RU1837950C - Способ очистки водного раствора сульфата цинка - Google Patents
Способ очистки водного раствора сульфата цинкаInfo
- Publication number
- RU1837950C RU1837950C SU874202444A SU4202444A RU1837950C RU 1837950 C RU1837950 C RU 1837950C SU 874202444 A SU874202444 A SU 874202444A SU 4202444 A SU4202444 A SU 4202444A RU 1837950 C RU1837950 C RU 1837950C
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- membranes
- electrodialysis
- zinc
- chambers
- solution
- Prior art date
Links
- 229910000368 zinc sulfate Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 14
- NWONKYPBYAMBJT-UHFFFAOYSA-L zinc sulfate Chemical compound [Zn+2].[O-]S([O-])(=O)=O NWONKYPBYAMBJT-UHFFFAOYSA-L 0.000 title claims abstract description 13
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 24
- 229960001763 zinc sulfate Drugs 0.000 title claims description 12
- 239000012528 membrane Substances 0.000 claims abstract description 51
- 238000000909 electrodialysis Methods 0.000 claims abstract description 31
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M Fluoride anion Chemical compound [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 14
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 claims abstract description 14
- 230000008021 deposition Effects 0.000 claims abstract description 9
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 229910052716 thallium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 7
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 claims abstract description 7
- BKVIYDNLLOSFOA-UHFFFAOYSA-N thallium Chemical compound [Tl] BKVIYDNLLOSFOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 238000005341 cation exchange Methods 0.000 claims abstract 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 50
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 claims description 22
- 238000010790 dilution Methods 0.000 claims description 16
- 239000012895 dilution Substances 0.000 claims description 16
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 14
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 238000000746 purification Methods 0.000 claims description 5
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 5
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 4
- 229910001635 magnesium fluoride Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 claims description 3
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims description 3
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 claims description 2
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 claims 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- PTFCDOFLOPIGGS-UHFFFAOYSA-N Zinc dication Chemical compound [Zn+2] PTFCDOFLOPIGGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000005349 anion exchange Methods 0.000 claims 1
- 239000003011 anion exchange membrane Substances 0.000 claims 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims 1
- 150000001868 cobalt Chemical class 0.000 claims 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 claims 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims 1
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 claims 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims 1
- 125000000020 sulfo group Chemical group O=S(=O)([*])O[H] 0.000 claims 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 30
- 239000011701 zinc Substances 0.000 abstract description 29
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 abstract description 29
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 abstract description 25
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 abstract description 11
- 239000011572 manganese Substances 0.000 abstract description 11
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical group [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 10
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 abstract description 10
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 abstract description 9
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 abstract description 6
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 abstract description 6
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 abstract description 6
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 5
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 abstract description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 abstract description 4
- 239000007832 Na2SO4 Substances 0.000 abstract 1
- 239000011686 zinc sulphate Substances 0.000 abstract 1
- 235000009529 zinc sulphate Nutrition 0.000 abstract 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 18
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 12
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 7
- -1 fluoride ions Chemical class 0.000 description 6
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 4
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000012487 rinsing solution Substances 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 3
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate Chemical compound [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 2
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 2
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 239000008151 electrolyte solution Substances 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- ORUIBWPALBXDOA-UHFFFAOYSA-L magnesium fluoride Chemical compound [F-].[F-].[Mg+2] ORUIBWPALBXDOA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- NUJOXMJBOLGQSY-UHFFFAOYSA-N manganese dioxide Chemical compound O=[Mn]=O NUJOXMJBOLGQSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 2
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 2
- 244000118350 Andrographis paniculata Species 0.000 description 1
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001634 calcium fluoride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001175 calcium sulphate Substances 0.000 description 1
- 235000011132 calcium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 230000035606 childbirth Effects 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 229910000361 cobalt sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940044175 cobalt sulfate Drugs 0.000 description 1
- KTVIXTQDYHMGHF-UHFFFAOYSA-L cobalt(2+) sulfate Chemical compound [Co+2].[O-]S([O-])(=O)=O KTVIXTQDYHMGHF-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000012527 feed solution Substances 0.000 description 1
- 230000004907 flux Effects 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 230000009931 harmful effect Effects 0.000 description 1
- 229910000040 hydrogen fluoride Inorganic materials 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 1
- 231100000518 lethal Toxicity 0.000 description 1
- 230000001665 lethal effect Effects 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010979 pH adjustment Methods 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- UUWCBFKLGFQDME-UHFFFAOYSA-N platinum titanium Chemical compound [Ti].[Pt] UUWCBFKLGFQDME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 description 1
- 230000003134 recirculating effect Effects 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 238000012958 reprocessing Methods 0.000 description 1
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 1
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000000638 solvent extraction Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000011550 stock solution Substances 0.000 description 1
- 230000009747 swallowing Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D61/00—Processes of separation using semi-permeable membranes, e.g. dialysis, osmosis or ultrafiltration; Apparatus, accessories or auxiliary operations specially adapted therefor
- B01D61/42—Electrodialysis; Electro-osmosis ; Electro-ultrafiltration; Membrane capacitive deionization
- B01D61/44—Ion-selective electrodialysis
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D61/00—Processes of separation using semi-permeable membranes, e.g. dialysis, osmosis or ultrafiltration; Apparatus, accessories or auxiliary operations specially adapted therefor
- B01D61/42—Electrodialysis; Electro-osmosis ; Electro-ultrafiltration; Membrane capacitive deionization
- B01D61/44—Ion-selective electrodialysis
- B01D61/54—Controlling or regulating
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B09—DISPOSAL OF SOLID WASTE; RECLAMATION OF CONTAMINATED SOIL
- B09B—DISPOSAL OF SOLID WASTE NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- B09B3/00—Destroying solid waste or transforming solid waste into something useful or harmless
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G9/00—Compounds of zinc
- C01G9/06—Sulfates
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2311/00—Details relating to membrane separation process operations and control
- B01D2311/26—Further operations combined with membrane separation processes
- B01D2311/2642—Aggregation, sedimentation, flocculation, precipitation or coagulation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2317/00—Membrane module arrangements within a plant or an apparatus
- B01D2317/02—Elements in series
- B01D2317/025—Permeate series
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2321/00—Details relating to membrane cleaning, regeneration, sterilization or to the prevention of fouling
- B01D2321/16—Use of chemical agents
- B01D2321/162—Use of acids
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Urology & Nephrology (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
- Water Treatment By Electricity Or Magnetism (AREA)
- Electrolytic Production Of Metals (AREA)
- Electrolytic Production Of Non-Metals, Compounds, Apparatuses Therefor (AREA)
- Ultra Sonic Daignosis Equipment (AREA)
- Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
- Studio Devices (AREA)
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Conductive Materials (AREA)
Description
Насто щее изобретение относитс к удалению одновалентных ионов из электро- шта ZnSO/i методом электродиализа,
В процессах восстановлени цинка из аствора сульфата цинка электролизом не- збходимо будет подвергать электролит эта- iy очистки, чтобы уменьшить содержание в ем примесей, которые оказывают вредные юздействи на протекание процесса элект- юлиза. В частности, очень важно добитьс :оответствующего удалени хлорида, фто- эида и талли .
