SA03230560B1 - عملية لبلمرة الأوليفينات polymerization of olefins - Google Patents
عملية لبلمرة الأوليفينات polymerization of olefins Download PDFInfo
- Publication number
- SA03230560B1 SA03230560B1 SA3230560A SA03230560A SA03230560B1 SA 03230560 B1 SA03230560 B1 SA 03230560B1 SA 3230560 A SA3230560 A SA 3230560A SA 03230560 A SA03230560 A SA 03230560A SA 03230560 B1 SA03230560 B1 SA 03230560B1
- Authority
- SA
- Saudi Arabia
- Prior art keywords
- catalyst component
- catalyst
- less
- polymerization
- diameter
- Prior art date
Links
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 title claims abstract description 51
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 title claims description 20
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 122
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 50
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 38
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 34
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 12
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims abstract description 10
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims abstract description 7
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims abstract description 7
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 23
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims description 23
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims description 20
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 20
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 16
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims description 12
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 claims description 11
- -1 ethylene, propylene Chemical group 0.000 claims description 10
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 10
- 230000000694 effects Effects 0.000 claims description 9
- 239000011148 porous material Substances 0.000 claims description 9
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 8
- 238000009826 distribution Methods 0.000 claims description 8
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 claims description 5
- 150000003609 titanium compounds Chemical class 0.000 claims description 5
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 4
- 229910001629 magnesium chloride Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 150000002902 organometallic compounds Chemical class 0.000 claims description 4
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 3
- 210000003918 fraction a Anatomy 0.000 claims description 3
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 claims description 3
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims description 2
- JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N glutaric acid Chemical class OC(=O)CCCC(O)=O JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000010959 steel Substances 0.000 claims description 2
- 150000003890 succinate salts Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims 2
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 claims 2
- 241000033695 Sige Species 0.000 claims 1
- 150000001558 benzoic acid derivatives Chemical class 0.000 claims 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 claims 1
- 125000005498 phthalate group Chemical class 0.000 claims 1
- 230000001012 protector Effects 0.000 claims 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 abstract description 6
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 abstract description 6
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 abstract description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 18
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 12
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 12
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 10
- 239000011949 solid catalyst Substances 0.000 description 10
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 9
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 9
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 8
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 7
- 239000012265 solid product Substances 0.000 description 6
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 5
- 238000012685 gas phase polymerization Methods 0.000 description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 4
- 239000006228 supernatant Substances 0.000 description 4
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 3
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 3
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 3
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 3
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 3
- WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1-pentene Chemical compound CC(C)CC=C WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002083 X-ray spectrum Methods 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- MGWAVDBGNNKXQV-UHFFFAOYSA-N diisobutyl phthalate Chemical compound CC(C)COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC(C)C MGWAVDBGNNKXQV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 2
- RKMGAJGJIURJSJ-UHFFFAOYSA-N 2,2,6,6-Tetramethylpiperidine Substances CC1(C)CCCC(C)(C)N1 RKMGAJGJIURJSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UVGKQRAGAYVWQV-UHFFFAOYSA-N 2,3-dimethylbutan-2-yl(trimethoxy)silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)C(C)(C)C(C)C UVGKQRAGAYVWQV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001136792 Alle Species 0.000 description 1
- 238000004438 BET method Methods 0.000 description 1
- 101100361281 Caenorhabditis elegans rpm-1 gene Proteins 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229920000089 Cyclic olefin copolymer Polymers 0.000 description 1
- 241001633942 Dais Species 0.000 description 1
- 102000020897 Formins Human genes 0.000 description 1
- 108091022623 Formins Proteins 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YZCKVEUIGOORGS-IGMARMGPSA-N Protium Chemical compound [1H] YZCKVEUIGOORGS-IGMARMGPSA-N 0.000 description 1
- 239000004708 Very-low-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- 238000006653 Ziegler-Natta catalysis Methods 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005234 alkyl aluminium group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- 238000010923 batch production Methods 0.000 description 1
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N butene Natural products CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003426 co-catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000039 congener Substances 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 230000001276 controlling effect Effects 0.000 description 1
- MEWFSXFFGFDHGV-UHFFFAOYSA-N cyclohexyl(trimethoxy)silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)C1CCCCC1 MEWFSXFFGFDHGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SJJCABYOVIHNPZ-UHFFFAOYSA-N cyclohexyl-dimethoxy-methylsilane Chemical compound CO[Si](C)(OC)C1CCCCC1 SJJCABYOVIHNPZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 1
- 229920001198 elastomeric copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229920013728 elastomeric terpolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N ethene;prop-1-ene Chemical group C=C.CC=C HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 239000007792 gaseous phase Substances 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002391 heterocyclic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 229920000092 linear low density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004707 linear low-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- 229920001684 low density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 239000011325 microbead Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 150000003022 phthalic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 238000010791 quenching Methods 0.000 description 1
- 230000000171 quenching effect Effects 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 150000003377 silicon compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 239000012798 spherical particle Substances 0.000 description 1
- HXLWJGIPGJFBEZ-UHFFFAOYSA-N tert-butyl(trimethoxy)silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)C(C)(C)C HXLWJGIPGJFBEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 description 1
- SQBBHCOIQXKPHL-UHFFFAOYSA-N tributylalumane Chemical compound CCCC[Al](CCCC)CCCC SQBBHCOIQXKPHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ORYGRKHDLWYTKX-UHFFFAOYSA-N trihexylalumane Chemical compound CCCCCC[Al](CCCCCC)CCCCCC ORYGRKHDLWYTKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MCULRUJILOGHCJ-UHFFFAOYSA-N triisobutylaluminium Chemical compound CC(C)C[Al](CC(C)C)CC(C)C MCULRUJILOGHCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFXVBWRMVZPLFK-UHFFFAOYSA-N trioctylalumane Chemical compound CCCCCCCC[Al](CCCCCCCC)CCCCCCCC LFXVBWRMVZPLFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001862 ultra low molecular weight polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001866 very low density polyethylene Polymers 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F10/02—Ethene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F10/04—Monomers containing three or four carbon atoms
- C08F10/06—Propene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
- C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
- C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
- C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
- C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F110/00—Homopolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F110/04—Monomers containing three or four carbon atoms
- C08F110/06—Propene
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
Abstract
الملخص: يتعلق الإختراع الحالي بعملية لبلمرة الأوليفينات polymerization of olefins CH2 CHR = ، حيث أن R يكون هيدروجين hydrogen أو هيدروكربون hydrocarbon radical يتضمن ١ حتى ١٢ ذرة كربون، نتم العملية في وجود مكون المحفز catalyst component (A) يتضمن Mg و Ti وhalogen كعناصر ضرورية وفى وجود مكونالمحفز catalyst component (B) القادر على إنتاج بوليمر polymer ، تحت نفس ظروف البلمرة polymerization ، بمتوسط حجم جسيمي أقل من متوسط الحجم الجسيمي الذي يمكن الحصول عليه بواسطة مكون المحفز catalyst component المذكور A. وتقدم العملية المذكورة بوليمرات polymers ذات كثافة ظاهرية زائدة.
