RU2008144396A - Способ синтеза полиизопрена, характеризующегося высоким уровнем содержания транс-1,4-звеньев - Google Patents
Способ синтеза полиизопрена, характеризующегося высоким уровнем содержания транс-1,4-звеньев Download PDFInfo
- Publication number
- RU2008144396A RU2008144396A RU2008144396/04A RU2008144396A RU2008144396A RU 2008144396 A RU2008144396 A RU 2008144396A RU 2008144396/04 A RU2008144396/04 A RU 2008144396/04A RU 2008144396 A RU2008144396 A RU 2008144396A RU 2008144396 A RU2008144396 A RU 2008144396A
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- polymerization
- prepolymerization
- isoprene
- stage
- drying
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract 15
- 229920001195 polyisoprene Polymers 0.000 title claims abstract 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 title claims abstract 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 title claims abstract 3
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 21
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims abstract 20
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract 9
- 238000007872 degassing Methods 0.000 claims abstract 7
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract 7
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract 7
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 6
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract 6
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims abstract 6
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims abstract 6
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract 3
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 claims abstract 2
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 claims abstract 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims abstract 2
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 claims abstract 2
- 238000012673 precipitation polymerization Methods 0.000 claims abstract 2
- 238000005086 pumping Methods 0.000 claims abstract 2
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 2
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 claims 4
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 claims 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 claims 2
- 238000011084 recovery Methods 0.000 claims 2
- NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N Butylhydroxytoluene Chemical class CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 claims 1
- 239000002826 coolant Substances 0.000 claims 1
- 239000000498 cooling water Substances 0.000 claims 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 claims 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 claims 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 claims 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 claims 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 abstract 4
- 229910003074 TiCl4 Inorganic materials 0.000 abstract 2
- 229910001629 magnesium chloride Inorganic materials 0.000 abstract 2
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 abstract 2
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F136/00—Homopolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds
- C08F136/02—Homopolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds
- C08F136/04—Homopolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds conjugated
- C08F136/08—Isoprene
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S526/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S526/902—Monomer polymerized in bulk in presence of transition metal containing catalyst
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S526/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S526/904—Monomer polymerized in presence of transition metal containing catalyst at least part of which is supported on a polymer, e.g. prepolymerized catalysts
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S526/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S526/905—Polymerization in presence of transition metal containing catalyst in presence of hydrogen
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
Abstract
