JP2555244B2 - 新規な光学活性ｔｅｒｔ−ロイシン・１−（４−メチルフェニル）エタンスルホン酸塩およびその製造法 - Google Patents
新規な光学活性ｔｅｒｔ−ロイシン・１−（４−メチルフェニル）エタンスルホン酸塩およびその製造法Info
- Publication number
- JP2555244B2 JP2555244B2 JP4073940A JP7394092A JP2555244B2 JP 2555244 B2 JP2555244 B2 JP 2555244B2 JP 4073940 A JP4073940 A JP 4073940A JP 7394092 A JP7394092 A JP 7394092A JP 2555244 B2 JP2555244 B2 JP 2555244B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- leucine
- tert
- optically active
- methylphenyl
- ethanesulfonate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は光学活性tert- ロイシン
の製造中間体として有用な新規な光学活性tert- ロイシ
ン・１−（４−メチルフェニル）エタンスルホン酸塩お
よびその製造法ならびにDL-tert-ロイシンの光学分割方
法に関する。
の製造中間体として有用な新規な光学活性tert- ロイシ
ン・１−（４−メチルフェニル）エタンスルホン酸塩お
よびその製造法ならびにDL-tert-ロイシンの光学分割方
法に関する。
【０００２】
【従来の技術および発明が解決しようとする課題】tert
- ロイシンは、ボトロマイシン(Bottromycin) の構成ア
ミノ酸の一つであることが知られており、その側鎖に三
つのメチル基をもつユニークな化学構造をしている。そ
のため、その光学活性体は不斉触媒試薬などの原料とし
て有用な化合物である。
- ロイシンは、ボトロマイシン(Bottromycin) の構成ア
ミノ酸の一つであることが知られており、その側鎖に三
つのメチル基をもつユニークな化学構造をしている。そ
のため、その光学活性体は不斉触媒試薬などの原料とし
て有用な化合物である。
【０００３】光学活性tert- ロイシンの製造法として
は、 （１）DL-tert-ロイシンのアミノ基をアシル化したの
ち、光学分割剤としてブルシンあるいはシンコニンのご
とき天然アルカロイドを作用させ、生成するジアステレ
オマーを分別晶析により分離する方法（エー アベデル
ハルデンら、ツァイックリフト フュール フュジオロ
ーギシュ フェミー(E. Abederhalden et al., Z. Phys
iol. Chem.) 、 288, 187(1934) 、ティー タナベら、
ブラチン オブ ザ ケミカル ソサエティ オブ ジ
ャパン(T. Tanabe et al., Bull. Chem. Soc. Jpn.) 、
41, 2178(1968)、ティー ミヤザワら、同誌(T. Miyaza
wa etal., Bull. Chem. Soc. Jpn.) 、52, 1539(1979)
およびディー エー ジェーガーら、ジャーナル オブ
アメリカン ケミカル ソサエティ(D. A. Jaeger et
al., J. Am. Chem. Soc.)、 101, 717(1979) 参照）。
は、 （１）DL-tert-ロイシンのアミノ基をアシル化したの
ち、光学分割剤としてブルシンあるいはシンコニンのご
とき天然アルカロイドを作用させ、生成するジアステレ
オマーを分別晶析により分離する方法（エー アベデル
ハルデンら、ツァイックリフト フュール フュジオロ
ーギシュ フェミー(E. Abederhalden et al., Z. Phys
iol. Chem.) 、 288, 187(1934) 、ティー タナベら、
ブラチン オブ ザ ケミカル ソサエティ オブ ジ
ャパン(T. Tanabe et al., Bull. Chem. Soc. Jpn.) 、
41, 2178(1968)、ティー ミヤザワら、同誌(T. Miyaza