Description
Y polymerization of olefins عملية لبلمرة الأوليفينات الوصف الكامل خلفية الاختراع يتعلق الإختراع الحالي بعملية لبلمرة الأوليفينات CH, = CHR polymerization of olefins حيث يكون R عبارة عن هيدروجين hydrogen أو هيدروكربايل hydrocarbyl يحتوي على ١ إلى ١١ ذرة كربون لغرض الحصول على البوليمر polymer بكثافة ظاهرية زائدة؛ ولغرض عمل © مخلوطات محفز معينة مناسبة للاستخدام في العملية المذكورة. وعلى وجه التحديد يتعلق الإختراع الحالي باستخدام خليط من عناصر المحفزء في عملية البلمرة polymerization المذكورة؛ تكون قادرة على تكوين كسور بوليمر ذات متوسط حجم جسيمي مختلف. و محفزات catalysts 21681-112118_التي تستند إلى halogen Ti - Mg هي محفزات معروفة في الفن وتستخدم بشكل عام في المحطات الصناعية لبلمرة الأوليفين olefin polymerization . Ve وهذه الفئة الكبيرة تتضمن درجات معينة من المحفزات catalysts التي تستخدم استناداً إلى ما بها من مميزات في تحضير أنواع معينة من البوليمرات polymers . وصف عام للاختراع وكقاعدة عامة؛ فإن المحفزات catalysts المطلوبة هي المحفزات catalysts القادرة على تقديم خواص البوليمر polymer المطلوبة مع السماح بحفاظ المحطة على إنتاجيتها العالية. وأحد ٠ المعاملات التي تشير إلى الإنتاجية العالية هي الكثافة الظاهرية للبوليمر. وبشكل عام فكلما إزدادت الكثافة الظاهرية للبوليمر زادت إنتاجية المحطة؛ وفي بعض الحالات؛ لا يمكن استخدام المحفزات ١*5 القادرة على تقديم الكثافة الظاهرية العالية؛ ويرجع ذلك إلى عدم قدرتها على تقديم v
خواص أخرى مفضلة إلى البوليمرات 20170068 أو أنها لا تناسب عملية البلمرة polymerization المعينة؛ والمشكلة Lan على سبيل المثال حين يتم إنتاج بوليمر مشترك copolymer متغاير الأطوار» مع نفس المحفز؛ في خطوتين متتابعتين للبلمرة. والبوليمر polymer المتغاير الأطوار هو البوليمر polymer الذي يتكون من طور بللوري من crystalline polyolefin polyolefin phase © (قالب) ينتشر فيه الطور غير المتين propylene/ethylene and/or ( amorphous phase .(alpha-olefin copolymer وفي هذه الحالة؛ Yas من المحفز الذي يقدم كثافة ظاهرية Alle يجب أن يحتوي المحفز المناسب على مسامية معينة من أجل توليد قالب بللوري مسامي ينمو بداخله الطور غير المتبلر amorphous phase دون أن يؤدي لظاهرة وجود الأوساخ. وكنتيجة لذلك يتم
إنتاج البوليمرات polymers المطلوبة بإنتاجية للمحطة تقل عن الحد الأقصى الذي يمكن بلوغه. ٠ ولقد وجد Ws الطالب أنه باستخدام مخلوطات محفز معينة؛ من الممكن تعزيز الكثافة الظاهرية للبوليمرات 65 ومن ثم إنتاجية عمليات البلمرة polymerization ¢ مع الحفاظ في الوقت
نفسه على الخواص المطلوبة للبوليمرات polymers . وبناءاً على ذلك؛ فإن غرض الإختراع الحالي عملية لبلمرة الأوليفينات polymerization of olefins ua «CH; = CHR ٠٠١ أن SR شق هيدروكربون hydrocarbon radical أو hydrogen مع ١ حتى ١١ ذرة كربون؛ تتم في وجود مكون المحفز (A) catalyst component يتضمن Ti s Mg halogen كعناصر ضرورية وفي وجود مكون المحفز catalyst component (3) قادر على إنتاج بوليمر؛ تحت نفس ظروف البلمرة + بمتوسط حجم جسيمي أقل من متوسط الحجم الجسيمي الذي يمكن الحصول عليه بواسطة مكون المحفز catalyst component Ye المذكور م. لا ٠١
¢ (B) أقل 770 على الأقل من البوليمر polymer الذي تم الحصول عليه من (A) والأكثر تفضيلاً أقل من 740 على الأقل من البوليمر polymer الذي تم الحصول عليه من (A) وقد يتم اختيار مكون المحفز (B) catalyst component من عناصر المحفز المعروفة في الفن؛ شريطة أن تكون قادرة على تقديم القطر المناسب للبوليمر ؛ ويتضمن مكون المحفز (B) catalyst component بشكل مفضل Mg و halogens Ti كعناصر جوهرية. وفي النموذج المعين الأول من الإختراع الحالي؛ يكون لمكون المحفز (B) catalyst component نفس مميزات مكون المحفز (A) catalyst component بشكل أساسي؛ فيما عدا النشاط الأكثر انخفاضاً تحت نفس ظروف البلمرة polymerization . ويكون النشاط المذكور على وجه التحديد ٠ أقل 770 على الأقل بشكل مفضل عن نشاط (A) والأكثر تفضيلاً أقل 770 على الأقل. ولقد وجد الطالب؛ في الواقع أن المحفز ذو نشاط أكثر انخفاضاً أثناء نفس زمن وظروف البلمرة polymerization ¢ يؤدي لوجود بوليمر ذو حجم جسيمي أصغر وبالتاليء؛ فإن نتائج الكثافة الظاهرية الإجمالية للبوليمر (كما ثم الحصول عليها من عناصر المحفز A+B ( تزداد فيما يخص الكثافة الظاهرية الإجمالية التي يتم الحصول عليها باستخدام (A) فقط. Ve وفي نموذج معين OU من الإختراع الحالي؛ تتم عملية البلمرة ع0 تدا باستخدام خليط محفز من عناصر المحفز (A) و (B) تتضمن كل منهما Mg و halogens Ti كعناصر ضرورية وتتسم بأن (B) توجد في كمية تتراوح من ١ حتى 7960 بالوزن من إجمالي dais (A+B) من ٠١ حتى 700 بالوزن وتكون ذات متوسط قطر أكثر انخفاضاً Leg يتصل بالمحفز A ا ٠١ o وبشكل مفضلء يكون الفرق بين متوسط قطر مكوني المحفز على النحو الذي يكون متوسط قطر يساوي م من قيمة متوسط قطر كسر B catalyst component المحفز a fraction كسر أو أقل من ذلك. وبشكل مفضل يكون متوسط A catalyst component مكون المحفز 28
A من متوسط قطر 78 ٠ قطر 3 أقل من وفي الجانب المفضل من هذا النموذج يكون متوسط القطر الجسيمي لمكون المحفز (eB catalyst component © إلى <١ ميكرو ميللي؛ ويفضل من © حتى 58 ميكرو ميللي؛ بينما يتراوح مكون المحفز A catalyst component من ٠١ إلى ٠ ميكرو ميللي ويفضل من Yo إلى VY ميكرو ميللي؛ ويفضل من 0 حتى £0 ميكرو ميللي والأكثر تفضيلاً من 0“ حتى 0 ميكرو ميللي؛ وحين يتم تشغيل الإختراع وفقاً لهذا النموذج؛ يفضل أن يكون لمكوني المحفز نفس Yo النشاط بشكل رئيسي. ويكون الإختراع الحالي فعال على وجه التحديد حين يكون لمكوني المحفز A و 18 نفس التوزيع الدقيق للحجم الجسيمي PSD وقد يتم حساب عرض توزيع الحجم الجسيمي وفقاً للصيغة P90- PIO P50 حيث أن 0 هو قيمة القطر حيث أن 790 من إجمالي الجسيمات تكون ذات قطر أقل من تلك Ne القيمة؛ و P10 هو dad القطر؛ حيث أن 7٠١0 من إجمالي الجسيمات تكون ذات قطر أقل من ثلك القيمة و PSO هو قيمة القطر حيث أن ٠ 79 من إجمالي الجسيمات تكون ذات قطر Ji من تلك Y.v
. القيمة. ولغرض الإختراع (Jal) يفضل أن JS من عناصر المحفز 8 و 8 تكون ذات توزيع حجم جسيمي يتم حسابه بالصيغة الواردة بعاليه أقل من VA وبشكل مفضل أقل من ALY وإذا كانت عملية البلمرة polymerization تتعلق جزئيا على الأقل ؛ بتحضير بوليمر مساميء يفضل استخدام مكون المحفز catalyst component ©؛ في النموذج المعين الثاني؛ يكون له © مسامية تحدد بطريقة الزئبق؛ تكون أقل من مسامية مكون المحفز (A) catalyst component وعلى وجه التحديد في المعدل المبين لاحقاً. وفي المثال المفضل من الإختراع الحالي؛ تتضمن المحفزات A catalysts و B مركبات titanium ذات رابطة halogen — Ti و Mg dihalide وبشكل مفضل يكون magnesium halide عبارة عن 14801 في شكل نشط؛ المعروف بشكل كبير في مجال البراءات كمدعم لمحفزات Ziegler- Natta catalysts ٠ . وقد كانت البراءة الأمريكية 794:7178,؛ والبراءة الأمريكية 5,448,378 هي الأولى التي تصف استخدام تلك المركبات في محفزات Ziegler-Natta catalysis . ومن المعروف من تلك البراءات أن 5 magnesium في شكلها النشط المستخدمة كمواد مدعمة أو مشتركة التدعيم في عناصر المحفزات catalysts لبلمرة الأوليفينات polymerization of olefins تتسم بأطياف أشعة إكس التي تنقص أو تتسع فيها كثافة خط الحيود الأكثر كثافة الذي يضح في ٠ بطاقات الصراف الآلي لطيف halide غير النشط. وفي أطياف أشعة إكس من magnesium dihalides .في شكلها النشط تقل كثافة الخط الأكثر كثافة المذكورة وتستدل بهالو الذي تزاح الكثافة القصوى له تجاه الزوايا التي تكون سفلية بشكل أكبر عن زوايا الخط الأكثر كثافة. ومركبات titanium المفضلة المستخدمة في مكون المحفز catalyst component الوارد في الإختراع Jal) هي halides التي تحض (Ti وعلى وجه التحديد؛ من بين halides التي يكون
Yev
فيها Ti ذو تكافؤ 8 و 1101 ومن بين halides التي يكون فيها Ti ذو تكافؤ أقل من ؛ م70 وعلاوة على ذلك؛ قد تستخدم أيضاً haloalooholates - Ti وفقاً لصيغة Cua (TI(OR uy X, أن م هو تكافؤ titanium و هو عدد بين ١ و x yn هو halogen ¢ ويفضل chlorine »و 1 هو مجموعة هيدروكربون Cr - Cis تحتوي بشكل اختياري على ذرة غير متجانسة.