1. Способ синтеза полиизопрена, характеризующегося высоким уровнем содержания транс-1,4-звеньев, отличающийся тем, что используют блочную осадительную полимеризацию изопрена, катализируемую нанесенным на носитель титановым катализатором TiCl4/MgCl2, которая включает стадии форполимеризации, полимеризации, обезгаживания и высушивания, осуществляемые в форполимеризационном реакторе, снабженном якорной мешалкой, полимеризационном реакторе, снабженном мешалкой с ленточной винтовой лопастью, и вакуумной скребковой сушилке. ! 2. Способ по п.1, отличающийся тем, что стадию форполимеризации проводят в форполимеризационном реакторе, снабженном якорной мешалкой, заключающуюся в закачивании мономера изопрена, очищенного в результате проведения перегонки, обезвоживания и высушивания на молекулярных ситах, в форполимеризационный реактор, последовательное добавление на каждые 680 кг изопрена 1,5-6,5 кг триалкилалюминия и 0,2-0,8 кг нанесенного на носитель титанового катализатора TiCl4/MgCl2, характеризующегося уровнем содержания титана 2%, и полное перемешивание при 10-10°С и форполимеризацию в течение 0,5-1 ч до получения полимерных частиц, имеющих ядро из катализатора. ! 3. Способ по п.2, отличающийся тем, что оптимальная температура форполимеризации составляет 0-5°С, а оптимальное время равно 0,5-1 ч. ! 4. Способ по пп.1 или 2, отличающийся тем, что стадия полимеризации включает подачу полимера, полученного в результате форполимеризации, в полимеризационный реактор, снабженный мешалкой с ленточной винтовой лопастью, добавление свежего мономера изопрена в количестве, равном его количеству для форпорлимеризации, полимеризацию при 10-40°С пр�
Claims (10)
1. Способ синтеза полиизопрена, характеризующегося высоким уровнем содержания транс-1,4-звеньев, отличающийся тем, что используют блочную осадительную полимеризацию изопрена, катализируемую нанесенным на носитель титановым катализатором TiCl4/MgCl2, которая включает стадии форполимеризации, полимеризации, обезгаживания и высушивания, осуществляемые в форполимеризационном реакторе, снабженном якорной мешалкой, полимеризационном реакторе, снабженном мешалкой с ленточной винтовой лопастью, и вакуумной скребковой сушилке.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что стадию форполимеризации проводят в форполимеризационном реакторе, снабженном якорной мешалкой, заключающуюся в закачивании мономера изопрена, очищенного в результате проведения перегонки, обезвоживания и высушивания на молекулярных ситах, в форполимеризационный реактор, последовательное добавление на каждые 680 кг изопрена 1,5-6,5 кг триалкилалюминия и 0,2-0,8 кг нанесенного на носитель титанового катализатора TiCl4/MgCl2, характеризующегося уровнем содержания титана 2%, и полное перемешивание при 10-10°С и форполимеризацию в течение 0,5-1 ч до получения полимерных частиц, имеющих ядро из катализатора.
3. Способ по п.2, отличающийся тем, что оптимальная температура форполимеризации составляет 0-5°С, а оптимальное время равно 0,5-1 ч.
4. Способ по пп.1 или 2, отличающийся тем, что стадия полимеризации включает подачу полимера, полученного в результате форполимеризации, в полимеризационный реактор, снабженный мешалкой с ленточной винтовой лопастью, добавление свежего мономера изопрена в количестве, равном его количеству для форпорлимеризации, полимеризацию при 10-40°С при полном перемешивании, использование для регулирования молекулярной массы полимера в качестве передатчика цепи водорода и контролируемое выдерживание давления водорода в диапазоне 0,005-0,10 МПа, где время полимеризации составляет 24-72 ч, и прекращение полимеризации в случае выхода степени превращения за пределы 40%, до исчезновения жидкого мономера, появления затруднений при теплопереносе и очевидном увеличении мощности, затрачиваемой на перемешивание.
5. Способ по п.4, отличающийся тем, что оптимальная температура форполимеризации составляет 20-25°С, а время полимеризации равно 24-72 ч.
6. Способ по п.4, отличающийся тем, что стадию обезгаживания и высушивания, то есть стадию выпаривания для удаления незаполимеризованного мономера, проводят в вакуумной скребковой сушилке, и подача полимера при степени превращения, большей, чем 40%, в вакуумную скребковую сушилку и добавление 10-13 кг стабилизатора.
7. Способ по п.6, отличающийся тем, что стадия обезгаживания и высушивания включает удаление незаполимеризованного изопрена в условиях вакуума, его возвращение обратно для полимеризации после конденсации, где по мере постепенного уменьшения количества мономера величину вакуума в течение 0,9-1,1 ч постепенно увеличивают до тех пор, пока величина вакуума не достигнет более, чем 0,05 МПа, закачивание азота и проведение выгрузки и получение порошкообразного полиизопренового продукта, характеризующегося высоким уровнем содержания транс-1,4-звеньев, при уровне содержания летучих компонентов, меньшем, чем 0,3%.
8. Способ по п.6, отличающийся тем, что при подводе тепла на стадию обезгаживания и высушивания используют рекуперацию тепла полимеризации, где в качестве источника тепла для энергосберегающего выпаривания изопрена используют оборотную воду из холодильника полимеризационной установки.
