NO337555B1 - Fremgangsmåte for fremstilling av hydrogenperoksyd - Google Patents

Fremgangsmåte for fremstilling av hydrogenperoksyd Download PDF

Info

Publication number
NO337555B1
NO337555B1 NO20035092A NO20035092A NO337555B1 NO 337555 B1 NO337555 B1 NO 337555B1 NO 20035092 A NO20035092 A NO 20035092A NO 20035092 A NO20035092 A NO 20035092A NO 337555 B1 NO337555 B1 NO 337555B1
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
stated
reaction solvent
weight
platinum
promoter
Prior art date
Application number
NO20035092A
Other languages
English (en)
Other versions
NO20035092L (no
NO20035092D0 (no
Inventor
Rino D'aloisio
Giuseppe Paparatto
Giordano De Alberti
Original Assignee
Eni Spa
Versalis Spa
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Eni Spa, Versalis Spa filed Critical Eni Spa
Publication of NO20035092D0 publication Critical patent/NO20035092D0/no
Publication of NO20035092L publication Critical patent/NO20035092L/no
Publication of NO337555B1 publication Critical patent/NO337555B1/no

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B15/00—Peroxides; Peroxyhydrates; Peroxyacids or salts thereof; Superoxides; Ozonides
    • C01B15/01—Hydrogen peroxide
    • C01B15/029—Preparation from hydrogen and oxygen

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Oxygen, Ozone, And Oxides In General (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)