Хлорид обычно удал ют в виде CuCI, в виде AgCI или в результате экстракции растворител . Хлорид и фторид успешно удал ют методами.предварительного выщелачивани или промывки кальцинированного концентрата, уносимой газами пыли и т. д. с использованием при этом раствора карбоната натри . Главными недостатками этих методов вл ютс : неполное удаление галогенидов, об зательное использование дополнительных этапов обработки и высока себестоимость. Удаление фторида пу00
со XI ю ел о
fe
тем промывки твердых частиц раствором соды вл етс дорогосто щей операцией и этот метод не гарантирует полного удалени ионов фторида из очищенного таким образом электролита сульфата цинка.
Согласно изобретению, Содержащий одновалентные ионы, например хлорида, фторида,талли , натри и кали ,электролит ZnS04 пропускаетс через установку электродиализа . Электродиализатор состоит из р да чередующихс камер или отделений концентрации и разбавлени , которые разделены между собой чередующимис кати- онными и анионными мембранами, а также из анодных и катодных камер, которые содержат соответственно анод и катод. Анионные и катионные мембраны выбираютс из соответствующих полупроницаемых дл одновалентных ионов мембран. Отложение цинка и марганца регулируетс методами, которые включают в себ регулирование состава и скорости потока раствора дл промывки электродов, который циркулирует через анодные и катодные камеры; расположение чередующихс мембран таким образом , чтобы анодна камера и катодна камера отдел лись от смежных камер разбавлени полупроницаемой дл одновалентных анионов мембраной; дополнительное введение небольшого количества кобальта и/или сурьмы. Поскольку эффективность удалени галогенида, например фторида, в определенной степени зависит от величины рН, поэтому необходимо тщательно регули: ровать величину рН электролита в пределах заранее установленного диапазона. Менее жесткое регулирование величины рН требуетс в том случае, если удаление аниона ограничено хлоридом. В зависимости от концентрации одновалентных ионов в электролите ZnSCM, который предстоит очи-, стить, и/или от требуемой степени чистоты ионов в очищенном электролите процесс электродиализа можно осуществл ть в течение одной или нескольких стадий. За счет выбора соответствующих условий способ по насто щему изобретению может иметь своим конечным результатом эффективное удаление в течение одной или нескольких стадий 90% и даже выше одновалентных ионов из электролита сульфата цинка, особенно ионов хлорида, фторида и талли .
В соответствии с изобретением предусматриваетс разработка способа очистки электролита из сульфата цинка, содержащего концентрации одновалентных катионов талли , натри и кали , и одновалентных анионов хлорида и фторида. Этот способ очистки осуществл етс методом электродиализа и отличаетс тем. что он включает в
себ этап подачи электролита из сульфата цинка в камеры разбавлени электродиализной установки, состо щей из большого количества чередующихс обменных полупроницаемых дл одновалентного катиона мембран и обменных полупроницаемых дл одновалентного аниона мембран, причем сами мембраны очерчивают и определ ют камеры разбавлени и концентрировани , анодной и катодной камер, сам катод устанавливаетс в катодной камере, а анод устанавливаетс в анодной камере; подача в анодную и катодную камеры циркулирующих промывных растворов; этап
5 подачи электрического тока между анодом и катодом при такой величине, чтобы величина плотности соответствующего электрического тока находилась в диапазоне от 10 до 500 А/м , этап поддержани температуры в
0
электродиализной установке в диапазоне от
О до 60°С; этап подачи электролита с величиной рН менее примерно 5,5; этап пропускани потоков растворов через камеры разбавлени и концентрации при линейной
5 скорости, достаточной дл поддержани турбулентного потока в упом нутых камерах; этап удалени разбавител из упом нутых камер разбавлени в виде очищенного электролита сульфата цинка с уменьшенны0 ми концентраци ми одновалентных катионов и одновалентных анионов.
Ниже насто щее изобретение будет описано более детально.
Электролит ZnSO из содержащих вы5 щелачивающийс свинец материалов вместе с серной кислотой подвергаем очистке с целью удалени из него нежелательных ионов и с целью сделать этот электролит пригодным дл электролитического выделе0 ни цинка. Этап очистки включает в себ так называемую очистку от железа и очистку с помощью цинковой пыли. Способ по насто щему изобретению можно использовать до и после очистки цинковой пыли.
