にｐ−ヒドロキシフェ
ニルクリシン、フェニルグリシン、セリン、リジンの如
きアミノ酸の５体を作用させれば、難溶性ジアステレオ
マー塩トシて＋１−α−フェニルプロパンスルホン酸と
前記Ｌ−アミノ酸との塩が形成され、易溶性ジアステレ
オマー塩として（−）−α−フェニルプロパンスルホン
酸と前記Ｌ−アミノ酸との塩が些成される。このように
α−フェニルプロパζ（ ンスルホン酸のラセミ体を適宜り一又はＬ−α−アミノ
酸と反応させることにより、容易に田）又はｆ−１−α
−フェニルプロパンスルホン酸の難ｍ性又は＃１溶性ジ
アステレオマー塩を形成させることができる。
ン酸のラセミ体を光学分割するに際して、その９割剤と
してｐ−ヒドロキシフグニルグリシン。フェニルグリシ
ン、セリン、リジンの如キアミノ酸の０体を作成させれ
ば、難溶性ジアステレオマー塩としてｔ−１−／）！
−フェニルプロパンスルホン酸と前記Ｄ−アミノ酸との
塩が形成さｎ、易溶性ジアステレオマー塩として（−Ｉ
−Ｉ−ｌＶ−フェニルプロパンスルホン酸と前記Ｄ−ア
ミノ酸との塩が形成される。これに対し、Ｏ！−フェニ
ルプロパンスルホン酸のラセミ体にｐ−ヒドロキシフェ
ニルクリシン、フェニルグリシン、セリン、リジンの如
きアミノ酸の５体を作用させれば、難溶性ジアステレオ
マー塩トシて＋１−α−フェニルプロパンスルホン酸と
前記Ｌ−アミノ酸との塩が形成され、易溶性ジアステレ
オマー塩として（−）−α−フェニルプロパンスルホン
酸と前記Ｌ−アミノ酸との塩が些成される。このように
α−フェニルプロパζ（ ンスルホン酸のラセミ体を適宜り一又はＬ−α−アミノ
酸と反応させることにより、容易に田）又はｆ−１−α
−フェニルプロパンスルホン酸の難ｍ性又は＃１溶性ジ
アステレオマー塩を形成させることができる。
かくして生成するジアステレオマー塩のうち難溶性ジア
ステレオマー塩の晶析操作は該反応溶層を冷却するか濃
縮するか或いは有機溶媒を添加することによって容易に
おこなうことができ、液塩を高純度の結晶として析出せ
［７めることかできる。
ステレオマー塩の晶析操作は該反応溶層を冷却するか濃
縮するか或いは有機溶媒を添加することによって容易に
おこなうことができ、液塩を高純度の結晶として析出せ
［７めることかできる。
析出した難溶性ジアステレオマー塩は通常の固液分離の
方法例えはろ過、遠心分離等の方法により分離取得する
ことかできる。
方法例えはろ過、遠心分離等の方法により分離取得する
ことかできる。
上記により取得される難溶性ジアステレオマー塩は必要
とあｋは更に洗浄、再結晶などの処理をすることができ
る。
とあｋは更に洗浄、再結晶などの処理をすることができ
る。
かくして得られる難溶性ジアステレオマー塩はイオン交
換樹脂処理、或いはアルカリ処理の如き常法によって容
易に光学活性α−アミノ酸と光学活性α−フェニルプロ
パンスルホン酸に分離することができる。例えば、光学
活性α−フェニルプロパンスルホン酸と光学活性α−ア
ミノ酸との塩の水溶液を強酸性イオン交換樹脂で処理す
ｎば。
換樹脂処理、或いはアルカリ処理の如き常法によって容
易に光学活性α−アミノ酸と光学活性α−フェニルプロ
パンスルホン酸に分離することができる。例えば、光学
活性α−フェニルプロパンスルホン酸と光学活性α−ア
ミノ酸との塩の水溶液を強酸性イオン交換樹脂で処理す
ｎば。
光学活性α−フェニルプロパンスルホン酸と光学活性α
−アミノ酸とが分離し。流出液として光学活性α−フェ
ニルプロパンスルホン酸のミラ含有する溶液が得られる
。
−アミノ酸とが分離し。流出液として光学活性α−フェ
ニルプロパンスルホン酸のミラ含有する溶液が得られる
。
として有用であり、特にＤＬ−α−アミノ酸の光学分割
剤として優ｎた緒特性を有しているため。
剤として優ｎた緒特性を有しているため。
光学活性α−フェニルプロパンスルホン酸を用いて好適
にＤＬ−α−アミノ酸を光学分割して光学活性α−アミ
ノ酸に導くことができる。
にＤＬ−α−アミノ酸を光学分割して光学活性α−アミ
ノ酸に導くことができる。
即ち１本発明のいまひとつの態様によれば、かかるＤＬ
−〇−アミノ酸の光学分割は、ＤＬ−α−アミノ酸を光