(Jy ٠ جانب مركب Mg dihalides titanium تحتوي عناصر المحفز أيضاً على مركب واحد أو أكثر ile للإلكترون (داخلي)؛ ويفضل ذلك على وجه الخصوص في حالة تحضير بؤليمرات 5ح النمطية. قد يتم اختيار المركب المانح للإلككرون (d) من esters ethers ذات أحماض كربوكسيلية عضوية أحادية وثنائية Jia organic mono or bicarboxylic acids : glutarates, succinates, ketones and amines ,060202165 ,0111218165. وبشكل مفضل يتم اختياره
٠ .من ٠,7 ©0160 _من النوع الوارد في البراءة الأوروبية رقم ١495 والبراءة الأوروبية رقم 4[ و استرات الأحماض الكروبوكسيلية العضوية الأحادية والثتائية esters of organic mono or bicarboxylic acids ؛ وعلى وجه التحديد particular aliphatic أو العطرية .aromatic وتتضمن هذه الفئة الأخيرة على وجه التحديد phthalic acids (alkyl esters . وقد يتم تحضير عناصر المحفز الصلبة وفقاً لعدة طرق معروفة في الفن.
Vo فوفقاً للطريقة المفضلة؛ قد يتم تحضير مكون المحفز catalyst component الصلب عن طريق Jeli مركب titanium وفقاً لصيغة Cus (Ti(OR)pyX, أن « هو تكافؤ titanium و وهو sic بين ١ و « ويفضل (TiCLy حيث يُشتق chloride 0 من منتج كيميائي إضافي من dpa 28011 . 148012 حيث أن © هو عدد بين ١0٠ و 8 ويفضل من ؟ حتى 5.؛ و GSR هيدروكربون hydrocarbon radical يحتوي على ١ حتى ١8 ذرة كربون. وقد يتم تحضير المنتج
ض ات
A
الكيميائي الإضافي بشكل مناسب في كروي عن طريق خلط magnesium chloride والكحول في وجود هيدروكربون خامل يمكن خلطه مع المنتج الكيميائي الإضافي؛ الذي يعمل تحت ظروف تقليب عند درجة حرارة انصهار المنتج الكيميائي الإضافي ٠٠١( حتى VF أم) وقد يتم اختيار متوسط حجم قطرات المنتج الكيميائي الإضافي المنتصهر عن طريق التحكم على سبيل المثال في © ظروف التقليب. وبشكل cole فكلما زادت حدة وكثافة التقليب؛ كلما قل متوسط قطر القطرات. وحين يتم إخماد المستحلب بشكل سريع؛ تتصلب قطرات المنتج الكيميائي الإضافي في شكل جسيمات كروية ذات حجم يتناظر بشكل رئيسي مع حجم القطرات. كما يضمن التحكم في ظروف الإخماد والتقليب الحصول على المنتجات الكيميائية الإضافية الكروية الصلبة ذات توزيع محدد في الحجم الجسيمي وققاً للإختراع الحالي؛ وقد تم وصف أمثلة من المواد الكيميائية الإضافية الحلقية ٠ المعدة lag لهذه الخطوة في البراءة الأمريكية رقم £79008 والبراءة الأمريكية رقم 4 . وقد يتفاعل المنتج الكيميائي الإضافي الذي تم الحصول عليه على هذا النحو بشكل مباشر مع مركب Ti أو قد يخضع مسبقاً لعملية نزع الكحول التي يتم التحكم فيها بشكل حراري A) حتى ٠٠١ م) لكي يتم الحصول على منتج كيميائي إضافي يكون عدد مول الكحول فيه بشكل عام أقل من ؛ ويفضل بين ١١ و 7,9. قد يتم التفاعل مع مركب Ti عن طريق تعليق المنتج ٠ الكيميائي الإضافي (الذي تم نزع الكحول die أو كما هو) في TCL بارد )+ 4 بشكل عام). ويتم تسخين الخليط حتى A حتى ١7١ م ويتم الحفاظ عليه عند درجة الحرارة تلك لمدة 5 حتى ؟ ساعة. ويتم العلاج بواسطة م1101 مرة واحدة أو أكثر. وقد يضاف المركب المانح للإلكترون أثناء العلاج بواسطة مآ1!0. وقد يعاد العلاج بمركب مانح للإلكترون donor 166000 مرة واحدة أو أكثر. : ا q وقد ثم وصف تحضير عناصر المحفز في شكل كروي على سبيل المثال في طلبات البر اءات تنم“ مما ء و 12101676 و الطلب go متحار مفما“مما AY الأوروبية رقم . 48/440084 الدولي رقم وتبين عناصر المحفز التي تم الحصول عليها وفقا للطريقة بعاليه مساحة سطح (بطريقة و 060 متر / جرام ويفضل بين 500 400 متر/ جرام وإجمالي ٠١ وبشكل عام بين (BET © و 6 ستتيمتر"/ oY سنتيمتر/ جرام ويفضل بين ١7 أعلى من (BET المسامية (بطريقة بشكل عام كنتيجة للمسام ذات نصف قطر يصل إلى (Hg جرام؛ وتتراوح المسامية (طريقة / ستتيمتر ١ حتى ٠ سنتيمتر / جرام ‘ ويفضل من م ١ ,© حتى ٠ y أنجستروم بين ١ فج . جرام
٠ وقد يتم الحصول على عناصر المحفز بمساحة سطح كبيرة جدا ST) من Tor متر/ جرام) عن طريق علاج الجسيمات الحلقية الصلبة للمنتج الكيميائي الإضافي بعامل لنزع الكحول TCLs ie وفي جانب مفضل من الإختراع الحالي؛ فوفقا لنموذج معين ثاني؛ يتسم أيضا مكون المحفز catalyst component الصلب (B) ذو متوسط أكثر انخفاضا hill عن مكون المحفز catalyst (A) component بمساحة سطح أكبر من مكون المحفز (A) catalyst component وبشكل خاص
V0 بمساحة سطح أكبر من 75٠0 متر/ جرام. titanium مع المنتج الكيميائي الإضافي م1801 الوارد بعاليه الذي تعرض للعلاج بنزع الكحول الذي يتم التحكم فيه بشكل حراري تحت تيار غازي ساخن. ويتم الحصول على مسامية أعلى بشكل عام بإزالة كميات كبيرة من الكحول من المنتج الكيميائي الإضافي البادئ.
١ ات
Ye فحين يتم إنتاج بوليمر مسامي فإنه من المناسب وجود مكون المحفز dil وكما ورد ٠٠٠٠٠١ كنتيجة للمسام ذات قطر يصل إلى Hg له مسامية (طريقة (A) catalyst component من ١سنتيمتر/ جرام؛ وبشكل مناظر lel سنتيمتر/ جرام يفضل ١6 أنجستروم) أعلى من وجه التحديد leg (A) ذو مسامية أقل من مسامية (B) catalyst component مكون المحفز .0,7 حتى ١٠ تتراوح بين ٠ وفي أي طريقة تحضير واردة بعاليه قد يضاف المركب المانح للإلكترون المطلوب على هذه الحالة؛ أو في المقابل؛ قد يتم الحصول عليه في مكانه باستخدام مادة مناسبة تشكل مادة أخرى يمكن تحويلها إلى المركب المطلوب المانح للإلكترون بواسطة تفاعلات كيميائية معروفة على سبيل المثال؛ منها esterification استرة المتبادلة transesterification . polymerization of و (3) إلى محفزات لبلمرة الأوليفينات (A) وتتحول العناصر المحفزة الصلبة ٠ عن طريق تفاعلها مع محفزات مشتركة مناسبة مثل المركبات الفلزية العضوية من olefins من جدول العناصر (تدوين جديد) بشكل اختياري في ١7 ؟ و -١ التي تنتمي للمجموعات fl وجود مركب خارجي مانح للإلكترون. ومن بين المركبات الفلزية الععضوية؛ تفضل مركبات . organoaluminum الألومنيوم العضوية , مثل trialkyl aluminum الذي يتم اختياره من مركبات alkyl-Al وعلى وجه التحديد مركب Vo ومن triisobutylaluminum, tri-n-butylaluminum, tri-n-hexylaluminum, tri-n-octylaluminum : مع trialkyl aluminum الممكن استخدام مخلوطات من مقل alkylaluminum halides, alkylaluminum hydrides or alkylaluminum sesquichlorides . ALEt;CLs ور ALEt,CL
Y.Vv
١١ وقد يكون المركب الخارجي المانح للإلكترون من نفس النوع أو قد يختلف عن المركب الداخلي المائح للإلكترون الموجود في مكون المحفز catalyst component الصلب. وتتضمن المركبات الخارجية المائحة للإلكترون المناسبة؛ مركب ethers silicon و esters مقثل -4 ethyl ethoxybenzoate, amines ومركبات حلقة غير متجانسة وعلى وجه التحديد»؛ -2,2,6,6 tetramethyl piperidine, and ketones © وفئة واحدة على day التحديد من المركبات الخارجية المائحة المفضلة هي فئة مركبات silicon ذات صيغة RIRSSIOR): حيث أن د و 6 هي الأعداد الصحيحة؛ حتى HY ؟ هو العدد الصحيح ١ و “ والمجموع ( © + 8+5 ) يكون ؛ SR’ 4 لكلو ع1 تكون شقوق alkyl أو cycloalkyl أو aryl تشتمل على ١ حتى ٠8 ذرة كربون تحتوي بشكل اختياري على ذرات غير متجانسة؛ والمركبات المفضلة على وجه التحديد ٠ هي مركبات silicon حيث يكون a عبارة عن ١ و 5 عبارة عن ١ و » عبارة عن oY ويتم اختيار واحد على الأقل من 18 و R® من مجموعات متفرعة من alkyl أو cycloalkyl أو aryl تحتوي على VW حتى ٠١ ذرة كربون تحتوي بشكل اختياري على ذرات غير متجانسة و 187 هو مجموعة : المفضلة silicon من أمثلة مركبات . methyl التحديد؛ day ع وعلى - ©, alkyl methylcyclohexyldimethoxysilane, diphenyldimethoxysilane, methyl-t- butyldimethoxysilane, dicyclopentyldimethoxysilane, 2-ethylpiperidinyl-2-t- Yo butyldimethoxysilane, 1,1,1,trifluoropropyl-metil-dimethoxysilane and 1,1, 1 trifluoropropyl-2-ethylpiperidinyl-dimethoxysilane