Description

Foreliggende oppfinnelse vedrører en fremgangsmåte for fremstilling av hydrogenperoksyd fra hydrogen og oksygen i et reaksjonsløsningsmiddel inneholdende en halogenert promoter og/eller en sur promoter, i nærvær av en heterogen katalysator basert på ett eller flere metaller av platinagruppen.
Hydrogenperoksyd er et kommersielt viktig produkt som er omfattende anvendt som et blekemiddel innen tekstil- og papirindustrien, som biocid i miljøet og innen den kjemiske industri i oksydasjonsprosesser.
Eksempler på disse oksydasjonsprosesser er dem som anvender titansilikalitt som katalysatorer, slik som epoksideringen av olefiner (EP-100.119), ammoksimeringen («ammoximation») av karbonyl forbindelser (US 4.794.198), oksydasjonen av ammoniakk til hydroksylamin (US 5.320.819) og hydroksyleringen av aromatiske hydrokarboner (US 4.369.783).
Den industrielle produksjonen av vandige oppløsninger av H2O2ved hjelp av en kompleks to-trinns prosess er kjent.
I denne prosess blir en oppløsning av et antrakinon, slik som butylantrakinon eller etylantrakinon, i et organisk medium som er ublandbart med vann, først hydrogenert og deretter oksydert med luft for å fremstille H202som deretter ekstraheres i vandig fase.
Denne prosess har imidlertid betydelige ufordelaktigheter som skyldes nødvendigheten av å operere med store volumer av reagenser, de mange trinn som er nødvendige, de relativt høye kostnader i forbindelse med mellomprodukter og fremstilling av inaktive biprodukter.
Prosesser for den direkte syntese av hydrogenperoksyd fra H2og 02er blitt studert for å overvinne disse ulemper. Disse prosesser gjennomføres generelt ved å reagere de to gasser i et løsningsmiddel som omfatter et vandig medium eller et vandig-organisk medium, i nærvær av et katalytisk system som omfatter et edelmetall, særlig metaller i platinagruppen eller deres blandinger, i form av salter eller som understøttede metaller.
Blant prosesser av denne type vil de som synes særlig attraktive sett ut fra et teknisk og økonomisk synspunkt, fungere i en alkohol eller alkohol-vandig medium, for eksempel i metanol eller i metanol-vann som for eksempel beskrevet i US patent 4.335.092, i patentsøknad WO 98/16463, i europeisk patentsøknad EP 787681 og mere spesielt i europeisk patentsøknad EP 978316 og i italienske patentsøknader MI 2000 A001218, MI 2000 A001219 og MI
2000 A001881.
Når de andre betingelsene forblir uforandret, observeres i realiteten høyere reaksjonshastigheter og selektiviteter hva angår gjennomføring i et vandig medium.
De høyere reaksjonsytelser resulterer i sin tur:
i. i muligheten av å gjennomføre prosessen under betingelser med høy sikkerhet, som er godt utenfor eksplosjonsområdet for H2-02blandinger, uten å bringe prosessen i fare sett ut fra et teknisk-økonomisk synspunkt; ii. i muligheten av å anvende ekstremt små mengder av promotere (halogenider og syrer) i reaksjonsmediet, med fordelaktige effekter på stabiliteten til det katalytiske system og på produksjonen av stabile hydrogenperoksydoppløsninger ved en konsentrasjon som er egnet for direkte bruk og som er økonomisk holdbar i oksydasj onsprosesser.
Til sist kan konsentrasjonen av det dannede hydrogenperoksyd nå kommersielt anvendbare verdier, idet kokepunktet og fordampningsvarmen til alkoholen som passende velges er lavere enn for vann.
Man har nå funnet at det mulig å ytterligere forbedre disse prosesser når det gjelder selektivitet og sett ut fra et økonomisk synspunkt ved å anvende, som reaksjonsløsnings-middel, et system som omfatter en eller flere alkoholer, en alifatisk eter og eventuelt vann.
H202oppløsningene som oppnås kan anvendes direkte i oksydasjonsprosesser som bruker titansilikalitt som katalysator, idet komponentene i løsningsmiddelblandingen er kompatible med de nevnte prosesser.
Videre, med bruken av dette løsningsmiddelsystem, kan konsentrasjonen av det dannede hydrogenperoksyd nå kommersielt anvendbare verdier, da fordampningsvarmen til eteren, som passende velges, er lavere enn den til vann og alkohol.
Mens 9717 kalorier/mol (som er lik omtrent 540 kalorier/g) og 8426 kalorier/mol (som er lik 263,3 kalorier/g) i realiteten er nødvendig for henholdsvis å destillere vann eller for eksempel metanol, er 7290 kalorier/mol som er lik 82,8 kalorier/g nødvendig for å destillere for eksempel metyl-tert-butyletyl (MTBE).
I overensstemmelse med dette er et formål for den foreliggende oppfinnelse en fremgangsmåte for fremstilling av hydrogenperoksyd fra hydrogen og oksygen i et reaksjons-løsningsmiddel inneholdende en halogenert promoter og/eller en sur promoter, i nærvær av en heterogen katalysator basert på ett eller flere metaller av platinagruppen,
