TW593130B - Direct synthesis of hydrogen peroxide in a new multicomponent solvent system - Google Patents

Description

593130 五、發明說明（1) 本發明係關於一種由氫和氧來生產過氧化氫（H2〇2)的方 法，其使用的反應溶劑係一種包含一或多種醇類、一種如 化學式（I)所示之脂肪醚和選擇性的含有水之混合物所構 成。 過氧化氫是一種商業上非常重要的產品，其在紡織業和 造紙業中被廣泛用來做爲漂白劑，在環保領域則用來做爲 消毒劑，而在化學工業上則是用於氧化方法中。 這些氧化方法的實例包括那些使用鈦-矽沸石，做爲觸 媒的製程，如烯烴的環氧化反應（EP-100,11 9)、羰基化合 物的氨氧化反應（US4,794，198)、氨被氧化成羥基胺 (1^5,320,8 19)和芳香烴的羥基化反應（仍4,369,783)。 已知在工業上已可藉由一種複雜的二步驟方法來生產 H2〇2水溶液。 在這個方法中，首先將一種如丁基蒽醌或乙基蒽醌之蒽 醌溶液在不與水混合之有機介質中予以氫化，接著再與空 氣進行氧化作用以生成H2〇2，其接著在水相中被萃取出來。 然而，這種方法具有許多缺點，例如需要大量的反應物 來進行操作、需要進行許多步驟、中間體的費用相當高及 生成惰性的副產物等。 已有人提出以氫和氧直接合成過氧化氫之方法，以克服 上述的這些缺點。這些方法通常是藉由使這兩種氣體，在 有貴金屬觸媒系統（特別是鹽類型態的鈾族或其混合物金 屬，或是做爲支撐金屬）存在的情況下，於水性介質或水

593130 五、發明說明（2) 性有機介質所構成的溶劑中進行反應。 在這種型態的方法中，由技術和經濟的觀點看來，特別 具有吸引力的方法是在醇類或是醇-水介質中進行，例如 在美國專利第4,335,092號、世界專利申請書WO 98/16463 號、歐洲專利申請書EP 7 8768 1號中所述，特別是在歐洲 專利申請書EP 978316號和義大利專利申請書MI 2000 A001218、MI2000 A001219 及 MI 2000 A001881 中所述， 在甲醇或在甲醇-水介質中進行反應。 事實上，在其它條件不變的情況下，在水性介質中進行 反應將可得到更高的反應速率及選擇率。 高的反應表現將會依序造成： i. 由技術一經濟的觀點看來，其能在高安全條件下 (於112_〇2混合物的爆炸區域之外）進行此方法，而不會 使此方法歷經危險； ii. 可以在適合直接使用的濃度下和對氧化方法相當經濟的 情況下，於反應介質中使用非常少量的促進劑（鹵化物 和酸），而有利於催化系統的穩定性及有利於穩定過氧 化氫溶液的形成。 最後，當醇類的沸點和蒸發熱被適當的選擇成比水的沸 點和蒸發熱爲低時，所生成過氧化氫的濃度可達到具商業 利用性的數値。 依選擇率和經濟的觀點來看，現在已發現可以藉由使用 含有一或多種醇類、一種脂肪醚和選擇性含有水的系統做