RS و © يكون “و ٠ مفضلة أيضاً حيث أن 8 يكون silicon وعلاوة على ذلك؛ تكون مركبات تحتوي بشكل اختياري على ذرات غير cycloalkyl أو alkyl يكون مجموعة متفرعة من : المفضلة silicon وتتضمن أمثلة من مركبات . methyl يكون RT متجانسة و ٠ و
١"
cyclohexyltrimethoxysilane, t-butyltrimethoxysilane and thexyltrimethoxysilane ويستخدم المركب المائح للإلكترون (c) في كمية تقدم نسبة وزن جزيئي بين مركب الألومنيوم العضوي organoaluminum والمركب المذكور المانح للإلكترون )0( البالغ من ١,١ حتى 9080 ويفضل من
.٠٠١ حتى 900 والأكثر تفضيلاً من ؟ حتى ١ المذكورة مناسبة لتحضير عدد كبير من منتجات catalysts تكون المحفزات clin وكما تحدد © خطي منخفض polyethylenes 00م + وتكون مناسبة على وجه التحديد لتحضير منخفض الكثافة polyethylenes جرام/ سنتيمتر) و ١9460 ذو كثافة أقل من (LLDPE) الكثافة لهما كثافة أقل من (ULDPE و VLDPE ( منخفض الكثافة بشكل بالغ polyethylenes Jas جرام/ ستتيمتر) تتكون من بوليمرات مشتركة CAA aT adi جرام/ ٠ ذرة كربون؛ ١١ UY واحد أو أكثر له من alpha-olefins مع ethylene من copolymers ٠ ومع ذلك؛ قد تستخدم JA من Sel ethylene تتضمن محتوى جزيئي من وحدات مشتقة من لها « HDPE ) عالية الكثافة على سبيل المثال ethylene polymers أيضاً في تحضير بوليمرات وبوليمرات ethylene متجانسة لل polymers كثافة أعلى من 0.9460 جرام/ سنتيمتر") بوليمرات ذرة كربون و ١١ تتضمن ؟ حتى alpha-olefins مع ethylene من copolymers مشتركة و propylene و ethylene من elastomeric copolymers بوليمرات مشتركة الاستومرية Vo ذات propylene s ethylene من elastomeric terpolymers بوليمرات ثلاثية الاستوميرية و Ye بين حوالي ethylene له محتوى بالوزن من الوحدات المشتقة من diene تناسب أقل من من crystalline copolymers منتظم التكرار و بوليمرات مشتركة متبلرة propylene و IV الأخرى ذات محتوى من الوحدات المشتقة من alpha-olefins أو أي من ethylene ys propylene مقاومة للارتطام من polymers بالوزن؛ وبوليمرات ZAC أعلى من s&s propylene ٠٠
١ اي
VY propylene المتتابعة لل polymerization تم الحصول عليه بالبلمرة (53 propylene ethylene بالوزن من 77١8 الذي يحتوي على ما يصل إلى ethylene مع propylene ومخلوطات له عدد من الوحدات مشتقة 1-butenes propylene المشتركة من polymers والبوليمرات و7560 بالوزن. ٠١ يبلغ بين 1-butene من polymerization وفي ظل ما سبق؛ يشكل أيضا غرض الإختراع الحالي عملية لبلمرة الأوليفينات © hydrogen أو hydrocarbyl حيث أن © يكون شق CH; = CHR ) (بشكل مشترك of olefins ذرة كربون» تتم هذه العملية في وجود المحفز المذكور بعاليه وقد يتم اختيار ل VY حتى ١ له : وجه التحديد من Je olefins وتكون بلمرة ethylene, propylene, butene-1,4-methyl-1-pentene, hexene-1, octene-1 « butene, hexene-1 or octene-1 وحدة أو في خليط مع polymerization of propylene البروبلين ٠ . مفضلة على وجه الخصوص في وجود محفزات تم الحصول عليها من عناصر محفزة polymerization وقد تتم عملية البلمرة liquid or gas phase من الإختراع؛ وفقاً للتقنيات المعروفة؛ سواء في طور سائل أو غازي باستخدام التقنية المعروفة على سبيل المثال للطبقة المتميعة أو تحت الظطروف التي يتم تقليب عندها بشكل ميكانيكي. polymer البوليمر Vo التي تتم في طور سائل polymerization of propylene ويفضل على وجه التحديد بلمرة البروبلين كوسط بلمرة. liquid propylene باستخدام بروبيلين سال
Yov
V¢
وقد يستخدم محفز الإختراع الحالي على حالته في عملية البلمرة polymerization عن طريق
تقديمه إلى المفاعل بشكل مباشر ومع ذلك؛ فإن بلمرة المحفز بواسطة olefin تشكل نموذج مفضل؛
Jey وجه pail يكون مفضل على day الخصوص بلمرة ethylene أو propylene أو
مخلوطات منها بشكل مسبق بواسطة or -016608. واحدة أو JS) حيث تحتوي المخلوطات
© المذكورة على ما يصل إلى 77٠0 بالمول من olefin mo تشكل كميات من البوليمر
polymer _من حوالي ١١ جرام لكل جرام من المكون الصلب يصل إلى حوالي ٠٠٠١ جرام لكل
جرام من مكون المحفز catalyst component الصلب. وقد تتم خطوة البلمرة polymerization
المسبقة عند درجة حرارة من ٠ حتى Av م ويفضل من 0 حتى #١ .م في الطور السائل أو
الغازي liquid or gas-phase . وقد تتم خطوة البلمرة polymerization المسبقة في خط مستقيم ٠ كجزء من عملية البلمرة polymerization المتواصلة أو بشكل مستقل في عملية على دفعات.
وتكون البلمرة polymerization المسبقة على دفعات لمحفز الإختراع مفضلة على وجه التحديد
مع ethylene من أجل إنتاج كمية من البوليمر polymer تتراوح من 0,5 حتى Yo جرام لكل
جرام من مكون المحفز catalyst component .
وقد تم وصف أمثلة في العمليات ذات طور الغاز حيث يكون من الممكن استخدام العناصر الكروية ٠ .من الإختراع في البراءة العالمية 97/719707 والبراءة الأمريكية 5777987 والبراءة العالمية
A/F VA وتدخل في تلك العمليات خطوة التلامس المسبق لعناصر المحفز وخطوة البلمرة
polymerization المسبقة وخطوة بلمرة الطور الغازي gas phase polymerization في مفاعل
واحد أو أكثر في سلسلة من الطبقات المتميعة أو التي تقليبها بشكل ميكانيكي.
ومن ثم؛ ففي Ala حدوث البلمرة polymerization في طور غاز تتم عملية الإختراع بشكل Yo مناسب وفقاً للخطوات التالية:
: اتا
ب (I تلامس عناصر المحفز في غياب أوليفين قابل للبلمرة polymerizable olefin أو بشكل اختياري في وجود olefin المذكور في كميات لا تزيد عن ٠١ جرام لكل جرام من المكون الصلب (A) 2( وبلمرة ethylene أو مخلوطات منه مع » -أوليفينات واحدة أو أكثر بشكل مسبق؛ 0 تحتوي المخلوطات المذكورة على ما يصل إلى 77١0 بالمول من co - olefin يشكل كميات من البوليمر polymer من حوالي oN جرام لكل جرام من المكون الصلب (A) حتى حوالي ٠٠٠١ جرام لكل جرام. ج بلمرة طور الغاز gas-phase polymerization ل CH, = CHR olefins واحد أو أكقر dua يكون 18 شق هيدروكربون hydrocarbon radical أو hydrogen 4 حتى ٠١ Vo ذرات كربون؛ في مفاعل واحد أو أكثر ذو طبقة متميعة أو طبقة تم تقليبها بشكل ميكانيكي باستخدام نظام محفز بوليمر polymer-catalyst مسبق ينتج عن (ب). وكما ورد بعاليه؛ قد تتم خطوة البلمرة polymerization المسبقة بشكل مستقل في صورة دفعات. وفي هذه الحالة يتلامس مسبقاً المحفز السابق البلمرة polymerization وفقاً للخطوة 0( مع aluminum alkyl ¢ ثم يرسل بشكل مباشر إلى خطوة بلمرة طور الغاز (ج).
