RU2008135451A - Катализаторы полимеризации для получения полимеров с низкими уровнями длинноцепной разветвленности - Google Patents

Катализаторы полимеризации для получения полимеров с низкими уровнями длинноцепной разветвленности Download PDF

Info

Publication number
RU2008135451A
RU2008135451A RU2008135451/04A RU2008135451A RU2008135451A RU 2008135451 A RU2008135451 A RU 2008135451A RU 2008135451/04 A RU2008135451/04 A RU 2008135451/04A RU 2008135451 A RU2008135451 A RU 2008135451A RU 2008135451 A RU2008135451 A RU 2008135451A
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
group
carbon atoms
tetrakis
borate
substituted
Prior art date
Application number
RU2008135451/04A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2425061C2 (ru
Inventor
Цин ЯН (US)
Цин ЯН
Майкл Д. ДЖЕНСЕН (US)
Майкл Д. ДЖЕНСЕН
Джоэл Л. МАРТИН (US)
Джоэл Л. МАРТИН
Мэттью Дж. ТОРН (US)
Мэттью Дж. ТОРН
Макс П. МАКДЭНИЕЛ (US)
Макс П. МАКДЭНИЕЛ
Юлу ЮЙ (US)
Юлу ЮЙ
Дэвид К. РОЛЬФИНГ (US)
Дэвид К. РОЛЬФИНГ
Original Assignee
Шеврон Филлипс Кемикал Компани Лп (Us)
Шеврон Филлипс Кемикал Компани Лп
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=38134635&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=RU2008135451(A) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Шеврон Филлипс Кемикал Компани Лп (Us), Шеврон Филлипс Кемикал Компани Лп filed Critical Шеврон Филлипс Кемикал Компани Лп (Us)
Publication of RU2008135451A publication Critical patent/RU2008135451A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2425061C2 publication Critical patent/RU2425061C2/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
    • C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
    • C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
    • C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
    • C08F4/659—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F15/00—Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic System
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
    • C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
    • C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
    • C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
    • C08F4/65—Pretreating the metal or compound covered by group C08F4/64 before the final contacting with the metal or compound covered by group C08F4/44
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F110/00—Homopolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F110/02—Ethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2410/00—Features related to the catalyst preparation, the catalyst use or to the deactivation of the catalyst
    • C08F2410/07—Catalyst support treated by an anion, e.g. Cl-, F-, SO42-
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
    • C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
    • C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
    • C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
    • C08F4/659—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond
    • C08F4/65912—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond in combination with an organoaluminium compound
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
    • C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
    • C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
    • C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
    • C08F4/659—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond
    • C08F4/65916—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond supported on a carrier, e.g. silica, MgCl2, polymer
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S526/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
    • Y10S526/943—Polymerization with metallocene catalysts

Abstract

1. Каталитическая композиция, включающая продукт взаимодействия: 1) по меньшей мере, одного анса-металлоцена; 2) необязательно, по меньшей мере, одного алюмоорганического соединения и 3) по меньшей мере, одного активатора, где ! a) по меньшей мере, один анса-металлоцен является соединением формулы: ! (X1)(X2)(X3)(X4)M1, где M1 означает титан, цирконий или гафний; ! (X1) и (X2) независимо означают замещенный циклопентадиенил, замещенный инденил или замещенный флуоренил; ! один заместитель на (X1) и (X2) представляет собой мостиковую группу формулы ! ER1R2, где E означает атом углерода, атом кремния, атом германия или атом олова, и E связан как с (X1), так и с (X2), и где R1 и R2 независимо означают алкильную группу или арильную группу, каждая из которых содержит до 12 атомов углерода, или водород, где, по меньшей мере, один из R1 и R2 означает арильную группу; ! по меньшей мере, один заместитель на (X1) или (X2) представляет собой замещенную или незамещенную алкенильную группу, имеющую до 12 атомов углерода; ! (X3) и (X4) независимо означают: 1) F, Cl, Br или I; 2) углеводородную группу, имеющую до 20 атомов углерода, H или BH4; 3) углеводородоксидную группу, углеводородаминогруппу или три-(углеводород)силильную группу, любая из которых содержит до 20 атомов углерода; 4) OBRA 2 или SO3RA, где RA означает алкильную группу или арильную группу, любая из которых содержит до 12 атомов углерода; и ! любой дополнительный заместитель в замещенной циклопентадиенильной, замещенной инденильной, замещенной флуоренильной или замещенной алкенильной группе независимо означает алифатическую группу, ароматическую группу, циклическую группу, комбинацию алифатической и циклической групп, кислородную гру�

Claims (31)