593130 五、發明說明（3) 爲反應溶劑的方式，使這些方法進一步的被改善。 當此溶劑混合物的成份與該方法相容時，其所獲得的過 氧化氫溶液可以被直接用於以鈦-矽沸石做觸媒之氧化方 法中。 此外，使用這種溶劑系統所生成過氧化氫之濃度可以達 到具商業利用性之數値，只要醚類的蒸發熱被適當的選擇 成比水和醇的蒸發熱爲低即可。 事實上，蒸餾水或甲醇分別需要97丨7卡/莫耳（約相當 540卡/克）於和8426卡/莫耳（相當於263.3卡/克）的熱量； 而蒸餾甲基·特丁基醚（MTBE)則是需要7290卡/莫耳，相 當於82.8卡/克。 基於此，本發明的一個目的係關於一種以氫和氧做爲起 始原料來生產過氧化氫的方法，其係在有以鉑族金屬爲基 材之非均勻相觸媒存在的情況下，於含有一種鹵化促進劑 和/或一種酸性促進劑的反應溶劑中進行反應，其中反應 溶劑包括： (1) 一種醇類或是醇類的混合物； (2) —種脂肪醚；以及 (3) 水（選擇性的成份）。 適合用於本發明之用途的醇類例如選自那些具有丨到6 個碳原子的醇類，以1到4個碳原子爲較佳。 在Ci.C4的醇類之中，以甲醇、乙醇、特丁基醇（Tba)或 其混合物爲較佳。又以甲醇爲最佳。

593130 五、發明說明（4) 脂肪醚係選自那些具有如化學式（I)所示之化合物者： R-O-Ri (I) 其中R和R!，可相同或不同，爲具有1到6個碳原子的 烷基。在具有化學式⑴之化合物中，R較佳爲甲基，且Rl 爲一種特烷基。以甲基特丁基醚（MTBE)爲特佳。 反應中所使用醇類或醇類混合物的用量約爲反應混合物 重量的10到99.9重量％之間，又以佔反應溶劑重量的20 到80重量％爲佳。 反應中所使用醚的用量與所選用醇類的型態有關，其一 般係介於反應溶劑重量的0.1到90%之間，又以介於20 到80重量％之間爲佳。 當有使用水時，其用量爲溶劑混合物重量的0到50%之 間，以反應溶劑重量的2到30%爲佳。 依照本發明之方法的實施例，反應溶劑中也可以含有一 或多種C5.C32烴類。 這些烴類一般係選自鏈烷烴、環鏈烷烴或是芳香化合物。 鏈烷烴的實例較好是選自那些具有5到1 8個碳原子的 鏈烷烴，其可以爲直鏈或是支鏈。 該種鏈烷烴的實例爲正己烷、正庚烷、正辛烷或正癸烷 或其文鏈型異構物。 環鏈烷烴的實例爲環己烷、十氫萘或被一或多個具有1 到6個碳原子之烷基所取代的衍生物。該種化合物的典型 實例爲甲基環己烷、乙基環己烷或二甲基環己烷。 593130 五、發明說明（5) 適合用於本發明之芳香烴以選自具有6到24個碳原子 的芳香煙爲佳。 芳香烴的實例爲苯、萘具有一或多個直鏈或支鏈之烷基 且具有1到1 8個碳原子的烷基苯和烷基萘，以6到1 2個 碳原子爲佳。烷基苯的實例爲甲苯、二甲苯（鄰-、間-和 對-)、乙苯和異丙苯。 在反應中所使用烴類的用量與所使用醇類的型態有關， 其一般係介於反應混合物總重的0.01到40%之間，又以 介於0.1到20重量％之間爲佳。 可用於本發明之觸媒爲一種含有一或多種鉑族金屬做爲 活性成份的非均勻相觸媒。 這些金屬的實例爲鈀、鉑、釕、铑、銥和金。較佳的金 屬爲鈀和鉑。 出現在這些觸媒中之鈀含量一般係介於〇. 1到5重量％ 之間，並且鈾的用量係介於0.01到1重量％之間，而鉑和 鈀之間的原子數比則是介於0.1/99.9到50/50之間。 鈀的含量以介於0.2到3重量％之間爲佳，並且鉑的用 量係介於0.02到0.5重量％之間，而鉑和鈀之間的原子數 比則是介於1/99到30/70之間。 除了鈀和鉑之外，如釕、铑、銥和金等其它金屬可以做 爲活性成份或促進劑，其濃度一般不會高於鈀的濃度。 觸媒可藉由將活性成份分散在惰性載體上的方式來製備 ，其係將它們的鹽類或可溶性錯合物之溶液所構成的先質