Som er kjennetegnet ved at reaksjonsløsningsmiddelet omfatter:
(1) en alkohol eller blanding av alkoholer,
(2) en alifatisk eter, og
(3) eventuelt vann,
idet alkoholen er valgt fra dem som har fra 1 til 6 karbonatomer og den alifatiske eter er valgt fra dem som er definert ved den generelle formel (I)
hvor R og Ri, som er like eller forskjellige, er alkylgrupper med fra 1 til 6 karbonatomer.
Eksempler på alkoholer som er passende for formålene med den foreliggende oppfinnelse er foretrukket valgt fra dem som har fra 1 til 4 karbonatomer.
Blant C1-C4alkoholene, er metanol, etanol, tert-butanol
(TBA) eller deres blandinger foretrukket. Metanol er særlig foretrukket.
I forbindelsene med formel (I) er R foretrukket en metylgruppe og Ri en ter-alkylgruppe. Metyl-tert-butyleter (MTBE) er særlig foretrukket.
Mengden alkohol eller blanding av alkoholer er fra 10 til 99,9 vekt% med hensyn til løsningsmiddelblandingen, foretrukket fra 20 til 80 vekt% med hensyn til reaksjons-løsningsmiddelet.
Mengden av etere som anvendes i reaksjonen er i forhold til den valgte type av alkohol/alkoholer og er generelt fra 0,1 til 90 vekt%, foretrukket fra 20 til 80 vekt%, med hensyn til reaksj onsløsningsmiddelet.
Mengden vann, når tilstede, er fra 0 til 50 vekt% med hensyn til løsningsmiddelblandingen, foretrukket fra 2 til 30 vekt% med hensyn til reaksjonsløsningsmiddelet.
I henhold til en utførelse av fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen kan reaksjonsløsningsmiddelet også inneholde ett eller flere C5-C32hydrokarboner.
Disse hydrokarboner er generelt valgt fra paraffiner, cykloparaffiner eller aromatiske forbindelser.
Eksempler på paraffiniske hydrokarboner er foretrukket valgt fra dem som har fra 5 til 18 karbonatomer, og kan være rettkjedede eller forgrenede.
Eksempler på de nevnte paraffiniske hydrokarboner er n-heksan, n-heptan, n-oktan, n-dekan eller deres forgrenede isomerer.
Eksempler på cykloparaffiniske hydrokarboner er cykloheksan, dekalin eller deres derivater substituert med en eller flere alkylgrupper med fra 1 til 6 karbonatomer. Typiske eksempler på de nevnte forbindelser er metylcykloheksan, etyl-cykloheksan eller dimetylcykloheksan.
Aromatiske hydrokarboner som er egnet for formålene med den foreliggende oppfinnelse velges foretrukket fra dem som har fra 6 til 2 4 karbonatomer.
Eksempler på aromatiske hydrokarboner er benzen, naftalen, alkylbenzener og alkylnaftalener med en eller flere rettkjedede eller forgrenede alkylkjeder, med fra 1 til 18, foretrukket fra 6 til 12 karbonatomer. Eksempler på alkylbenzener er toluen, xylener (orto, meta og para), etylbenzen og kumen.
Mengden av hydrokarboner som anvendes i reaksjonen er i forhold til den anvendte type av alkohol/alkoholer, og er generelt fra 0,01 til 40 vekt%, foretrukket fra 0,1 til 20 vekt% med hensyn til den totale reaksjonsblanding.
Katalysatoren som kan anvendes for formålene med den foreliggende oppfinnelse er en heterogen katalysator som inneholder ett eller flere metaller av platinagruppen som aktive komponenter.
Eksempler på disse metaller er palladium, platina, ruthenium, rhodium, iridium og gull. Foretrukne metaller er palladium og platina.
Palladium er normalt tilstede i disse katalysatorer i en mengde fra 0,1 til 5 vekt% og platina i en mengde fra 0,01 til 1 vekt%, med et atomforhold mellom platina og palladium som er fra 0,1/99,9 til 50/50.
Palladium er foretrukket tilstede i en mengde fra 0,2 til 3 vekt% og platina i en mengde fra 0,02 til 0,5 vekt%, med et atomforhold mellom platina og palladium som er fra 1/99 til 30/70 .
I tillegg til palladium og platina kan andre metaller som for eksempel ruthenium, rhodium, iridium og gull være tilstede som aktive komponenter eller promotere, i en konsentrasjon som generelt ikke er høyere enn den til palladium.
Katalysatoren kan fremstilles ved å dispergere de aktive komponenter på en inert bærer ved hjelp av presipitering og/eller impregnering ved å starte fra forløpere som for eksempel består av oppløsninger av deres salter eller oppløselige komplekser, og redusert deri til metalltilstanden ved hjelp av termisk og/eller kjemisk behandling med reduserende substanser som hydrogen, natriumformiat, natriumcitrat ved hjelp av fremstillingsteknikker som er vel kjent innen teknikkens stand.
I henhold til en utførelse av den foreliggende oppfinnelse kan katalysatoren fremstilles ved å dispergere påfølgende og alternerende, forløperne til enkeltmetallkomponentene av katalysatoren på en bærer, som beskrevet i patentsøknad IT MI2000-A001219.