1. Каталитическая композиция, включающая продукт взаимодействия: 1) по меньшей мере, одного анса-металлоцена; 2) необязательно, по меньшей мере, одного алюмоорганического соединения и 3) по меньшей мере, одного активатора, где
a) по меньшей мере, один анса-металлоцен является соединением формулы:
(X1)(X2)(X3)(X4)M1, где M1 означает титан, цирконий или гафний;
(X1) и (X2) независимо означают замещенный циклопентадиенил, замещенный инденил или замещенный флуоренил;
один заместитель на (X1) и (X2) представляет собой мостиковую группу формулы
ER1R2, где E означает атом углерода, атом кремния, атом германия или атом олова, и E связан как с (X1), так и с (X2), и где R1 и R2 независимо означают алкильную группу или арильную группу, каждая из которых содержит до 12 атомов углерода, или водород, где, по меньшей мере, один из R1 и R2 означает арильную группу;
по меньшей мере, один заместитель на (X1) или (X2) представляет собой замещенную или незамещенную алкенильную группу, имеющую до 12 атомов углерода;
(X3) и (X4) независимо означают: 1) F, Cl, Br или I; 2) углеводородную группу, имеющую до 20 атомов углерода, H или BH4; 3) углеводородоксидную группу, углеводородаминогруппу или три-(углеводород)силильную группу, любая из которых содержит до 20 атомов углерода; 4) OBRA 2 или SO3RA, где RA означает алкильную группу или арильную группу, любая из которых содержит до 12 атомов углерода; и
любой дополнительный заместитель в замещенной циклопентадиенильной, замещенной инденильной, замещенной флуоренильной или замещенной алкенильной группе независимо означает алифатическую группу, ароматическую группу, циклическую группу, комбинацию алифатической и циклической групп, кислородную группу, серную группу, азотную группу, фосфорную группу, мышьяковую группу, углеродную группу, кремниевую группу или группу бора, каждая из которых содержит от 1 до 20 атомов углерода; галогенид или водород;
b) по меньшей мере, одно алюмоорганическое соединение включает соединение формулы:
Al(X5)n(X6)3-n,
где (X5) означает углеводород, имеющий от 1 до 20 атомов углерода; (X6) означает алкоксид или арилоксид, любой из которых содержит от 1 до 20 атомов углерода, галогенид или гидрид; и n означает число от 1 до 3, включительно; и
c) по меньшей мере, один активатор независимо выбирают из группы, включающей:
i) активатор-носитель, включающий твердый оксид, обработанный электроноакцепторным анионом, слоистый минерал, ионообменный активатор-носитель или любую комбинацию перечисленного;
ii) органоалюмоксановое соединение;
iii) борорганическое соединение или органоборатное соединение; или
iv) любую комбинацию перечисленного;
где, по меньшей мере, одно алюмоорганическое соединение является необязательным, когда: 1) по меньшей мере, один из (X3) и (X4) означает углеводородную группу, имеющую до 20 атомов углерода, H или BH4; 2) по меньшей мере, один активатор включает органоалюмоксановое соединение или 3) оба условия 1 и 2 выполняются.
2. Каталитическая композиция по п.1, где
a) по меньшей мере, один анса-металлоцен представляет собой соединение, имеющее формулу:
Figure 00000001
где M1 означает цирконий или гафний;
X означает, независимо, F, Cl, Br или I;
E означает C или Si;
R1 и R2 независимо означают алкильную группу или арильную группу, каждая из которых содержит до 10 атомов углерода или водород, где, по меньшей мере, один из R1 или R2 означает арильную группу;
R3A и R3B независимо означают углеводородную группу или три-(углеводород)силильную группу, любая из которых содержит до 20 атомов углерода; или водород;
n означает целое число от 0 до 10 включительно; и
R4A и R4B независимо означают углеводородную группу, имеющую до 12 атомов углерода, или водород;
b) по меньшей мере, одно алюмоорганическое соединение включает триметилалюминий, триэтилалюминий, трипропилалюминий, трибутилалюминий, триизобутилалюминий, тригексилалюминий, триизогексилалюминий, триоктилалюминий, диэтилалюминийэтоксид, диизобутилалюминийгидрид, диэтилалюминийхлорид или любую комбинацию перечисленного; и
c) по меньшей мере, один активатор представляет собой активатор-носитель, включающий твердый оксид, обработанный электроноакцепторным анионом, где
твердый оксид представляет собой диоксид кремния, оксид алюминия, диоксид кремния-оксид алюминия, алюмофосфат, ортофосфат алюминия, алюминат цинка, гетерополивольфраматы, диоксид титана, диоксид циркония, оксид магния, оксид бора, оксид цинка, смешанные оксиды или любую комбинацию перечисленного; и
электроноакцепторным анионом является фторид, хлорид, бромид, иодид, фосфат, трифлат, бисульфат, сульфат, фторборат, фторсульфат, трифторацетат, фосфат, фторфосфат, фторцирконат, фторсиликат, фтортитанат, перманганат, замещенный или незамещенный алкансульфонат, замещенный или незамещенный аренсульфонат, замещенный или незамещенный алкилсульфат, или любая комбинация перечисленного.
3. Каталитическая композиция по п.1, где, по меньшей мере, один активатор представляет собой активатор-носитель, дополнительно включающий металл или ион металла, такой как цинк, никель, ванадий, вольфрам, молибден, серебро, олово или любую комбинацию перечисленного.
4. Каталитическая композиция по п.1, где, по меньшей мере, один активатор представляет собой активатор-носитель, выбираемый из группы, включающей глинистый минерал, сшитую глину, расслоенную глину; расслоенную глину, гелеобразно распределенную в другой оксидной матрице, слоистый силикатный минерал, неслоистый силикатный минерал, слоистый алюмосиликатный минерал, неслоистый алюмосиликатный минерал или любую комбинацию перечисленного.
5. Каталитическая композиция по п.4, где глинистый минерал включает аллофан, смектит, монтморрилонит, нонтронит, гекторит, лапонит; галлуазит; вермикулит, слюду, фтористую слюду, хлорит, глину с чередующимся расположением слоев, волокнистую глину, сепиолит, аттапульгит и палыгорскит, серпентинитовую глину, иллит, сапонит или любую комбинацию указанных минералов.
6. Каталитическая композиция по п.1, где, по меньшей мере, один анса-металлоцен представляет собой соединение, имеющее формулу:
Figure 00000002
где M1 означает цирконий или гафний;
X означает F, Cl, Br или I;
E означает C или Si;
R1 и R2 независимо означают алкильную группу или арильную группу, каждая из которых содержит до 10 атомов углерода, или водород, где, по меньшей мере, один из R1 или R2 означает арильную группу;
R3A и R3B независимо означают H, метил, аллил, бензил, бутил, пентил, гексил или триметилсилил;
n означает целое число от 1 до 6 включительно; и
R4A и R4B независимо означают углеводородную группу, имеющую до 6 атомов углерода, или водород.
7. Каталитическая композиция по п.1, где, по меньшей мере, один анса-металлоцен представляет собой соединение, имеющее формулу:
Figure 00000003
где M1 означает цирконий или гафний;
X означает Cl, Br или I;
E означает C или Si;
R1 и R2 независимо означают метил или фенил, где, по меньшей мере, один из R1 и R2 означает фенил;
R3A и R3B независимо означают H или метил;
n равно 1 или 2; и
R4A и R4B независимо означают H или третбутил.
8. Каталитическая композиция по п.1, где, по меньшей мере, один анса-металлоцен выбирают из
Figure 00000004
Figure 00000005
Figure 00000006
или любой комбинации перечисленного.
9. Каталитическая композиция по п.1, где (X6) означает фторид, хлорид, бромид, метилат, этоксид или гидрид.
10. Каталитическая композиция по п.1, где Al(X5)n(X6)3-n означает триметилалюминий, триэтилалюминий, три-н-пропилалюминий, триизопропилалюминий, три-н-бутилалюминий, тривторбутилалюминий, триизобутилалюминий, три-н-гексилалюминий, триизогексилалюминий, триоктилалюминий, диэтилалюминийэтоксид, диизобутилалюминийгидрид, диэтилалюминийхлорид или любую комбинацию перечисленного.
11. Каталитическая композиция по п.1, где, по меньшей мере, один активатор представляет собой активатор-носитель, выбираемый из группы, включающей хлоридированный оксид алюминия, фторидированный оксид алюминия, фторидированный алюмофосфат, сульфатированный оксид алюминия, фторидированный диоксид кремния-оксид алюминия, сшитую глину или любую комбинацию перечисленного.
12. Каталитическая композиция по п.1, где органоалюмоксановое соединение включает
циклический алюмоксан, имеющий формулу:
Figure 00000007
где R означает линейный или разветвленный алкил, содержащий от 1 до 10 атомов углерода, и n означает целое число приблизительно от 3 до 10;
линейный алюмоксан, имеющий формулу:
Figure 00000008
где R означает линейный или разветвленный алкил, содержащий от 1 до 10 атомов углерода, и n означает целое число приблизительно от 1 до 50;
клеточный алюмоксан, имеющий формулу: Rt 5m+αRb m-αAl4mO3m, где m равно 3 или 4 и α равно nAl(3) - nO(2)+nO(4), где nAl(3) равно числу трехкоординационных атомов алюминия, nO(2) равно числу двухкоординационных атомов кислорода, nO(4) равно числу 4-координационных атомов кислорода, Rt означает концевую алкильную группу и Rb означает мостиковую алкильную группу, где R означает линейный или разветвленный алкил, содержащий от 1 до 10 атомов углерода;
или комбинацию указанных соединений.
13. Каталитическая композиция по п.1, где борорганическое соединение или органоборатное соединение выбирают из группы, включающей трис(пентафторфенил)бор, трис-[3,5-бис(трифторметил)фенил]бор, N,N-диметиланилинийтетракис(пентафторфенил)борат, трифенилкарбенийтетракис(пентафторфенил)борат, литийтетракис(пентафторфенил)борат, N,N-диметиланилинийтетракис-[3,5-бис(трифторметил)фенил]борат, трифенилкарбенийтетракис-[3,5-бис(трифторметил)фенил]борат или любую комбинацию указанных соединений.
14. Каталитическая композиция по п.1, дополнительно включающая ионизирующее ионное соединение, выбираемое из группы, включающей три(н-бутил)аммонийтетракис(п-толил)борат,
три(н-бутил)аммонийтетракис(м-толил)борат,
три(н-бутил)аммонийтетракис-(2,4-диметилфенил)борат,
три(н-бутил)аммонийтетракис-(3,5-диметилфенил)борат,
три(н-бутил)аммонийтетракис-[3,5-бис(трифторметил)фенил]борат,
три(н-бутил)аммонийтетракис(пентафторфенил)борат,
N,N-диметиланилинийтетракис(п-толил)борат,
N,N-диметиланилинийтетракис(м-толил)борат,
N,N-диметиланилинийтетракис-(2,4-диметилфенил)борат,
N,N-диметиланилинийтетракис-(3,5-диметилфенил)борат,
N,N-диметиланилинийтетракис-[3,5-бис(трифторметил)фенил]борат,
N,N-диметиланилинийтетракис(пентафторфенил)борат,
трифенилкарбенийтетракис(п-толил)борат,
трифенилкарбенийтетракис(м-толил)борат,
трифенилкарбенийтетракис-(2,4-диметилфенил)борат,
трифенилкарбенийтетракис-(3,5-диметилфенил)борат,
трифенилкарбенийтетракис-[3,5-бис(трифторметил)фенил]борат,
трифенилкарбенийтетракис(пентафторфенил)борат,
тропилийтетракис(п-толил)борат,
тропилийтетракис(м-толил)борат,
тропилийтетракис-(2,4-диметилфенил)борат,
тропилийтетракис-(3,5-диметилфенил)борат,
тропилийтетракис-[3,5-бис(трифторметил)фенил]борат,
тропилийтетракис(пентафторфенил)борат,
литийтетракис(пентафторфенил)борат,
литийтетракис(фенил)борат,
литийтетракис(п-толил)борат,
литийтетракис(м-толил)борат,
литийтетракис-(2,4-диметилфенил)борат,
литийтетракис-(3,5-диметилфенил)борат,
литийтетрафторборат,
натрийтетракис(пентафторфенил)борат,
натрийтетракис(фенил)борат,
натрийтетракис(п-толил)борат,
натрийтетракис(м-толил)борат,
натрийтетракис-(2,4-диметилфенил)борат,
натрийтетракис-(3,5-диметилфенил)борат,
натрийтетрафторборат,
калийтетракис(пентафторфенил)борат,
калийтетракис(фенил)борат,
калийтетракис(п-толил)борат,
калийтетракис(м-толил)борат,
калийтетракис-(2,4-диметилфенил)борат,
калийтетракис-(3,5-диметилфенил)борат,
калийтетрафторборат,
трифенилкарбенийтетракис(п-толил)алюминат,
трифенилкарбенийтетракис(м-толил)алюминат,
трифенилкарбенийтетракис-(2,4-диметилфенил)алюминат,
трифенилкарбенийтетракис-(3,5-диметилфенил)алюминат,
трифенилкарбенийтетракис(пентафторфенил)алюминат,
тропилийтетракис(п-толил)алюминат,
тропилийтетракис(м-толил)алюминат,
тропилийтетракис-(2,4-диметилфенил)алюминат,
тропилийтетракис-(3,5-диметилфенил)алюминат,
тропилийтетракис(пентафторфенил)алюминат,
литийтетракис(пентафторфенил)алюминат,
литийтетракис(фенил)алюминат,
литийтетракис(п-толил)алюминат,
литийтетракис(м-толил)алюминат,
литийтетракис-(2,4-диметилфенил)алюминат,
литийтетракис-(3,5-диметилфенил)алюминат,
литийтетрафторалюминат,
натрийтетракис(пентафторфенил)алюминат,
натрийтетракис(фенил)алюминат,
натрийтетракис(п-толил)алюминат,