١ ويتم التحكم بشكل معتاد في الوزن الجزيني للبوليمر باستخدام hydrogen أو عوامل أخرى قادرة على تنظيم الوزن الجزيني . وإذا تتطلب الأمرء قد تتم عملية البلمرة polymerization وفقاً للإختراع في مفاعلين أو أكثر تعمل تحت ظروف مختلفة وبشكل اختياري عن طريق إعادة تدوير polymer ad sal ؛ بشكل جزئي على الأقل؛ الذي يتكون في المفاعل الثاني إلى المفاعل الأول. وقد يعمل على سبيل المثال مفاعلان أو أكثر بتركيزات مختلفة من منظم الوزن الجزيئي أو عند
Y.V
١ أو كل منهما وقد تم توضيح الأمثلة التالية من أجل polymerization درجات حرارة مختلفة للبلمرة وصف الإختراع الحالي بطريقة غير محددة. التعريف تم تحديد الخواص وفقاً للطرق التالية: كيلو جرام) 1,16 Jas) (E) 857240 - 1238 م وفقاً لحالة ٠9١0 دليل الانصهار: يتم قياسه عند ©
و 7٠,6 das) (F) كيلو جرام). المسامية ومساحة السطح مع 0100880: تتحدد وفقاً لطريقة BET ( جهاز يستخدم SORPTOMATIC 0 بواسطة Carlo Erba ). المسامية ومساحة السطح مع الزئبق لعناصر المحفز:
. Carlo Erba بواسطة " Porosimeter 2000 .يتم القياس باستخدام " سلسلة ٠ وتتحدد المسامية عن طريق امتصاص الزئبق تحت ضغط. ومن أجل هذا التحديد؛ يستخدم مقياس يتصل بخزان من الزئثبق ) Carlo Erba) CDs ملليمتر) Y تمدد السوائل الذي تم معايرته (قطرة ملليبار) ويوضع مقدار تم وزنه من عينة في مقياس تمدد السوائل. ٠١٠١ TT) ومضخ عالي التفريغ ويتم الحفاظ عليه عند تلك (Hg ملليمتر vo) >) ثم يوضع الجهاز بعد ذلك تحت تفريغ عالي
Vo الظروف لمدة ٠١0 دقيقة. ويتصل بعد ذلك مقياس تمدد السوائل بخزان الزئبق ويتم السماح بتدفق الزئبق ببطء بداخل الخزان حتى يصل إلى المنسوب الذي تم تعليمه في مقياس تمدد السائل عند ارتفاع ٠ سنتيمتر. ويثم (غلاق الصمام الذي يصل مقياس تمدد السوائل بمضخ التفريغ؛ ثم يزداد
٠١ اي
VY
كيلو جرام/ ستتيمتر؛ وتحت تأثير ١580 حيث يصل إلى nitrogen ضغط الزئبق تدريجياً مع الضغط؛ يدخل الزئبق المسام وينزل المنسوب لأسفل وفقاً لمسامية المادة. يتم حساب المسامية (سنتيمتر / جرام) الإجمالية والمسامية الناتجة عن المسام التي تصل إلى أنجستروم ؛ ومنحنى توزيع المسام ومتوسط حجم المسام ‘ بشكل مباشر من منحنى ٠١ التوزيع المتكامل للمسام؛ وهو وظيفة لانخفاض حجم الزثبق وقيم الضغط المستخدم (وتقدم كل تلك 5
MILESTONE 2000 / " البيانات وتتضح بمقياس المسام المتصل بالحاسب الآلي المجهز ببرنامج بواسطة سي إربا. " 4 : polymers المسامية ومساحة السطح مع الزئبق لل بوليمرات تم استخدام نفس الطريقة والجهاز المخصصان للمحفز مع الاختلاف أن ضغط الزئبق يزداد يصل إلى 7,5 كيلو جرام/ سنتيمتر". Cus nitrogen تدريجيا مع ٠ متوسط الحجم الجسيمي للمحفز الحيود البصسري لضوء الليزر أحادي اللون بواسطة جهاز fase يتحدد بطريقة تستند إلى
P50 وتم تحديد متوسط الحجم بأنه " Malvern Instr. 2600 " polymers متوسط الحجم الجسيمي للبوليمرات موديل 3 المتقوفر لدى Tyler Testing sieve Shaker RX — 29 يتحدد عن طريق استخدام جهاز Vo
ASTM E 11 مزود بمجموعة من ستة مناخل وفقا ل Combustion Engineering Endecott على التوالي. Yoo و Yo و YA و ١ gv له أرقام © و — 87 ايت .أ
YA
Aid
A الصلب catalyst component تحضير مكون المحفز (MgCLy / EtOH تحضير مدعم كروي (المنتج الكيميائي الإضافي والكحول وفقاً للطريقة التي تم magnesium chloride تم تحضير المنتج الكيميائي الإضافي من من البراءة الأمريكية رقم 7¥99,.0¢,£ ¢ وتعمل عند 9660 دورة في الدقيقة ١ وصفها في مثال 0 دورة في الدقيقة. ويحتوي المنتج الكيماوي الإضافي على © مول تقريباً من ٠٠٠٠١ بدلا من الكحول. إزالة الكحول من المنتج الذي ثم الحصول عليه على هذا النحو عند درجات حرارة تزداد Al مول لكل 7,١ حتى يقل محتوى الكحول إلى aga gallnitrogen م في ٠٠١ م حتى ٠٠0 تدريجيا من ميكرو 5٠0 ويحتوي المدعم الذي تم نزع الكحول منه على متوسط حجم يبلغ -MgCly مول من ٠ ميللي تقريباً.
Solid Catalyst Component تحضير مكون محفز صلب ملليلتر من م1101 في مفاعل ذو أربعة زجاجات ضيقة من أعلى مجهز بجهاز ١5٠0١ يتم تقديم م. ٠ ويبرد عند «nitrogen تقليب ميكانيكي ومقياس حرارة مطهر بال ذو كريات دقيقة و MgCL, * 21CHsOH ومع التقليب؛ يضاف .9 جرام من Yo وترتفع درجة ٠١,* تكون Mg/ DIBP ؛ بحيث أن النسبة الجزيئية ل diisobuthylphtalate دقيقة؛ ثم يتوقف التقليب؛ ويتم السماح بترسيب Ve م ويتم الحفاظ عليها لمدة ٠٠١ الحرارة حتى م لمدة 10 دقيقة ويتم تفريغ السائل الطاف عن طريق المشعب. ٠٠١ المنتج الصلب عند ا
ثم يضاف ١٠٠0١ ملليلتر من TCLs العذب إلى المنتج الصلب. ويتفاعل الخليط عند ١"١م لمدة
Ye دقيقة ثم يتوقف التقليب ويبرد المفاعل حتى Yoo > ويثم السماح للمنتج الصلب بالترسيب
عند V0 م لمدة 10 دقيقة ويتم تفريغ السائل الطاف من المشعب.
ويثم Jue المادة الجامدة بواسطة “> ٠١ X ملليلتر من hexane اللامائي ثلاث Oye عند ٠١ 5 © وثلاث مرات عند درجة حرارة الغرفة؛ وفي النهاية تجفف المادة الجامدة تحت التفريغ؛ Ay
تحليلها وفحصها.
تحضير مكون المحفز catalyst component الصلب B
تحضير المدعم الكروي (المنتج الكيميائي الإضافي (MgCL; / EtOH
تم تحضير المنتج الكيميائي الإضافي ل magnesium chloride والكحول ta للطريقة الواردة في ٠ مثال ؟ من البراءة الأمريكية رقم 944656 ؛ الذي يعمل عند Youu دورة في الدقيقة Yar من
٠ دورة في الدقيقة . ويكون للمنتج الكيميائي الإضافي الذي يحتوي على ¥ مول تقريباً من
الكحول ذو متوسط حجم بالغ YY ميكرو ميللي تقريباً.
تحضير مكون محفز صلب Solid Catalyst Component
يتم تقديم ١50١ ملليلتر من م7101 في مفاعل ذو أربعة زجاجات ضيقة من أعلى مجهز بجهاز ١ تقليب ميكانيكي ومقياس حرارة مطهر بال nitrogen ويبرد عند ٠ ام
ومع التقليب يضاف Vo جرام 213 * MgCL; ذو كريات دقيقة ري diisobuthylphtalate ؛
بحيث أن النسبة الجزيئية ل Mg/ DIBP تكون NY وترتفع درجة الحرارة حتى Yoo 5 ويتم
ات
Ye
الحفاظ عليها لمدة ٠١ دقيقة؛ ثم يتوقف التقليب؛ ويتم السماح بترسيب المنتج الصلب عند ١٠٠٠م لمدة ١١ دقيقة ويتم تفريغ السائل الطاف عن طريق المشعب.