593130 五、發明說明（6) 予以沈浸和/或含浸的方式來進行分散，並且藉由本領域 已知的製備技術，以例如氫、甲酸鈉、檸檬酸鈉之類的還 原物質來進行熱處理和/或化學處理，使其中還原成金屬 狀態。 依照本發明的一個實施例，可以藉由將觸媒的單一金屬 成份先質依序且交錯的分散於載體之上的方式來製備觸媒 ，如專利申請書IT MI2000-A001 219中所述。 惰性的載體一般係由活性碳、二氧化砂、氧化錦、二氧 化矽-氧化鋁、沸石和其它在此領域中已熟知的擔體。用 了製備可用於本發明之觸媒，其中以活性碳爲較佳的選擇。 可用於本發明之活性碳係選自那些來自化石或天然來源 之活性，例如來自木頭、褐煤、泥煤或椰子，其具有的表 面積高於100平方公尺/克，尤以高於300平方公尺/克爲 佳；其中以具有高於600平方公尺/克之表面積的碳爲較 佳。較佳的活性碳爲具有低灰分含量者。 基於此，可使用歐洲專利申請書EP 9783 1 6號中所述的 磺酸化活性碳。 在將支撐或含浸金屬之前’可以先將活性碳施以處理’ 如以蒸飽水沖洗，或是以酸、鹼或稀釋的氧化劑予以處理 ，例如醋酸、鹽酸、碳酸鈉和過氧化氫。 分散在反應介質中的觸媒濃度一般約爲反應溶劑之重量 的0.1到1 0重量％之間，尤以〇. 3到3重量％之間爲佳。 酸促進劑可以是任何一種可在反應溶劑中產生氫離子的

593130 五、 發明說明 ( 7 ) 物 質，並 且 一 般 係選自無機酸，如硫 酸、磷酸、硝酸，或 者 是選自 有 機 酸 ，如磺酸。其中以硫 酸和磷酸爲較佳。 酸的濃 度 一 般 約爲每公斤的反應溶 劑中含有20到1000 毫 克之間 ， 又以 每公斤反應溶劑含有. 50到500毫克爲佳。 鹵化促 進 劑 可 以是任何一種可在反 應溶劑中產生鹵離子 的 物質。 其 中 以 能產生溴離子的物質 爲較佳。這些物質一 般 係選自 氫 溴 酸 和它可溶於反應介質 中的鹽類，例如溴化 鈉 、溴化 鉀 溴 化銨或溴酸鈉。其中 以氫溴酸、溴化鈉和 溴 化紳爲 較 佳 0 鹵化促 進 劑 的 濃度一般約爲每公斤 的反應溶劑中含有 ο,ι m 5〇 毫 克 之 間，又以每公斤反應 溶劑含有1到10毫 克 爲佳。 過氧化 氫 的 生 成係藉由使氧氣和氫 氣，在有觸媒和促進 劑 的情況下 5 且 在有或沒有一種選自 氣氣、氮氣、Μ氣等 惰 性氣體 的 情 況下，於反應溶劑中進 行反應而得。其中以 氮 氣爲較 佳 的 氣 體。 進料中 之 Η 2 / 〇 2的旲耳數比係介於 1/1到1/100之間， 以 1/2到 1/15 之 間爲佳，並且在與反 應溶劑接觸之氣相 中 的氫氣 濃 度 較 好是能維持在低於45莫耳％的數値之下 ， 而在含有 Η 1、 〇2和選擇性含有一種氫氣之混合物的爆 炸 極限之 外 0 依本發 明 方 法 之一個實施例，此反 應可使用空氣替代純 氧 來進行 反 應 〇 -9-