натрийтетракис(м-толил)алюминат,
натрийтетракис-(2,4-диметилфенил)алюминат,
натрийтетракис-(3,5-диметилфенил)алюминат,
натрийтетрафторалюминат,
калийтетракис(пентафторфенил)алюминат,
калийтетракис(фенил)алюминат,
калийтетракис(п-толил)алюминат,
калийтетракис(м-толил)алюминат,
калийтетракис-(2,4-диметилфенил)алюминат,
калийтетракис-(3,5-диметилфенил)алюминат,
калийтетрафторалюминат,
трифенилкарбенийтрис-(2,2',2"-нонафторбифенил)фторалюминат,
тетракис-(1,1,1,3,3,3-гексафторизопропанолято)алюминат серебра или тетракис(перфтортретбутокси)алюминат серебра, или любую комбинацию указанных соединений.
15. Каталитическая композиция по п.1, где
a) по меньшей мере, один анса-металлоцен включает
Figure 00000009
Figure 00000010
Figure 00000011
или любую комбинацию указанных соединений;
b) по меньшей мере, одно алюмоорганическое соединение включает триэтилалюминий, три-н-бутилалюминий, триизобутилалюминий или любую комбинацию указанных соединений; и
c) по меньшей мере, один активатор включает сульфатированный твердый оксид.
16. Каталитическая композиция по п.1, где
a) по меньшей мере, один анса-металлоцен включает
Figure 00000012
Figure 00000013
или любую комбинацию указанных соединений;
b) по меньшей мере, одно алюмоорганическое соединение включает триэтилалюминий, три-н-бутилалюминий, триизобутилалюминий или любую комбинацию указанных соединений; и
c) по меньшей мере, один активатор включает сульфатированный оксид алюминия.
17. Каталитическая композиция, включающая продукт взаимодействия: 1) по меньшей мере, одного анса-металлоцена и 2) по меньшей мере, одного активатора, где
a) по меньшей мере, один анса-металлоцен является соединением, имеющим формулу:
(X1)(X2)(X3)(X4)M1,
где M1 означает титан, цирконий или гафний;
(X1) и (X2) независимо означают замещенный циклопентадиенил, замещенный инденил или замещенный флуоренил;
один заместитель на (X1) и (X2) представляет собой мостиковую группу формулы
ER1R2, где E означает атом углерода, атом кремния, атом германия или атом олова и E связан как с (X1), так и с (X2), и где R1 и R2 независимо означают алкильную группу или арильную группу, каждая из которых содержит до 12 атомов углерода, или водород, где, по меньшей мере, один из R1 и R2 означает арильную группу;
по меньшей мере, один заместитель на (X1) или (X2) представляет собой замещенную или незамещенную алкенильную группу, имеющую до 12 атомов углерода;
(X3) и (X4) независимо означают: 1) F, Cl, Br или I; 2) углеводородную группу, имеющую до 20 атомов углерода, H или BH4; 3) углеводородоксидную группу, углеводородаминогруппу или три-(углеводород)силильную группу, любая из которых содержит до 20 атомов углерода; 4) OBRA 2 или SO3RA, где RA означает алкильную группу или арильную группу, любая из которых содержит до 12 атомов углерода где, по меньшей мере, один из (X3) и (X4) означает углеводородную группу, имеющую до 20 атомов углерода, H или BH4; и
любой дополнительный заместитель в замещенной циклопентадиенильной, замещенной инденильной, замещенной флуоренильной или замещенной алкенильной группе независимо означает алифатическую группу, ароматическую группу, циклическую группу, комбинацию алифатической и циклической групп, кислородную группу, серную группу, азотную группу, фосфорную группу, мышьяковую группу, углеродную группу, кремниевую группу или группу бора, каждая из которых содержит от 1 до 20 атомов углерода; галогенид или водород; и
b) по меньшей мере, один активатор независимо выбирают из группы, включающей:
i) активатор-носитель, включающий твердый оксид, обработанный электроноакцепторным анионом, слоистый минерал, ионообменный активатор-носитель или любую комбинацию перечисленного;
ii) органоалюмоксановое соединение;
iii) борорганическое соединение или органоборатное соединение; или
iv) любую комбинацию перечисленного.
18. Каталитическая композиция по п.17, где
a) по меньшей мере, один анса-металлоцен является соединением, имеющим формулу:
Figure 00000014
где M1 означает цирконий или гафний;
X означает, независимо, H, BH4, метил, фенил, бензил, неопентил, триметилсилилметил, CH2CMe2Ph; CH2SiMe2Ph; CH2CMe2CH2Ph; или CH2SiMe2CH2Ph;
E означает C или Si;
R1 и R2 независимо означают алкильную группу или арильную группу, каждая из которых содержит до 10 атомов углерода, или водород где, по меньшей мере, один из R1 или R2 означает арильную группу;
R3A и R3B независимо означают углеводородную группу или три-(углеводород)силильную группу, любая из которых содержит до 20 атомов углерода; или водород;
n означает целое число от 0 до 10 включительно; и
R4A и R4B независимо означают углеводородную группу, имеющую до 12 атомов углерода, или водород; и
b) по меньшей мере, один активатор представляет собой активатор-носитель, включающий твердый оксид, обработанный электроноакцепторным анионом, где
твердый оксид представляет собой диоксид кремния, оксид алюминия, диоксид кремния-оксид алюминия, алюмофосфат, ортофосфат алюминия, алюминат цинка, гетерополивольфраматы, диоксид титана, диоксид циркония, оксид магния, оксид бора, оксид цинка, смешанные оксиды или любую комбинацию перечисленного; и
электроноакцепторным анионом является фторид, хлорид, бромид, иодид, фосфат, трифлат, бисульфат, сульфат, фторборат, фторсульфат, трифторацетат, фосфат, фторфосфат, фторцирконат, фторсиликат, фтортитанат, перманганат, замещенный или незамещенный алкансульфонат, замещенный или незамещенный аренсульфонат, замещенный или незамещенный алкилсульфат, или любая комбинация перечисленного.
19. Способ получения полимеризационной каталитической композиции, включающий контактирование: 1) по меньшей мере, одного анса-металлоцена; 2) необязательно, по меньшей мере, одного алюмоорганического соединения; и 3) по меньшей мере, одного активатора, где
a) по меньшей мере, один анса-металлоцен представляет собой соединение, имеющее формулу:
(X1)(X2)(X3)(X4)M1,
где M1 означает титан, цирконий или гафний;
(X1) и (X2) независимо означают замещенный циклопентадиенил, замещенный инденил или замещенный флуоренил;
один заместитель на (X1) и (X2) представляет собой мостиковую группу формулы
ER1R2, где E означает атом углерода, атом кремния, атом германия или атом олова, и E связан как с (X1), так и с (X2), и где R1 и R2 независимо означают алкильную группу или арильную группу, каждая из которых содержит до 12 атомов углерода, или водород, где, по меньшей мере, один из R1 и R2 означает арильную группу;
по меньшей мере, один заместитель на (X1) или (X2) представляет собой замещенную или незамещенную алкенильную группу, имеющую до 12 атомов углерода;
(X3) и (X4) независимо означают: 1) F, Cl, Br или I; 2) углеводородную группу, имеющую до 20 атомов углерода, H или BH4; 3) углеводородоксидную группу, углеводородаминогруппу или три-(углеводород)силильную группу, любая из которых содержит до 20 атомов углерода; 4) OBRA 2 или SO3RA, где RA означает алкильную группу или арильную группу, любая из которых содержит до 12 атомов углерода; и
любой дополнительный заместитель в замещенной циклопентадиенильной, замещенной инденильной, замещенной флуоренильной или замещенной алкенильной группе независимо означает алифатическую группу, ароматическую группу, циклическую группу, комбинацию алифатической и циклической групп, кислородную группу, серную группу, азотную группу, фосфорную группу, мышьяковую группу, углеродную группу, кремниевую группу или группу бора, каждая из которых содержит от 1 до 20 атомов углерода; галогенид или водород;
b) по меньшей мере, одно алюмоорганическое соединение включает соединение формулы:
Al(X5)n(X6)3-n,
где (X5) означает углеводородный радикал, имеющий от 1 до 20 атомов углерода;
(X6) означает алкоксид или арилоксид, любой из которых содержит от 1 до 20 атомов углерода, галогенид или гидрид; и n означает число от 1 до 3 включительно; и
c) по меньшей мере, один активатор независимо выбирают из группы, включающей:
i) активатор-носитель, включающий твердый оксид, обработанный электроноакцепторным анионом, слоистый минерал, ионообменный активатор-носитель или любую комбинацию перечисленного;
ii) органоалюмоксановое соединение;
iii) борорганическое соединение или органоборатное соединение; или
iv) любую комбинацию перечисленного;
где, по меньшей мере, одно алюмоорганическое соединение является необязательным, когда: 1) по меньшей мере, один из (X3) и (X4) означает углеводородную группу, имеющую до 20 атомов углерода, H или BH4; 2) по меньшей мере, один активатор включает органоалюмоксановое соединение или 3) оба условия 1 и 2 выполняются.
20. Способ получения полимеризационной каталитической композиции по п.19, где
a) по меньшей мере, один анса-металлоцен представляет собой соединение, имеющее формулу:
Figure 00000015
где M1 означает цирконий или гафний;
X означает, независимо, F, Cl, Br или I;
E означает C или Si;
R1 и R2 независимо означают алкильную группу или арильную группу, каждая из которых содержит до 10 атомов углерода или водород, где, по меньшей мере, один из R1 или R2 означает арильную группу;
R3A и R3B независимо означают углеводородную группу или три-(углеводород)силильную группу, любая из которых содержит до 20 атомов углерода; или водород;
n означает целое число от 0 до 10 включительно; и
R4A и R4B независимо означают углеводородную группу, имеющую до 12 атомов углерода, или водород;
b) по меньшей мере, одно алюмоорганическое соединение включает триметилалюминий, триэтилалюминий, трипропилалюминий, трибутилалюминий, триизобутилалюминий, тригексилалюминий, триизогексилалюминий, триоктилалюминий, диэтилалюминийэтоксид, диизобутилалюминийгидрид, диэтилалюминийхлорид или любую комбинацию перечисленного; и
c) по меньшей мере, один активатор представляет собой активатор-носитель, включающий твердый оксид, обработанный электроноакцепторным анионом, где
твердый оксид представляет собой диоксид кремния, оксид алюминия, диоксид кремния-оксид алюминия, алюмофосфат, ортофосфат алюминия, алюминат цинка, гетерополивольфраматы, диоксид титана, диоксид циркония, оксид магния, оксид бора, оксид цинка, смешанные оксиды или любую комбинацию перечисленного; и
электроноакцепторным анионом является фторид, хлорид, бромид, иодид, фосфат, трифлат, бисульфат, сульфат, фторборат, фторсульфат, трифторацетат, фосфат, фторфосфат, фторцирконат, фторсиликат, фтортитанат, перманганат, замещенный или незамещенный алкансульфонат, замещенный или незамещенный аренсульфонат, замещенный или незамещенный алкилсульфат, или любая комбинация перечисленного.
21. Способ получения полимеризационной каталитической композиции, включающий контактирование: 1) по меньшей мере, одного анса-металлоцена и 2) по меньшей мере, одного активатора, где
a) по меньшей мере, один анса-металлоцен является соединением, имеющим формулу:
(X1)(X2)(X3)(X4)M1,
где M1 означает титан, цирконий или гафний;
(X1) и (X2) независимо означают замещенный циклопентадиенил, замещенный инденил или замещенный флуоренил;
один заместитель на (X1) и (X2) представляет собой мостиковую группу формулы
ER1R2, где E означает атом углерода, атом кремния, атом германия или атом олова и E связан как с (X1), так и с (X2), и где R1 и R2 независимо означают алкильную группу или арильную группу, каждая из которых содержит до 12 атомов углерода, или водород, где, по меньшей мере, один из R1 и R2 означает арильную группу;
по меньшей мере, один заместитель на (X1) или (X2) представляет собой замещенную или незамещенную алкенильную группу, имеющую до 12 атомов углерода;
(X3) и (X4) независимо означают: 1) F, Cl, Br или I; 2) углеводородную группу, имеющую до 20 атомов углерода, H или BH4; 3) углеводородоксидную группу, углеводородаминогруппу или три-(углеводород)силильную группу, любая из которых содержит до 20 атомов углерода; 4) OBRA 2 или SO3RA, где RA означает алкильную группу или арильную группу, любая из которых содержит до 12 атомов углерода, где, по меньшей мере, один из (X3) и (X4) означает углеводородную группу, имеющую до 20 атомов углерода, H или BH4; и
любой дополнительный заместитель в замещенной циклопентадиенильной, замещенной инденильной, замещенной флуоренильной или замещенной алкенильной группе независимо означает алифатическую группу, ароматическую группу, циклическую группу, комбинацию алифатической и циклической групп, кислородную группу, серную группу, азотную группу, фосфорную группу, мышьяковую группу, углеродную группу, кремниевую группу или группу бора, каждая из которых содержит от 1 до 20 атомов углерода; галогенид или водород; и