5в катодном и. анодном пространствах
доминирующими реакци ми будут соответственно выделение водорода и кислорода. На аноде и катоде могут осаждатьс небольшие количества двуокиси марганца и цинка
0 соответственно, Отложение на электродах вл етс не желательным и поэтому все отложени или осаждени должны удерживатьс на минимальном уровне. Отложени можно регулировать и удерживать на мини- B мальном уровне. Отложение можно регулировать и удерживать на минимальном уровне по меньшей мере одним из нескольких способов. Во-первых, этого можно добитьс за счет расположени мембран в электродиализной установке таким обра;юм , чтобы анионные мембраны образовы- нали торцевые мембраны, т. е. чтобы эти мембраны располагались р дом с электродными камерами. Во-вторых, отложени на электродах можно регулировать за счет вы- (юра достаточно сильного или большого потока промывного раствора с регулируемой величиной рН, чтобы свести к минимуму концентрации марганца и цинка. В-третьих, количество отложений, особенно цинка, можно регулировать путем добавлени небольших количеств растворимой формы по меньшей мере одного элемента, выбранного из группы, включающей в себ сурьму и юбальт, причем использование того и дру- гого будет особенно эффективным. В дан- юм случае можно использовать промывной fаствор с концентрацией максимально в 100 мг Sb/л и/или промывной раствор с онцентрацией максимально в 100 мг Со/л. Предпочтительные количества добавок на- од тс в диапазоне от 2 до 10мг Sb/л йот 2 до 5 мг Со/л; при этих уровн х добавок Судет осаждатьс лишь небольшое количество цинка. И последнее, отложени , осо- (енно цинка, можно регулировать за счет использовани изготовленного из соответствующего материала катода, чтобы стимулировать выделение водорода на всем г рот жении отложени цинка. Например, ;л изготовлени катода насто тельно рекомендуетс использовать покрытый гтлати- I- ой титан. Каждый из перечисленных выше способов можно использовать в одиночку I/ ли в комбинации с одним или несколькими также перечисленными способами регули- р овани отложени на электродах.
Катодные и анодные пространства или камеры промываютс с помощью циркулирующих промывных растворов. Ради про- стоты в качестве промывных растворов можно использовать обычные растворы, L иркулирующие в обоих электродных камерах . Промывной раствор можно выбрать из гэуппы, включающей в себ воду, разбав- ленную серную кислоту и сульфат натри , величина рН которых поддерживаетс в диапазоне от 0 до 4. В качестве промывного раствора лучше всего использовать подкисленный раствор сульфата натри . Пригод- h ый дл данного случа промывной раствор Содержит сульфат натри в концентрации в диапазоне от 0,1 до 1,0 М с или без добавленного кобальта и сурьмы, а величина рН этого раствора поддерживаетс в диапазо- не от 2 до 3; дл более эффективного удалец ни фтора рекомендуетс использовать более высокие величины рН. Промывной раствор циркулирует при скорости, доста- т эчной дл образовани перепада давлени
через мембраны менее 150 кПа, а лучше менее 50 кПа. Какую-то часть промывного раствора можно удал ть из циркул ции и замен ть ее в основной равной частью свежего раствора, чтобы концентраци цинка в прополаскивающем растворе всегда поддерживалась на уровне примерно 150 мг/г или меньше.
Электродиализна установка может работать с температурами раствора, которые наход тс в диапазоне от 0 до 60°С, а лучше от 20 до 50°С.
Способ по насто щему изобретению использует питающий электролитный раствор с величиной рН, котора должна быть меньше примерно 5,5. При использовании растворов с величиной рН выше примерно 5,5 может происходить отложение цинка в виде гидроокиси или в виде основного сульфата цинка. При величинах рН ниже примерно 2 образуютс и перенос тс дальше ионы бисульфата . Следовательно, вл етс предпочтительным поддерживать величину рН исходного раствора в диапазоне от 2 до 5,5. Удаление фтора будет особенно чувствительным к величине рН, так как при величине рН ниже примерно 3,5 будет происходить образование фтороводорода. Именно поэтому рекомендуетс , чтобы величина рН потоков разбавлени и концентрировани находилась на уровне не менее примерно 2, а чтобы усилить удаление фтора величина рН должна находитьс в диапазоне от 3,5 до 5,5.
Скорость потока растворов через камеры концентрировани и разбавлени должна быть таковой, чтобы дл получени турбулентности потока было достаточно линейной скорости потока. Потоки растворов через камеры концентрировани и разбавлени , а также.через анодные и катодные камеры должны быть в основном уравновешены , чтобы можно было поддерживать перепад давлени через мембраны на уровне, который не превышал бы примерно 150 кПа, а лучше бы чтобы он находилс в диапазоне от 0 до 50 кПа.
Скорости подачи в электродиализную установку можно выбирать в диапазоне от 2 до 40 л/час-м на каждую мембранную пару; выбранное значение скорости будет зависеть от концентраций примесей и загр зн ющих веществ в самом электролите и от величины плотности посто нного тока.
Процесс удалени может осуществл тьс с электрическим током, подаваемым на электроды таким образом, чтобы эквивалентна плотность электротока мембраны (плотность тока, подаваемого на каждую эффективную или рабочую площадь поверхности мембраны) находилась в диапазоне от 10 до 500 А/м , При плотности электротока ниже 10 А/м2 будет наблюдатьс слишком медленна скорость передачи ионов, а при плотности выше 500 А/м2 будет наблюдатьс слишком медленна скорость обновлени или пополнени одновалентных ионов на диффузионном слое мембраны, что в конечном итоге будет приводить к расщеплению воды и/или к потер м полупроницаемости или избирательной проницаемости. Расщепление воды и потер полупроницаемости или избирательной проницаемости в основном устран ютс , если-электродиализна установка использует плотности электрического тока в предпочтительном диапазоне от 50 до 300 А/м .