学活性α−フェニルプロパンスルホン酸と反応させ生成
する２種ジアステレオマー゛塩の溶解度差を利用してそ
の一方の難溶性ジアステレオマー塩ぬる光学活性α−ア
ミノ酸と光学活性α−フェニルプロパンスル央ン酸との
塩を分離□・採取し０次いで液塩を分解することにより
実施することができる。
−〇−アミノ酸の光学分割は、ＤＬ−α−アミノ酸を光
学活性α−フェニルプロパンスルホン酸と反応させ生成
する２種ジアステレオマー゛塩の溶解度差を利用してそ
の一方の難溶性ジアステレオマー塩ぬる光学活性α−ア
ミノ酸と光学活性α−フェニルプロパンスル央ン酸との
塩を分離□・採取し０次いで液塩を分解することにより
実施することができる。
ＤＬ−α−アミノ酸と光学活性α−フェニルプロパンス
ルホン酸との反応及び生成するＩａｍ性ジアステレオマ
ー塩の晶析・分離操作は前記α−フェニルプロパンスル
ホン酸のラセミ体と光学活性α−アミノ酸との反応、晶
析及び分離操作と同様にして実施することかでき容“易
に光学活性α−アミノ酸を製造することができる。
ルホン酸との反応及び生成するＩａｍ性ジアステレオマ
ー塩の晶析・分離操作は前記α−フェニルプロパンスル
ホン酸のラセミ体と光学活性α−アミノ酸との反応、晶
析及び分離操作と同様にして実施することかでき容“易
に光学活性α−アミノ酸を製造することができる。
本発明の目的に用いられるｔ）Ｌ−α−アミノ酸として
は例えばアラニン、バリン、ロイシン、イソロイシン、
フェニルアラニン、フェニルグリシン、ヒドロキシフェ
ニルグリシン、チロシン、トリプトファン、セリン。ス
レオニン、プロリン。
は例えばアラニン、バリン、ロイシン、イソロイシン、
フェニルアラニン、フェニルグリシン、ヒドロキシフェ
ニルグリシン、チロシン、トリプトファン、セリン。ス
レオニン、プロリン。
システィン、グルタミン酸、アスパラギン酸、ヒスチジ
ン、オルニチン、リジン、シトルリン等のラセミ体を用
いることができる。これらＤＬ−〇−アミノ酸はその遊
離型に限らず塩酸塩、硫酸塩の如き無機酸塩、シュウ酸
塩、ベンゼンスルホン酸塩、 ）ルエンスルホン酸塩、
キシレンスルホン酸塩、クロロベンゼンスルホン酸塩、
ニトロベンゼンスルホン酸塩、ナフタレンスルホン酸塩
、メタンスルホン酸塩の如き有機酸塩であっても用いる
ことができろ。更に化学合成によって得られる０体と５
体の等１混合物の他、一方の光学活性体を過剰に含むい
わゆる低光学純度の光学活性体であっても用いることが
できる。また１分割剤りる光学活性α−フェニルプロパ
ンスルホン酸も遊離型であってもナトリウム塩１カリウ
ム塩の如きアルカリ金属塩、カルシウム塩、マグネシウ
ム塩の如きアルカリ土類金属塩の他例えばアンモニウム
塩その他アミン塩であっても用いることができる。本反
応を実施するに際し分割剤たる光学活性呑α−フェニル
プロパンスルポン酸の使用量はＤＬ−α−アミノ酸１モ
ルに対して０．３〜１．５モル。
ン、オルニチン、リジン、シトルリン等のラセミ体を用
いることができる。これらＤＬ−〇−アミノ酸はその遊
離型に限らず塩酸塩、硫酸塩の如き無機酸塩、シュウ酸
塩、ベンゼンスルホン酸塩、 ）ルエンスルホン酸塩、
キシレンスルホン酸塩、クロロベンゼンスルホン酸塩、
ニトロベンゼンスルホン酸塩、ナフタレンスルホン酸塩
、メタンスルホン酸塩の如き有機酸塩であっても用いる
ことができろ。更に化学合成によって得られる０体と５
体の等１混合物の他、一方の光学活性体を過剰に含むい
わゆる低光学純度の光学活性体であっても用いることが
できる。また１分割剤りる光学活性α−フェニルプロパ
ンスルホン酸も遊離型であってもナトリウム塩１カリウ
ム塩の如きアルカリ金属塩、カルシウム塩、マグネシウ
ム塩の如きアルカリ土類金属塩の他例えばアンモニウム
塩その他アミン塩であっても用いることができる。本反
応を実施するに際し分割剤たる光学活性呑α−フェニル
プロパンスルポン酸の使用量はＤＬ−α−アミノ酸１モ
ルに対して０．３〜１．５モル。
奸才しくけ０．５〜１，０モルが適当である。また光学
活性α−フェニルプロパンスルポン酸は光学活性α−ア
ミノ酸取得後の母液がら容易（こ回収するこ七ができ光
学分割剤として再利用することができる。