b) по меньшей мере, один активатор независимо выбирают из группы, включающей:
i) активатор-носитель, включающий твердый оксид, обработанный электроноакцепторным анионом, слоистый минерал, ионообменный активатор-носитель или любую комбинацию перечисленного;
ii) органоалюмоксановое соединение;
iii) борорганическое соединение или органоборатное соединение; или
iv) любую комбинацию перечисленного.
22. Способ получения полимеризационной каталитической композиции по п.21, где
a) по меньшей мере, один анса-металлоцен является соединением, имеющим формулу:
Figure 00000016
где M1 означает цирконий или гафний;
X означает, независимо, H, BH4, метил, фенил, бензил, неопентил, триметилсилилметил, CH2CMe2Ph; CH2SiMe2Ph; CH2CMe2CH2Ph; или CH2SiMe2CH2Ph;
E означает C или Si;
R1 и R2 независимо означают алкильную группу или арильную группу, каждая из которых содержит до 10 атомов углерода, или водород, где, по меньшей мере, один из R1 или R2 означает арильную группу;
R3A и R3B независимо означают углеводородную группу или три-(углеводород)силильную группу, любая из которых содержит до 20 атомов углерода; или водород;
n означает целое число от 0 до 10 включительно; и
R4A и R4B независимо означают углеводородную группу, имеющую до 12 атомов углерода, или водород; и
b) по меньшей мере, один активатор представляет собой активатор-носитель, включающий твердый оксид, обработанный электроноакцепторным анионом, где
твердый оксид представляет собой диоксид кремния, оксид алюминия, диоксид кремния-оксид алюминия, алюмофосфат, ортофосфат алюминия, алюминат цинка, гетерополивольфраматы, диоксид титана, диоксид циркония, оксид магния, оксид бора, оксид цинка, смешанные оксиды или любую комбинацию перечисленного; и
электроноакцепторным анионом является фторид, хлорид, бромид, иодид, фосфат, трифлат, бисульфат, сульфат, фторборат, фторсульфат, трифторацетат, фосфат, фторфосфат, фторцирконат, фторсиликат, фтортитанат, перманганат, замещенный или незамещенный алкансульфонат, замещенный или незамещенный аренсульфонат, замещенный или незамещенный алкилсульфат, или любая комбинация перечисленного.
23. Способ полимеризации олефинов, включающий:
контактирование этилена и необязательного α-олефинового сомономера с каталитической композицией в условиях полимеризации, с образованием полимера или сополимера,
где каталитическая композиция включает продукт взаимодействия: 1) по меньшей мере, одного анса-металлоцена; 2) необязательно, по меньшей мере, одного алюмоорганического соединения и 3) по меньшей мере, одного активатора, где
a) по меньшей мере, один анса-металлоцен представляет собой соединение, имеющее формулу:
(X1)(X2)(X3)(X4)M1,
где M1 означает титан, цирконий или гафний;
(X1) и (X2) независимо означают замещенный циклопентадиенил, замещенный инденил или замещенный флуоренил;
один заместитель на (X1) и (X2) представляет собой мостиковую группу формулы
ER1R2, где E означает атом углерода, атом кремния, атом германия или атом олова, и E связан как с (X1), так и с (X2), и где R1 и R2 независимо означают алкильную группу или арильную группу, каждая из которых содержит до 12 атомов углерода, или водород, где, по меньшей мере, один из R1 и R2 означает арильную группу;
по меньшей мере, один заместитель на (X1) или (X2) представляет собой замещенную или незамещенную алкенильную группу, имеющую до 12 атомов углерода;
(X3) и (X4) независимо означают: 1) F, Cl, Br или I; 2) углеводородную группу, имеющую до 20 атомов углерода, H или BH4; 3) углеводородоксидную группу, углеводородаминогруппу или три-(углеводород)силильную группу, любая из которых содержит до 20 атомов углерода; 4) OBRA 2 или SO3RA, где RA означает алкильную группу или арильную группу, любая из которых содержит до 12 атомов углерода; и
любой дополнительный заместитель в замещенной циклопентадиенильной, замещенной инденильной, замещенной флуоренильной или замещенной алкенильной группе независимо означает алифатическую группу, ароматическую группу, циклическую группу, комбинацию алифатической и циклической групп, кислородную группу, серную группу, азотную группу, фосфорную группу, мышьяковую группу, углеродную группу, кремниевую группу или группу бора, каждая из которых содержит от 1 до 20 атомов углерода; галогенид или водород;
b) по меньшей мере, одно алюмоорганическое соединение включает соединение формулы:
Al(X5)n(X6)3-n,
где (X5) означает углеводородный радикал, имеющий от 1 до 20 атомов углерода;
(X6) означает алкоксид или арилоксид, любой из которых содержит от 1 до 20 атомов углерода, галогенид или гидрид; и n означает число от 1 до 3 включительно; и
c) по меньшей мере, один активатор независимо выбирают из группы, включающей:
i) активатор-носитель, включающий твердый оксид, обработанный электроноакцепторным анионом, слоистый минерал, ионообменный активатор-носитель или любую комбинацию перечисленного;
ii) органоалюмоксановое соединение;
iii) борорганическое соединение или органоборатное соединение; или
iv) любую комбинацию перечисленного;
где, по меньшей мере, одно алюмоорганическое соединение является необязательным, когда: 1) по меньшей мере, один из (X3) и (X4) означает углеводородную группу, имеющую до 20 атомов углерода, H или BH4; 2) по меньшей мере, один активатор включает органоалюмоксановое соединение или 3) оба условия 1 и 2 выполняются.
24. Способ полимеризации олефинов по п.23, где
a) по меньшей мере, один анса-металлоцен представляет собой соединение, имеющее формулу:
Figure 00000017
где M1 означает цирконий или гафний;
X означает, независимо, F, Cl, Br или I;
E означает C или Si;
R1 и R2 независимо означают алкильную группу или арильную группу, каждая из которых содержит до 10 атомов углерода, или водород, где, по меньшей мере, один из R1 или R2 означает арильную группу;
R3A и R3B независимо означают углеводородную группу или три-(углеводород)силильную группу, любая из которых содержит до 20 атомов углерода; или водород;
n означает целое число от 0 до 10 включительно; и
R4A и R4B независимо означают углеводородную группу, имеющую до 12 атомов углерода, или водород;
b) по меньшей мере, одно алюмоорганическое соединение включает триметилалюминий, триэтилалюминий, трипропилалюминий, трибутилалюминий, триизобутилалюминий, тригексилалюминий, триизогексилалюминий, триоктилалюминий, диэтилалюминийэтоксид, диизобутилалюминийгидрид, диэтилалюминийхлорид или любую комбинацию перечисленного; и
c) по меньшей мере, один активатор представляет собой активатор-носитель, включающий твердый оксид, обработанный электроноакцепторным анионом, где
твердый оксид представляет собой диоксид кремния, оксид алюминия, диоксид кремния-оксид алюминия, алюмофосфат, ортофосфат алюминия, алюминат цинка, гетерополивольфраматы, диоксид титана, диоксид циркония, оксид магния, оксид бора, оксид цинка, смешанные оксиды или любую комбинацию перечисленного; и
электроноакцепторным анионом является фторид, хлорид, бромид, иодид, фосфат, трифлат, бисульфат, сульфат, фторборат, фторсульфат, трифторацетат, фосфат, фторфосфат, фторцирконат, фторсиликат, фтортитанат, перманганат, замещенный или незамещенный алкансульфонат, замещенный или незамещенный аренсульфонат, замещенный или незамещенный алкилсульфат, или любая комбинация перечисленного.
25. Полимер, полученный способом по п.21.
26. Изделие, включающее полимер, полученный способом по п.21.
27. Способ полимеризации олефинов, включающий:
контактирование этилена и необязательного α-олефинового сомономера с каталитической композицией в условиях полимеризации, с образованием полимера или сополимера,
где каталитическая композиция включает продукт взаимодействия: 1) по меньшей мере, одного анса-металлоцена и 2) по меньшей мере, одного активатора, где:
a) по меньшей мере, один анса-металлоцен является соединением, имеющим формулу:
(X1)(X2)(X3)(X4)M1,
где M1 означает титан, цирконий или гафний;
(X1) и (X2) независимо означают замещенный циклопентадиенил, замещенный инденил или замещенный флуоренил;
один заместитель на (X1) и (X2) представляет собой мостиковую группу формулы
ER1R2, где E означает атом углерода, атом кремния, атом германия или атом олова, и E связан как с (X1), так и с (X2), и где R1 и R2 независимо означают алкильную группу или арильную группу, каждая из которых содержит до 12 атомов углерода, или водород, где, по меньшей мере, один из R1 и R2 означает арильную группу;
по меньшей мере, один заместитель на (X1) или (X2) представляет собой замещенную или незамещенную алкенильную группу, имеющую до 12 атомов углерода;
(X3) и (X4) независимо означают: 1) F, Cl, Br или I; 2) углеводородную группу, имеющую до 20 атомов углерода, H или BH4; 3) углеводородоксидную группу, углеводородаминогруппу или три-(углеводород)силильную группу, любая из которых содержит до 20 атомов углерода; 4) OBRA 2 или SO3RA, где RA означает алкильную группу или арильную группу, любая из которых содержит до 12 атомов углерода; где, по меньшей мере, один из (X3) и (X4) означает углеводородную группу, имеющую до 20 атомов углерода, H или BH4; и
любой дополнительный заместитель в замещенной циклопентадиенильной, замещенной инденильной, замещенной флуоренильной или замещенной алкенильной группе независимо означает алифатическую группу, ароматическую группу, циклическую группу, комбинацию алифатической и циклической групп, кислородную группу, серную группу, азотную группу, фосфорную группу, мышьяковую группу, углеродную группу, кремниевую группу или группу бора, каждая из которых содержит от 1 до 20 атомов углерода; галогенид или водород; и
b) по меньшей мере, один активатор независимо выбирают из группы, включающей:
i) активатор-носитель, включающий твердый оксид, обработанный электроноакцепторным анионом, слоистый минерал, ионообменный активатор-носитель или любую комбинацию перечисленного;
ii) органоалюмоксановое соединение;
iii) борорганическое соединение или органоборатное соединение; или
iv) любую комбинацию перечисленного.
28. Способ полимеризации олефинов по п.27, где
a) по меньшей мере, один анса-металлоцен является соединением, имеющим формулу:
Figure 00000018
где M1 означает цирконий или гафний;
X означает, независимо, H, BH4, метил, фенил, бензил, неопентил, триметилсилилметил, CH2CMe2Ph; CH2SiMe2Ph; CH2CMe2CH2Ph; или CH2SiMe2CH2Ph;
E означает C или Si;
R1 и R2 независимо означают алкильную группу или арильную группу, каждая из которых содержит до 10 атомов углерода, или водород, где, по меньшей мере, один из R1 и R2 означает арильную группу;
R3A и R3B независимо означают углеводородную группу или три-(углеводород)силильную группу, любая из которых содержит до 20 атомов углерода или водород;
n означает целое число от 0 до 10 включительно; и
R4A и R4B независимо означают углеводородную группу, имеющую до 12 атомов углерода, или водород; и
b) по меньшей мере, один активатор представляет собой активатор-носитель, включающий твердый оксид, обработанный электроноакцепторным анионом, где
твердый оксид представляет собой диоксид кремния, оксид алюминия, диоксид кремния-оксид алюминия, алюмофосфат, ортофосфат алюминия, алюминат цинка, гетерополивольфраматы, диоксид титана, диоксид циркония, оксид магния, оксид бора, оксид цинка, смешанные оксиды или любую комбинацию перечисленного; и
электроноакцепторным анионом является фторид, хлорид, бромид, иодид, фосфат, трифлат, бисульфат, сульфат, фторборат, фторсульфат, трифторацетат, фосфат, фторфосфат, фторцирконат, фторсиликат, фтортитанат, перманганат, замещенный или незамещенный алкансульфонат, замещенный или незамещенный аренсульфонат, замещенный или незамещенный алкилсульфат, или любая комбинация перечисленного.
29. Полимер, полученный способом по п.27.
30. Изделие, включающее полимер, полученный способом по п.27.
31. Соединение, имеющее формулу:
Figure 00000019
где, M2 означает Zr или Hf.
RU2008135451/04A 2006-02-02 2007-02-02 Катализаторы полимеризации для получения полимеров с низкими уровнями длинноцепной разветвленности RU2425061C2 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US11/345,966 2006-02-02
US11/345,966 US7517939B2 (en) 2006-02-02 2006-02-02 Polymerization catalysts for producing high molecular weight polymers with low levels of long chain branching