wa etal., Bull. Chem. Soc. Jpn.) 、52, 1539(1979)
およびディー エー ジェーガーら、ジャーナル オブ
アメリカン ケミカル ソサエティ(D. A. Jaeger et
al., J. Am. Chem. Soc.)、 101, 717(1979) 参照）。
【０００４】（２）DL-tert-ロイシンにｄ−10−カンフ
ァスルホン酸を作用させ生成したジアステレオマー塩の
溶解度差を利用して光学分割する方法（特公昭６３−５
４７００号公報参照）。
ァスルホン酸を作用させ生成したジアステレオマー塩の
溶解度差を利用して光学分割する方法（特公昭６３−５
４７００号公報参照）。
【０００５】などが報告されている。しかし、これらの
（１）および（２）の方法はいずれも純粋なtert- ロイ
シンをうるためには何回かの再結晶を繰り返す必要があ
り、必ずしも効率のよい製造法とはいいがたい。とくに
（１）の方法はまずtert- ロイシンをＮ−アシル化する
ことが必要で、かつ光学分割後このアシル基をラセミ化
させずに除去しなければならないという煩雑な工程が必
要である。さらに光学分割剤として高価で毒性の強い天
然アルカロイド類を使用しなければならず、しかもｄ−
10−カンファスルホン酸を含めてこれらの分割剤は天然
型光学異性体のみが入手可能なことから、高い光学純度
でえられるのは一方の対掌体のみに限られる欠点があっ
た。
（１）および（２）の方法はいずれも純粋なtert- ロイ
シンをうるためには何回かの再結晶を繰り返す必要があ
り、必ずしも効率のよい製造法とはいいがたい。とくに
（１）の方法はまずtert- ロイシンをＮ−アシル化する
ことが必要で、かつ光学分割後このアシル基をラセミ化
させずに除去しなければならないという煩雑な工程が必
要である。さらに光学分割剤として高価で毒性の強い天
然アルカロイド類を使用しなければならず、しかもｄ−
10−カンファスルホン酸を含めてこれらの分割剤は天然
型光学異性体のみが入手可能なことから、高い光学純度
でえられるのは一方の対掌体のみに限られる欠点があっ
た。
【０００６】そこで、本発明者らは上述の欠点を克服す
べく鋭意研究を進めた結果、DL-tert-ロイシンに光学活
性１−（４−メチルフェニル）エタンスルホン酸を作用
させることにより、容易に高収率で高純度のD-およびL-
tert-ロイシンがえられることを見いだした。
べく鋭意研究を進めた結果、DL-tert-ロイシンに光学活
性１−（４−メチルフェニル）エタンスルホン酸を作用
させることにより、容易に高収率で高純度のD-およびL-
tert-ロイシンがえられることを見いだした。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明は一般式（Ｉ）
【０００８】
【化５】
【０００９】（式中、Ａはメチル基、＊は不斉炭素を表
わす）で示される光学活性tert- ロイシンの製造中間体
として有用な、光学活性tert- ロイシン・１−（４−メ
チルフェニル）エタンスルホン酸塩に関する。
わす）で示される光学活性tert- ロイシンの製造中間体
として有用な、光学活性tert- ロイシン・１−（４−メ
チルフェニル）エタンスルホン酸塩に関する。
【００１０】また本発明はDL-tert-ロイシンに一般式(I
I)
I)
【００１１】
【化６】
【００１２】（式中、Ａはメチル基、＊は不斉炭素を表
わす）で示される光学活性１−（４−メチルフェニル）
エタンスルホン酸を作用させることを特徴とする光学活
性tert- ロイシン・１−（４−メチルフェニル）エタン
スルホン酸塩の製造法に関する。さらに本発明はDL-ter
t-ロイシンを一般式(II)
わす）で示される光学活性１−（４−メチルフェニル）
エタンスルホン酸を作用させることを特徴とする光学活
性tert- ロイシン・１−（４−メチルフェニル）エタン
スルホン酸塩の製造法に関する。さらに本発明はDL-ter
t-ロイシンを一般式(II)
【００１３】
【化７】
【００１４】（式中、Ａはメチル基、＊は不斉炭素を表
わす）で示される光学活性１−（４−メチルフェニル）
エタンスルホン酸と反応させ、生成する２種のジアステ
レオマー塩の溶解度差を利用してその一方の難溶性ジア
ステレオマー塩たる一般式(I)