活性α−フェニルプロパンスルポン酸は光学活性α−ア
ミノ酸取得後の母液がら容易（こ回収するこ七ができ光
学分割剤として再利用することができる。
上記の通り、２！ｔ−発明の光学活性α−フェニルプロ
パンスルホン酸はＤＬ−α−アミノ酸の光学分割剤とし
て有用であり、かかる）し学活性α−フェニルプロパン
スルボン酸を用いる本発明方法は次のような多くの利点
を有する。
パンスルホン酸はＤＬ−α−アミノ酸の光学分割剤とし
て有用であり、かかる）し学活性α−フェニルプロパン
スルボン酸を用いる本発明方法は次のような多くの利点
を有する。
（１）本発明で用いる光学活性α−フェニルプロハンス
ルボン酸は強酸性分割剤であるので被分割物質たるＤＬ
−α−アミノ酸は塩基性アミノ酸は勿論のこと中性或い
は酸性アミノ酸であってもこることができる。
ルボン酸は強酸性分割剤であるので被分割物質たるＤＬ
−α−アミノ酸は塩基性アミノ酸は勿論のこと中性或い
は酸性アミノ酸であってもこることができる。
ｔ２１ 光学活性α−フェニルプロパンスルホン酸は
合成分割剤であって、従来の天然物由来の光学活性スル
ホン酸とは異なり（−１−１体も（−）体も自由番こ得
られるので必要に応じて（＋１体、（−）体を使い分け
ることができる。
合成分割剤であって、従来の天然物由来の光学活性スル
ホン酸とは異なり（−１−１体も（−）体も自由番こ得
られるので必要に応じて（＋１体、（−）体を使い分け
ることができる。
（３） 分割剤たる光学活性／ｌｊ−フエ二ノＬ・プ
ロパンスルホン酸は化学的ｌこも光学的ｌこも非常ｌこ
安定であるので分割剤の回収、再利用か容易である。
ロパンスルホン酸は化学的ｌこも光学的ｌこも非常ｌこ
安定であるので分割剤の回収、再利用か容易である。
（４）造塩反応、晶折操作は水性溶媒中で実施でき操作
が極めて簡単である。
が極めて簡単である。
従って、本発明の光学活性α−フェニルプロパンスルホ
ン酸を用いる本発明のＤＬ−α−アミノ酸の光学分割方
法は既知の方法と比較してもより優れた光学分割方法と
なるものである。
ン酸を用いる本発明のＤＬ−α−アミノ酸の光学分割方
法は既知の方法と比較してもより優れた光学分割方法と
なるものである。
加えて、上記の如くすぐれ１こ分割剤である光学活性α
−フェニルプロパンスルホン酸は従来、 試薬としての
入手も困難であったが、木り明方法により容易番こ製造
できるので工業的規模においても大イ°に供給可能とな
りその意義は大きい。
−フェニルプロパンスルホン酸は従来、 試薬としての
入手も困難であったが、木り明方法により容易番こ製造
できるので工業的規模においても大イ°に供給可能とな
りその意義は大きい。
尚、光学活性α−フェニルプロパンスルホン酸の製法と
しては該スルホン酸のラセミ体をストリキニン、シンコ
ニンの如きアルカロイドを用いて光学分割する方法（Ｊ
、、 Ｃｈｅｍ、 Ｓｏｃ。、１１５９（１９２７）Ｊ
か知らゎているが、光学活性α−了ミ／ｅｔ用いて光学
／ｌα−フェニルプロパンスルホン酸を製造する方法は
知られていない。
しては該スルホン酸のラセミ体をストリキニン、シンコ
ニンの如きアルカロイドを用いて光学分割する方法（Ｊ
、、 Ｃｈｅｍ、 Ｓｏｃ。、１１５９（１９２７）Ｊ
か知らゎているが、光学活性α−了ミ／ｅｔ用いて光学
／ｌα−フェニルプロパンスルホン酸を製造する方法は
知られていない。
Ｃ光学活ｆ’ＡＱｌ−フェニルプロパンスルポン酸の製
法〕 実施例 １ （ｔｈｌ−α−フェニルプロパンスルホン酸２０ｙを含
む水＠液１００−に下記第１表に示す各燻光学活性アミ
ノ酸を各１００モル比加え−は濃縮乾固した後装置の水
又ｌまメタノール（こ加熱溶解する。この溶液を冷却或
いはインプロパツールを添加し析出したｉＩ溶溶性ジス
ステレオマ塩を沖咲、乾燥する。このものをＩＱ＜水溶
液とし１１生イ丁ン交換樹脂を充填したカラムに通液し
流出Ｃ夜を濃縮することによって約り０％儂度の光学活
、生α−フェニルプロパンスルホン酸水溶液を得る（塩
号解収率９８〜１００＜３゜その結果は下記第１表に示
す通りである。
法〕 実施例 １ （ｔｈｌ−α−フェニルプロパンスルホン酸２０ｙを含