ثم يضاف ١٠٠١ ملليلتر من 11014 العذب إلى المنتج الصلب. ويتفاعل الخليط عند ١7١ م لمدة
Ya دقيقة؛ ثم يتوقف التقليب ويبرد المفاعل حتى ah ‘a ٠١ السماح للمنتج الصلب بالترسيب
0 عند ٠٠١ م لمدة ١١ دقيقة ويتم تفريغ السائل الطاف من المشعب.
ويتم غسل المادة الجامدة بواسطة > ٠00 x ملليلتر من hexane اللامائي ثلاث مرات عند ٠١ 5 وثلاث مرات عند درجة حرارة dd yall وفي النهاية تجفف المادة الجامدة تحت «fy iil ويم تحليلها وفحصها.
١ مثال
polymerization واختبار البلمرة A/B تحضير خليط من مكون محفز صلب ٠ و 5,16ه ALEt; ملليجرام من Aen لا ماني يحتوي على hexane ملليلتر من Yo يتم تقديم ملليجرام ٠,١ و 1,19 ملليجرام من مكون م و cyclohexylmethyldimethoxysilane ملليجرام من م وذلك في 201001876 سعته ؛ لتر منقى بتدفق ٠١ عند propylene من مكون 3 في تدفق عند hydrogen لتر من V,0 ويضاف autoclave م لمدة ساعة. ويتم إغلاق Ye نيتروجين عند إدخال 7 كيلو جرام من بروبيلين سائل al معدل الضغط ودرجة الحرارة وبعد ذلك Yo تحت التقليب. liquid propylene عند درجة polymerization م في خمس دقائق؛ وتتم البلمرة Vo وترتفع درجة الحرارة حتى polymer غير المتفاعل؛ ويستعاد البوليمر propylene الحرارة تلك لمدة ساعتين؛ ويتم إزالة ٠١ ا
ويجف عند 7١ م تحت التفريغ لمدة ثلاث ساعات؛ ويتم وزنه بعد ذلك. ويتم قياس BDP ر APS للبوليمر وتم نقل هذا القياس في جدول .١ Ja ؟ -؛ تعاد بلمرة مثال ١ باستخدام كميات المحفز هو 8 الواردة في جدول .١ © مقارنة مثال ١ تم إعادة نفس الخطوة الواردة في مثال ١ مع الاختلاف في استخدام ٠١ ملليجرام من مكون A مقارنة مثال ؟ ثم إعادة نفس الخطوة الواردة في مثال ١ مع الاختلاف في استخدام ٠١ ملليجرام من مكون B جدول ١ es ne - (ملليجرام/ ملليجرام | (جرام/ سنتيمتر مكعب | (ميكرو ميللي) (ميكروميللي) اا سلس اا | ee |e اسن ال الس ا ا BD.
Oe = الكثافة الظاهرية APS = متوسط الحجم الجسيمي.
Claims (1)
- YY عناصر الحماية 8 حيث أن «CH; = CHR polymerization of olefins عملية لبلمرة الأوليفينات -١ ١ VY حتى ١ أو 08 يشتمل على hydrocarbon radical شق هيدروكربون OY Mg يتضمن (A) catalyst component ذرة كربون؛ تتم العملية في وجود مكون المحفز ¥ catalyst component كعناصر ضرورية وفي وجود مكون المحفز halogens Ti و ¢ « polymerization تحت نفس ظروف البلمرة polymer القادر على إنتاج بوليمر (B) © الذي particle size أقل من متوسط الحجم الجسيمي particle size بمتوسط حجم جسيمي ١ A المذكور catalyst component يمكن الحصول عليه بواسطة مكون المحفز ١ مع (B) و (A) لعنصر الحماية ١؛ حيث تتفاعل العناصر المحفزة lids ؟- عملية ١ التي تنتمي إلى metals للفلزات organometallic compounds المركبات الفلزية العضوية Y . و 7 و 7 من جدول العناصر ١ المجموعات 7 particle size حيث يكون متوسط الحجم الجسيمي ١ طبقاً لعنصر الحماية glee ؟- ١ أقل 0 على (B) catalyst الذي تم الحصول عليه بواسطة المحفز polymer للبوليمر " (A) الذي تم الحصول عليه من polymer عن متوسط الحجم الجسيمي للبوليمر JY particle size حيث يكون متوسط الحجم الجسيمي oF عملية طبقاً لعنصر الحماية - ١ أقل 76460 على الأقل عن (B) الذي تم الحصول عليه بواسطة المحفز polymer للبوليمر _ (A) تم الحصول عليه من (sl) polymer للبوليمر particle size متوسط الحجم الجسيمي YW ١ اتYY catalyst component j—isall حيث يتضمن مكون ٠ ١ طبقاً لعنصر الحماية idee —0 ١ كعناصر أساسية. halogens Ti y Mg أيضاً (B) ¥ catalyst “-عمليةطبقاً لعنصر الحماية )6 حيث يكون نشاط مكون المحفز ١ (A) أقل من نشاط (B) component Y catalyst component طبقاً لعنصر الحماية ؛ حيث يكون نشاط مكون المحفز Le -7 ١ (A) على الأقل من نشاط 77٠١ أقل من )38( " catalyst component يكون نشاط مكون المحفز dus V لعنصر الحماية lish ie ~A ١ (A) أقل من 270 على الأقل من نشاط (B) " Ti و Mg على (B) 3 (A) يشتمل كل من dua ¢ \ لعنصر الحماية lia عملية -8 ١ بالوزن من A حتى ١ في كمية تتراوح من (B) كعناصر أساسية ويوجد halogen 3 XY A وتتسم العملية أيضاً بأن متوسط القطر يكون أقل من (A+B) إجمالي YF مكون fraction طبقاً لعنصر الحماية 9؛ حيث أن متوسط قطر كسر dee -٠١ ١ يساوي أو يكون أقل من 7750 من قيمة متوسط قطر B catalyst component المحفز OY .A catalyst component مكون المحفز fraction mS V يساوي أو يكون أقل من B عملية طبقاً لعنصر الحماية 9؛ حيث أن متوسط قطر -١١ ١ A من قيمة متوسط قطر ex XY Yoyv-١ ١ عملية طبقاً لعنصر الحماية )¢ حيث أن عناصر المحفز A و B تكون ذات توزيع Y حجم جسيمي وفقاً لصيغة P50 °° v© .من إجمالي الجسيمات تكون ذات قطر أقل من تلك القيمة؛ و P10 هو قيمة hill حيث أن 7٠١ من إجمالي الجسيمات تكون ذات قطر أقل من تلك القيمة و PSO هو قيمة القطر حيث أن 750 من إجمالي الجسيمات تكون ذات قطر أقل من تلك القيمة؛ أقل من NA Lee - ١“ ١ طبقاً لعنصر الحماية Cua) أن مكون المحفز (B) catalyst component Y له مسامية محددة بطريقة الزئبق؛ أقل من مسامية مكون المحفز catalyst component (A) ¥ =V€ ١ عملية طبقاً لعنصر الحماية ٠؛ حيث يتم اختيار الأوليفين CH; = CHR من “ المجموعة الي تتكون من ethylene, propylene, butene-1, hexene-1, octene-1 YW ومخلوطات من ذلك. ١٠# ١ - مكون محفز لبلمرة الأوليفينات CH, = CHR polymerization of olefins « حيث " أن 8 يكون شق هيدروكربون hydrocarbon radical أو 8 يحتوي على ١ إلى ١“ YF ذرة كربون؛ ويتضمن هذا المكون كسرين fraction على الأقل لمكون المحفز A catalyst component ~~ ¢ و B ¢ يتضمن كل منهم Mg و halogens Ti كعناصسر auld 0 ويحتوي مكون المحفز catalyst component المذكور على من ١ إلى 71٠Y.ovYo١ بالوزن من كسر 13 fraction الذي يكون له متوسط قطر أقل من متوسط قطر المحفز A Ypolymerization of propylene عملية طبقاً لعنصر الحماية ١؛ لبلمرة البروبلين - ١ ١ وتتم العملية المذكورة في cbutene, hexene-1 or octene-1 بشكل اختياري في خليط مع polymerization كوسط بلمرة liquid propylene طور سائل باستخدام بروبيلين سائل " الست ¢-١7 ١ محفز طبقاً لعنصر الحماية OT يتسم بأن الفرق بين متوسط قطر كسور مكون YX المحفز catalyst component يكون على نحو أن متوسط قطر كسر fraction مكون oY المحفز B catalyst component يساوي أو يكون أقل من 7709 من قيمة متوسط قطر fraction mS ¥ مكون .A catalyst component Jjisall-١# ١ مكون المحفز catalyst component طبقا لعنصر الحماية VN حيث تكون كل من ١ عناصر المحفز A و 3 ذات توزيع حجم جسيمي يثم حسابه وفقا للصيغة الواردة بعاليه "في عنصر الحماية VY من NA-١١ ١ مكون محفز catalyst component طبقا لعنصر الحماية OT حيث يكون متوسط “ القطر الجسيمي لمكون المحفز B catalyst component من © حتى ٠١ ميكرو ميلليء ¥ بينما يكون المعدل لمكون المحفز A catalyst component من te حتى Yio ميكرو ميللي.ل=Y+ ١ مكون المحفز lida catalyst component لعنصر الحماية NT حيث يشتمل كل من الكسرين B fraction A على Ti هاليد Lia haloalcoholates of لصيغة Ti(OR py 7 ,7 حيث أن « يكون تكافؤ titanium ولا هو عدد بين ١ و X sn يكون halogen و ؛؟ 8 يكون مجموعة هيدروكربون ,© - ,©؛ تحتوي بشكل اختياري على ذرة غير © متجانسة مدعمة على -MgCL, -7١1 ١ مكون محفز طبقاً لعنصر الحماية Yo ؛ يتسم بأنه يتضمن مركب داخلي ماتح " ا للإلكترون electron donor يتم اختياره من مجموعة تتكون من ethers و :»من " الأحماض العضوية الكربوكسيلية الأحادية والثتائية organic mono or bicarboxylic 80109 و ketones و amines ومخلوطات من ذلك. ١ ؟7- عناصر محفزة lida لعنصر الحماية ١؟