593130 五、發明說明（8) 此反應一般係在-5到90°C的溫度範圍內，以2到50°C 之間爲佳，及總壓力高於大氣壓力的狀況下進行，以介於 30到300巴之間爲佳。 本發明之方法可以使用一種適合此目的且選自現有技藝 中所述之反應器，以批次或是連續（較佳）的方式來進行。 在上述的條件下操作，可以在安全的條件下生產過氧化 氫，其反應生產率通常是每升的反應介質每小時可生成 30到200克的過氧化氫（以1〇〇%的h202來表示），並且 在耗盡氫氣的情況下，形成H2〇2的莫耳選擇率係介於 60%到90%之間。 因而所獲得之過氧化氫溶液可以被直接用於氧化方法中 ，其包括使用過氧化氫，而不需複雜的中間加工，例如去 除酸和溶劑。 此外，藉由以蒸餾自反應介質中去有機成份的方式，本 發明之方法適合用來製造商用的過氧化氫水溶液，而有機 成份可以被回流至合成系統中。 本發明之方法可使得反應物能以高轉化率和選擇率轉化 成過氧化氫，所獲得之過氧化氫溶液沒有酸性或是只含有 微量的酸性和/或鹽類。 以下之實例只是針對本發明做更詳細的說明，並不應視 爲對本發明之範圍設限。 實例1 載體的處理

-10- 593130 五、發明說明（9) 將5 0克粉末狀的海岸松（m a r i t i m e p i n e)活性碳和5 0 0毫 升的蒸餾水置入一個一升的燒瓶中。在80°C下經過2小 時之後，將活性碳予以濾除，並且以500毫升的蒸餾水沖 洗。

接著，將仍舊潮濕的活性碳置入一升的玻璃燒瓶中，並 且在添加500毫升2重量％的HC1溶液之後，使溫度調爲 8(TC。經過大約2小時之後，使混合物冷卻，並且以蒸餾 水沖洗在過濾器上的活性碳，直到除去氯化物爲止。回收 經沖洗後的活性碳，並且以120°C的溫度使其在烘箱中進 行乾燥2小時。 實例2 l%Pd-0.1%Pt/C觸媒之製備 將10克依實例1所述方式處理過的活性碳置入一個0.5 升的玻璃燒瓶中，其中還含有1〇〇毫升的蒸餾水和0.32 克的Na2C〇3。將此懸浮液置於室溫下（20-25t )，並且攪 拌10分鐘。

接著再將10毫升含有1.0克Na2PdCl4(10重量％的Pd)和 0.1克10重量％112?1(：16的水溶液，於大約10分鐘的時間內 慢慢滴入。 讓此懸浮液在室溫下維持10分鐘，然後在9(TC的溫度 下加熱10分鐘。按著再加入〇·85克甲酸鈉在1〇毫升水 中所形成的水溶液，並且在90°C的溫度下持續攪拌2小 時。 在冷卻至室溫之後，將懸浮液予以過濾，並且以蒸餾水 -11- 593130 五、發明說明（10) 沖洗回收的觸媒，直到除去氯化物爲止，並且以l20〇c的 溫度使其在烘箱中進行乾燥2小時。 實例3(比較用） 過氧化氫的合成 使用一個迷你型的試驗工廠，其係由一個體積爲3 5 0毫 升的Hastelloy C壓力釜所構成，裝有一個恆溫調控系統 、磁阻式攪拌系統、可調控反應期間之壓力的系統、連續 去除含有液相反應產物的過濾器、溶劑和促進劑之混合物 的進料系統和一系列的調節和控制儀器。在反應器中置入 0.6克如實例1所述方式製備之觸媒和100克含有6pPmHBr 和200ppmH2S〇4的甲醇：水溶液（重量比爲97/3)。 以3.6體積、11體積％〇2和8 5.4體積％%所組成之 氣體混合物使壓力釜在沒有攪拌的情況下加壓至1 〇〇巴。 然後以800轉/分鐘的速度開始攪拌，以700升（N1/小時） 相同氣體混合物之連續氣流來維持此壓力，同時亦以300 克/小時的進料速度通入具有上述組成之甲醇：水溶液， 並且其含有6ppmHBr和200 ppmH2S〇4。 反應器內部的溫度維持在8°C。藉由連續分析進料和反 應器出口處之氫氣和氧氣含量的方式，可以得到反應的走 向。 所形成過氧化氫的濃度係藉由以過錳酸鉀滴定反應器液 體流出物的方式來決定。一但反應器中已達到停滯的狀態 ，有關於轉化氫氣的選擇率係以反應流出物中之過氧化氫