わす）で示される光学活性１−（４−メチルフェニル）
エタンスルホン酸と反応させ、生成する２種のジアステ
レオマー塩の溶解度差を利用してその一方の難溶性ジア
ステレオマー塩たる一般式(I)
【００１５】
【化８】
【００１６】（式中、Ａおよび＊は前記と同じ）で示さ
れる光学活性tert- ロイシン・１−（４−メチルフェニ
ル）エタンスルホン酸塩を分離・採取し、ついで該塩を
分解することを特徴とする光学活性tert- ロイシンの製
造法に関する。
れる光学活性tert- ロイシン・１−（４−メチルフェニ
ル）エタンスルホン酸塩を分離・採取し、ついで該塩を
分解することを特徴とする光学活性tert- ロイシンの製
造法に関する。
【００１７】
【実施例】以下に本発明を具体的に説明する。
【００１８】
【００１９】本発明に用いる光学活性１−（４−メチル
フェニル）エタンスルホン酸は、たとえば１−（４−メ
チルフェニル）エチルハライドをスルホン化し、えられ
る該ラセミ体を光学活性ｐ−ヒドロキシフェニルグリシ
ンのような分割剤を用いて光学分割することにより
（＋）−および（−）−１−（４−メチルフェニル）エ
タンスルホン酸を工業的規模で調製することが可能であ
る（特開昭５９−１７００５７号公報参照）。光学活性
１−（４−メチルフェニル）エタンスルホン酸を用いれ
ば、従来の方法におけるような再結晶を行なうことなく
光学純度の高いtert- ロイシンがえられるという優れた
特徴を有する。
フェニル）エタンスルホン酸は、たとえば１−（４−メ
チルフェニル）エチルハライドをスルホン化し、えられ
る該ラセミ体を光学活性ｐ−ヒドロキシフェニルグリシ
ンのような分割剤を用いて光学分割することにより
（＋）−および（−）−１−（４−メチルフェニル）エ
タンスルホン酸を工業的規模で調製することが可能であ
る（特開昭５９−１７００５７号公報参照）。光学活性
１−（４−メチルフェニル）エタンスルホン酸を用いれ
ば、従来の方法におけるような再結晶を行なうことなく
光学純度の高いtert- ロイシンがえられるという優れた
特徴を有する。
【００２０】本発明の方法は、適当な溶媒中でDL-tert-
ロイシンに光学活性１−（４−メチルフェニル）エタン
スルホン酸を作用させ、必要に応じて加熱溶解し、静置
または撹拌下に放冷して生成する難溶性ジアステレオマ
ー塩の結晶を析出させ、D-tert- ロイシン・１−（４−
メチルフェニル）エタンスルホン酸塩とL-tert- ロイシ
ン・１−（４−メチルフェニル）エタンスルホン酸塩と
を分別晶析させることで実施される。
ロイシンに光学活性１−（４−メチルフェニル）エタン
スルホン酸を作用させ、必要に応じて加熱溶解し、静置
または撹拌下に放冷して生成する難溶性ジアステレオマ
ー塩の結晶を析出させ、D-tert- ロイシン・１−（４−
メチルフェニル）エタンスルホン酸塩とL-tert- ロイシ
ン・１−（４−メチルフェニル）エタンスルホン酸塩と
を分別晶析させることで実施される。
【００２１】本発明に用いられる溶媒としては、水また
はメタノール、エタノールもしくはプロパノールなどの
アルコール類、アセトンもしくはメチルエチルケトンな
どのケトン類、酢酸エチルなどのエステル類、ベンゼ
ン、トルエンもしくはキシレンなどの芳香族炭化水素
類、塩化メチレンもしくはクロロホルムなどのハロゲン
化炭化水素類、またはヘキサンもしくはシクロへキサン
などの飽和脂肪族炭化水素類などを好適な例としてあげ
ることができる。これらの溶媒は、単独で用いてもよい
が、必要に応じて適当な比率で二種類またはそれ以上を
混合して使用してもよい。とりわけ、水単独または水と
アルコール類との混合溶媒が好ましい。
はメタノール、エタノールもしくはプロパノールなどの
アルコール類、アセトンもしくはメチルエチルケトンな
どのケトン類、酢酸エチルなどのエステル類、ベンゼ
ン、トルエンもしくはキシレンなどの芳香族炭化水素
類、塩化メチレンもしくはクロロホルムなどのハロゲン
化炭化水素類、またはヘキサンもしくはシクロへキサン
などの飽和脂肪族炭化水素類などを好適な例としてあげ
ることができる。これらの溶媒は、単独で用いてもよい
が、必要に応じて適当な比率で二種類またはそれ以上を
混合して使用してもよい。とりわけ、水単独または水と