Хот электродиализ может осуществл тьс в течение одного этапа или стадии с целью уменьшени концентраций одновалентных ионов до желаемого низкого уровн концентраций,однако может возникнуть необходимость или просто желание иметь более одной стадии электроди.ализа. Если электродиализ осуществл етс в течение более одной стадии, тогда эти стадии или этапы рекомендуетс соедин ть между собой последовательно, когда разбавитель, вз тый на одной стадии, используетс в качестве источника питани или просто подаетс в камеры разбавлени следующей стадии, благодар чему можно добитьс еще большего уменьшени концентраций одновалентных ионов.
В случае необходимости с помощью электродиализа можно добитьс дополнительной концентрации концентрата. Удаленный из камер концентрации первого этапа или стадии электродиализа концентрат подаетс в камеры разбавлени второго или следующего этапа. Подобный ступенчатый режим может оказатьс нужным и эффективным в плане сокращени потерь цинка вместе с концентратом, поскольку концентрат обычно выбрасываетс в виде вытекающего потока после обработки. Разбавитель из такого второго электродиализа концентрата можно возвращать в электродиализ первого этапа в виде исходного материала .
В случае необходимости мембраны можно чистить периодически с целью удалени с них всех отложений, например сульфата кальци или фторида или фторида магни . Эти мембраны можно чистить раствором соответствующей кислоты, например 15%-ным раствором уксусной кислоты или. 2 М хлористоводородной кислоты с последующим тщательным прополаскиванием мембран в воде. Электроды можно чистить разбавленной серной кислотой.
Пример 1. Электродиализна установка включает в себ несколько чередующихс полупроницаемых дл анионов мембран Селемион А и полупроницаемых дл катионов мембран Селемион С. Эти мембраны обычно располагаютс таким образом , чтобы полупроницаема дл анионов
мембрана находилась р дом с анодным пространством, а полупроницаема дл катионов мембрана находилась р дом с катодным пространством, причем обе торцевые камеры, т. е. камеры, которые рэсполагаютс р дом с электродными пространствами) будут камерами разбавлени .
В анодном и катодном пространствах использовали анодную пластинку из покрытого платиной титана и катодную пластинку
из нержавеющей стали (марки 304) соответственно .
Раствор электролита сульфата цинка, содержащий 150 мг/л СГ, 50 мг/л F и 12 мг/л TI , непрерывно подавалс на рециркулирующий поток разбавител при норме 19,5 л/час м2 эффективной площади мембранной пары, т. е. камеры. Поток разбавител рециркулировалс через камеры разбавител при линейной скорости в 5 см/сек.
Вода, в которую дл повышени ее электропроводимости добавл ли небольшое количество электролита, рециркулировала через камеры концентрировани при линейной скорости в 5 см/сек. 0,5 М раствор сульфата
натри , величина рН которого была отрегулирована с помощью серной кислоты до 2, подавалс при норме 116 л/час-м2 на каждую электродную пару в электродные камеры с целью образовани здесь промывного
. электрод потока. Промывной поток рецир- кулировал через электродные пространства при скорости, достаточной дл образовани и поддержани перепада давлени между упом нутым потоком и потоками разбавител и концентрата на уровне менее 10 кПа. Измеренный перепад давлени между потоками разбавител и концентрата должен быть равен 3 кПа.
Посто нный ток проходил между элект-. родами при плотности тока в 174. А/м2. В данном случае происходил отвод потоков разбавител , концентрата и прополаскивающего электрод раствора. Из потока разбавител в поток концентрата происходила чиста или суммарна передача воды пор дка 1,5 л/час-м2 на каждую камеру. Испытание продолжалось 7 часов. В табл. 1 привод тс результаты измерени после семичасового периода передачи СГ, F и Tl+, a
акже данные относительно скорости пото- (:ов. величины рН и температур испытани .
П р. и мер 2. С целью дальнейшего повышени эффективности удалени фторида повтор ли описанный в примере 1 эксперимент, но со скоростью подачи исходного потока в 9,7 л/час-м2, величина рН на сей раз поддерживалась на уровне 2,8 дл промывного электродного раствора и при скорости потока в 70 л/час-м . Повы: шение величины рН промывного раствора имело своим конечным результатом соответствующее повышение величины рН потоков разбавител и концентрата до 3,9 и ,4 соответственно. Эффективность удалени фторида повысилась до 31 %. Следова- 1ельно, эффективность удалени фторида можно повысить за счет увеличени величины рН рециркулирующих растворов разба- tител и концентрата до величины по меньшей мере приблизительно в 3,5.
Пример 3. С целью уменьшени количества цинка и марганца, которые с саждаютс на электродах, были проведены соответствующие испытани . С помощью сборудовани и в услови х, которые.были списаны в предыдущих примерах, было установлено , что концентраци цинка и марганца в промывном растворе будут стабильно повышатьс в зависимости от увеличени продолжительности процесса слектродиализа.
В соответствии сданным примером ис- г ытани проводили с различными составами и скорост ми потока промывного раствора сульфата натри . В этот раствор ,с сбавл ли различные количества раствори- N ой формы кобальта, т. е. сульфат кобальта, и растворимой формы сурьмы. Промывной раствор циркулирует через электродные ка- еры со скоростью, вполне достаточной дл поддерживани перепада давлени через кембраны на уровне примерно 10 кПа. Кака -то часть циркулирующего раствора отводитс и замен етс свежим раствором. В конце каждого испытани , т. е. после 72 часов, определ ли про.центное содержание цинка и марганца в удаленном растворе.