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2008135451A true RU2008135451A (ru) 2010-03-10
RU2425061C2 RU2425061C2 (ru) 2011-07-27

Family

ID=38134635

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2008135451/04A RU2425061C2 (ru) 2006-02-02 2007-02-02 Катализаторы полимеризации для получения полимеров с низкими уровнями длинноцепной разветвленности

Country Status (16)

Country Link
US (3) US7517939B2 (ru)
EP (2) EP1984408B1 (ru)
JP (2) JP5578787B2 (ru)
KR (2) KR101401856B1 (ru)
CN (1) CN101400709B (ru)
AR (1) AR059664A1 (ru)
AU (1) AU2007212128B2 (ru)
BR (2) BR122017023736B1 (ru)
CA (3) CA2641255C (ru)
EG (1) EG26234A (ru)
ES (2) ES2638094T3 (ru)
HK (1) HK1131997A1 (ru)
HU (1) HUE035022T2 (ru)
MY (3) MY157856A (ru)
RU (1) RU2425061C2 (ru)
WO (1) WO2007092753A2 (ru)

Families Citing this family (137)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6300271B1 (en) * 1998-05-18 2001-10-09 Phillips Petroleum Company Compositions that can produce polymers
US7226886B2 (en) 2005-09-15 2007-06-05 Chevron Phillips Chemical Company, L.P. Polymerization catalysts and process for producing bimodal polymers in a single reactor
US7619047B2 (en) * 2006-02-22 2009-11-17 Chevron Phillips Chemical Company, Lp Dual metallocene catalysts for polymerization of bimodal polymers
US7576163B2 (en) * 2006-03-31 2009-08-18 Chevron Phillips Chemical Company, Lp Polymerization catalysts for producing polymers with low levels of long chain branching
US20090075046A1 (en) * 2007-09-17 2009-03-19 Dow Global Technologies, Inc. Aqueous based coating with attractive barrier and optical characteristics
US7799721B2 (en) 2007-09-28 2010-09-21 Chevron Phillips Chemical Company Lp Polymerization catalysts for producing polymers with high comonomer incorporation
US8119553B2 (en) * 2007-09-28 2012-02-21 Chevron Phillips Chemical Company Lp Polymerization catalysts for producing polymers with low melt elasticity
US7468452B1 (en) 2007-12-12 2008-12-23 Chevron Phillips Chemical Company Lp Process for one-pot synthesis of 1,1-diphenyl-1-(3-substituted-cyclopentadienyl)-1-(2,7-di-t-butyl-fluoren-9-yl)methane type ligands
US8080681B2 (en) 2007-12-28 2011-12-20 Chevron Phillips Chemical Company Lp Nano-linked metallocene catalyst compositions and their polymer products
US8012900B2 (en) * 2007-12-28 2011-09-06 Chevron Phillips Chemical Company, L.P. Nano-linked metallocene catalyst compositions and their polymer products
US7863210B2 (en) 2007-12-28 2011-01-04 Chevron Phillips Chemical Company Lp Nano-linked metallocene catalyst compositions and their polymer products
US20090240010A1 (en) * 2008-03-20 2009-09-24 Mcdaniel Max P Alumina-silica activator-supports for metallocene catalyst compositions
US11208514B2 (en) 2008-03-20 2021-12-28 Chevron Phillips Chemical Company Lp Silica-coated alumina activator-supports for metallocene catalyst compositions
US7884163B2 (en) 2008-03-20 2011-02-08 Chevron Phillips Chemical Company Lp Silica-coated alumina activator-supports for metallocene catalyst compositions
US8114946B2 (en) * 2008-12-18 2012-02-14 Chevron Phillips Chemical Company Lp Process for producing broader molecular weight distribution polymers with a reverse comonomer distribution and low levels of long chain branches
US8309485B2 (en) 2009-03-09 2012-11-13 Chevron Phillips Chemical Company Lp Methods for producing metal-containing sulfated activator-supports
CN102803312B (zh) 2009-06-16 2015-09-30 切弗朗菲利浦化学公司 使用茂金属-SSA催化剂系统的α烯烃低聚反应以及使用得到的聚α烯烃制备润滑剂共混物
US7919639B2 (en) 2009-06-23 2011-04-05 Chevron Phillips Chemical Company Lp Nano-linked heteronuclear metallocene catalyst compositions and their polymer products
WO2011002497A1 (en) * 2009-06-29 2011-01-06 Chevron Phillips Chemical Company Lp Dual metallocene catalyst systems for decreasing melt index and increasing polymer production rates
EP2448977B1 (en) 2009-06-29 2015-08-19 Chevron Phillips Chemical Company LP The use of hydrogen scavenging catalysts to control polymer molecular weight and hydrogen levels in a polymerization reactor
US8067652B2 (en) * 2009-08-13 2011-11-29 Chemtura Corporation Processes for controlling the viscosity of polyalphaolefins
EP2485839A1 (en) * 2009-10-06 2012-08-15 Chevron Phillips Chemical Company LP Oligomerization of olefin waxes using metallocene-based catalyst systems
US8383754B2 (en) 2010-04-19 2013-02-26 Chevron Phillips Chemical Company Lp Catalyst compositions for producing high Mz/Mw polyolefins
US8399580B2 (en) 2010-08-11 2013-03-19 Chevron Philips Chemical Company Lp Additives to chromium catalyst mix tank
US8932975B2 (en) 2010-09-07 2015-01-13 Chevron Phillips Chemical Company Lp Catalyst systems and methods of making and using same
US8797540B2 (en) 2010-09-08 2014-08-05 The Board Of Trustees Of The Leland Stanford Junior University Slow-light fiber Bragg grating sensor
US8828529B2 (en) 2010-09-24 2014-09-09 Chevron Phillips Chemical Company Lp Catalyst systems and polymer resins having improved barrier properties
US8501651B2 (en) 2010-09-24 2013-08-06 Chevron Phillips Chemical Company Lp Catalyst systems and polymer resins having improved barrier properties
US8637616B2 (en) 2010-10-07 2014-01-28 Chevron Philips Chemical Company Lp Bridged metallocene catalyst systems with switchable hydrogen and comonomer effects
US8609793B2 (en) 2010-10-07 2013-12-17 Chevron Phillips Chemical Company Lp Catalyst systems containing a bridged metallocene
US8629292B2 (en) 2010-10-07 2014-01-14 Chevron Phillips Chemical Company Lp Stereoselective synthesis of bridged metallocene complexes
KR101824760B1 (ko) 2011-01-14 2018-02-01 더블유.알. 그레이스 앤드 캄파니-콘. 개질된 메탈로센 촉매 제조 방법, 제조된 촉매 및 이의 용도
US8809562B2 (en) 2011-06-06 2014-08-19 Chevron Phillips Chemical Company Lp Use of metallocene compounds for cancer treatment
US8318883B1 (en) 2011-06-08 2012-11-27 Chevron Phillips Chemical Company Lp Polymer compositions for blow molding applications
US9284391B2 (en) 2011-09-02 2016-03-15 Chevron Phillips Chemical Company Lp Polymer compositions having improved barrier properties
US9018329B2 (en) 2011-09-02 2015-04-28 Chevron Phillips Chemical Company Lp Polymer compositions having improved barrier properties
CN103087225B (zh) * 2011-10-28 2015-05-13 中国石油化工股份有限公司 用于乙烯聚合反应的催化剂组分及其制备方法
SG11201406154VA (en) 2012-04-02 2014-10-30 Chevron Phillips Chemical Co Catalyst systems containing a bridged metallocene reference to related application
US8865846B2 (en) 2012-09-25 2014-10-21 Chevron Phillips Chemical Company Lp Metallocene and half sandwich dual catalyst systems for producing broad molecular weight distribution polymers
US8821800B2 (en) 2012-10-18 2014-09-02 Chevron Phillips Chemical Company Lp System and method for catalyst preparation
US8937139B2 (en) 2012-10-25 2015-01-20 Chevron Phillips Chemical Company Lp Catalyst compositions and methods of making and using same
US8895679B2 (en) 2012-10-25 2014-11-25 Chevron Phillips Chemical Company Lp Catalyst compositions and methods of making and using same
CN104781319B (zh) 2012-11-07 2018-04-10 切弗朗菲利浦化学公司 低密度聚烯烃树脂以及从其制造的膜
KR101394943B1 (ko) 2012-11-19 2014-05-14 대림산업 주식회사 에틸렌과 알파-올레핀의 공중합체 및 그 제조방법
US8912285B2 (en) 2012-12-06 2014-12-16 Chevron Phillips Chemical Company Lp Catalyst system with three metallocenes for producing broad molecular weight distribution polymers
US8957148B2 (en) 2013-01-29 2015-02-17 Chevron Phillips Chemical Company Lp Polymer compositions having improved barrier properties
US8877672B2 (en) 2013-01-29 2014-11-04 Chevron Phillips Chemical Company Lp Catalyst compositions and methods of making and using same
US9034991B2 (en) 2013-01-29 2015-05-19 Chevron Phillips Chemical Company Lp Polymer compositions and methods of making and using same
US8703886B1 (en) 2013-02-27 2014-04-22 Chevron Phillips Chemical Company Lp Dual activator-support catalyst systems
US8623973B1 (en) 2013-03-08 2014-01-07 Chevron Phillips Chemical Company Lp Activator supports impregnated with group VIII transition metals for polymer property control
US9346897B2 (en) 2013-05-14 2016-05-24 Chevron Phillips Chemical Company Lp Peroxide treated metallocene-based polyolefins with improved melt strength
US9023959B2 (en) 2013-07-15 2015-05-05 Chevron Phillips Chemical Company Lp Methods for producing fluorided-chlorided silica-coated alumina activator-supports and catalyst systems containing the same
US8957168B1 (en) 2013-08-09 2015-02-17 Chevron Phillips Chemical Company Lp Methods for controlling dual catalyst olefin polymerizations with an alcohol compound
US9156970B2 (en) 2013-09-05 2015-10-13 Chevron Phillips Chemical Company Lp Higher density polyolefins with improved stress crack resistance
US9181370B2 (en) 2013-11-06 2015-11-10 Chevron Phillips Chemical Company Lp Low density polyolefin resins with low molecular weight and high molecular weight components, and films made therefrom
CN105849138A (zh) 2013-11-19 2016-08-10 切弗朗菲利浦化学公司 含有具有烯基取代基的硼桥接的环戊二烯基-芴基茂金属化合物的催化剂系统
US9217049B2 (en) 2013-11-19 2015-12-22 Chevron Phillips Chemical Company Lp Dual catalyst systems for producing polymers with a broad molecular weight distribution and a uniform short chain branch distribution
US9540465B2 (en) 2013-11-19 2017-01-10 Chevron Phillips Chemical Company Lp Boron-bridged metallocene catalyst systems and polymers produced therefrom
WO2015077100A2 (en) 2013-11-19 2015-05-28 Chevron Phillips Chemical Company Lp Boron-bridged bis-indenyl metallocene catalyst systems and polymers produced therefrom
US10246528B2 (en) 2014-01-09 2019-04-02 Chevron Phillips Chemical Company Lp Chromium (III) catalyst systems with activator-supports
US9163098B2 (en) 2014-01-10 2015-10-20 Chevron Phillips Chemical Company Lp Processes for preparing metallocene-based catalyst systems
US9273170B2 (en) 2014-03-12 2016-03-01 Chevron Phillips Chemical Company Lp Polymers with improved toughness and ESCR for large-part blow molding applications
US9169337B2 (en) 2014-03-12 2015-10-27 Chevron Phillips Chemical Company Lp Polymers with improved ESCR for blow molding applications
US20150322184A1 (en) 2014-05-07 2015-11-12 Chevron Phillips Chemical Company Lp High Performance Moisture Barrier Films at Lower Densities
BR112016027380B1 (pt) 2014-05-22 2021-08-10 Chevron Phillips Chemical Company Lp Processo de polimerização e composição de catalisador
KR101666170B1 (ko) 2014-06-18 2016-10-13 주식회사 엘지화학 전이금속 화합물, 이를 포함하는 촉매 조성물 및 폴리올레핀의 제조방법
US9284389B2 (en) 2014-07-29 2016-03-15 Chevron Phillips Chemical Company Lp Bimodal resins having good film processability
US9725393B2 (en) 2014-10-08 2017-08-08 Chevron Phillips Chemical Company Lp Methods for the production of α,β-unsaturated carboxylic acids and salts thereof