9. Способ по п.8, отличающийся тем, что при подводе тепла на стадию обезгаживания и высушивания используют рекуперацию тепла полимеризации, используя охлаждающую воду на выходе из холодильника полимеризационной установки, температура которой достигает 30-40°С, закачивают в рубашку испарителя и скребковой сушилки в качестве теплоносителя для них.
10. Способ по п.6, отличающийся тем, что стабилизатором являются 0,5-1,5%, при расчете на количество полимера, незагрязненного антиоксиданта 264, который добавляют перед проведением стадии обезгаживания и высушивания в вакуумной сушилке и который путем растворимости стабилизатора в изопрене образует на внешних поверхностях частиц полиизопренового порошка пленку из стабилизатора, улучшая стабильность продукта.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN200610043556.4 | 2006-04-11 | ||
| CNB2006100435564A CN100494229C (zh) | 2006-04-11 | 2006-04-11 | 高反式-1,4-聚异戊二烯的工业合成方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2008144396A true RU2008144396A (ru) | 2010-05-20 |
| RU2395528C1 RU2395528C1 (ru) | 2010-07-27 |
Family
ID=37077037
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2008144396/04A RU2395528C1 (ru) | 2006-04-11 | 2007-04-02 | Способ синтеза полиизопрена, характеризующегося высоким уровнем содержания транс-1,4-звеньев |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US7718742B2 (ru) |
| CN (1) | CN100494229C (ru) |
| RU (1) | RU2395528C1 (ru) |
| WO (1) | WO2007115486A1 (ru) |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102050968B (zh) * | 2009-11-06 | 2012-11-21 | 东营格瑞橡塑新材料有限公司 | 反式-1,4-聚二烯烃复合橡胶及其制备方法 |
| CN103052442B (zh) * | 2010-07-30 | 2016-07-06 | 道达尔研究技术弗吕公司 | 用于环流反应器的泵 |
| CN103673517B (zh) * | 2012-09-05 | 2015-06-17 | 天华化工机械及自动化研究设计院有限公司 | Pps用无水硫化钠制备方法 |
| RU2617411C1 (ru) * | 2016-01-11 | 2017-04-25 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Санкт-Петербургский государственный технологический институт (технический университет)" | Устройство для полимеризации изопрена в массе |
| CN105646755B (zh) * | 2016-01-25 | 2018-03-27 | 山东玉皇盛世化工股份有限公司 | 一种提高反式‑1，4‑聚异戊二烯聚合速率的方法 |
| CN105601814B (zh) * | 2016-03-24 | 2020-11-27 | 青岛科技大学 | 反式丁戊共聚橡胶的工业化生产方法及实施该方法的装置 |
| RU171499U1 (ru) * | 2016-10-05 | 2017-06-02 | Федеральное государственное унитарное предприятие "Ордена Ленина и ордена Трудового Красного Знамени научно-исследовательский институт синтетического каучука имени академика С.В. Лебедева" | Устройство для полимеризации изопрена в массе |
| CN106751042B (zh) * | 2016-12-23 | 2019-10-08 | 青岛科技大学 | 一种聚烯烃/聚异戊二烯合金材料及其制备方法 |
| CN106977638B (zh) * | 2017-03-30 | 2020-03-27 | 青岛竣翔科技有限公司 | 一种制备粒状反式异戊橡胶的连续化生产方法及装置 |
| CN114369294B (zh) * | 2022-01-12 | 2023-05-09 | 青岛科技大学 | 一种聚二烯烃釜内合金及其制备方法与用途 |