В табл. 2 суммированы данные относи- тгльно плотности электрического тока, концентрации и величины рН добавлений в прополаскивающий раствор, скорости под- аш свежего раствора, а также об установленных концентраци х цинка и марганца в удаленном прополаскивающем растворе.
В ходе проведени испытаний №№ 2 и ч количество осажденного на катоде цинка то равно 2050 мг и 560 мг соответственно, тбгда как в испытани х №№ 4 и 5 отмечено незначительное или вообще не было
никаких отложений цинка. Количество осажденного марганца оценивали визуально как постепенно уменьшающеес от первого испытани к последнему.
5Из приведенных выше результатов испытани следует, что за счет использовани высокой скорости промывного электроды раствора и/или за счет добавлени небольшого количества сурьмы и кобальта в про- 10 мывной раствор можно уменьшить передачу цинка и марганца в электродные пространства или камеры.
Пример 4. Этот пример иллюстрирует возможность значительного сокращени от- 15 ложений на электродах за счет расположени мембран таким образом, чтобы полупроницаемые дл анион мембраны располагались р дом с электродной камерой и за счет использовани того исходного мате0 риала изготовлени катода, который будет стимулировать выделение водорода на всем прот жении осаждени или отложени цинка .
При использовании той же электродиа5 лизной установки, что и в предыдущих испы- тани х,.в данном случае поочередно располагались полупроницаемые дл катионов мембраны Селемион А Р и Селемион СМР (поверхность специально обработана)
0 таким образом, чтобы полупроницаемые дл анионов мембраны находились р дом с обоими катодными и анодными камерами и чтобы те камеры, которые располагаютс р дом с электродными камерами были
5 представлены камерами разбавлени . Анод в данном примере изготавливали из покры-. того платиной титана. Используемый в примерах 1 и 2 катод изготавливали из нержавеющей стали, а в примере 3 исполь0 зовали катод из покрытого платиной титана. В примерах 1 и 3 использовали промывной раствор 0,1 М NaaSCM с величиной рН в 2,5, а в примере 2-0,1 М N32S04 с добавкой кобальта в количестве 2 мг/л сурьмы в коли5 честве 2 мг/л с величиной рН в обоих случа х в 2,5. Каждое испытание продолжалось 72 часа. В табл. 3 привод тс данные относительно плотности электрического тока, скорости потока прополаскивающего рас0 твора, диапазона концентраций цинка и марганца в прополаскивающем растворе за 72-часовой период, а также вес отложений на электроде, собранных за указанный период (72 часа).
5 Следует иметь в виду, что в других испытани х уже было доказано, что мембраны Селемион А Р и Селемион СМР гарантируют получение конечных результатов, которые очень близки тем, которые были получены с мембранами ASV и CSV.
Пример 5. Повторили пример 4 с использованием того же оборудовани и тех же условий проведени примера, однако на этот раз после завершени испытани промывали электродные пространства или камеры в течение 80 минут циркулирующим раствором 0,5 М серной кислоты. Результирующий или конечный промывочный раствор содержал 210 мг цинка, Этот результат свидетельствует о том, что электродные пространства или камеры можно эффектив-. но очищать на месте.
Пример 6. Этот пример доказывает возможность эффективной обработки электролита с очень высокими концентраци ми галогенида. В данном примере использовали ту же электродиализную установку, что и в примере 4. В табл,4 и 5 суммированы данные относительно условий проведени испытани и полученные при этом результаты .
Пример 7. Этот пример иллюстрирует возможность сокращени потерь цинка на пути движени от электролита к концентрату за счет проведени операции электродиализа при более низких плотност х электрического тока.
В. этом примере использовали ту же электродиал изную установку, что и в примере 4, а электролит подавали при скорости 13,6 л/час-м2 на каждую мембранную пару. Плотность электрического тока была равна 50 А/м2. Полученные при этом результаты суммированы в табл. 6.
Скорость передачи воды в концентрат была равна 0,2 л/ч-м2 на каждую мембранную пару. Поток подачи исходного материала содержалIIHHK в концентрации 149 г/л, а скорость передачи цинка потоку концентрата была равна 0,37 моли/Ч -м на каждую мембранную пару.«
Использу один и тот же электролит, было проведено сравнительное испытание при плотности электротока в 100 А/м . Хот эффективность удалени галогенидов при этом увеличивалась до 87% дл СГ и до 56% дл F, однако при этом увеличилась и скорость передачи воды до 0,6 л/час м2, хот при этом увеличилась и скорость передачи цинка до 1 моль/чаС М на каждую мембранную пару.
Пример 8. В этом примере иллюстрируетс возможность уменьшени потерь цинка в конечном концентрате, который удал етс в виде вытекающего после обработки потока, за счет повторной обработки этого концентрата.
Композиционный материал главного потока концентрата- из различных испытаний после его отстаивани (и осаждени
селлаита) и с величиной рН в 3,4 обрабатывали в электродиализной установке, описанный в примере 4.
Процесс электродиализа осуществл ли
с плотностью электрического тока в 150 А/м2 и со скоростью подачи электролита в 12,8 л/час М2 на каждую пару мембран. Полученные при этом результаты привод тс в табл. 7.
0 Скорость передачи воды из потока разбавител в поток концентрата была равна 0,92 л/Ч М2 на каждую мембранную пару.