US9441063B2 (en) 2014-10-09 2016-09-13 Chevron Phillips Chemical Company Lp Titanium phosphinimide and titanium iminoimidazolidide catalyst systems with activator-supports
US9303106B1 (en) 2014-10-17 2016-04-05 Chevron Phillips Chemical Company Lp Processes for preparing solid metallocene-based catalyst systems
WO2016074243A1 (zh) * 2014-11-14 2016-05-19 中国科学院化学研究所 一种聚烯烃树脂组合物及其制备方法
JP6749941B2 (ja) 2015-05-11 2020-09-02 ダブリュー・アール・グレイス・アンド・カンパニー−コネチカット 改質粘土を生成するプロセス、生成された改質粘土及びその使用
CN107889472B (zh) 2015-05-11 2021-09-07 格雷斯公司 制备改性粘土负载的茂金属聚合催化剂的方法、所制备的催化剂及其用途
US9708426B2 (en) 2015-06-01 2017-07-18 Chevron Phillips Chemical Company Lp Liquid-solid sampling system for a loop slurry reactor
US9861955B2 (en) 2015-06-11 2018-01-09 Chevron Phillips Chemical Company, Lp Treater regeneration
US9289748B1 (en) 2015-06-11 2016-03-22 Chevron Phillips Chemical Company Lp Treater regeneration
US9481749B1 (en) 2015-06-26 2016-11-01 Chevron Phillips Chemical Company Lp Processes for preparing metallocene-based catalyst systems in cyclohexene
US10131725B2 (en) 2015-06-26 2018-11-20 Chevron Phillips Chemical Company Lp Production of high haze films using metallocene-based catalyst systems in cyclohexene
KR102637868B1 (ko) 2015-07-08 2024-02-16 셰브론 필립스 케미컬 컴퍼니 엘피 활성제-지지체를 구비한 지글러-나타-메탈로센 이중 촉매 시스템
US9732300B2 (en) 2015-07-23 2017-08-15 Chevron Phillipa Chemical Company LP Liquid propylene oligomers and methods of making same
US9650459B2 (en) 2015-09-09 2017-05-16 Chevron Phillips Chemical Company Lp Methods for controlling die swell in dual catalyst olefin polymerization systems
US9493589B1 (en) 2015-09-09 2016-11-15 Chevron Phillips Chemical Company Lp Polymers with improved ESCR for blow molding applications
US9540457B1 (en) 2015-09-24 2017-01-10 Chevron Phillips Chemical Company Lp Ziegler-natta—metallocene dual catalyst systems with activator-supports
US9845367B2 (en) 2015-09-24 2017-12-19 Chevron Phillips Chemical Company Lp Heterogeneous Ziegler-Natta catalysts with fluorided silica-coated alumina
US9758599B2 (en) 2015-09-24 2017-09-12 Chevron Phillips Chemical Company Lp Heterogeneous Ziegler-Natta catalysts with fluorided silica-coated alumina
WO2017106176A2 (en) 2015-12-15 2017-06-22 Chevron Phillips Chemical Company Lp FORMATION OF α,β-UNSATURATED CARBOXYLIC ACIDS AND SALTS THEREOF FROM METALALACTONES AND ANIONIC POLYELECTROLYTES
EP3440118A1 (en) 2016-05-20 2019-02-13 Chevron Phillips Chemical Company LP Low pressure process for preparing low-density polyethylene
US10005861B2 (en) 2016-06-09 2018-06-26 Chevron Phillips Chemical Company Lp Methods for increasing polymer production rates with halogenated hydrocarbon compounds
US10647626B2 (en) 2016-07-12 2020-05-12 Chevron Phillips Chemical Company Lp Decene oligomers
JP6786337B2 (ja) * 2016-10-04 2020-11-18 三井化学株式会社 遷移金属化合物、オレフィン重合用触媒およびオレフィン重合体の製造方法
US10000594B2 (en) 2016-11-08 2018-06-19 Chevron Phillips Chemical Company Lp Dual catalyst system for producing LLDPE copolymers with a narrow molecular weight distribution and improved processability
US10240102B2 (en) 2017-03-16 2019-03-26 Chevron Phillips Chemical Company, Lp Lubricant compositions containing hexene-based oligomers
US10221258B2 (en) 2017-03-17 2019-03-05 Chevron Phillips Chemical Company Lp Methods for restoring metallocene solids exposed to air
US10428091B2 (en) 2017-04-07 2019-10-01 Chevron Phillips Chemical Company Lp Catalyst systems containing low valent titanium-aluminum complexes and polymers produced therefrom
US10000595B1 (en) 2017-04-07 2018-06-19 Chevron Phillips Chemical Company Lp Catalyst systems containing low valent titanium compounds and polymers produced therefrom
US10005865B1 (en) 2017-04-07 2018-06-26 Chevron Phillips Chemical Company Lp Methods for controlling molecular weight and molecular weight distribution
JP7237062B2 (ja) * 2017-04-10 2023-03-10 ヒーリー，エルエルシー 新規構成要素を含む電池
RU2744002C1 (ru) 2017-05-03 2021-03-01 ШЕВРОН ФИЛЛИПС КЕМИКАЛ КОМПАНИ ЭлПи (CHEVRON PHILLIPS CHEMICAL COMPANY LP) Регенерация осушителя в отключенном от системы очистителе процесса производства полиолефинов
US10544080B2 (en) 2017-06-14 2020-01-28 Chevron Phillips Chemical Company Lp Continuous process for the conversion of olefins and carbon dioxide to acrylates via solution phase reactor
US10550061B2 (en) 2017-06-14 2020-02-04 Chevron Phillips Chemical Company Lp Sulfur oxoacid-substituted and phosphorus oxoacid-substituted polyaromatic resins and salts thereof as promoters in acrylate production from coupling reactions of olefins and carbon dioxide
US10030086B1 (en) 2017-07-21 2018-07-24 Chevron Phillips Chemical Company Lp Methods for determining transition metal compound concentrations in multicomponent liquid systems
US10697889B2 (en) 2017-07-21 2020-06-30 Chevron Phillips Chemical Company Lp Methods for determining transition metal compound concentrations in multicomponent liquid systems
US10336663B2 (en) 2017-09-12 2019-07-02 Chevron Phillips Chemical Company Lp Methods for the preparation and use of suspensions of chemically-treated solid oxides in an olefin-derived liquid medium
US10358506B2 (en) 2017-10-03 2019-07-23 Chevron Phillips Chemical Company Lp Dual catalyst system for producing LLDPE copolymers with improved processability
US10995166B2 (en) 2017-11-07 2021-05-04 Nova Chemicals (International) S.A. Ethylene interpolymer products and films
US10683376B2 (en) 2017-11-07 2020-06-16 Nova Chemicals (International) S.A. Manufacturing ethylene interpolymer products at higher production rate
US10507445B2 (en) 2018-03-29 2019-12-17 Chevron Phillips Chemical Company Lp Methods for determining transition metal compound concentrations in multicomponent liquid systems
US10679734B2 (en) 2018-03-29 2020-06-09 Chevron Phillips Chemical Company Lp Methods for determining transition metal compound concentrations in multicomponent liquid systems
US10792609B2 (en) 2018-05-07 2020-10-06 Chevron Phillips Chemical Company Lp Nitrogen conservation in polymerization processes
CA3112325A1 (en) 2018-09-27 2020-04-02 Chevron Phillips Chemical Company Lp Processes for producing fluorided solid oxides and uses thereof in metallocene-based catalyst systems
US11174213B2 (en) 2018-10-12 2021-11-16 Chevron Phillips Chemical Company, Lp Effects of catalyst concentration and solid activator on nickel-mediated olefin/carbon dioxide coupling to acrylates
US10961331B2 (en) 2018-12-19 2021-03-30 Chevron Phillips Chemical Company Lp Ethylene homopolymers with a reverse short chain branch distribution
US10774161B2 (en) 2019-01-31 2020-09-15 Chevron Phillips Chemical Company Lp Systems and methods for polyethylene recovery with low volatile content
US11014997B2 (en) 2019-05-16 2021-05-25 Chevron Phillips Chemical Company Lp Dual catalyst system for producing high density polyethylenes with long chain branching
US11377541B2 (en) 2019-07-26 2022-07-05 Chevron Phillips Chemical Company Lp Blow molding polymers with improved cycle time, processability, and surface quality
US11186665B2 (en) 2019-10-04 2021-11-30 Chevron Phillips Chemical Company Lp Catalyst composition and method for preparing polyethylene
US11667777B2 (en) 2019-10-04 2023-06-06 Chevron Phillips Chemical Company Lp Bimodal polyethylene copolymers
US11325995B2 (en) 2020-02-21 2022-05-10 Chevron Phillips Chemical Company Lp Metallocene catalysts for polyethylene
US11267919B2 (en) 2020-06-11 2022-03-08 Chevron Phillips Chemical Company Lp Dual catalyst system for producing polyethylene with long chain branching for blow molding applications
US11186662B1 (en) 2020-07-14 2021-11-30 Chevron Phillips Chemical Company Lp Metallocene catalyst systems with chemically-treated solid oxides for producing ethylene-based plastomers and elastomers
US11578156B2 (en) 2020-10-20 2023-02-14 Chevron Phillips Chemical Company Lp Dual metallocene polyethylene with improved processability for lightweight blow molded products
US11124586B1 (en) 2020-11-09 2021-09-21 Chevron Phillips Chemical Company Lp Particle size control of metallocene catalyst systems in loop slurry polymerization reactors
US11325997B1 (en) 2020-12-08 2022-05-10 Chevron Phillips Chemical Company Lp Particle size control of supported chromium catalysts in loop slurry polymerization reactors
US11125680B1 (en) 2021-01-14 2021-09-21 Chevron Phillips Chemical Company Lp Methods for determining the activity of an activated chemically-treated solid oxide in olefin polymerizations
CN116783224A (zh) 2021-01-28 2023-09-19 切弗朗菲利浦化学公司 双峰聚乙烯共聚物
US11845826B2 (en) 2021-08-26 2023-12-19 Chevron Phillips Chemical Company Lp Processes for preparing metallocene-based catalyst systems for the control of long chain branch content
WO2023039581A1 (en) 2021-09-13 2023-03-16 Chevron Phillips Chemical Company Lp Hydrocyclone modification of catalyst system components for use in olefin polymerizations
US20230183390A1 (en) 2021-12-15 2023-06-15 Chevron Phillips Chemical Company Lp Production of polyethylene and ethylene oligomers from ethanol and the use of biomass and waste streams as feedstocks to produce the ethanol
US20230192586A1 (en) 2021-12-16 2023-06-22 Chevron Phillips Chemical Company Lp Gas phase process for acrylate production from ethylene and carbon dioxide
WO2023114773A1 (en) 2021-12-16 2023-06-22 Chevron Phillips Chemical Company Lp Modifications of sulfated bentonites and uses thereof in metallocene catalyst systems for olefin polymerization
US20230192914A1 (en) 2021-12-16 2023-06-22 Chevron Phillips Chemical Company Lp Controlling long-chain branch content with dual activator-supports
US20230227592A1 (en) 2022-01-14 2023-07-20 Chevron Phillips Chemical Company Lp Dual metallocene bimodal hdpe resins with improved stress crack resistance
US11845814B2 (en) 2022-02-01 2023-12-19 Chevron Phillips Chemical Company Lp Ethylene polymerization processes and reactor systems for the production of multimodal polymers using combinations of a loop reactor and a fluidized bed reactor
US20230331875A1 (en) 2022-04-19 2023-10-19 Chevron Phillips Chemical Company Lp Loop slurry periodogram control to prevent reactor fouling and reactor shutdowns
US11912809B2 (en) 2022-06-02 2024-02-27 Chevron Phillips Chemical Company Lp High porosity fluorided silica-coated alumina activator-supports and uses thereof in metallocene-based catalyst systems for olefin polymerization
WO2023239560A1 (en) 2022-06-09 2023-12-14 Formosa Plastics Corporaton, U.S.A. Clay composite support-activators and catalyst compositions
US11753488B1 (en) 2022-06-24 2023-09-12 Chevron Phillips Chemical Company Lp Processes for preparing metallocene-based catalyst systems with an alcohol compound