アルコール類との混合溶媒が好ましい。
【００２２】ここで用いられる光学活性１−（４−メチ
ルフェニル）エタンスルホン酸の使用量は、とくに限定
されるものではないが、DL-tert-ロイシンに対して0.5
〜1.5 倍モル量、好ましくは0.9 〜1.2 倍モル量を使用
するのが好適である。
ルフェニル）エタンスルホン酸の使用量は、とくに限定
されるものではないが、DL-tert-ロイシンに対して0.5
〜1.5 倍モル量、好ましくは0.9 〜1.2 倍モル量を使用
するのが好適である。
【００２３】反応溶液から難溶性ジアステレオマー塩を
析出させる温度条件としては、上記の各溶媒の凝固点か
ら沸点までが可能であるが、好ましい温度範囲は室温か
ら溶媒の沸点以下である。
析出させる温度条件としては、上記の各溶媒の凝固点か
ら沸点までが可能であるが、好ましい温度範囲は室温か
ら溶媒の沸点以下である。
【００２４】D-tert- ロイシン・１−（４−メチルフェ
ニル）エタンスルホン酸塩とL-tert- ロイシン・１−
（４−メチルフェニル）エタンスルホン酸塩の溶解度差
は充分大きい。したがって、この方法により、容易に光
学純度の高い光学活性tert- ロイシン・１−（４−メチ
ルフェニル）エタンスルホン酸塩を分離することができ
る。
ニル）エタンスルホン酸塩とL-tert- ロイシン・１−
（４−メチルフェニル）エタンスルホン酸塩の溶解度差
は充分大きい。したがって、この方法により、容易に光
学純度の高い光学活性tert- ロイシン・１−（４−メチ
ルフェニル）エタンスルホン酸塩を分離することができ
る。
【００２５】また、本発明では反応液から難溶性ジアス
テレオマー塩は容易に析出するので、接種の必要はない
が、析出を容易にするため適当な温度条件下で目的とす
るジアステレオマー塩と同種の結晶を接種してもなんら
問題はない。
テレオマー塩は容易に析出するので、接種の必要はない
が、析出を容易にするため適当な温度条件下で目的とす
るジアステレオマー塩と同種の結晶を接種してもなんら
問題はない。
【００２６】反応液から析出した難溶性ジアステレオマ
ー塩の結晶は、ろ過、遠心分離などの通常の固液分離法
によって容易に分離することができる。また、えられた
難溶性ジアステレオマー塩の結晶は、必要に応じて再結
晶してその純度を高めることができる。
ー塩の結晶は、ろ過、遠心分離などの通常の固液分離法
によって容易に分離することができる。また、えられた
難溶性ジアステレオマー塩の結晶は、必要に応じて再結
晶してその純度を高めることができる。
【００２７】かくして分離されたジアステレオマー塩
は、さらに、公知のいかなる方法によっても分解でき、
たとえば、水またはアルコール類に溶解し、水酸化ナト
リウム、トリエチルアミンまたはピリジンのような塩基
で中和するか、水に溶解し強酸性陽イオン交換樹脂を充
填したカラムに通液した後、アンモニアで溶離すること
により容易に分解でき光学活性tert- ロイシンを取得す
ることができる。
は、さらに、公知のいかなる方法によっても分解でき、
たとえば、水またはアルコール類に溶解し、水酸化ナト
リウム、トリエチルアミンまたはピリジンのような塩基
で中和するか、水に溶解し強酸性陽イオン交換樹脂を充
填したカラムに通液した後、アンモニアで溶離すること
により容易に分解でき光学活性tert- ロイシンを取得す
ることができる。
【００２８】また、分割剤の光学活性１−（４−メチル
フェニル）エタンスルホン酸は化学的にも光学的にも安
定な分割剤であるので、塩分解後の母液から通常の方法
により回収して、再利用が可能である。
フェニル）エタンスルホン酸は化学的にも光学的にも安
定な分割剤であるので、塩分解後の母液から通常の方法
により回収して、再利用が可能である。
【００２９】以下実施例により具体的に説明するが、本
発明はこれらによって限定されるものではない。
発明はこれらによって限定されるものではない。
【００３０】実施例１ DL-tert-ロイシン (Leu)8.14ｇ（0.062 モル）を14.2％
（＋）−１−（４−メチルフェニル）エタンスルホン酸
(MPES)水溶液88.7ｇ（0.063 モル）に70〜80℃で加熱溶
解し、徐冷後室温下に１時間撹拌した。析出晶を濾過