Пример 9. Этот пример иллюстрирует процесс передачи различных элементов в
5 электролите сульфата цинка в процессе осу- ществлени электродиализа. Типичный электролит может-содержать Zn, Mg, Mn, Ca, Na, К, Cl, F, Tl и т, д. в основном представлен сульфатной системой. Распределение эле0 ментов в течение электродиализа иллюстрируетс нижеследующими испытани ми, результаты которых суммированы в табл. 8; в табл. 9 привод тс составы потока и величины рН. Во всех трех испытани х исполь5 зовали мембраны Неосепта CMS и ACS.
Из приведенных в табл. 9 данных сно, что вл етс предпочтительным передавать одновалентные ионы (Ра+, , Т1+, СГ и F), которые наход тс , в растворах подачи ис0 ходного материала, а поток концентрата, что будет способствовать их удалению из электролита питани , а следовательно и более чистому состо нию самого электролита .
5
Claims (4)
- Формула изобретени 1. Способ очистки водного раствора сульфата цинка от ионов талли , натри , кали , хлора и фтора, отличающийс тем,0 что, с целью увеличени степени очистки, очистку ведут электродиализом в электродиализаторе , между анодом и катодом которого размещены анионообменные и катионообменные мембраны, образую5 щие камеры концентрировани и разбавлени , с подачей в камеры разбавлени исходного раствора, мембраны имеют матрицу сополимера из стирола и дивинилбен- зола с активными группами в количестве0 3 - 4 миллиэквивалентов на 1 г сухой смолы , причем активные группы дл катионо- обменных мембран выполнены из сульфогрупп, а дл анионообменных мембран из четвертичных аммониевых групп5 через электродные камеры подают циркулирующие промывные растворы сульфата натри , исходный раствор подают на обработку с рН 2 - 5,5 и электродиализ ведут . при температуре 0 - 60°С и плотности тока 10-500 А/м2.
- 2.Способ поп. 1,отличающийс тем, что, с целью увеличени производительности за счет устранени осадкообразовани на электродах, используют раствор сульфата натри концентрацией 0,1 - 1,0 М, который дополнительно содержит водорастворимые соли кобальта в количестве 10 - 100мг/л и сурьмы в количестве 5- 100мг/л.
- 3.Способ по пп. 1 и 2. отличающий с тем. что процесс ведут при поддержании концентрации ионов цинка в циркулирующих промывных растворах не более 150мг/л.
- 4. Способ по пп. 1-3, отличающий с тем. что исходный раствор сульфата цинка подают в камеры разбавлени со скоростью 2 -40 л/час м2 мембраны при рН 3,5 - 5,5, циркулирующие промывные электродные растворы подают с рН 0 - 4. преимущественно 2 - 3, и электродиализ ведутпри плотности тока 40 - 300 А/м2 и температуре 20 - 50°С.Таблица 1Таблица 2Таблица 3Мелкие осаждени , образованные в отводимых потоках концентрата. Было установлено , что это осаждение состоит в основном из MgF2. Наличие этого осаждени вл етс причиной более низкой, чем ожидалось, концентрации фторида в потоках концентратов.ylВыпавший в осадок MgF2Таблица 4Т а б ли ц а 5Таблица 6Выпавший в осадок MgF2Таблица 7Таблица 8Таблица 9
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CA000507254A CA1258654A (en) | 1986-04-22 | 1986-04-22 | Method for the removal of monovalent ions from znso.sub.4 electrolyte by electrodialysis |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU1837950C true RU1837950C (ru) | 1993-08-30 |
Family
ID=4132935
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU874202444A RU1837950C (ru) | 1986-04-22 | 1987-04-21 | Способ очистки водного раствора сульфата цинка |
Country Status (21)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4715939A (ru) |
| EP (1) | EP0247713B1 (ru) |
| JP (1) | JPS62297484A (ru) |
| KR (1) | KR880012254A (ru) |
| CN (1) | CN87102881A (ru) |
| AT (1) | ATE56890T1 (ru) |
| BG (1) | BG60243B2 (ru) |
| BR (1) | BR8701889A (ru) |
| CA (1) | CA1258654A (ru) |
| DE (1) | DE3765180D1 (ru) |
| ES (1) | ES2017715B3 (ru) |
| FI (1) | FI83790C (ru) |
| GR (1) | GR3001084T3 (ru) |
| IN (1) | IN168722B (ru) |
| MX (1) | MX170865B (ru) |
| NO (1) | NO871362L (ru) |
| PT (1) | PT84727B (ru) |
| RU (1) | RU1837950C (ru) |
| TR (1) | TR22897A (ru) |
| YU (1) | YU72487A (ru) |
| ZA (1) | ZA872477B (ru) |
Families Citing this family (25)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0310554A1 (de) * | 1987-10-01 | 1989-04-05 | Alusuisse-Lonza Services Ag | Verfahren zur Verringerung von Verunreinigungen in Laugen beim Bayer-Prozess |
| US5110432A (en) * | 1989-04-14 | 1992-05-05 | Cominco Ltd. | Method for separating dissolved species by electrodialysis |
| CH677325A5 (ru) * | 1989-04-28 | 1991-05-15 | Asea Brown Boveri | |
