RU1799375C - Способ получени 1,1,1-трифтордихлорэтана и 1,1,1,2-тетрафторхлорэтана - Google Patents

Способ получени 1,1,1-трифтордихлорэтана и 1,1,1,2-тетрафторхлорэтана

Info

Publication number
RU1799375C
RU1799375C SU884356113A SU4356113A RU1799375C RU 1799375 C RU1799375 C RU 1799375C SU 884356113 A SU884356113 A SU 884356113A SU 4356113 A SU4356113 A SU 4356113A RU 1799375 C RU1799375 C RU 1799375C
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
catalyst
fluoride
tetrahaloethylene
reactor
hydrogen fluoride
Prior art date
Application number
SU884356113A
Other languages
English (en)
Inventor
Эрнест Манзер Лео
Нотт Малликарьюна Рао Вэлльюр
Original Assignee
Е.И.Дюпон Де Немур Энд Компани
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=22097611&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=RU1799375(C) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Е.И.Дюпон Де Немур Энд Компани filed Critical Е.И.Дюпон Де Немур Энд Компани
Application granted granted Critical
Publication of RU1799375C publication Critical patent/RU1799375C/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
    • C07C17/093—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens
    • C07C17/20—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of halogen atoms by other halogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
    • C07C17/07—Preparation of halogenated hydrocarbons by addition of hydrogen halides
    • C07C17/087—Preparation of halogenated hydrocarbons by addition of hydrogen halides to unsaturated halogenated hydrocarbons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
    • C07C17/093—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens
    • C07C17/20—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of halogen atoms by other halogen atoms
    • C07C17/21—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of halogen atoms by other halogen atoms with simultaneous increase of the number of halogen atoms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Abstract

Изобретение относитс  к галоидуглеводо- родам, о частности к получению 1.1, 1-трифтор- дихлорэтана и 1,1,1,2-тетрафторхлорэтана, используемых в качестве полупродуктов при получении фторорганических.соединений. Цель - повышение селективности. Процесс ведут путем фторировани  тетрагалоидэтиленов 2 CaCM-xFx, где х 0-3, фтороводородом при 300-450°С, времени контакта 5-100 с, мол рном соотношении фтороводорода и тет- рагалоидэтилена 1-20:1 в присутствии катализатора, содержащего 0,02-20 мас.% никел  или марганца, или кобальта, или хрома в виде двухвалентного оксида на носителе - оксиде алюмини . Последний пре- вра- щают в.о фторсоединение в такой степени, чтобы содержание фторида алюмини  в каталитической композиции составл ло по меньшей мере 90 мас.%, исключа  переходный металл. Фторид алюмини  получают путем предварительной обработки оксида алюмини  фтороводородом. Дл  лучшей эффективности в процессе рециклизу- ют часть 1,1,1-трифтордихлорэтана на стадию контактировани  дл  превращени  дополнительно в 1,1,1,2-тетрафторхлорэ- тан. Селективность в сравнении с известным способом возрастает на 14-55%. 1 з.п.ф-лы, 7 табл. . (Я