Family Cites Families (103)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3248179A (en) 1962-02-26 1966-04-26 Phillips Petroleum Co Method and apparatus for the production of solid polymers of olefins
US3242099A (en) 1964-03-27 1966-03-22 Union Carbide Corp Olefin polymerization catalysts
US4060480A (en) 1971-09-03 1977-11-29 Chevron Research Company Hydrocarbon hydroconversion process employing hydroxy-aluminum stabilized catalysts supports
US4501885A (en) 1981-10-14 1985-02-26 Phillips Petroleum Company Diluent and inert gas recovery from a polymerization process
US4588790A (en) 1982-03-24 1986-05-13 Union Carbide Corporation Method for fluidized bed polymerization
US4452910A (en) 1982-06-15 1984-06-05 Standard Oil Company (Indiana) Chromium expanded smectite clay
US4808561A (en) 1985-06-21 1989-02-28 Exxon Chemical Patents Inc. Supported polymerization catalyst
US4939217A (en) 1987-04-03 1990-07-03 Phillips Petroleum Company Process for producing polyolefins and polyolefin catalysts
US4794096A (en) 1987-04-03 1988-12-27 Fina Technology, Inc. Hafnium metallocene catalyst for the polymerization of olefins
US4892851A (en) 1988-07-15 1990-01-09 Fina Technology, Inc. Process and catalyst for producing syndiotactic polyolefins
IT8919252A0 (it) 1989-01-31 1989-01-31 Ilano Catalizzatori per la polimerizzazione di olefine.
DE3916553A1 (de) 1989-05-20 1990-11-22 Hoechst Ag Syndio- isoblockpolymer und verfahren zu seiner herstellung
US5036034A (en) 1989-10-10 1991-07-30 Fina Technology, Inc. Catalyst for producing hemiisotactic polypropylene
US5565175A (en) 1990-10-01 1996-10-15 Phillips Petroleum Company Apparatus and method for producing ethylene polymer
US5575979A (en) 1991-03-04 1996-11-19 Phillips Petroleum Company Process and apparatus for separating diluents from solid polymers utilizing a two-stage flash and a cyclone separator
US5210352A (en) 1991-05-09 1993-05-11 Phillips Petroleum Company Fluorene compounds
US5571880A (en) 1991-05-09 1996-11-05 Phillips Petroleum Company Organometallic fluorenyl compounds and use thereof in an alpha-olefin polymerization process
US5401817A (en) 1991-05-09 1995-03-28 Phillips Petroleum Company Olefin polymerization using silyl-bridged metallocenes
US5347026A (en) 1993-06-11 1994-09-13 Phillips Petroleum Company Fluorene compounds and methods for making
US5436305A (en) 1991-05-09 1995-07-25 Phillips Petroleum Company Organometallic fluorenyl compounds, preparation, and use
US5399636A (en) 1993-06-11 1995-03-21 Phillips Petroleum Company Metallocenes and processes therefor and therewith
US5191132A (en) 1991-05-09 1993-03-02 Phillips Petroleum Company Cyclopentadiene type compounds and method for making
US5631335A (en) 1991-05-09 1997-05-20 Phillips Petroleum Company Process of polymerizing olefins using diphenylsilyl or dimethyl tin bridged 1-methyl fluorenyl metallocenes
US5451649A (en) 1991-05-09 1995-09-19 Phillips Petroleum Company Organometallic fluorenyl compounds, preparation, and use
US5466766A (en) 1991-05-09 1995-11-14 Phillips Petroleum Company Metallocenes and processes therefor and therewith
DE59204800D1 (de) 1991-05-27 1996-02-08 Hoechst Ag Verfahren zur Herstellung von syndiotaktischen Polyolefinen mit breiter Molmassenverteilung
US5594078A (en) 1991-07-23 1997-01-14 Phillips Petroleum Company Process for producing broad molecular weight polyolefin
US5668230A (en) 1991-07-23 1997-09-16 Phillips Petroleum Company Olefin polymerization
US5416228A (en) 1991-10-07 1995-05-16 Fina Technology, Inc. Process and catalyst for producing isotactic polyolefins
AU650787B2 (en) 1991-12-09 1994-06-30 Phillips Petroleum Company Process for preparing a pillared chain silicate clay
US5436304A (en) 1992-03-19 1995-07-25 Exxon Chemical Patents Inc. Process for polymerizing monomers in fluidized beds
US5352749A (en) 1992-03-19 1994-10-04 Exxon Chemical Patents, Inc. Process for polymerizing monomers in fluidized beds
DE69328996T2 (de) 1992-09-04 2000-11-16 Bp Chem Int Ltd Katalysatorzusammensetzung und Verfahren zur Herstellung von Polyolefinen
US5576259A (en) 1993-10-14 1996-11-19 Tosoh Corporation Process for producing α-olefin polymer
US5496781A (en) 1994-05-16 1996-03-05 Phillips Petroleum Company Metallocene catalyst systems, preparation, and use
US5498581A (en) 1994-06-01 1996-03-12 Phillips Petroleum Company Method for making and using a supported metallocene catalyst system
US5541272A (en) 1994-06-03 1996-07-30 Phillips Petroleum Company High activity ethylene selective metallocenes
US5420320A (en) 1994-06-08 1995-05-30 Phillips Petroleum Company Method for preparing cyclopentadienyl-type ligands and metallocene compounds
US5455314A (en) 1994-07-27 1995-10-03 Phillips Petroleum Company Method for controlling removal of polymerization reaction effluent
US5563284A (en) 1994-09-09 1996-10-08 Phillips Petroleum Company Cyclopentadienyl-type ligands, metallocenes, catalyst systems, preparation, and use
US6300451B1 (en) 1994-10-24 2001-10-09 Exxon Chemical Patents Inc. Long-chain branched polymers and their production
EP0727443B1 (en) 1995-02-20 2001-01-17 Tosoh Corporation Catalyst for olefin polymerization and process for producing olefin polymers
DE69600892T2 (de) 1995-02-21 1999-04-01 Mitsubishi Chem Corp Katalysatoren für Olefinpolymerisation und Verfahren zur Herstellung von damit erhaltenen Olefinpolymeren
US5631203A (en) 1995-05-04 1997-05-20 Phillips Petroleum Company Metallocene compounds and preparation thereof containing terminal alkynes
US5705578A (en) 1995-05-04 1998-01-06 Phillips Petroleum Company Method for making and using a supported metallocene catalyst system
US5654454A (en) 1995-05-30 1997-08-05 Phillips Petroleum Company Metallocene preparation and use
BR9708232A (pt) 1996-03-27 1999-08-03 Dow Chemical Co Ativador de catalisador sistema de catalisador para polimerização de alfa-olefinas e processo de polimerização
US5705579A (en) 1996-07-17 1998-01-06 Phillips Petroleum Company Olefin polymerization
DE69722902T2 (de) 1996-12-09 2004-05-19 Mitsubishi Chemical Corp. Katalysator für Alpha-Olefinpolymerisation
US5906955A (en) 1996-12-20 1999-05-25 Tosoh Corporation Catalyst for polymerization of an olefin, and method for producing an olefin polymer
US6329541B1 (en) 1997-01-08 2001-12-11 Phillips Petroleum Company Organo omega-alkenyl cyclopentacarbyl silane-bridged metallocene compounds
US5886202A (en) 1997-01-08 1999-03-23 Jung; Michael Bridged fluorenyl/indenyl metallocenes and the use thereof
JP3458656B2 (ja) 1997-05-27 2003-10-20 東ソー株式会社 オレフィン重合用触媒およびオレフィン重合体の製造方法
US6239235B1 (en) 1997-07-15 2001-05-29 Phillips Petroleum Company High solids slurry polymerization
KR100531628B1 (ko) 1998-03-20 2005-11-29 엑손모빌 케미칼 패턴츠 인코포레이티드 연속적인 슬러리 중합반응의 휘발물질 제거
GB9806407D0 (en) 1998-03-25 1998-05-20 Bp Chem Int Ltd Novel polymer compositions
US6107230A (en) 1998-05-18 2000-08-22 Phillips Petroleum Company Compositions that can produce polymers
ES2318892T3 (es) 1998-05-18 2009-05-01 Chevron Phillips Chemical Company Lp Composicion catalizadora para polimerizar monomeros.
US6300271B1 (en) 1998-05-18 2001-10-09 Phillips Petroleum Company Compositions that can produce polymers
US6165929A (en) 1998-05-18 2000-12-26 Phillips Petroleum Company Compositions that can produce polymers
CN1125834C (zh) 1998-10-23 2003-10-29 埃克森美孚化学专利公司 使用桥接二茂铪的烯烃共聚方法
US6201077B1 (en) 1998-12-01 2001-03-13 Phillips Petroleum Company Process that produces polymers
US6204346B1 (en) 1998-12-17 2001-03-20 Phillips Petroleum Co. Polymerization process
US6174981B1 (en) 1998-12-17 2001-01-16 Phillips Petroleum Company Polymerization process
US6294494B1 (en) 1998-12-18 2001-09-25 Phillips Petroleum Company Olefin polymerization processes and products thereof
US6469188B1 (en) 1999-01-20 2002-10-22 California Institute Of Technology Catalyst system for the polymerization of alkenes to polyolefins
US6187880B1 (en) 1999-02-16 2001-02-13 Phillips Petroleum Company Process for producing an olefin polymer using a metallocene
US6515086B1 (en) 1999-02-19 2003-02-04 Fina Research, S.A. Polyolefin production
US6262191B1 (en) 1999-03-09 2001-07-17 Phillips Petroleum Company Diluent slip stream to give catalyst wetting agent
US6340651B1 (en) 1999-04-26 2002-01-22 Phillips Petroleum Company Multicyclic metallocycle metallocenes and their use
US6355594B1 (en) 1999-09-27 2002-03-12 Phillips Petroleum Company Organometal catalyst compositions
US6376415B1 (en) 1999-09-28 2002-04-23 Phillips Petroleum Company Organometal catalyst compositions
US6395666B1 (en) 1999-09-29 2002-05-28 Phillips Petroleum Company Organometal catalyst compositions
CN100434433C (zh) 1999-10-08 2008-11-19 三井化学株式会社 茂金属化合物及制备方法、烯烃聚合催化剂、聚烯烃及制备方法
US6391816B1 (en) 1999-10-27 2002-05-21 Phillips Petroleum Organometal compound catalyst
US6548441B1 (en) 1999-10-27 2003-04-15 Phillips Petroleum Company Organometal catalyst compositions
US6548442B1 (en) 1999-12-03 2003-04-15 Phillips Petroleum Company Organometal compound catalyst
CN1409729A (zh) * 1999-12-10 2003-04-09 陶氏环球技术公司 取代的第4族金属配合物,催化剂和烯烃聚合方法
US6750302B1 (en) 1999-12-16 2004-06-15 Phillips Petroleum Company Organometal catalyst compositions
US6524987B1 (en) 1999-12-22 2003-02-25 Phillips Petroleum Company Organometal catalyst compositions
US6667274B1 (en) * 1999-12-30 2003-12-23 Phillips Petroleum Company Polymerization catalysts
US7041617B2 (en) 2004-01-09 2006-05-09 Chevron Phillips Chemical Company, L.P. Catalyst compositions and polyolefins for extrusion coating applications
US6576583B1 (en) 2000-02-11 2003-06-10 Phillips Petroleum Company Organometal catalyst composition
US6528448B1 (en) 2000-04-28 2003-03-04 Phillips Petroleum Company Polymerization catalyst compositions and processes to produce polymers and bimodal polymers
US6388017B1 (en) 2000-05-24 2002-05-14 Phillips Petroleum Company Process for producing a polymer composition
KR100844062B1 (ko) 2001-02-21 2008-07-07 미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤 올레핀 중합용 촉매 및 이 촉매를 사용하는 올레핀중합체의 제조방법
EP1300423A1 (en) 2001-09-27 2003-04-09 Atofina Research S.A. Catalyst system comprising a mixture of catalyst components for producing a polyolefin blend
US6680417B2 (en) 2002-01-03 2004-01-20 Bp Corporation North America Inc. Oligomerization using a solid, unsupported metallocene catalyst system
WO2004029062A1 (ja) 2002-09-27 2004-04-08 Mitsui Chemicals, Inc. オレフィン重合用の架橋メタロセン化合物およびそれを用いたオレフィンの重合方法
US20040152591A1 (en) 2002-10-25 2004-08-05 Guo-Xin Jin Polymerized metallocene catalyst composition
EP1493759A1 (en) 2003-07-04 2005-01-05 Total Petrochemicals Research Feluy Polymerisation process
EP1496070A1 (en) 2003-07-09 2005-01-12 Total Petrochemicals Research Feluy A polyolefin having internal double bonds and a method for making the same
US20050148460A1 (en) 2004-01-02 2005-07-07 Vladimir Marin Catalyst components and their use in the polymerization of olefins
US7119153B2 (en) * 2004-01-21 2006-10-10 Jensen Michael D Dual metallocene catalyst for producing film resins with good machine direction (MD) elmendorf tear strength
US20050288461A1 (en) 2004-06-25 2005-12-29 Jensen Michael D Polymerization catalysts for producing polymers with low levels of long chain branching
US7148298B2 (en) 2004-06-25 2006-12-12 Chevron Phillips Chemical Company, L.P. Polymerization catalysts for producing polymers with low levels of long chain branching
DE102004035308A1 (de) 2004-07-21 2006-02-09 Ticona Gmbh Verfahren zur Herstellung von ultrahochmolekularen Polymeren unter Verwendung von unverbrückten Metallocen-Katalysatoren
US7026494B1 (en) 2005-01-10 2006-04-11 Chevron Phillips Chemical Company, Lp Polymerization catalysts for producing high melt index polymers without the use of hydrogen
US7312283B2 (en) * 2005-08-22 2007-12-25 Chevron Phillips Chemical Company Lp Polymerization catalysts and process for producing bimodal polymers in a single reactor
US7625982B2 (en) * 2005-08-22 2009-12-01 Chevron Phillips Chemical Company Lp Multimodal polyethylene compositions and pipe made from same
US7226886B2 (en) 2005-09-15 2007-06-05 Chevron Phillips Chemical Company, L.P. Polymerization catalysts and process for producing bimodal polymers in a single reactor
US7619047B2 (en) 2006-02-22 2009-11-17 Chevron Phillips Chemical Company, Lp Dual metallocene catalysts for polymerization of bimodal polymers
US7576163B2 (en) 2006-03-31 2009-08-18 Chevron Phillips Chemical Company, Lp Polymerization catalysts for producing polymers with low levels of long chain branching