-12- 593130 五、發明說明（1 1 ) 的濃度、和離開反應器之H2分析結果爲基準來計算。 所得之結果列於表一。 實例4 重覆實例3，進料至反應器中之混合物包括：92%的甲 醇、5%的MTBE和3%的水，且含有6ppm的HBr和200 ppm 的 H2S〇4。 所得之結果列於表一。 實例5 重覆實例3，進料至反應器中之混合物包括77%的甲醇 、2 0 %的Μ T B E和3 %的水，且含有6 p p m的Η B r和2 0 0 ppm 的 H2S〇4。 *所得之結果列於表一。 實例6 重覆實例3，進料至反應器中之混合物包括47%的甲醇 、50%的MTBE和3%的水，且含有6ppm的HBl·和200 ppm 的 H2S〇4。 所得之結果列於表一。 實例7 重覆實例3，進料至反應器中之混合物包括27%的甲醇 、70%的MTBE和3%的水，且含有6ppm的HBr和200 ppm 的 H2S〇4。 所得之結果列於表一。 實例8 重覆實例3，進料至反應器中之混合物包括：1 7 %的甲 593130 五、發明說明（12 ) 醇、80%的％丁8£和3%的水’且含有6?口111的1131‘和200 ppm 的 H2S〇4。 所得之結果列於表一。 表一 實例編號 反應時間 小時 ΜΤΒΕ % Η2〇2 雷量％ Η2〇2選擇率 莫耳％ 3 50 0 5.6 74 4 50 5 5.4 77 5 50 20 5.5 80 6 50 50 5.5 82 7 50 70 5.7 78 8 50 80 5.2 75 實例9 重覆實例3，進料至反應器中之混合物包括： 42%的甲醇、50%的MTBE、5%的環己烷、3%的水，且 含有6ppm的HBr和200ppm的H2S〇4。 在經過50小時的反應之後，獲得選擇率爲85%之5.7% 的 Η 2 〇 2。 -14-

Claims (1)