؛ حيث يكون المركب الداخلي المانح “ للإلكترون ester electron donor من الحمض الكربوكسيلي العضوي ا لأحادي أو corganic mono or bicarboxylic acid it يتم اختياره من :. phthalates, benzoates, glutarates, and succinates ¢ ١ “7- عناصر محفزة lis لعنصر الحماية oY) حيث يكون المركب الداخلي المانح “ للإلكترون electron donor عبارة عن diethers ٠,7 . -Y¢ \ عناصر محفزة AR لعنصر الحماية An تتسم بأنه يتم تحضير كل من كسور " المحفز هدو B عن طريق تفاعل مركب titanium وفقا (Ti(OR)ny Xy Japa حيث " أن د هو تكافؤ say 5 titanium عدد بين ١ و « ويفضل 11014؛ حيث يُشتق YYYVmagnesium chloride ¢ من منتج كيميائي إضافي من صيغة Cus MgCL, . pROH أن aP © عددبين ١١ و ؛ ويفضل من ؟ حتى *,؛و © شق هيدروكربون hydrocarbon radical 7 يحتوي على ١ حتى YA ذرة كربون. ١ ©17- عناصر محفزة طبقاً لعنصر الحماية 1 تتسم بأن كسر fraction مكون المحفز catalyst component ¥ الصلب المذكور 3 يكون له مسامية (طريقة Hg كنتيجة للمسام " - ذات قطر يصل إلى ٠٠٠٠١ أنجستروم) أقل من مسامية كسر fraction المحفز A -Y1 ١ عناصسر محفزة طبقاً لعخصر الحماية Yo تتسم بأن مكون المحفز (A) catalyst component له مسامية أعلى من ١7 سنتيمتر/ جرام ويكون مكون " _ المحفز (B) catalyst component ذو مسامية تتراوح بين ١١ حتى ٠,7 . ١ 7؟ - محفز لبلمرة الأوليفينات Alb polymerization of olefins تم الحصول عليها عن " - صطريق تفاعل مكون المحفز catalyst component طبقا لعنصر الحماية مع " المركبات الفلزية العضوية organometallic من الفلزات metals التي تنتمي إلى ¢ المجموعة ١ حتى ¥ من جدول العناصر Sige في وجود مركب مانح للإلككرون electron donor © بشكل اختياري.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
EP01204842 | 2001-12-12 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SA03230560B1 true SA03230560B1 (ar) | 2008-07-19 |
Family
ID=8181409
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SA3230560A SA03230560B1 (ar) | 2001-12-12 | 2003-03-01 | عملية لبلمرة الأوليفينات polymerization of olefins |
Country Status (19)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US7138469B2 (ar) |
EP (1) | EP1453867B1 (ar) |
JP (1) | JP4511185B2 (ar) |
KR (1) | KR101080666B1 (ar) |
CN (1) | CN100422221C (ar) |
AR (1) | AR037790A1 (ar) |
AU (1) | AU2002366733B9 (ar) |
BR (1) | BR0207072B1 (ar) |
CA (1) | CA2452573C (ar) |
ES (1) | ES2527049T3 (ar) |
HU (1) | HUP0303960A3 (ar) |
MX (1) | MXPA03008573A (ar) |
MY (1) | MY136330A (ar) |
PL (1) | PL204746B1 (ar) |
RU (1) | RU2308461C2 (ar) |
SA (1) | SA03230560B1 (ar) |
TW (1) | TWI268939B (ar) |
WO (1) | WO2003054035A1 (ar) |
ZA (1) | ZA200305940B (ar) |
Families Citing this family (32)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
BRPI0818758B1 (pt) * | 2007-10-15 | 2018-11-21 | Basell Poliolefine Italia Srl | processo para a preparação de polímeros de propileno com alta fluidez |
CN101903424A (zh) * | 2007-12-18 | 2010-12-01 | 巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司 | 丙烯与己烯-1的共聚物和从其得到的吹塑膜 |
JP5400794B2 (ja) * | 2007-12-19 | 2014-01-29 | バーゼル・ポリオレフィン・イタリア・ソチエタ・ア・レスポンサビリタ・リミタータ | 軟質で可撓性のポリオレフィン組成物 |
US9068028B2 (en) | 2009-06-19 | 2015-06-30 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Process for the preparation of impact resistant propylene polymer compositions |
US8663763B2 (en) | 2009-11-17 | 2014-03-04 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Thermoshrinkable films |
US20130165591A1 (en) | 2010-09-06 | 2013-06-27 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Polyolefin compositions having improved sealability |
EP2648910B1 (en) | 2010-12-09 | 2018-08-08 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Permeable polymer film |
EP2594593A1 (en) | 2011-11-17 | 2013-05-22 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Process for the preparation of heterophasic propylene polymer compositions |
EP2607389A1 (en) | 2011-12-20 | 2013-06-26 | Basell Polyolefine GmbH | Process for preparing olefin polymer by slurry loop polymerization having high powder density |
EP2743278A1 (en) | 2012-12-11 | 2014-06-18 | Basell Polyolefine GmbH | Process for degassing and buffering polyolefin particles obtained by olefin polymerization |
EP2743073A1 (en) * | 2012-12-12 | 2014-06-18 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Propylene-based terpolymers |
EP2757114A1 (en) * | 2013-01-18 | 2014-07-23 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Catalyst components for the polymerization of olefins |
CN105408371B (zh) * | 2013-06-03 | 2017-10-13 | 鲁姆斯诺沃伦技术公司 | 高效齐格勒‑纳塔催化剂体系,该催化剂体系的生产方法及其应用 |
EP3033389B1 (en) | 2013-08-14 | 2017-10-11 | Borealis AG | Propylene composition with improved impact resistance at low temperature |
MX2016001930A (es) | 2013-08-21 | 2016-05-26 | Borealis Ag | Composicion de poliolefina de alto flujo con alta rigidez y tenacidad. |
WO2015024891A1 (en) | 2013-08-21 | 2015-02-26 | Borealis Ag | High flow polyolefin composition with high stiffness and toughness |
EP2853563B1 (en) | 2013-09-27 | 2016-06-15 | Borealis AG | Films suitable for BOPP processing from polymers with high XS and high Tm |
EP2860031B1 (en) | 2013-10-11 | 2016-03-30 | Borealis AG | Machine direction oriented film for labels |
RU2645355C2 (ru) * | 2013-10-24 | 2018-02-21 | Базелл Полиолефин Италия С.Р.Л. | Процесс подготовки пористых пропиленовых полимеров |
US10519259B2 (en) | 2013-10-24 | 2019-12-31 | Borealis Ag | Low melting PP homopolymer with high content of regioerrors and high molecular weight |
BR112016009549B1 (pt) | 2013-11-22 | 2021-07-27 | Borealis Ag | Homopolímero de propileno de baixa emissão com alto índice de fluidez |
US9828698B2 (en) | 2013-12-04 | 2017-11-28 | Borealis Ag | Phthalate-free PP homopolymers for meltblown fibers |
EP3083777B1 (en) | 2013-12-18 | 2019-04-24 | Borealis AG | Bopp film with improved stiffness/toughness balance |
WO2015107020A1 (en) * | 2014-01-17 | 2015-07-23 | Borealis Ag | Process for preparing propylene/1-butene copolymers |
PL3102634T3 (pl) | 2014-02-06 | 2020-11-16 | Borealis Ag | Miękkie i przezroczyste kopolimery odporne na uderzenia |
US10100185B2 (en) | 2014-02-06 | 2018-10-16 | Borealis Ag | Soft copolymers with high impact strength |
EP2907841A1 (en) | 2014-02-14 | 2015-08-19 | Borealis AG | Polypropylene composite |
EP2947118B1 (en) | 2014-05-20 | 2017-11-29 | Borealis AG | Polypropylene composition for automotive interior applications |
JP6578069B2 (ja) | 2015-12-11 | 2019-09-18 | バーゼル・ポリオレフィン・イタリア・ソチエタ・ア・レスポンサビリタ・リミタータ | プロピレン系重合体組成物 |
EP3387027B1 (en) | 2015-12-11 | 2024-02-14 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Propylene hexene copolymers |
WO2020144035A1 (en) * | 2019-01-09 | 2020-07-16 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Catalyst components for the polymerization of olefins |
WO2023171433A1 (ja) * | 2022-03-11 | 2023-09-14 | 東邦チタニウム株式会社 | オレフィン類重合用固体触媒成分、オレフィン類重合用固体触媒成分の製造方法、オレフィン類重合用触媒、オレフィン類重合体の製造方法及びオレフィン類重合体 |
Family Cites Families (24)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DK133012C (da) * | 1968-11-21 | 1976-08-09 | Montedison Spa | Katalysator til polymerisation af alkener |
YU35844B (en) * | 1968-11-25 | 1981-08-31 | Montedison Spa | Process for obtaining catalysts for the polymerization of olefines |