し、少量の冷水およびアセトニトリルで洗浄後減圧乾燥
し、L-tert-Leu・（＋）−MPES塩6.17ｇ（用いたDL- 体
に対して収率30.0％）をえた。融点は233 〜234 ℃（分
解）、比施光度は
（＋）−１−（４−メチルフェニル）エタンスルホン酸
(MPES)水溶液88.7ｇ（0.063 モル）に70〜80℃で加熱溶
解し、徐冷後室温下に１時間撹拌した。析出晶を濾過
し、少量の冷水およびアセトニトリルで洗浄後減圧乾燥
し、L-tert-Leu・（＋）−MPES塩6.17ｇ（用いたDL- 体
に対して収率30.0％）をえた。融点は233 〜234 ℃（分
解）、比施光度は
【００３１】
【数１】
【００３２】であった。この塩6.1 ｇを純水170ml に溶
解し、IR−120 （Ｈ+ ）イオン交換樹脂30mlに通液し、
洗浄（通過液および洗液は合わせて濃縮し（＋）−MPES
を回収した）後、５％アンモニア水でL-tert-Leuを溶離
した。溶離液と洗液を合わせて濃縮乾固しアセトンに分
散後濾過して80℃で５時間乾燥し、L-tert-Leu 2.33ｇ
（収率96.5％）をえた。比施光度は
解し、IR−120 （Ｈ+ ）イオン交換樹脂30mlに通液し、
洗浄（通過液および洗液は合わせて濃縮し（＋）−MPES
を回収した）後、５％アンモニア水でL-tert-Leuを溶離
した。溶離液と洗液を合わせて濃縮乾固しアセトンに分
散後濾過して80℃で５時間乾燥し、L-tert-Leu 2.33ｇ
（収率96.5％）をえた。比施光度は
【００３３】
【数２】
【００３４】であった。
【００３５】実施例２ DL-tert-Leu8.67 ｇ（0.066 モル）を14.1％（−）−MP
ES水溶液95.5ｇ（0.067 モル）に70〜80℃に加熱溶解
し、徐冷後室温下に１時間撹拌した。析出晶を濾過し、
少量の冷水およびアセトニトリルで洗浄後減圧乾燥し、
D-tert-Leu・（−）−MPES塩7.09ｇ（用いたDL−体に対
して収率32.3％）をえた。融点は233〜234 ℃（分
解）、比施光度は
ES水溶液95.5ｇ（0.067 モル）に70〜80℃に加熱溶解
し、徐冷後室温下に１時間撹拌した。析出晶を濾過し、
少量の冷水およびアセトニトリルで洗浄後減圧乾燥し、
D-tert-Leu・（−）−MPES塩7.09ｇ（用いたDL−体に対
して収率32.3％）をえた。融点は233〜234 ℃（分
解）、比施光度は
【００３６】
【数３】
【００３７】であった。この塩7.00ｇを純水200ml に溶
解し、実施例１と同様にIR−120 （Ｈ+ ）イオン交換樹
脂処理してD-tert-Leu 2.75ｇ（収率99.3％）をえた。
比施光度は
解し、実施例１と同様にIR−120 （Ｈ+ ）イオン交換樹
脂処理してD-tert-Leu 2.75ｇ（収率99.3％）をえた。
比施光度は
【００３８】
【数４】
【００３９】であった。
【００４０】
【００４１】
【００４２】
【００４３】
【００４４】
【００４５】
【発明の効果】本発明により、新規な光学活性tert- ロ
イシン・１−（４−メチルフェニル）エタンスルホン酸
塩をえることができ、この中間体を用いて従来の煩雑な
工程を行なうことなく容易に、光学純度の高い光学活性
tert- ロイシンを高収率にえることができる。
イシン・１−（４−メチルフェニル）エタンスルホン酸
塩をえることができ、この中間体を用いて従来の煩雑な
工程を行なうことなく容易に、光学純度の高い光学活性
tert- ロイシンを高収率にえることができる。
Claims (3)
- 【請求項１】 一般式(I) 【化１】 （式中、Ａはメチル基、＊は不斉炭素を表わす）で示さ
れる光学活性tert- ロイシン・１−（４−メチルフェニ
ル）エタンスルホン酸塩。 - 【請求項２】 DL-tert-ロイシンに一般式(II) 【化２】 （式中、Ａはメチル基、＊は不斉炭素を表わす）で示さ
れる光学活性１−（４−メチルフェニル）エタンスルホ
ン酸を作用させることを特徴とする光学活性tert- ロイ
シン・１−（４−メチルフェニル）エタンスルホン酸塩
の製造法。 - 【請求項３】 DL-tert-ロイシンを一般式(II) 【化３】 （式中、Ａはメチル基、＊は不斉炭素を表わす）で示さ