1. 593130 本 ! 1 r " u、“，，r ； ** ；v.v> ΐ 、i —---—--一， • —...................... ^ — ··—一 * 六、申請專利範圍 第9 1 1 09 3 54號「新穎多成分溶劑系中過氧化氫之直接合 成法」專利案 (9 2年6月修正） A、申請專利範圍： L 一種由氫和氧來生成過氧化氫的方法，其係在含有鹵化 促進劑和/或酸性促進劑之反應溶劑中，於有以一或多 種鉑族金屬爲基材之非均勻相觸媒存在的情況，在溫度 爲-5到90°C、總壓力高於大氣壓力、及進料中之氫氣 /氧氣的莫耳數比介於1 /1到1 /1 〇〇之間的範圍下，進 行反應而得； 其中此反應溶劑包括： (1 ) 一種醇類或是醇類的混合物； (2) —種脂肪醚； (3) 選擇性的成份-水； 又其中，酸促進劑係選自任一種可在反應溶劑中產生氫 離子的物質，鹵化促進劑係選自任何一種可在反應溶劑 中產生鹵離子的物質。 2·如申請專利範圍第1項之方法，其中醇類係選自具有1 到6個碳原子的醇類。 3. 如申請專利範圍第2項之方法，其中醇類係選自具有1 到4個碳原子的醇類。 4. 如申請專利範圍第3項之方法，其中醇類係選自甲醇、 乙醇、特丁醇（TBA)或其混合物。 5·如申請專利範圍第4項之方法，其中醇類爲甲醇。 593130 ^、申請專利範圍 6·如申請專利範圍第1項之方法，其中醇類或醇類混合物 的量介於反應溶劑重量的1 0到9 9 . 9重量％之間。 7·如申請專利範圍第6項之方法，其中醇類或醇類混合物 的量介於反應溶劑重量的2 0到8 〇重量％之間。 8.如申請專利範圍第1項之方法，其中脂肪醚係選自如化 學式（I)所示之脂肪醚： R冬Ri 式（I) 其中只和R!，可相同或不同，爲具有1到6個碳原子 的烷基。 9·如申請專利範圍第8項之方法，其中如化學式（I)所示 之化合物中，R爲甲基且心爲特烷基。 10. 如申請專利範圍第8項之方法，其中醚爲甲基特丁基醚 (MTBE) 〇 11. 如申請專利範圍第1項之方法，其中如化學式（I)所示之 脂肪醚的量介於反應溶劑重量的〇 . 1到90重量％之間。 12. 如申請專利範圍第11項之方法，其中如化學式（I)所示 之脂肪醚的量介於反應溶劑重量的20到80重量％之間。 13•如申請專利範圍第1項之方法，其中水的量介於反應溶 劑重量的0到50重量％之間。 14.如申請專利範圍第13項之方法，其中水的量介於反應 溶劑重量的2到30重量％之間。 15·如申請專利範圍第1項之方法，其中反應溶劑含有一或多 種選自鏈烷烴、環鏈院烴和芳香化合物之C5 - C39烴類。 593130 、申請專利範圍 16. 如申請專利範圍第1 5項之方法，其中鏈烷烴可爲直鏈 或支鏈。 17. 如申請專利範圍第1 5項之方法，其中鏈烷烴係選自具 有5到1 8個碳原子的鏈烷烴。 18. 如申請專利範圍第1 5項之方法，其中鏈烷烴係選自正 己烷、正庚烷、正辛烷、正癸烷或其支鏈異構物。 19. 如申請專利範圍第1 5項之方法，其中環鏈烷烴係選自 環己烷、十氫萘或它們被一或多個具有1到6個碳原子 之烷基所取代的衍生物。 20. 如申請專利範圍第1 9項之方法，其中環鏈烷烴係選自 甲基環己烷、乙基環己烷或二甲基環己烷。 21. 如申請專利範圍第1 5項之方法，其中芳香烴係選自具 有6到24個碳原子的芳香烴。 22. 如申請專利範圍第21項之方法，其中芳香烴係選自苯 、萘、具有一或多個直鏈或支鏈之烷基且具有1到18 個碳原子的烷基苯和烷基萘° 23. 如申請專利範圍第22項之方法，其中烷基苯和烷基萘具 有一個直鏈或支鏈之烷基且其具有6到12個碳原子。 24. 如申請專利範圍第23項之方法，其中烷基苯係選自甲 苯、二甲苯（鄰-、間-和對）、乙苯和異丙苯。 25. 如申請專利範圍第1 5項之方法，其中烴類的量介於反 應溶劑重量的〇到40重量％之間。 26如申請專利範圍第25·項之方法，其中烴類的量介於反 593130 六、申請專利範圍 應溶劑重量的〇 · 1到20重量％之間。 27. 如申請專利範圍第1項之方法，其中觸媒的金屬成份係 選自鈀、鉑、釕、铑、銥和金。 28. 如申請專利範圍第27項之方法，其中觸媒的金屬成份 爲和鉑。

   29. 如申請專利範圍第28項之方法，其中觸媒中的鈀含量 介於0.01到5重量％之間’並且鉑的含量介於0.01到 1重量％之間，而鉑和鈀之間的原子數比則是介於 0. 1/99.9 到 50/ 50 之間。 30. 如申請專利範圍第29項之方法，其中觸媒中的鈀含量 介於0.2到3重量％之間’並且鉑的含量介於0.02到 0 . 5重量％之間，而鉑和鈀之間的原子數比則是介於 1 /99 到 30/70 之間。

