RU2003131961A

RU2003131961A - Прямой синтез пероксида водорода в многокомпонентной системе растворителей

Info

Publication number: RU2003131961A
Application number: RU2003131961/15A
Authority: RU
Inventors: Джузеппе ПАПАРАТТО (IT); Джузеппе ПАПАРАТТО; АЛЬБЕРТИ Джордано ДЕ (IT); АЛЬБЕРТИ Джордано ДЕ; Рино Д`АЛОИЗИО (IT); Рино Д`АЛОИЗИО
Original assignee: Эни С.П.А. (It); Эни С.П.А.; Полимери Эуропа С.п.А. (IT); Полимери Эуропа С.П.А.
Priority date: 2001-05-17
Filing date: 2002-04-29
Publication date: 2005-04-20
Also published as: SA02230339B1; RU2270165C2; DE60203900D1; US20040151660A1; CA2446336A1; KR20040012787A; DE60203900T2; TW593130B; JP4328535B2; KR100848419B1; DK1390288T3; ITMI20011016A1; JP2004528262A; WO2002092502A1; US7105142B2; NO20035092D0; EP1390288B1; CA2446336C; NO20035092L; ITMI20011016A0

Claims

1. Способ получения пероксида водорода из водорода и кислорода в растворителе для реакции, содержащем галогенированный промотор и/или кислотный промотор, в присутствии гетерогенного катализатора на основе одного или более металлов платиновой группы, где растворитель для реакции состоит из:

(1) спирта или смеси спиртов;

(2) алифатического простого эфира; и,

(3) возможно, воды;

причем спирт выбирают из спиртов, имеющих от 1 до 6 атомов углерода, а алифатический простой эфир выбирают из простых эфиров, описываемых общей формулой (I)

где R и R₁, одинаковые или различные, представляют собой алкильные группы, имеющие от 1 до 6 атомов углерода.

2. Способ по п.1, в котором спирт выбирают из спиртов, имеющих от 1 до 4 атомов углерода,

3. Способ по п.2, в котором спирт представляет собой метанол.

4. Способ по п.1, в котором количество спирта или смеси спиртов находится в пределах от 10 до 99,9% масс. по отношению к растворителю для реакции.

5. Способ по п.1, в котором в соединениях, имеющих формулу (I), R представляет собой метил, a R₁ - трет-алкил.

6. Способ по п.1, в котором простой эфир представляет собой метил-трет-бутиловый эфир (МТБЭ).

7. Способ по п.1, в котором количество алифатического простого эфира, имеющего общую формулу (I), находится в пределах от 0,1 до 90% масс. по отношению к растворителю для реакции.

8. Способ по п.1, в котором количество воды находится в пределах от 0 до 50% масс. по отношению к растворителю для реакции.

9. Способ по п.1, в котором растворитель для реакции включает один или более С₅-С₃₂ углеводородов, которые выбирают из парафинов, циклопарафинов и ароматических соединений.

10. Способ по п.9, в котором парафины выбирают из парафинов, имеющих от 5 до 18 атомов углерода.

11. Способ по п.9, в котором циклопарафины выбирают из циклогексана, декалина или их производных, замещенных одной или более алкильными группами, имеющими от 1 до 6 атомов углерода.

12. Способ по п.9, в котором ароматические углеводороды выбирают из ароматических углеводородов, имеющих от 6 до 24 атомов углерода.

13. Способ по п.12, в котором ароматические углеводороды выбирают из бензола, нафталина, алкилбензолов и алкилнафталинов с одной или более линейными или разветвленными алкильными цепями, имеющими от 1 до 18 атомов углерода.

14. Способ по п.9, в котором количество углеводородов находится в пределах от 0 до 40% масс. по отношению к растворителю для реакции.

15. Способ по п.1, в котором металлические компоненты катализатора выбирают из палладия, платины, рутения, родия, иридия и золота.

16. Способ по п.15, в котором металлические компоненты катализатора представляют собой палладий и платину.

17. Способ по п.16, в котором катализатор содержит палладий в количестве, находящемся в пределах от 0,01 до 5% масс., а платину - в количестве, находящемся в пределах от 0,01 до 1% масс., при этом атомное отношение платина/палладий находится в пределах от 0,1/99,9 до 50/50.

18. Способ по п.17, в котором катализатор содержит палладий в количестве, находящемся в пределах от 0,2 до 3% масс., а платину - в количестве, находящемся в пределах от 0,02 до 0,5% масс., при этом атомное отношение платина/палладий находится в пределах от 1/99 до 30/70.

19. Способ по п.1, в котором носитель выбирают из активированного угля, активированного угля, модифицированного сульфоновыми функциональными группами, диоксида кремния, оксида алюминия, алюмосиликата и цеолитов.

20. Способ по п.19, в котором носителем является активированный уголь с низким содержанием золы и площадью поверхности более 100 м²/г.

21. Способ по п.1, в котором катализатор используют при концентрации, находящейся в пределах от 0,1 до 10% масс. по отношению к растворителю для реакции.

22. Способ по п.1, в котором кислотный промотор выбирают из веществ, способных генерировать ионы водорода Н⁺ в растворителе для реакции.

23. Способ по п.22, в котором кислотный промотор выбирают из неорганических кислот, таких как серная, фосфорная, азотная кислоты, или из органических кислот, таких как сульфоновые кислоты.

24. Способ по п.23, в котором кислотный промотор представляет собой серную или фосфорную кислоту.

25. Способ по п.1, в котором концентрация кислотного промотора находится в пределах от 20 до 1000 мг на кг растворителя для реакции.

26. Способ по п.1, в котором галогенированный промотор выбирают из веществ, способных генерировать галоген-ионы в растворителе для реакции.

27. Способ по п.26, в котором галогенированный промотор выбирают из веществ, способных генерировать бромид-ионы, таких как бромоводородная кислота и ее соли, растворимые в реакционной среде, такие как бромиды щелочных металлов, бромид аммония или бромат натрия.

28. Способ по п.27, в котором соединение представляет собой бромоводородную кислоту, бромид натрия или бромид калия.

29. Способ по п.1, в котором концентрация галогенированного промотора находится в пределах от 0,1 до 50 мг на кг растворителя для реакции.

30. Способ по п.1, в котором реакцию проводят при температуре в пределах от -5 до 90°С.

31. Способ по п.1, в котором общее давление находится в пределах от 30 до 300 бар (от 3 до 30 МПа).

32. Способ по п.1, в котором молярное отношение водород/кислород в исходной смеси находится в пределах от 1/1 до 1/100.

33. Способ по п.1, в котором реакцию проводят в присутствии инертного газа, который выбирают из азота, гелия и аргона.

34. Способ по п.1, в котором концентрацию водорода в газовой фазе, контактирующей с растворителем для реакции, поддерживают на уровне ниже, чем 4,5% мол.

35. Способ по п.1, в котором раствор пероксида водорода используют непосредственно в процессе окисления субстрата, который выбирают из олефинов, ароматических углеводородов, аммиака и карбонильных соединений, с использованием титанового силикалита в качестве катализатора.