RU2003128027A - Способ полимеризации олефинов - Google Patents

Claims (27)

1. Способ полимеризации олефинов CH₂=CHR, где R представляет водород или углеводородный радикал с 1-12 углеродными атомами, который проводят в присутствии каталитического компонента (А), содержащего Mg, Ti и галоген в качестве основных элементов, и каталитического компонента (В), способного к получению в тех же условиях полимеризации полимера со средним размером частиц меньше среднего размера частиц, получаемого с указанным каталитическим компонентом А.

2. Способ по п.1, в котором каталитические компоненты (А) и (В) взаимодействуют с металлоорганическими соединениями металлов, принадлежащих группам 1, 2 и 13 периодической системы элементов.

3. Способ по п.1, в котором средний размер частиц полимера, полученного с катализатором (В), является, по меньшей мере, на 25% меньше среднего размера частиц полимера, полученного от катализатора (А).

4. Способ по п.3, в котором средний размер частиц полимера, полученного с катализатором (В), является, по меньшей мере, на 40% меньше среднего размера частиц полимера, полученного от катализатора (А).

5. Способ по п.1, в котором также каталитический компонент (В) содержит Mg, Ti и галоген в качестве основных элементов.

6. Способ по п.1, в котором каталитический компонент (В) имеет более низкую активность по сравнению с (А).

7. Способ по п.6, в котором каталитический компонент (В) имеет активность, по меньшей мере, на 20% ниже, чем активность компонента (А).

8. Способ по п.7, в котором каталитический компонент (В) имеет активность, по меньшей мере, на 30% ниже, чем активность компонента (А).

9. Способ по п.1, в котором как (А), так и (В) содержит Mg, Ti и галоген в качестве основных элементов, (В) присутствует в количестве в интервале от 1 до 60 мас.% общего количества (А+В) и, кроме того, характеризуется меньшим средним диаметром по сравнению с А.

10. Способ по п.9, в котором средний диаметр фракции каталитического компонента В равен или меньше 75% значения среднего диаметра фракции каталитического компонента А.

11. Способ по п.9, в котором средний диаметр В равен или меньше 50% значения среднего диаметра А.

12. Способ по п.1, в котором каталитические компоненты А и В имеют распределение частиц по размеру согласно формуле

, в которой Р90 представляет такое значение диаметра, что 90% всех частиц имеют диаметр ниже этого значения; Р10 представляет такое значение диаметра, что 10% всех частиц имеют диаметр ниже этого значения; и Р50 представляет такое значение диаметра, что 50% всех частиц имеют диаметр ниже этого значения, ниже 1,8.

13. Способ по п.1, в котором каталитический компонент (В) имеет пористость, определенную ртутным методом, ниже пористости каталитического компонента (А).

14. Способ по п.1, в котором олефин CH₂=CHR выбран из группы, состоящей из этилена, пропилена, бутена-1, гексена-1, октена-1 и их смесей.

15. Способ по п.1, в котором олефином является пропилен, необязательно, в смеси с бутеном, гексеном-1 или октеном-1, причем указанный способ проводят в жидкой фазе с использованием жидкого пропилена в качестве полимеризационной среды.

16. Каталитический компонент для полимеризации олефинов CH₂=CHR, где R представляет водород или углеводородный радикал с 1-12 углеродными атомами, содержащий, по меньшей мере, две фракции каталитического компонента А и В, причем оба из них содержат Mg, Ti и галоген в качестве основных элементов, причем указанный каталитический компонент содержит от 1 до 60 мас.% фракции В, которая имеет меньший средний диаметр по сравнению с катализатором А.

17. Каталитический компонент по п.16, в котором различие между средним диаметром фракций каталитических компонентов является таким, что средний диаметр фракции каталитического компонента В равен или меньше 75% значения среднего диаметра фракции каталитического компонента А.

18. Каталитический компонент по п.16, в котором оба каталитических компонента А и В имеют распределение частиц по размеру, рассчитанное по вышеуказанной формуле из п.12, ниже 1, 8.

19. Каталитический компонент по п.16, в котором средний диаметр частиц каталитического компонента В составляет от 5 до 60 мкм, тогда как интервал для каталитического компонента А составляет от 30 до 200 мкм.

20. Каталитический компонент по п.16, в котором обе фракции (А) и (В) содержат галоид Ti или Ti-галоидалкоголят формулы Ti(OR¹)_n-yX_y, где n представляет валентность титана, y представляет число между 1 и n, Х представляет галоген, и R¹ представляет С₁-С₁₅-углеводородную группу, необязательно, содержащую гетероатом, нанесенный на MgCl₂.

21. Каталитический компонент по п.20, который дополнительно содержит внутренний электронодонор, выбранный из группы, состоящей из простых эфиров, сложных эфиров органических моно- или бикарбоновых кислот, кетонов, аминов и их смесей.

22. Каталитический компонент по п.21, в котором внутренним электронодонором является сложный эфир органической моно- или бикарбоновой кислоты, выбранный из фталатов, бензоатов, глутаратов и сукцинатов.

23. Каталитический компонент по п.21, в котором внутренним электронодонором является простой 1,3-диэфир.

24. Каталитический компонент по п.16, у которого обе каталитические фракции А и В получают взаимодействием титанового соединения формулы Ti(OR)_n-yX_y, где n представляет валентность титана, и y представляет число между 1 и n, предпочтительно, TiCl₄, с аддуктом формулы MgCl₂· pROH, где р представляет число между 0,1 и 6, предпочтительно, от 2 до 3,5, и R представляет углеводородный радикал, имеющий 1-18 углеродных атомов.

25. Каталитический компонент по п.16, у которого фракция твердого каталитического компонента В имеет пористость (ртутный метод, благодаря порам диаметром до 10000Е) ниже, чем пористость фракции катализатора А.

26. Каталитический компонент по п.25, у которого каталитический компонент (А) имеет пористость выше 0,6 см³/г, и каталитический компонент (В) имеет пористость в интервале 0,1-0,7.

27. Катализатор полимеризации олефинов, полученный взаимодействием каталитического компонента по п.16 с металлоорганическими соединениями металлов, принадлежащих группам 1-3 периодической системы элементов, необязательно, в присутствии электронодонорного соединения.