Also Published As

Publication number Publication date
AU2007212128B2 (en) 2012-12-13
AR059664A1 (es) 2008-04-23
MY150809A (en) 2014-02-28
MY157856A (en) 2016-07-29
JP5774085B2 (ja) 2015-09-02
KR20140033243A (ko) 2014-03-17
EP1984408B1 (en) 2017-07-26
EG26234A (en) 2013-05-05
EP3239190A2 (en) 2017-11-01
CA2848437A1 (en) 2007-08-16
JP2009526098A (ja) 2009-07-16
US7517939B2 (en) 2009-04-14
US7732542B2 (en) 2010-06-08
BRPI0706773B1 (pt) 2018-09-25
BRPI0706773A2 (pt) 2011-04-05
BRPI0706773A8 (pt) 2017-07-11
CA2641255C (en) 2016-03-22
BR122017023736B1 (pt) 2023-01-24
AU2007212128A1 (en) 2007-08-16
CN101400709B (zh) 2012-07-18
ES2638094T3 (es) 2017-10-18
HK1131997A1 (en) 2010-02-12
EP3239190A3 (en) 2018-02-14
US20070179044A1 (en) 2007-08-02
EP1984408A2 (en) 2008-10-29
US20090281342A1 (en) 2009-11-12
US7652160B2 (en) 2010-01-26
RU2425061C2 (ru) 2011-07-27
CA2848438A1 (en) 2007-08-16
ES2785679T3 (es) 2020-10-07
EP3239190B1 (en) 2020-01-29
MY150791A (en) 2014-02-28
US20100069582A1 (en) 2010-03-18
HUE035022T2 (en) 2018-03-28
JP2014111769A (ja) 2014-06-19
CN101400709A (zh) 2009-04-01
KR101401856B1 (ko) 2014-06-19
WO2007092753A3 (en) 2007-12-06
WO2007092753A2 (en) 2007-08-16
KR20080100439A (ko) 2008-11-18
CA2641255A1 (en) 2007-08-16
JP5578787B2 (ja) 2014-08-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2008135451A (ru) Катализаторы полимеризации для получения полимеров с низкими уровнями длинноцепной разветвленности
RU2008137652A (ru) Двойные металлоценовые катализаторы для получения бимодальных полимеров посредством полимеризации
RU2008143238A (ru) Катализаторы полимеризации для производства полимеров с низкими степенями разветвлений с длинной цепью
RU2007102704A (ru) Катализаторы полимеризации для получения полимеров с низкими уровнями длинноцепного ветвления
RU2007102700A (ru) Катализаторы полимеризации для получения полимеров с низкими уровнями длинноцепной разветвленности
RU2008114518A (ru) Катализаторы полимеризации и способ получения полимеров с бимодальным молекулярно-массовым распределением в одном реакторе
RU2006129936A (ru) Двойной металлоценовый катализатор дл получения пленочных смол с хорошим сопротивлением раздиру по продольному направлению (md)
EP0698621A1 (en) Catalyst for polymerizing an olefin and method for producing an olefin polymer
JP4116148B2 (ja) 新規な遷移金属化合物、オレフィン重合用触媒成分およびα−オレフィン重合体の製造方法
RU2008110926A (ru) Катализаторы полимеризации и способ получения бимодальных полимеров в одном реакторе
EP1401880B1 (en) Metallocene catalysts containing an indenyl moiety substituted at the 4-, 5-, 6- or 7-position by a siloxy or germyloxy group
RU2011105195A (ru) Каталитические составы, содержащие полуметаллоцены, и продукты полимеризации, полученные с их применением
EP0427696A2 (en) Process and catalyst for producing syndiotactic polymers
RU2006128876A (ru) Композиции катализаторов и полиолефины для сфер применения покрытий, нанесенных по способу экструдирования
US5962714A (en) Monocyclopentadienyl transition metal catalyst and olefin polymerization process
JP4028077B2 (ja) α−オレフィン重合用触媒
TW381097B (en) Catalyst for use in alkene monomer polymerization, manufacturing method for alkene polymers, and manufacturing method for styrine polymers
JPH05301917A (ja) オレフィン重合用触媒およびこれを用いたオレフィン重合体の製造方法
WO2002036639A2 (en) Fluorinated zwitterionic cocatalyst activators for olefin polymerization
JP2002532584A5 (ru)
JP5906702B2 (ja) オレフィン重合触媒の製造方法、オレフィン重合触媒およびオレフィンの重合方法
JP2007211248A (ja) α−オレフィン重合用触媒
JP4288658B2 (ja) メタロセン化合物、それを含む触媒を用いたオレフィン重合体の製造方法、および、該製造方法により製造されたオレフィン重合体
ES2218404T3 (es) Compuestos anionicos del grupo 13 que contienen nitrogeno para la polimerizacion de olefinas.
JP3641535B2 (ja) オレフィン重合用触媒およびオレフィンの重合方法