Den inerte bærer kan typisk omfatte aktivert karbon, silika, aluminiumoksyd, silika-aluminiumoksyd, zeolitter og andre materialer som er vel kjent innen teknikkens stand. Aktivert karbon er foretrukket for fremstilling av katalysatorene som er anvendbare ved den foreliggende oppfinnelse.
Aktiverte karboner som kan anvendes i forbindelse med oppfinnelsen er valgt fra dem av fossil eller naturlig opprinnelse som for eksempel stammer fra tre, lignitt, torv eller kokos-nøtt og som har et overflateareal som er større enn 100 m<2>/g, foretrukket større enn 300 m<2>/g, idet et karbon med et overflateareal som er større enn 600 m<2>/g er særlig foretrukket. Foretrukne aktiverte karboner er dem med lavt askeinnhold.
De sulfonerte aktiverte karboner som beskrevet i europeisk patentsøknad EP 978316 kan anvendes for formålet.
Før man understøtter eller impregnerer metallene, kan det aktiverte karbon underkastes behandling som vasking med destillert vann eller behandling med syrer, baser eller fortynnede oksydasjonsmidler, for eksempel eddiksyre, saltsyre, natriumkarbonat og hydrogenperoksyd.
Katalysatoren dispergeres normalt i reaksjonsmediet i en konsentrasjon fra 0,1 til 10 vekt%, foretrukket fra 0,3 til 3 vekt% med hensyn til reaksjonsløsningsmiddelet.
Denne sure promoter kan være en hvilken som helst substans som er i stand til å danne H+ hydrogenioner i reaksjons-løsningsmiddelet og er generelt valgt fra uorganiske syrer som svovelsyre, fosforsyre, salpetersyre eller fra organiske syrer som sulfonsyre. Svovelsyre og fosforsyre er foretrukket .
Konsentrasjonen av syren er generelt fra 20 til 1000 mg pr. kg av reaksjonsløsningsmiddel og er foretrukket fra 50 til 500 mg pr. kg av reaksjonsløsningsmiddel.
Den halogenerte promoter kan være en hvilken som helst substans som er i stand til å danne halogenidioner i reaksjonsløsningsmiddelet. Substanser som er i stand til å danne bromidioner er foretrukne. Disse substanser er generelt valgt fra hydrobromsyre og dens salter som er oppløselige i reaksjonsmediet, for eksempel natriumbromid, kaliumbromid, ammoniumbromid eller natriumbromat. Hydrobromsyre, natriumbromid og kaliumbromid er foretrukne.
Konsentrasjonen av den halogenerte promoter er generelt fra 0,1 til 50 mg pr. kg reaksjonsløsningsmiddel og er foretrukket fra 1 til 10 mg pr. kg reaksjonsløsningsmiddel.
Fremstillingen av hydrogenperoksyd gjennomføres ved å reagere oksygen og hydrogen i reaksjonsløsningsmiddelet i nærvær av katalysatoren og promotere og i nærvær eller fravær av en inert gass valgt fra nitrogen, helium, argon. Nitrogen er den foretrukne gass.
Molforholdet H2/02i tilførselen er fra 1/1 til 1/100, foretrukket fra 1/2 til 1/15 og konsentrasjonen av hydrogen i den gassholdige fase i kontakt med reaksjonsløsningsmiddelet holdes passende på en verdi som er mindre enn 4,5 mol%, utenfor eksplosjonsgrensene til blandingen som består av H2, 02og eventuelt en inert gass.
I henhold til en utførelse av fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen kan reaksjonen gjennomføres ved å anvende luft i stedet for rent oksygen.
Reaksjonen gjennomføres typisk ved temperaturer fra -5°C til 90°C, foretrukket fra 2°C til 50°C og ved et totalt trykk som er høyere enn atmosfæretrykk, foretrukket fra 30 til 300 bar.
Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen kan gjennomføres satsvis eller foretrukket kontinuerlig ved å anvende en reaktor som er egnet for formålet og valgt fra dem som er beskrevet innen den kjente teknikk.
Ved å operere under de ovennevnte betingelser er det mulig å fremstille hydrogenperoksyd under sikre forhold med en reaksjonsproduktivitet som normalt er fra 30 til 200 g H2O2(uttrykt som H202ved 100%) pr. liter reaksjonsmedium pr.
time og med en molar selektivitet mot dannelsen av H202, henført til det oppbrukte hydrogenet, som er fra 60% til 90%.
Oppløsningen av hydrogenperoksyd som således oppnås kan anvendes direkte i oksydasjonsprosesser som omfatter anvendelsen av H202uten kompleks mellomliggende prosessering slik som fjerning av syrer og løsningsmidler.
Videre er fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen egnet for fremstilling av vandige oppløsninger av H202for kommersielt bruk, ved å fjerne de organiske komponenter fra reaksjonsmediet, for eksempel ved destillasjon, som kan resirkuleres til syntesen.
Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen muliggjør transformasjon av reagensene til H202med høye omdannelser og selektiviteter, idet man oppnår H202oppløsninger uten surhet eller som kun inneholder spor av surhet og/eller salter.
De etterfølgende eksempler er angitt for å beskrive den foreliggende oppfinnelse mere detaljert.