| CN114349904B (zh) * | 2022-01-12 | 2023-08-15 | 青岛科技大学 | 一种聚二烯烃釜内合金的工业化生产方法及其装置 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE608121A (ru) * | 1960-10-25 | |||
| JPS5796006A (en) * | 1980-12-05 | 1982-06-15 | Mitsui Toatsu Chem Inc | Production of rubber-modified styrene resin |
| CN1048257C (zh) * | 1995-02-17 | 2000-01-12 | 青岛化工学院 | 高反式-1,4-聚异戊二烯的新合成方法 |
| RU2196782C2 (ru) * | 2001-03-15 | 2003-01-20 | Институт нефтехимического синтеза им. А.В.Топчиева РАН | Способ получения синтетической гуттаперчи (варианты) |
| CN1255442C (zh) * | 2001-12-12 | 2006-05-10 | 黄宝琛 | 中低相对分子质量反式－1,4－聚异戊二烯蜡和反式－1,4－聚丁二烯蜡的合成 |
| CN1565737A (zh) * | 2003-06-25 | 2005-01-19 | 中国石油化工股份有限公司巴陵分公司 | 一种钛硅分子筛催化剂的干燥方法 |
-
2006
- 2006-04-11 CN CNB2006100435564A patent/CN100494229C/zh not_active Expired - Fee Related
-
2007
- 2007-04-02 US US12/296,797 patent/US7718742B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2007-04-02 RU RU2008144396/04A patent/RU2395528C1/ru not_active IP Right Cessation
- 2007-04-02 WO PCT/CN2007/001064 patent/WO2007115486A1/zh active Application Filing
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN1847272A (zh) | 2006-10-18 |
| US20090281257A1 (en) | 2009-11-12 |
| RU2395528C1 (ru) | 2010-07-27 |
| WO2007115486A1 (fr) | 2007-10-18 |
| US7718742B2 (en) | 2010-05-18 |
| CN100494229C (zh) | 2009-06-03 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2008144396A (ru) | Способ синтеза полиизопрена, характеризующегося высоким уровнем содержания транс-1,4-звеньев | |
| EP3434703B1 (en) | Method for industrial production of trans-butadiene-isoprene copolymer rubber and apparatus therefor | |
| WO2019090883A1 (zh) | 聚丙烯或丙烯乙烯共聚物的制备方法 | |
| CN110894249A (zh) | 一种丁烯-1的均相聚合方法及装置 | |
| KR20150028615A (ko) | 플러깅이 감소된 부타디엔 고무의 제조방법 및 제조장치 | |
| WO2019090884A1 (zh) | 抗冲聚丙烯的聚合方法 | |
| JP2628993B2 (ja) | ブタジエンの塊状重合法 | |
| CA1332490C (en) | Highly crystalline poly-1-butene, the process for preparing it and the catalyst used in the process | |
| CN109280104B (zh) | 环三藜芦烃及其衍生物在烯烃聚合催化剂中的应用 | |
| CN102199236B (zh) | 高含量顺-1,4-聚异戊二烯的合成方法 | |
| KR101302759B1 (ko) | 오손 방지제의 존재 하의 올레핀 중합 방법 | |
| CN112625155B (zh) | 一种聚丙烯的制备方法 | |
| BE564772A (ru) | ||
| CN1978476A (zh) | 一种液体丁腈橡胶的制备方法 | |
| CN113831437B (zh) | 生产粉末形式的超高分子量聚合物的方法 | |
| JP6790367B2 (ja) | ビニル・シス−ポリブタジエンゴム及びその製造方法 | |
| CN109280108B (zh) | 用于烯烃聚合的固体催化剂组分和催化剂体系以及烯烃聚合方法 | |
| CN112707985B (zh) | 制备反-1，4-聚异戊二烯聚合物的均相催化剂、其制备方法及应用 | |
| JP3981769B2 (ja) | 重合反応生成物の精製方法 | |
| CN108341737A (zh) | 芳烯烃单体的精馏阻聚剂、制备方法及其应用方法 | |
| KR20220031361A (ko) | 이소부텐-이소프렌 공중합체의 제조장치 및 이를 이용한 제조방법 | |
| CN116813826A (zh) | 一种低聚物含量少的乙烯-四氟乙烯共聚物的制备方法 | |
| RU2155195C1 (ru) | Способ получения бутилкаучука | |
| RU2184745C1 (ru) | Способ получения бутилкаучука | |
| CN115636891A (zh) | 乙丙橡胶及其制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20160403 |