| US5250159A (en) * | 1991-06-12 | 1993-10-05 | The Graver Company | Bipolar membrane stack and method for producing acid and monovalent base from impure salt |
| DE4131794A1 (de) * | 1991-09-24 | 1993-03-25 | Metallgesellschaft Ag | Verfahren und vorrichtung zur aufarbeitung von abfallschwefelsaeure |
| US5567293A (en) * | 1994-12-22 | 1996-10-22 | Pulp And Paper Research Institute Of Canada | Electromembrane processes for the treatment of kraft mill electrostatic precipitator catch |
| US5536384A (en) * | 1995-02-14 | 1996-07-16 | Pulp And Paper Research Institute Of Canada | Separation of sulphides from pulping liquors by electrodialysis |
| US5968326A (en) * | 1997-04-11 | 1999-10-19 | Pulp And Paper Research Institute Of Canada | Composite inorganic-polymer thin film cation-selective membrane, method of fabricating same and applications |
| GEP20053722B (en) * | 2001-10-12 | 2006-01-10 | Flexsys Bv | Process for Improving the Purity of Quaternary Ammonium Hydroxides by Electrolysis in Two-Compartment Cell |
| US7807028B2 (en) * | 2005-03-09 | 2010-10-05 | Xstrata Queensland Limited | Stainless steel electrolytic plates |
| KR20110019573A (ko) * | 2009-08-20 | 2011-02-28 | 삼성전자주식회사 | 전기 흡착 탈이온 장치 |
| KR101688530B1 (ko) * | 2009-12-21 | 2016-12-21 | 삼성전자주식회사 | 전기 흡착 탈이온 장치 |
| KR20110080893A (ko) * | 2010-01-07 | 2011-07-13 | 삼성전자주식회사 | 탈이온 장치 |
| CN102807266B (zh) | 2011-05-31 | 2014-12-10 | 通用电气公司 | 超级电容脱盐单元、装置和方法 |
| US9637397B2 (en) | 2011-10-27 | 2017-05-02 | Pentair Residential Filtration, Llc | Ion removal using a capacitive deionization system |
| US9695070B2 (en) | 2011-10-27 | 2017-07-04 | Pentair Residential Filtration, Llc | Regeneration of a capacitive deionization system |
| US8671985B2 (en) | 2011-10-27 | 2014-03-18 | Pentair Residential Filtration, Llc | Control valve assembly |
| US9010361B2 (en) | 2011-10-27 | 2015-04-21 | Pentair Residential Filtration, Llc | Control valve assembly |
| US8961770B2 (en) | 2011-10-27 | 2015-02-24 | Pentair Residential Filtration, Llc | Controller and method of operation of a capacitive deionization system |
| JP5924055B2 (ja) * | 2012-03-21 | 2016-05-25 | 住友金属鉱山株式会社 | 硫酸ニッケル水溶液の精製方法 |
| CN103572051A (zh) * | 2013-11-15 | 2014-02-12 | 吴鋆 | 一种硫酸锌溶液的脱氯方法 |
| CN104399430B (zh) * | 2014-09-26 | 2016-05-25 | 中南大学 | 一种应用于电解硫酸锌溶液中除氟的复合除氟材料的制备方法 |
| CN106345304A (zh) * | 2016-11-16 | 2017-01-25 | 中国科学院青海盐湖研究所 | 一种阴极液保护型电渗析装置 |
| CN109012761B (zh) * | 2018-08-29 | 2021-10-29 | 中国科学技术大学先进技术研究院 | 一种单价阴离子选择性分离膜及其制备方法 |
| CN116287729B (zh) * | 2023-03-02 | 2024-10-11 | 中南大学 | 一种基于碳酸钠的铊分离方法 |
Family Cites Families (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA797733A (en) * | 1968-10-29 | Petrovich Giganov Georgy | Method for purification of zinc sulphate solutions | |
| CA892479A (en) * | 1972-02-08 | The Bunker Hill Company | Process of selective fluorine removal from zinc concentrates and manganese dioxide | |
| US903732A (en) * | 1908-04-16 | 1908-11-10 | Frederick Laist | Copper-leaching process. |
| US1403065A (en) * | 1920-03-16 | 1922-01-10 | Electrolytic Zinc Company | Recovery of zinc by electrolysis |
| US1901592A (en) * | 1929-01-29 | 1933-03-14 | Gyro Process Co | Method for heating oil |
| NO126852B (ru) * | 1970-07-24 | 1973-04-02 | Norske Zinkkompani As | |
| US3673067A (en) * | 1970-11-23 | 1972-06-27 | Continental Oil Co | Removal of molecular halogen from solution by passage through a membrane |
| US3958986A (en) * | 1974-05-30 | 1976-05-25 | Gunnar Thorsen | Process for recovery of zinc values from zinc waste |
| GB1484819A (en) * | 1974-06-17 | 1977-09-08 | Mines Fonderies De Zinc Vieill | Process for removing chloride ions from an aqueous solution of zinc sulphate |
| US3926759A (en) * | 1975-02-06 | 1975-12-16 | Pitt Metals And Chemicals Inc | Process for recovering tin salts from the waste rinse water of a halogen tin plating process |
| DE2513689A1 (de) * | 1975-03-27 | 1976-10-07 | Krupp Gmbh | Verfahren zur gewinnung von wertstoffen aus hydrothermalen erzschlaemmen |
| US4111772A (en) * | 1975-05-22 | 1978-09-05 | Pitt Metals And Chemicals, Inc. | Process for electrodialytically controlling the alkali metal ions in a metal plating process |
| JPS5437731A (en) * | 1977-08-30 | 1979-03-20 | Fuji Photo Film Co Ltd | Method and apparatus for controlling halogen ion concentration in photographic processing solution |
| US4263109A (en) * | 1980-03-31 | 1981-04-21 | Cominco Ltd. | Precipitation of chloride from zinc sulphate solution |
| US4325792A (en) * | 1981-03-09 | 1982-04-20 | Vaughan Daniel J | Purification process |