EKSEMPEL 1
Behandling av bæreren
50 g aktivert karbon i maritim furu-trekull i pulverform (CECA) og 500 ml destillert vann innføres i en 1 liters glasskolbe. Etter 2 timer ved 80°C filtreres det aktiverte karbon og vaskes med 500 ml destillert vann.
Det aktiverte karbon som fremdeles er fuktig innføres deretter i 1 liters glasskolben og etter tilsetning av 500 ml av en oppløsning av 2 vekt% HC1 bringes temperaturen til 80°C. Etter omtrent 2 timer avkjøles blandingen og det aktiverte karbon vaskes på et filter med destillert H20 inntil kloridene er blitt eliminert. Det vaskede aktiverte karbon utvinnes og tørkes i en ovn ved 120°C i 2 timer.
EKSEMPEL 2
Fremstilling av katalysatoren 1% Pd- 0, 1% Pt/ C
10 g av aktivert karbon behandlet som beskrevet i eksempel 1 innføres i en 0,5 liters glasskolbe som inneholder 100 ml destillert vann og 0,32 g Na2C03. Suspensjonen holdes ved romtemperatur (20-25°C) under omrøring i 10 minutter. 10 ml av en vandig oppløsning som inneholder 1,0 g av en oppløsning av Na2PdCl4ved 10 vekt% Pd og 0,1 g av en oppløsning av H2PtCl6ved 10 vekt% tilsettes deretter dråpevis over en periode på omtrent 10 minutter.
Suspensjonen holdes ved romtemperatur i 10 minutter og oppvarmes deretter i 10 minutter til 90°C. En oppløsning som inneholder 0,85 g natriumformiat i 10 ml vann tilsettes deretter og omrøringen fortsettes ved 90°C i 2 timer.
Etter avkjøling til romtemperatur filtreres suspensjonen og katalysatoren som utvinnes vaskes med destillert vann inntil kloridene er blitt eliminert og tørkes i en ovn ved 120°C i 2 timer.
EKSEMPEL 3 ( sammenligning)
Syntese av hydrogenperoksyd
Et mikropilotanlegg anvendes som omfatter en Hastelloy C autoklav med et volum på 350 ml utstyrt med et termostat-reguleringssystem, et magnetisk motstand-omrøringssystem, et regulerings- og kontrollsystem for trykk under reaksjonen, et filter for kontinuerlig fjerning av væskefasen som inneholder reaksjonsproduktene, et tilførselssystem for blandingen av løsningsmiddel og promotere hvori reaksjonen finner sted, et tilførselssystem for de gassholdige reagenser og en serie av regulerings- og kontrollinstrumenter. 0,6 g katalysator fremstilt som beskrevet i eksempel 1 og 100 g metanol:vann oppløsning (97/3) uttrykt i vekt) inneholdende 6 ppm HBr og 200 ppm H2S04innføres i reaktoren.
Autoklaven trykksettes uten omrøring ved 100 bar med en gassformig blanding som omfatter 3,6% H2, 11% 02og 85,4% N2, uttrykt i volum. Omrøringen startes deretter opp til 800 omdreininger/minutt, trykket holdes med en kontinuerlig strøm, 700 normal-liter (Nl/time), av den samme gassformige blanding, med den samtidige tilførsel på 300 g/time av en metanol:vann oppløsning med den sammensetning som er definert over og inneholdende 6 ppm HBr og 2 00 ppm H2S04.
Temperaturen inne i reaktoren holdes ved 8°C. Reaksjons-utviklingen følges ved kontinuerlig analyse av hydrogen og oksygen i tilførselen og i utløpet av reaktoren.
Konsentrasjonen av H202som dannes bestemmes i reaktorvæske-effluenten ved titrering med kaliumpermanganat. Selektivi-teten med hensyn til omdannet hydrogen beregnes på grunnlag av konsentrasjonen av H202i reaksjonseffluenten og på grunnlag av analyse av H2som forlater reaktoren, når den stasjonære tilstand er nådd i reaktoren.
De oppnådde resultater er indikert i tabell 1.
EKSEMPEL 4
Eksempel 3 ble gjentatt hvor en flytende blanding som omfatter 92% metanol, 5% MTBE og 3% vann og som inneholder 6 ppm HBr og 200 ppm H2S04innføres i reaktoren. Resultatene er indikert i tabell 1.
EKSEMPEL 5
Eksempel 3 ble gjentatt idet en flytende blanding som omfatter 77% metanol, 20% MTBE og 3% vann og som inneholder 6 ppm HBr og 200 ppm H2SO4innføres i reaktoren. Resultatene er indikert i tabell 1.
EKSEMPEL 6
Eksempel 3 ble gjentatt idet en flytende blanding som omfatter 47% metanol, 50% MTBE og 3% vann og som inneholder 6 ppm HBr og 200 ppm H2SO4innføres i reaktoren. Resultatene er indikert i tabell 1.
EKSEMPEL 7
Eksempel 3 ble gjentatt idet en flytende blanding som omfatter 27% metanol, 70% MTBE og 3% vann og inneholdende 6 ppm HBr og 200 ppm H2S04innføres i reaktoren. Resultatene er indikert i tabell 1.
EKSEMPEL 8
Eksempel 3 ble gjentatt idet en flytende blanding som omfatter 17% metanol, 80% MTBE og 3% vann og inneholdende 6 ppm HBr og 200 ppm H2S04innføres i reaktoren. Resultatene er indikert i tabell 1.
EKSEMPEL 9
Eksempel 3 ble gjentatt hvor det til reaktoren ble tilført en blanding som omfatter: 42% metanol, 50% MTBE, 5% cykloheksan, 3% vann og inneholdende 6 ppm HBr og 200 ppm H2SO4.
Etter 50 timers reaksjon oppnås 5,7% H202med en selektivitet på 85%.