れる光学活性１−（４−メチルフェニル）エタンスルホ
ン酸と反応させ、生成する２種のジアステレオマー塩の
溶解度差を利用してその一方の難溶性ジアステレオマー
塩たる一般式(I) 【化４】 （式中、Ａおよび＊は前記と同じ）で示される光学活性
tert- ロイシン・１−（４−メチルフェニル）エタンス
ルホン酸塩を分離・採取し、ついで該塩を分解すること
を特徴とする光学活性tert- ロイシンの製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4073940A JP2555244B2 (ja) | 1992-03-30 | 1992-03-30 | 新規な光学活性ｔｅｒｔ−ロイシン・１−（４−メチルフェニル）エタンスルホン酸塩およびその製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4073940A JP2555244B2 (ja) | 1992-03-30 | 1992-03-30 | 新規な光学活性ｔｅｒｔ−ロイシン・１−（４−メチルフェニル）エタンスルホン酸塩およびその製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05271169A JPH05271169A (ja) | 1993-10-19 |
| JP2555244B2 true JP2555244B2 (ja) | 1996-11-20 |
Family
ID=13532618
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4073940A Expired - Lifetime JP2555244B2 (ja) | 1992-03-30 | 1992-03-30 | 新規な光学活性ｔｅｒｔ−ロイシン・１−（４−メチルフェニル）エタンスルホン酸塩およびその製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2555244B2 (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5495012A (en) * | 1992-12-28 | 1996-02-27 | Tanabe Seiyaku Co., Ltd. | Process for preparing optically active 4-mercapto-2-pyrrolidone derivative and intermediate therefor |
| JP2701685B2 (ja) * | 1992-12-28 | 1998-01-21 | 田辺製薬株式会社 | 光学活性４−メルカプト−２−ピロリドン誘導体及びその合成中間体の製法 |
| AU2003211310A1 (en) * | 2002-03-06 | 2003-09-16 | Ajinomoto Co., Inc. | PROCESS FOR PRODUCING tert-LEUCINE |
| US8835676B2 (en) * | 2011-03-21 | 2014-09-16 | Divi's Laboratories Ltd. | Process for the preparation of enantiomerically pure tert-leucine |
| CN103159647B (zh) * | 2011-12-15 | 2016-06-01 | 浙江九洲药业股份有限公司 | 一种n-甲氧羰基-l-叔亮氨酸的制备方法 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59170057A (ja) * | 1983-03-16 | 1984-09-26 | Tanabe Seiyaku Co Ltd | スルホン酸誘導体及びその製法 |
| JP2897256B2 (ja) * | 1989-06-08 | 1999-05-31 | ソニー株式会社 | テープローディング装置 |
-
1992