む水＠液１００−に下記第１表に示す各燻光学活性アミ
ノ酸を各１００モル比加え−は濃縮乾固した後装置の水
又ｌまメタノール（こ加熱溶解する。この溶液を冷却或
いはインプロパツールを添加し析出したｉＩ溶溶性ジス
ステレオマ塩を沖咲、乾燥する。このものをＩＱ＜水溶
液とし１１生イ丁ン交換樹脂を充填したカラムに通液し
流出Ｃ夜を濃縮することによって約り０％儂度の光学活
、生α−フェニルプロパンスルホン酸水溶液を得る（塩
号解収率９８〜１００＜３゜その結果は下記第１表に示
す通りである。
第 １ 表
１）（±）−α−フェニルプロパンスルホン０２０ｇ当
りの使用量 ２）〔０３行 ±９．１° （Ｃ＝１．水壬基準（ＤＬ
−α−アミノ酸の光学分割」 実施例 ２ 各種ＤＬ−α−７ミノ酸１０グと光学活性α−フェニル
プロパンスルホン酸（１，０モル比）の混合物を水、ア
ルコール又はそｎらの混合物に加熱溶解し、室温で一日
放置する。析出晶を戸数、洗浄、乾燥して難溶性ジアス
テレオマー塩を得る。
りの使用量 ２）〔０３行 ±９．１° （Ｃ＝１．水壬基準（ＤＬ
−α−アミノ酸の光学分割」 実施例 ２ 各種ＤＬ−α−７ミノ酸１０グと光学活性α−フェニル
プロパンスルホン酸（１，０モル比）の混合物を水、ア
ルコール又はそｎらの混合物に加熱溶解し、室温で一日
放置する。析出晶を戸数、洗浄、乾燥して難溶性ジアス
テレオマー塩を得る。
このものを水に溶解し約５％水溶液とした後６強酸性イ
オン交換樹脂を充填したカラムに通液し水洗する。ＩＮ
−アンモニア水にて樹脂に吸着しているアミノ酸を溶離
する。溶離液を濃縮乾固しに後少量の水又はメタノール
を加え冷却、析出晶を押収することによって光学活性ア
ミノ酸を取得する（塩分解収率８５〜９５幅）。その結
果は下記第２表の通りである。
オン交換樹脂を充填したカラムに通液し水洗する。ＩＮ
−アンモニア水にて樹脂に吸着しているアミノ酸を溶離
する。溶離液を濃縮乾固しに後少量の水又はメタノール
を加え冷却、析出晶を押収することによって光学活性ア
ミノ酸を取得する（塩分解収率８５〜９５幅）。その結
果は下記第２表の通りである。
第 ２ 表
１）リジン・モノ塩酸塩として取得し７た。
実施例 ３
ＤＬ−セリン３０ Ｆ 、 （＋１−α−フェニルプロ
パンスルホン酸（１モル比）、水６ｒｎｌ及びイソプロ
パツール３００ｒｎｌを用い実施例２と同様に処理す、
Ｌ−セリン・（＋１−α−フェニルプロパンスルホン酸
塩２７Ｐを得、液塩を分解することにより。
パンスルホン酸（１モル比）、水６ｒｎｌ及びイソプロ
パツール３００ｒｎｌを用い実施例２と同様に処理す、
Ｌ−セリン・（＋１−α−フェニルプロパンスルホン酸
塩２７Ｐを得、液塩を分解することにより。
Ｌ−セリン８．８１を得る。
〔αコせ＋１３，９°（Ｃ＝１０．’２Ｎ塩酸）光学純
度：９５％ 実施例 ４ ＤＬ−ｐ−ヒドロキシフェニルグリシン２０ｙ及ヒ１−
１−α−フェニルプロパンスルホン酸（１モル比）を水
２００ｒｎｌに加熱溶解する。該溶液を室温で２時間か
く拌する。析出晶をろ取し、冷水で洗浄後乾燥すること
により、Ｄ−ｐ−ヒドロキシフェニルグリシン−［−１
−α−フェニルプロパンス通欣し、水洗後１Ｎアンモニ
ア水でＰ−ヒドロキＰ−ヒドロキシフェニルグリシン７
．０ｙを得る。
度：９５％ 実施例 ４ ＤＬ−ｐ−ヒドロキシフェニルグリシン２０ｙ及ヒ１−
１−α−フェニルプロパンスルホン酸（１モル比）を水
２００ｒｎｌに加熱溶解する。該溶液を室温で２時間か
く拌する。析出晶をろ取し、冷水で洗浄後乾燥すること
により、Ｄ−ｐ−ヒドロキシフェニルグリシン−［−１
−α−フェニルプロパンス通欣し、水洗後１Ｎアンモニ
ア水でＰ−ヒドロキＰ−ヒドロキシフェニルグリシン７
．０ｙを得る。
〔α」％−１ｓ６．ｏ°（Ｃ＝１．ＩＮＮ塩酸光学純度
：９８．５％
：９８．５％
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、／ｌ！ｌツーニルプロパンスルホン酸のラセミ体を
光学活性α−アミノ酸と反応させ、生成する２種ジアス
テレオマー、塩の溶解度差を利用してその一方の難溶性
ジアステレオマー塩たる光学活性α−フェニルプロパン