Claims (35)

1. Fremgangsmåte for fremstilling av hydrogenperoksyd fra hydrogen og oksygen i et reaksjonsløsningsmiddel inneholdende en halogenert promoter og/eller en sur promoter, i nærvær av en heterogen katalysator basert på ett eller flere metaller av platinagruppen, karakterisert vedat reaksjonsløsnings-middelet omfatter:
(1) en alkohol eller blanding av alkoholer,
(2) en alifatisk eter, og
(3) eventuelt vann, idet alkoholen er valgt fra dem som har fra 1 til 6 karbonatomer og den alifatiske eter er valgt fra dem som er definert ved den generelle formel (I)
hvor R og Ri, som er like eller forskjellige, er alkylgrupper med fra 1 til 6 karbonatomer.
2. Fremgangsmåte som angitt i krav 1, hvor alkoholen er valgt fra dem som har fra 1 til 4 karbonatomer.
3. Fremgangsmåte som angitt i krav 2, hvor alkoholen er metanol.
4. Fremgangsmåte som angitt i krav 1, hvor mengden alkohol eller blanding av alkoholer er fra 10 til 99,9 vekt% med hensyn til reaksjonsløsningsmiddelet.
5. Fremgangsmåte som angitt i krav 1, hvor R er metyl og Ri er ter-alkyl i forbindelsene med formel (I).
6. Fremgangsmåte som angitt i krav 1 hvor eteren er metyl-tert-butyleter (MTBE).
7. Fremgangsmåte som angitt i krav 1, hvor mengden alifatisk eter med den generelle formel (I) er fra 0,1 til 90 vekt% med hensyn til reaksjonsløsningsmiddelet.
8. Fremgangsmåte som angitt i krav 1, hvor mengden vann er fra 0 til 50 vekt% med hensyn til reaksjonsløsningsmiddelet.
9. Fremgangsmåte som angitt i krav 1, hvor reaksjonsløsnings-middelet omfatter ett eller flere C5-C32hydrokarboner valgt fra paraffiner, cykloparaffiner og aromatiske forbindelser.
10. Fremgangsmåte som angitt i krav 9, hvor paraffinene er valgt fra dem som har fra 5 til 18 karbonatomer.
11. Fremgangsmåte som angitt i krav 9, hvor cyklo-paraffinene er valgt fra cykloheksan, dekalin eller deres derivater substituert med en eller flere alkylgrupper med fra 1 til 6 karbonatomer.
12. Fremgangsmåte som angitt i krav 9, hvor de aromatiske hydrokarboner er valgt fra dem som har fra 6 til 24 karbonatomer.
13. Fremgangsmåte som angitt i krav 12, hvor de aromatiske hydrokarboner er valgt fra benzen, naftalen, alkylbenzener og alkylnaftalener med en eller flere forgrenede eller rettkjedede alkylkjeder som har fra 1 til 18 karbonatomer.
14. Fremgangsmåte som angitt i krav 9, hvor mengden av hydrokarboner er fra 0 til 40 vekt% med hensyn til reaksjons-løsningsmiddelet.
15. Fremgangsmåte som angitt i krav 1, hvor metall-komponentene i katalysatoren er valgt fra palladium, platina, ruthenium, rhodium, iridium og gull.
16. Fremgangsmåte som angitt i krav 15, hvor metall-komponentene i katalysatoren er palladium og platina.
17. Fremgangsmåte som angitt i krav 16, hvor katalysatoren inneholder en mengde palladium som er fra 0,01 til 5 vekt% og en mengde platina som er fra 0,01 til 1 vekt%, med et atomforhold av platina/palladium som er fra 0,1/99,9 til 50/50.
18. Fremgangsmåte som angitt i krav 17, hvor katalysatoren inneholder en mengde palladium som er fra 0,2 til 3 vekt% og en mengde platina som er fra 0,02 til 0,5 vekt%, med et atomforhold av platina/palladium som er fra 1/99 til 30/70.
19. Fremgangsmåte som angitt i krav 1, hvor bæreren er valgt fra aktivert karbon, aktivert karbon funksjonalisert med sulfongrupper, silika, aluminiumoksyd, silika-aluminiumoksyd og zeolitter.
20. Fremgangsmåte som angitt i krav 1, hvor bæreren er et aktivert karbon med et lavt askeinnhold og et overflateareal som er større enn 100 m<2>/g.
21. Fremgangsmåte som angitt i krav 1, hvor katalysatoren anvendes i en konsentrasjon fra 0,1 til 10 vekt% med hensyn til reaksjonsløsningsmiddelet.
22. Fremgangsmåte som angitt i krav 1, hvor den sure promoter velges fra substanser som er i stand til å danne H+ hydrogenioner i reaksjonsløsningsmiddelet.
23. Fremgangsmåte som angitt i krav 22, hvor den sure promoter velges fra uorganiske syrer som svovelsyre, fosforsyre, salpetersyre eller fra organiske syrer som sulfonsyrer.
24. Fremgangsmåte som angitt i krav 23, hvor den sure promoter er svovelsyre eller fosforsyre.
25. Fremgangsmåte som angitt i krav 1, hvor konsentrasjonen av den sure promoter er fra 20 til 1000 mg pr. kg reaksjons-løsningsmiddel .
26. Fremgangsmåte som angitt i krav 1, hvor den halogenerte promoter velges fra substanser som er i stand til å danne halogenioner i reaksjonsløsningsmiddelet.
27. Fremgangsmåte som angitt i krav 2 6, hvor den halogenerte promoter velges fra substanser som er i stand til å danne bromidioner som hydrobromsyre og dens salter som er oppløselige i reaksjonsmediet som alkaliske bromider, ammoniumbromid eller natriumbromat.
28. Fremgangsmåte som angitt i krav 27, hvor forbindelsen er hydrobromsyre, natriumbromid eller kaliumbromid.
29. Fremgangsmåte som angitt i krav 1, hvor konsentrasjonen av halogenert promoter er fra 0,1 til 50 mg pr. kg reaksjons-løsningsmiddel .
30. Fremgangsmåte som angitt i krav 1, hvor reaksjonen gjennomføres ved en temperatur fra -5 til 90°C.
31. Fremgangsmåte som angitt i krav 1, hvor det totale trykk er fra 30 til 300 bar.
32. Fremgangsmåte som angitt i krav 1, hvor det molare forhold hydrogen/oksygen i tilførselen er fra 1/1 til 1/100.
33. Fremgangsmåte som angitt i krav 1, hvor reaksjonen gjennomføres i nærvær av en inert gass valgt fra nitrogen, helium, argon.
34. Fremgangsmåte som angitt i krav 1, hvor konsentrasjonen av hydrogen i den gassformige fase i kontakt med reaksjons-løsningsmiddelet holdes ved en verdi som er lavere enn 4,5 mol%.
35. Fremgangsmåte som angitt i krav 1, hvor oppløsningen av hydrogenperoksyd anvendes direkte i en oksydasjonsprosess av et substrat valgt fra olefiner, aromatiske hydrokarboner, ammoniakk og karbonylforbindelser ved anvendelse av titansilikalitt som katalysator.
NO20035092A 2001-05-17 2003-11-14 Fremgangsmåte for fremstilling av hydrogenperoksyd NO337555B1 (no)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
IT2001MI001016A ITMI20011016A1 (it) 2001-05-17 2001-05-17 Sintesi diretta di acqua ossigenata in un nuovo sitema solvente multicomponente
PCT/EP2002/004862 WO2002092502A1 (en) 2001-05-17 2002-04-29 Direct synthesis of hydrogen peroxide in a multicomponent solvent system