   31. 如申請專利範圍第1項之方法，其中觸媒係藉由沈澱和 /或含浸的方式，將活性成份分散於惰性載體之上而製 成。 32如申請專利範圍第31項之方法，其中觸媒係將觸媒的 單一金屬成份先質依序且交替的分散在載體之上的方式 而製成。 33. 如申請專利範圍第3 1項之方法，其中載體係選自活性 碳、以磺酸根、官能化之活性碳、二氧化矽、氧化鋁、 二氧化矽氧化鋁和沸石。 34. 如申請專利範圍第33項之方法，其中載體爲一種具有 593130 六、申請專利範圍 低灰分δ厘之活性碳’且其袠面積高於1 〇 Q平方公尺/ 克。 35如申請專利範圍第3 4項之方法，其中活性碳之表面積 高於300平方公尺/克。 36_如申請專利範圍第35項之方法，其中活性碳之表面積 高於600平方公尺/克。 37. 如申請專利範圍第1項之方法，其中所使用觸媒的濃度 相對於反應溶劑係介於0.1到1〇重量％之間。 38. 如申請專利範圍第37項之方法，其中所使用觸媒的濃 度相對於反應溶劑係介於0 · 3到3重量％之間。 39. 如申請專利範圍第1項之方法，其中酸促進劑係選自無 機酸，如硫酸、磷酸、硝酸，或者是選自有機酸，如磺 酸。 奶如申請專利範圍第3 9項之方法，其中酸促進劑爲硫酸 或磷酸。 41.如申請專利範圍第1項之方法，其中酸促進劑的濃度爲 每公斤的反應溶劑中含有20到丨000毫克之間。 42如申請專利範圍第 41項之方法，其中酸促進劑的濃度 爲每公斤的反應溶劑中含有50到500毫克之間。 43.如申請專利範圍第 1項之方法，其中鹵化促進劑係選 自任何一種可在反應溶劑中產生溴離子的物質，如溴酸 和它可溶於反應介質中的鹽類，如鹼金屬溴化物、溴化 銨或溴酸鈉。

   593130 六、申請專利範圍 44.如申請專利範圍第 43項之方法，其中化合物爲氫溴酸 、溴化鈉或溴化鉀 〇 45如申請專利範圍第 1項之方法，其中鹵化促進劑的濃度 爲每公斤的反應溶劑中含有0 . 1到50毫克之間。 46如申請專利範圍第 45項之方法，其中鹵化促進劑的濃 度爲每公斤的反應溶劑中含有1到1 〇毫克之間。 47如申請專利範圍第 1項之方法，其中反應係在溫度爲2 到50°C的範圍內進行。 48如申請專利範圍第 1項之方法，其中總壓力介於30到 300巴之間。 49如申請專利範圍第 1項之方法，其中進料中之氫氣/氧 氣的莫耳數比介於 1 / 2到1 /1 5之間。 50.如申請專利範圍第 1項之方法，其中反應係在有選自氮 氣、氦氣、氬氣之惰性氣體存在的情況下進行。 51如申請專利範圍第 〇 50項之方法，其中惰性氣體爲氮氣 52如申請專利範圍第 1項之方法，其中與反應溶劑接觸之 氣相中的氫氣濃度被維持在低於4 . 5莫耳％的數値以下 〇 53.如申請專利範圍第 1項之方法，其中反應係使用空氣做 爲氧氣來源的方式來進行。 54如申請專利範圍第 1項之方法，其中反應係以批次或是 連續方式來進行。 -6 -

   593130 六、申請專利範圍 55.如申請專利範圍第1項之方法，其中過氧化氫溶液被直 接用於選自烯烴、芳香烴、氨和羰基化合物之物質的氧 化反應中，並使用鈦-矽沸石做爲觸媒。