RU99127462A

RU99127462A - Компоненты форполимерного катализатора полимеризации олефинов

Info

Publication number: RU99127462A
Application number: RU99127462/04A
Authority: RU
Inventors: Габриэле Говони; Марио Саккетти; Джанни ВИТАЛЕ
Original assignee: Монтелл Текнолоджи Компани Б.В.
Priority date: 1998-03-23
Filing date: 1999-03-18
Publication date: 2001-09-10

Claims

1. Компонент форполимерного катализатора для полимеризации олефинов CH₂=CHR, где R представляет собой атом водорода или С₁-С₁₂-алкильную группу, отличающийся тем, что он содержит твердый компонент катализатора, содержащий Mg, Ti, галоген и электронодонорное соединение, и обладает способностью приводить к получению при стандартных условиях полимеризации гомополимера пропилена, характеризуемого степенью нерастворимости в ксилоле при 25^oС, превышающей 90%, при этом упомянутый твердый компонент катализатора форполимеризуют с этиленом, так, что количество этиленового форполимера доходит до 100 г на 1 г твердого компонента катализатора.

2. Компонент катализатора по п.1, отличающийся тем, что количество этиленового полимера меньше, чем 15 г на 1 г твердого компонента катализатора.

3. Компонент катализатора по п.2, отличающийся тем, что количество этиленового полимера меньше, чем 5 г на 1 г твердого компонента катализатора.

4. Компонент катализатора по п.1, отличающийся тем, что твердый компонент катализатора содержит соединение титана, имеющее по меньшей мере связь Ti-галоген, и электронодонорное соединение, нанесенные на галогенид Mg в активной форме.

5. Компонент катализатора по любому из пп.1-4, отличающийся тем, что твердый компонент катализатора получают в результате проведения реакции соединения титана, описываемого формулой Ti(OR)_n-_yX_y, где n представляет собой валентность титана, а y представляет собой число в диапазоне между 1 и n, с аддуктом, описываемым формулой MgCl₂ • pROH, где р представляет собой число в пределах от 0,1 до 6, a R представляет собой углеводородный радикал, имеющий 1-18 углеродных атомов.

6. Компонент катализатора по любому из пп.1-5, отличающийся тем, что соединение титана представляет собой TiCl₄.

7. Компонент катализатора по п.1, отличающийся тем, что внутреннее электронодонорное соединение выбирают из сложных эфиров, простых эфиров, аминов и кетонов.

8. Компонент катализатора по п.6, отличающийся тем, что упомянутый внутренний донор выбирают из алкильных, циклоалкильных или арильных сложных эфиров монокарбоновых кислот, при этом упомянутые алкильные, циклоалкильные или арильные группы имеют от 1 до 18 углеродных атомов.

9. Компонент катализатора по п.6, отличающийся тем, что внутренний донор выбирают из группы, состоящей из этилбензоата и диизобутилфталата.

10. Компонент катализатора по п.6, отличающийся тем, что внутренний донор выбирают из простых 1,3-диэфиров, описываемых формулой (I)

где R^I, R^II, R^III, R^IV, R^V и R^VI, одинаковы или различны, представляют собой атом водорода или углеводородные радикалы, имеющие от 1 до 18 углеродных атомов, a R^VII и R^VIII, одинаковы или различны, имеют то же самое значение, что и R^I-R^VI, за исключением того, что они не могут быть атомом водорода; одна или более из групп R^I-R^VIII может быть связана с образованием цикла.

11. Компонент катализатора по п.9, отличающийся тем, что R^VII и R^VIII выбираются из С₁-С₄-алкильных радикалов, а группы R^III-R^IV связаны с образованием цикла.

12. Способ получения компонента каталитического форполимера по одному из пп. 1-11, осуществляемый в результате форполимеризации этилена в присутствии твердого компонента катализатора, содержащего Mg, Ti, галоген и электронодонорное соединение и Al-алкильное соединение.

13. Способ по п.12, отличающийся тем, что Al-алкильное соединение выбирают среди соединений триалкил-алюминия и галогенидов алкилалюминия.

14. Способ по п.13, отличающийся тем, что Al-алкильное соединение выбирают из триэтилалюминия, триизобутилалюминия, три-н-бутилалюминия, три-н-гексил-алюминия, три-н-октилалюминия.

15. Способ по любому из пп.12-14, отличающийся тем, что форполимеризацию осуществляют с использованием таких количеств алкил-Al-соединения, чтобы получить молярное отношение Al/Ti в пределах от 0,0001 до 50.

16. Способ по п.15, отличающийся тем, что молярное отношение Al/Ti находится в пределах от 0,001 до 10.

17. Способ по п.16, отличающийся тем, что молярное отношение Al/Ti находится в пределах от 0,01 до 1.

18. Способ по п.12, отличающийся тем, что форполимеризацию осуществляют в жидком разбавителе, выбираемом из жидких углеводородов.

19. Катализатор полимеризации олефинов CH₂=CHR, где R представляет собой атом водорода или углеводородный радикал, содержащий 1-12 углеродных атомов, содержащий компонент форполимерного катализатора по любому из пп.1-11, соединение алкилалюминия и, необязательно, одно или более электронодонорное соединение.

20. Катализатор по п.19, отличающийся тем, что как в качестве внутреннего донора, так и в качестве внешнего донора используется бензоат.

21. Катализатор по п.20, отличающийся тем, что в качестве внешнего донора используется смесь бензоата и соединений кремния.

22. Катализатор по п. 20, отличающийся тем, что этилбензоат является внутренним донором, а п-этоксиэтилбензоат является внешним донором.

23. Катализатор по п. 21, отличающийся тем, что этилбензоат является внутренним донором, а внешний донор содержит смесь п-этоксиэтилбензоата и дициклопентил-диметоксисилана.

24. Способ полимеризации олефинов CH₂=CHR, где R представляет собой атом водорода или углеводородный радикал, содержащий 1-12 углеродных атомов, осуществляемый в присутствии катализатора, содержащего (А) компонент форполимерного катализатора по одному из пп.1-11; (В) Al-алкильное соединение и, не обязательно, (С) внешнее донорное соединение.

25. Способ по п.24, отличающийся тем, что компоненты, образующие катализатор, (А), (В) и, не обязательно, (С) предварительно вступают в контакт друг с другом перед добавлением их в полимеризационный реактор.

26. Способ по п.24, отличающийся тем, что олефином является пропилен.

27. Способ по п.24, отличающийся тем, что внешний донор электронов выбирают из соединений кремния, простых эфиров, сложных эфиров, аминов, гетероциклических соединений, кетонов и простых 1,3-диэфиров, описываемых общей формулой (I).

28. Способ по п. 27, отличающийся тем, что внешний донор выбирают из соединений кремния, описываемых формулой R_a ⁵R_b ⁶Si(OR⁷)_с, где а и b представляют собой целые числа в диапазоне от 0 до 2, с представляет собой целое число в диапазоне от 1 до 3, а сумма (а + b + с) равняется 4; R⁵, R⁶ и R⁷ представляют собой алкильный, циклоалкильный или арильный радикалы, имеющие 1-18 углеродных атомов, необязательно содержащие гетероатомы.

29. Способ по п.21, отличающийся тем, что а равняется 1, b равняется 1, с равняется 2, по меньшей мере один из R⁵ и R⁶ выбирается из разветвленной алкильной, циклоалкильной или арильной групп, имеющих 3-10 углеродных атомов, а R⁷ представляет собой C₁-С₁₀-алкильную группу.