- 1992-03-30 JP JP4073940A patent/JP2555244B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH05271169A (ja) | 1993-10-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPS581105B2 (ja) | 光学活性アミノ酸−マンデル酸複合体及びその製造法 | |
| EP0024210B1 (en) | Process for the production of optically active threo-3-(3,4-dihydroxyphenyl) serine, and product thus produced | |
| EP0075318B1 (en) | P-hydroxyphenylglycine alpha-phenylethanesulfonate, process for production thereof and utilization thereof in resolution of p-hydroxyphenylglycine | |
| JPH0312052B2 (ja) | ||
| JP2555244B2 (ja) | 新規な光学活性ｔｅｒｔ−ロイシン・１−（４−メチルフェニル）エタンスルホン酸塩およびその製造法 | |
| JP2011098975A (ja) | キラル純ｎ−（トランス−４−イソプロピル−シクロヘキシルカルボニル）−ｄ−フェニルアラニン及びそれらの結晶構造変性体の生成方法 | |
| EP0382506B1 (en) | Optically active diastereomer salts of tetrahydro-2-furoic acid | |
| JP2830364B2 (ja) | 光学活性１―ベンジル―３―ヒドロキシピロリジンの製造方法 | |
| EP0174358A1 (en) | Novel diastereomer salts of phenylalanine and n-acyl derivatives thereof and process for the separation of optically active phenylalanine and n-acyl derivatives thereof | |
| JP3888402B2 (ja) | 光学活性Ｎ−カルボベンゾキシ−ｔｅｒｔ−ロイシンの製造法 | |
| JP2671572B2 (ja) | 光学活性１―（ｐ―クロルフェニル）―１―（２―ピリジル）―３―ジメチルアミノプロパンの製造方法 | |
| JPH05279326A (ja) | 光学活性３−ヒドロキシピロリジンの製法 | |
| JPH05279325A (ja) | 光学活性３−ヒドロキシピロリジンの製法 | |
| JPH09241227A (ja) | 新規光学分割剤 | |
| JP2576598B2 (ja) | 光学活性１−メチル−３−フェニルプロピルアミンの製法 | |
| JP2551216B2 (ja) | 光学活性１―（ｐ―クロルフェニル）―１―（２―ピリジル）―３―ジメチルアミノプロパンの製法 | |
| JP2003146962A (ja) | Ｎ−アルコキシカルボニル−ｔｅｒｔ−ロイシンの回収方法 | |
| JPH10101629A (ja) | 光学活性酪酸誘導体の製造方法 | |
| JPH04108766A (ja) | 光学活性１―メチル―３―フェニルプロピルアミンの製法 | |
| JPH01149775A (ja) | 光学活性２−メチルピペラジンの製造方法 | |
| JP3284605B2 (ja) | 光学活性１−（１−ナフチル）エチルアミンの製造法 | |
| JPH021429A (ja) | 光学活性１−メチル−３−フェニルプロピルアミンの製造方法 | |
| US5760287A (en) | Process for the resolution of 6-methoxy-alpha-methyl-2-naphthaleneacetic racemic acid into its enantiomers | |
| JPH0225455A (ja) | 光学活性１−メチル−３−フェニルプロピルアミンの製造法 | |
| JPH023627A (ja) | 光学活性１−メチル−３−フェニルプロピルアミンの製造法 |