スルホン酸と光学活性α−アミノ酸との塩を分離・採取
し、所望により液塩を分解することを特徴とする光学活
性α−フェニルプロパンスルホン酸もしくはその光学活
性、α−アミノ酸塩の製法。 ２、 ＯＬ−α−アミノ酸を光学活性α−フェニルグＩ
Ｊパノスルホン酸と反応させ、生成する２種ジアステレ
第１−馬のｌ、イ解度差を利用してその一方の雉１’に
？１１ミジアステレオマー塩たる光学活性α−了ミ／
酸ト）シ学活性′シーフェニルプロパンスルポン酸との
塊を′Ｉ）離・採取し１次いで該勾１Ｋを分解すること
を特徴とする光学活性α−′ミノ酸の製法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4358283A JPS59170058A (ja) | 1983-03-16 | 1983-03-16 | アミノ酸の光学分割方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4358283A JPS59170058A (ja) | 1983-03-16 | 1983-03-16 | アミノ酸の光学分割方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59170058A true JPS59170058A (ja) | 1984-09-26 |
| JPH0312051B2 JPH0312051B2 (ja) | 1991-02-19 |
Family
ID=12667760
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4358283A Granted JPS59170058A (ja) | 1983-03-16 | 1983-03-16 | アミノ酸の光学分割方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59170058A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2927900A1 (fr) * | 2008-02-27 | 2009-08-28 | Clariant Specialty Fine Chem | Procede de preparation d'alpha-aminoacetals optiquement actifs. |
| US8350092B2 (en) | 2007-05-22 | 2013-01-08 | Clariant Specialty Fine Chemicals (France) | Process of racemisation of optically active alpha aminoacetals |
-
1983
- 1983-03-16 JP JP4358283A patent/JPS59170058A/ja active Granted
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8350092B2 (en) | 2007-05-22 | 2013-01-08 | Clariant Specialty Fine Chemicals (France) | Process of racemisation of optically active alpha aminoacetals |
| FR2927900A1 (fr) * | 2008-02-27 | 2009-08-28 | Clariant Specialty Fine Chem | Procede de preparation d'alpha-aminoacetals optiquement actifs. |
| WO2009106386A1 (en) * | 2008-02-27 | 2009-09-03 | Clariant Specialty Fine Chemicals (France) | Process of preparation of optically active alpha aminoacetals |