Publications (3)

Publication Number Publication Date
NO20035092D0 NO20035092D0 (no) 2003-11-14
NO20035092L NO20035092L (no) 2004-01-16
NO337555B1 true NO337555B1 (no) 2016-05-09

Family

ID=11447676

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO20035092A NO337555B1 (no) 2001-05-17 2003-11-14 Fremgangsmåte for fremstilling av hydrogenperoksyd

Country Status (14)

Country Link
US (1) US7105142B2 (no)
EP (1) EP1390288B1 (no)
JP (1) JP4328535B2 (no)
KR (1) KR100848419B1 (no)
AT (1) ATE294134T1 (no)
CA (1) CA2446336C (no)
DE (1) DE60203900T2 (no)
DK (1) DK1390288T3 (no)
IT (1) ITMI20011016A1 (no)
NO (1) NO337555B1 (no)
RU (1) RU2270165C2 (no)
SA (1) SA02230339B1 (no)
TW (1) TW593130B (no)
WO (1) WO2002092502A1 (no)

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7067103B2 (en) * 2003-03-28 2006-06-27 Headwaters Nanokinetix, Inc. Direct hydrogen peroxide production using staged hydrogen addition
US7011807B2 (en) * 2003-07-14 2006-03-14 Headwaters Nanokinetix, Inc. Supported catalysts having a controlled coordination structure and methods for preparing such catalysts
US7655137B2 (en) 2003-07-14 2010-02-02 Headwaters Technology Innovation, Llc Reforming catalysts having a controlled coordination structure and methods for preparing such compositions
US7569508B2 (en) * 2004-11-17 2009-08-04 Headwaters Technology Innovation, Llc Reforming nanocatalysts and method of making and using such catalysts
US7045479B2 (en) * 2003-07-14 2006-05-16 Headwaters Nanokinetix, Inc. Intermediate precursor compositions used to make supported catalysts having a controlled coordination structure and methods for preparing such compositions
US7144565B2 (en) * 2003-07-29 2006-12-05 Headwaters Nanokinetix, Inc. Process for direct catalytic hydrogen peroxide production
US7632775B2 (en) * 2004-11-17 2009-12-15 Headwaters Technology Innovation, Llc Multicomponent nanoparticles formed using a dispersing agent
US7514476B2 (en) * 2006-03-17 2009-04-07 Headwaters Technology Innovation, Llc Stable concentrated metal colloids and methods of making same
US7718710B2 (en) 2006-03-17 2010-05-18 Headwaters Technology Innovation, Llc Stable concentrated metal colloids and methods of making same
US7541309B2 (en) * 2006-05-16 2009-06-02 Headwaters Technology Innovation, Llc Reforming nanocatalysts and methods of making and using such catalysts
US7601668B2 (en) * 2006-09-29 2009-10-13 Headwaters Technology Innovation, Llc Methods for manufacturing bi-metallic catalysts having a controlled crystal face exposure
US7501532B1 (en) 2007-11-20 2009-03-10 Lyondell Chemical Technology, L.P. Process for producing hydrogen peroxide