US4192774A (en) * | 1978-01-27 | 1980-03-11 | Shell Oil Company | Preparation of an active TiCl3 catalyst |
IT1096661B (it) * | 1978-06-13 | 1985-08-26 | Montedison Spa | Procedimento per la preparazione di prodotti in forma sferoidale solidi a temperatura ambiente |
IT1098272B (it) * | 1978-08-22 | 1985-09-07 | Montedison Spa | Componenti,di catalizzatori e catalizzatori per la polimerizzazione delle alfa-olefine |
US4657883A (en) * | 1985-10-07 | 1987-04-14 | Amoco Corporation | Ester-modified olefin polymerization catalyst |
JP2523109B2 (ja) * | 1986-05-02 | 1996-08-07 | 三菱化学株式会社 | オレフイン重合用触媒成分 |
IT1227258B (it) * | 1988-09-30 | 1991-03-28 | Himont Inc | Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione di olefine |
IT1230134B (it) * | 1989-04-28 | 1991-10-14 | Himont Inc | Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione di olefine. |
TW198726B (ar) * | 1989-12-29 | 1993-01-21 | Mitsui Petroleum Chemicals Ind | |
IT1246614B (it) | 1991-06-03 | 1994-11-24 | Himont Inc | Procedimento per la polimerizzazione in fase gas delle olefine |
IT1250731B (it) | 1991-07-31 | 1995-04-21 | Himont Inc | Procedimento per la preparazione di polietilene lineare a bassa densita' |
CA2077744C (en) * | 1991-09-30 | 2003-04-15 | Edwar Shoukri Shamshoum | Homogeneous-heterogeneous catalyst system for polyolefins |
IT1262935B (it) * | 1992-01-31 | 1996-07-22 | Montecatini Tecnologie Srl | Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione di olefine |
IT1262934B (it) * | 1992-01-31 | 1996-07-22 | Montecatini Tecnologie Srl | Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione di olefine |
IT1254279B (it) * | 1992-03-13 | 1995-09-14 | Montecatini Tecnologie Srl | Procedimento per la polimerizzazione in fase gas delle olefine |
IT1256648B (it) * | 1992-12-11 | 1995-12-12 | Montecatini Tecnologie Srl | Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione delle olefine |
US5643846A (en) * | 1993-04-28 | 1997-07-01 | Fina Technology, Inc. | Process for a isotactic/syndiotactic polymer blend in a single reactor |
US5804524A (en) * | 1993-04-28 | 1998-09-08 | Fina Technology, Inc. | Process for a isotactic/syndiotactic polymer blend in a single reactor |
DE69401509T2 (de) * | 1993-06-24 | 1997-07-17 | Dow Chemical Co | Titan-und zirkoniumkomplexe und diese enthaltende polymerisationskatalysatoren |
US5589539A (en) * | 1994-11-23 | 1996-12-31 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Process for preparing an in situ polyethylene blend |
IL117114A (en) | 1995-02-21 | 2000-02-17 | Montell North America Inc | Components and catalysts for the polymerization ofolefins |
CZ296873B6 (cs) | 1997-03-29 | 2006-07-12 | Montell Technology Company B. V. | Adicní produkty chloridu horecnatého a alkoholu |
US6828268B1 (en) * | 1999-11-05 | 2004-12-07 | Phillips Petroleum Company | Polymerization catalyst systems and processes using alkyl lithium compounds as a cocatalyst |
-
2002
- 2002-12-04 MY MYPI20024550A patent/MY136330A/en unknown
- 2002-12-04 TW TW091135174A patent/TWI268939B/zh not_active IP Right Cessation
- 2002-12-10 ES ES02805313.0T patent/ES2527049T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2002-12-10 BR BRPI0207072-3A patent/BR0207072B1/pt active IP Right Grant
- 2002-12-10 EP EP02805313.0A patent/EP1453867B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2002-12-10 MX MXPA03008573A patent/MXPA03008573A/es active IP Right Grant
- 2002-12-10 US US10/473,313 patent/US7138469B2/en active Active
- 2002-12-10 HU HU0303960A patent/HUP0303960A3/hu unknown
- 2002-12-10 WO PCT/EP2002/014111 patent/WO2003054035A1/en active Application Filing
- 2002-12-10 CA CA2452573A patent/CA2452573C/en not_active Expired - Lifetime
- 2002-12-10 PL PL374056A patent/PL204746B1/pl not_active IP Right Cessation
- 2002-12-10 RU RU2003128027/04A patent/RU2308461C2/ru active
- 2002-12-10 KR KR1020037012812A patent/KR101080666B1/ko active IP Right Grant
- 2002-12-10 AU AU2002366733A patent/AU2002366733B9/en not_active Ceased
- 2002-12-10 JP JP2003554748A patent/JP4511185B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 2002-12-10 CN CNB028123816A patent/CN100422221C/zh not_active Expired - Lifetime
- 2002-12-11 AR ARP020104798A patent/AR037790A1/es active IP Right Grant
-
2003
- 2003-03-01 SA SA3230560A patent/SA03230560B1/ar unknown
- 2003-07-31 ZA ZA2003/05940A patent/ZA200305940B/en unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
AU2002366733A1 (en) | 2003-07-09 |
AR037790A1 (es) | 2004-12-01 |
EP1453867B1 (en) | 2014-11-12 |
AU2002366733B2 (en) | 2008-10-16 |
HUP0303960A2 (hu) | 2004-03-01 |
AU2002366733B9 (en) | 2009-03-19 |
ZA200305940B (en) | 2005-01-26 |
BR0207072A (pt) | 2004-01-27 |
MXPA03008573A (es) | 2003-12-08 |
ES2527049T3 (es) | 2015-01-20 |
CN100422221C (zh) | 2008-10-01 |
TW200409780A (en) | 2004-06-16 |
TWI268939B (en) | 2006-12-21 |
HUP0303960A3 (en) | 2007-11-28 |
RU2003128027A (ru) | 2005-02-27 |
JP4511185B2 (ja) | 2010-07-28 |
MY136330A (en) | 2008-09-30 |
CN1518562A (zh) | 2004-08-04 |
RU2308461C2 (ru) | 2007-10-20 |
WO2003054035A1 (en) | 2003-07-03 |
KR101080666B1 (ko) | 2011-11-08 |
CA2452573A1 (en) | 2003-07-03 |
EP1453867A1 (en) | 2004-09-08 |
US7138469B2 (en) | 2006-11-21 |
PL204746B1 (pl) | 2010-02-26 |
PL374056A1 (en) | 2005-09-19 |
JP2005513213A (ja) | 2005-05-12 |
KR20040064613A (ko) | 2004-07-19 |
BR0207072B1 (pt) | 2012-08-21 |
CA2452573C (en) | 2011-03-22 |
US20040077490A1 (en) | 2004-04-22 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
SA03230560B1 (ar) | عملية لبلمرة الأوليفينات polymerization of olefins | |
CN1079400C (zh) | 烯烃聚合反应的催化剂及其制造方法 | |
AU622636B2 (en) | Catalyst composition for preparing high density or linear low density olefin polymers of controlled molecular weight distribution | |
EP2285840B1 (en) | Catalyst system for the polymerization of olefins | |
JP2008512506A (ja) | チーグラ−ナッタ触媒、その製造方法及びそれを用いたアルケンの重合での使用 | |
AU723865B2 (en) | Ziegler-natta catalyst for ethylene polymerization or copolymerization | |
EP0998503B1 (en) | High activity polyethylene catalysts | |
SK279445B6 (sk) | Katalyzátor typu ziegler-natta nanesený na nosičov | |
EP3038977B1 (en) | Method for improving the operability of an olefin polymerization reactor | |
JPH01247405A (ja) | 高密度で幅広い分子量分布のα―オレフィンポリマー製造用触媒組成物 | |
US20120329963A1 (en) | Catalyst Components for the Polymerization of Olefins | |
WO2009027379A1 (en) | Solid vanadium-containing ziegler-natta catalyst system | |
RU2446176C2 (ru) | Каталитические компоненты для полимеризации олефинов и катализаторы, полученные из них | |
CN101589068A (zh) | 用于烯烃聚合反应的催化剂组分 | |
EP0518604A2 (en) | High activity polyethylene catalysts prepared from oxidizing agents | |
RU2444532C2 (ru) | Компоненты катализатора для полимеризации олефинов и катализаторы, полученные из них |