| CN102066314A (zh) * | 2008-02-27 | 2011-05-18 | 科莱恩特种精细化学品法国公司 | 制备旋光性α-氨基缩醛的方法 |
| US9115058B2 (en) | 2008-02-27 | 2015-08-25 | Weylchem Lamotte S.A.S. | Process of preparation of optically active αaminoacetals |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0312051B2 (ja) | 1991-02-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4198524A (en) | Optically active amino acid-mandelic acid complexes | |
| JPS59170059A (ja) | 光学活性α―アミノ酸の製法 | |
| Yoshioka et al. | The optical resolution and asymmetric transformation of DL-p-hydroxyphenylglycine with (+)-1-phenylethanesulfonic acid | |
| JPH0789914A (ja) | オルニチンと酸性アミノ酸類又はケト酸類との塩の製造法 | |
| JPS59170058A (ja) | アミノ酸の光学分割方法 | |
| JP3400105B2 (ja) | 光学活性スルホン酸誘導体およびその製法 | |
| US4076745A (en) | Process for calcium salts α-ketocarboxylic acids | |
| JPS59170057A (ja) | スルホン酸誘導体及びその製法 | |
| JP2555244B2 (ja) | 新規な光学活性ｔｅｒｔ−ロイシン・１−（４−メチルフェニル）エタンスルホン酸塩およびその製造法 | |
| FR2496660A1 (fr) | Procede de preparation de n-acylcarnosine | |
| Stephens et al. | N-cyanoimides via the cyanation of imides | |
| JPH052665B2 (ja) | ||
| US4879411A (en) | Method for racemization of optically active serine | |
| JP3663643B2 (ja) | 光学活性１−（２，４−ジクロロフェニル）エチルアミンの製造法 | |
| JP3888402B2 (ja) | 光学活性Ｎ−カルボベンゾキシ−ｔｅｒｔ−ロイシンの製造法 | |
| JPS6110568A (ja) | ３‐ヒドロキシ‐４‐オキソ‐３，４‐ジヒドロ‐１，２，３‐ベンゾトリアジンとアミノ化合物の塩 | |
| JP2505487B2 (ja) | 光学活性リジンのラセミ化法 | |
| EP0009722B1 (en) | Optically active complex, alanine.ring-substituted mandelic acid, and the method for producing the same | |
| JP2712669B2 (ja) | 光学活性１，２―プロパンジアミンの製法 | |
| JPH07501535A (ja) | ラセミ２−アミノナフチリジン誘導体の製造方法 | |
| JPH021429A (ja) | 光学活性１−メチル−３−フェニルプロピルアミンの製造方法 | |
| JPH01149775A (ja) | 光学活性２−メチルピペラジンの製造方法 | |
| FR2600649A1 (fr) | Procede de preparation du maleate acide de levomepromazine | |
| JPS6261584B2 (ja) | ||
| JPS5829941B2 (ja) | 光学活性ｐ−ヒドロキシフェニルグリシンの製法 |