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0787681A1 (en) * 1996-01-30 1997-08-06 Sumitomo Chemical Company, Limited Process for producing hydrogen peroxide

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL294400A (no) * 1962-06-21
GB1056125A (en) 1964-01-24 1967-01-25 Ici Ltd Palladium salts of condensed phosphoric acid
US4335092A (en) * 1980-10-10 1982-06-15 Air Products And Chemicals, Inc. Synthesis of hydrogen peroxide
US4336238A (en) * 1980-10-10 1982-06-22 Air Products And Chemicals, Inc. Process for producing hydrogen peroxide
IT1283040B1 (it) * 1996-05-21 1998-04-07 Enichem Spa Procedimento per la preparazione di acqua ossigenata
USRE39675E1 (en) * 1996-06-28 2007-06-05 Matsushita Electric Works, Ltd. Reforming apparatus for making a co-reduced reformed gas
DE19642770A1 (de) * 1996-10-16 1998-04-23 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Wasserstoffperoxid
IT1301999B1 (it) * 1998-08-05 2000-07-20 Enichem Spa Catalizzatore, processo per la produzione di acqua ossigenata esuo impiego in processi di ossidazione.
US6576214B2 (en) * 2000-12-08 2003-06-10 Hydrocarbon Technologies, Inc. Catalytic direct production of hydrogen peroxide from hydrogen and oxygen feeds
US6162267A (en) 1998-12-11 2000-12-19 Uop Llc Process for the generation of pure hydrogen for use with fuel cells
EP1094031A4 (en) * 1999-04-20 2005-02-02 Tokyo Gas Co Ltd MONOTUBE CYLINDRICAL REFORMER AND METHOD FOR OPERATING THE SAME
IT1318550B1 (it) * 2000-06-01 2003-08-27 Eni Spa Catalizzatore e processo per la sintesi diretta di acqua ossigenata.
DE10057537A1 (de) * 2000-11-20 2002-06-06 Viessmann Werke Kg Apparat zur Erzeugung von Wasserstoff
US6468496B2 (en) * 2000-12-21 2002-10-22 Arco Chemical Technology, L.P. Process for producing hydrogen peroxide
US6534661B1 (en) * 2000-12-28 2003-03-18 Hydrocarbon Technologies, Inc. Integrated process and dual-function catalyst for olefin epoxidation

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0787681A1 (en) * 1996-01-30 1997-08-06 Sumitomo Chemical Company, Limited Process for producing hydrogen peroxide

Also Published As

Publication number Publication date
ATE294134T1 (de) 2005-05-15
EP1390288A1 (en) 2004-02-25
DE60203900D1 (de) 2005-06-02
KR100848419B1 (ko) 2008-07-28
JP4328535B2 (ja) 2009-09-09
US20040151660A1 (en) 2004-08-05
RU2270165C2 (ru) 2006-02-20
SA02230339B1 (ar) 2006-12-10
DE60203900T2 (de) 2005-08-25
NO20035092L (no) 2004-01-16
NO20035092D0 (no) 2003-11-14
CA2446336C (en) 2010-07-06
TW593130B (en) 2004-06-21
ITMI20011016A0 (it) 2001-05-17
WO2002092502A1 (en) 2002-11-21
KR20040012787A (ko) 2004-02-11
CA2446336A1 (en) 2002-11-21
US7105142B2 (en) 2006-09-12
DK1390288T3 (da) 2005-06-13
RU2003131961A (ru) 2005-04-20
JP2004528262A (ja) 2004-09-16
EP1390288B1 (en) 2005-04-27
ITMI20011016A1 (it) 2002-11-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP1412287B8 (en) Catalyst and its use in the synthesis of hydrogen peroxide
KR100425563B1 (ko) 과산화수소의 연속 제조 방법
JP5073133B2 (ja) 過酸化水素を直接合成するための触媒および方法
NO337335B1 (no) Fremgangsmåte for fremstilling av hydrogenperoksyd
US20040151659A1 (en) Direct synthesis of hydrogen peroxide in a multicomponent solvent system
NO337555B1 (no) Fremgangsmåte for fremstilling av hydrogenperoksyd

Legal Events

Date Code Title Description
CHAD Change of the owner's name or address (par. 44 patent law, par. patentforskriften)

Owner name: ENI SPA, IT

MM1K Lapsed by not paying the annual fees