| DE3314877A1 (de) * | 1983-04-25 | 1984-10-25 | Minemet Recherche, Trappes | Verfahren zur behandlung einer entnahmeloesung, insbesondere fuer ein zinkextraktionsverfahren auf elektrolytischem weg |
| US4636295A (en) * | 1985-11-19 | 1987-01-13 | Cominco Ltd. | Method for the recovery of lithium from solutions by electrodialysis |
-
1986
- 1986-04-22 CA CA000507254A patent/CA1258654A/en not_active Expired
-
1987
- 1987-03-23 IN IN250/DEL/87A patent/IN168722B/en unknown
- 1987-04-01 NO NO871362A patent/NO871362L/no unknown
- 1987-04-06 EP EP87302969A patent/EP0247713B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1987-04-06 AT AT87302969T patent/ATE56890T1/de active
- 1987-04-06 DE DE8787302969T patent/DE3765180D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1987-04-06 ES ES87302969T patent/ES2017715B3/es not_active Expired - Lifetime
- 1987-04-07 ZA ZA872477A patent/ZA872477B/xx unknown
- 1987-04-16 FI FI871696A patent/FI83790C/fi not_active IP Right Cessation
- 1987-04-20 CN CN198787102881A patent/CN87102881A/zh active Pending
- 1987-04-20 KR KR870003780A patent/KR880012254A/ko not_active Application Discontinuation
- 1987-04-21 PT PT84727A patent/PT84727B/pt not_active IP Right Cessation
- 1987-04-21 BG BG79434A patent/BG60243B2/xx unknown
- 1987-04-21 US US07/041,026 patent/US4715939A/en not_active Expired - Lifetime
- 1987-04-21 YU YU00724/87A patent/YU72487A/xx unknown
- 1987-04-21 RU SU874202444A patent/RU1837950C/ru active
- 1987-04-21 BR BR8701889A patent/BR8701889A/pt not_active Application Discontinuation
- 1987-04-22 JP JP62097644A patent/JPS62297484A/ja active Pending
- 1987-04-22 TR TR271/87A patent/TR22897A/xx unknown
- 1987-04-22 MX MX006161A patent/MX170865B/es unknown
-
1990
- 1990-11-16 GR GR90400928T patent/GR3001084T3/el unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PT84727A (en) | 1987-05-01 |
| CA1258654A (en) | 1989-08-22 |
| BG60243B1 (bg) | 1994-03-24 |
| FI871696A (fi) | 1987-10-23 |
| EP0247713A1 (en) | 1987-12-02 |
| FI871696A0 (fi) | 1987-04-16 |
| YU72487A (en) | 1988-04-30 |
| FI83790B (fi) | 1991-05-15 |
| TR22897A (tr) | 1988-10-24 |
| DE3765180D1 (de) | 1990-10-31 |
| BR8701889A (pt) | 1988-02-02 |
| ATE56890T1 (de) | 1990-10-15 |
| CN87102881A (zh) | 1988-01-20 |
| BG60243B2 (en) | 1994-03-24 |
| PT84727B (pt) | 1989-12-29 |
| GR3001084T3 (en) | 1992-04-17 |
| ES2017715B3 (es) | 1991-03-01 |
| NO871362D0 (no) | 1987-04-01 |
| JPS62297484A (ja) | 1987-12-24 |
| MX170865B (es) | 1993-09-21 |
| AU6042586A (en) | 1987-10-29 |
| EP0247713B1 (en) | 1990-09-26 |
| AU582002B2 (en) | 1989-03-09 |
| ZA872477B (en) | 1988-04-27 |
| FI83790C (fi) | 1991-08-26 |
| NO871362L (no) | 1987-10-23 |
| US4715939A (en) | 1987-12-29 |
| IN168722B (ru) | 1991-05-25 |
| KR880012254A (ko) | 1988-11-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU1837950C (ru) | Способ очистки водного раствора сульфата цинка | |
| EP0503589B1 (en) | Electrodialysis reversal process and apparatus with bipolar membranes | |
| US4636295A (en) | Method for the recovery of lithium from solutions by electrodialysis | |
| US5352345A (en) | Ion exchange resin regenerant waste recovery and recycling via bipolar membranes | |
| EP0604968A2 (en) | A method of producing water having a reduced salt content | |
| CN87103274A (zh) | 5-芳烷基-4-烷氧基-2(5h)-呋喃酮，中间产物及其制备方法以及作为药物的使用 | |
| JPS60106583A (ja) | 沈殿可能な材料と酸及び／又は塩基を含む水性流の処理方法 | |
| EP0149917B1 (en) | Electrodialytic conversion of multivalent metal salts | |
| JP4131991B2 (ja) | 浸出方法 | |
| AU610158B2 (en) | Process for reducing the impurities in lyes in the bayer process | |
| US5064538A (en) | Membrane process for acid recovery | |
| CA1272982A (en) | Method for the recovery of lithium from solutions by electrodialysis | |
| JPH0780253A (ja) | 電気透析精製法 | |
| US5110432A (en) | Method for separating dissolved species by electrodialysis | |
| JP2824537B2 (ja) | ヒドロキシルアミンの製造方法 | |
| JPH0824586A (ja) | 硝弗酸洗浄廃液の電気透析処理方法及びその装置 | |
| US3398078A (en) | Recovery of glutamic acid values by electrodialysis | |
| CA2033545A1 (en) | Method for the removal of monovalent ions from metal sulfate solutions | |
| Ball et al. | Method for removal of monovalent ions from ZnSO4 electrolyte by electrodialysis | |
| EP0392875B1 (en) | Method for separating dissolved species by electrodialysis | |
| JPH05293339A (ja) | 廃硫酸の処理方法及び装置 | |
| JPH08966A (ja) | 電気透析精製法 | |
| JP4531213B2 (ja) | 脱塩装置 | |
| JPH1121689A (ja) | 高純度銀の製造方法 | |
| CA2028300C (en) | Membrane process for acid recovery |