Description

Изобретение относитс  к галоидуглево- дородам, в частности к способам получени  1,1,1 -трифтордихлорэтана и 1,1,1,2-тет- рафторхлорэтана, используемых в качестве полупродуктов при получении фторорганических производных.
Целью изобретени   вл етс  повышение селективности.
Поставленна  цель достигаетс  способом получени  1,1,1-трифтордихлорэтана и 1.1,12-тетрафторхлорэтана путем фторировани  тетрагалогенэтиленов CaCU-xFx. где
х 0,1,2,3, фтороводородом в газовой фазе в присутствии катализатора, содержащего 0,02-20 мас,% никел , или марганца, или кобальта, или хрома о виде двухвалентного оксида на носителе - окиси алюмини , превращенной во фторсоединени  в такой степени , что содержание фторида алюмини  в каталитической композиции составл ет по мзньшей мере 90 мас.%, исключа  переходный металл. Фторид алюмини  получают путем предварительной обработки оксида алюмини  фтороводородом. Процесс ведут при 300-450°С, времени крнтакта 5-100 с.
ю со -ч
со
при моллрном соотношении фтороводорода и тетрагалоэтилена 1-20%.
Остальна  часть подложки может включать оксид алюмини  или оксифторид алюмини . Подложку с высоким содержанием можно получать на месте применени  путем полного фторированип оксида алюмини , пропитанного по крайней мере одним соединением хрома, марганца, никел  или ко- бальта, которое может быть в форме оксида, оксигалогенида, галогенида или псевдога- логенида ли в такой форме, которую можно конвертировать во фторид или оксифторид в услови х стадии предварительной обработки HF, описанной в данной за вке. Гало- гениды включают фториды, хлориды или бромиды.
Псевдогадогениды включают цианиды, цианаты и тиоцианаты. Предпочтительными металлами  вл ютс  марганец, никель и ко- бальт. Наиболее предпочтительным металлом  вл етс  кобальт.
Общее содержание хрома/марганца, никел  или кобальта в расчете на двухвалентный оксид составл ет не более 20% по массе катализатора на подложке.
Катализатор данного изобретени  можно приготовить до начала реакции с тетра- галозтиленом путем пропитки соответствующим соединением металла и обработки HF при повышенных температурах до достижени  требуемой степени фто- рировани , например, при температуре пор дка 200°С - 450°С, Обработку Н F удобно осуществл ть в реакторе, который пред- полагаетс  использовать дл  контактного взаимодействи  тетрахлорэтилена с HF.
Соответствующий катализатор можно приготовить, например, следующим образом:
Некоторое количество пропитывают раствором каталитически эффективного количества одного или нескольких галогени- дов металлов или псевдогалогенидов хрома, марганца, никел  или кобальта. Под катали- тически эффективным количеством подразумеваетс  количество металла, выраженного о виде двухвалентного оксида , примерно от 0,02 до 20 ма.с.% от количества подложки из оксида алюмини ; предпочтительно от 0,1 до 5 мас.%.
Пропитанный можно высушить практически до полного удалени  всей влаги , например, в течение примерно 18ч при 100°С. Затем высушенный катализатор по- мещают в реактор. Температуру постепенно повышают примерно до 400°С, продува  реактор азотом дл  удалени  следов оставшейс  влаги из катализатора и реактора.
Затем температуру снижают примерно до 200°С и через реактор пропускают HF, разбавленный азотом. Содержание азота можно постепенно снижать до тех пор, пока через реактор будет проходить один HF. В этой точке температуру можно повысить примерно до 450°С и поддерживать ее на этом уровне, чтобы превратить пропитанный АЬОз и достичь содержани  фторида, соответствующего не менее 90% , например в течение 15-300 мин, в зависимости от расхода HF и объема катализатора.
Реакцию тетрагалоидэтилена с HF в присутствии катализатора изобретени  осуществл ют при температуре от 300°С до 450°С, предпочтительно от 300°С примерно до 400°С, и наиболее предпочтительно примерно при 325-350°С, при продолжительности контакта примерно 5-100 с, предпочтительно примерно от 10 до 90 с, наиболее предпочтительно примерно 15-60 с.
Мол рное отношение HF к тетрафторэ- тилену может лежать в пределах примерно от 1/1 до 20/1, предпочтительно от 3-1 до 10/2 и наиболее предпочтительно от 4/1 до 7/1.
В общем, в случае данной каталитической композиции чем аыше температура, тем больше мол рное отношение HF (тетра- галоидэтилен, и чем больше продолжительность контакта, тем больше конверси  тетрагалоэтилена во фторированные про-. дукты. Указанные переменные можно сбалансировать дуг относительно друга, так что образование ГС-123 будет превалировать над ГС-124 и образование этих двух соединений вместе будет максимальным, а образование продуктов с большей степенью фторировани  - минимальным.
Основна  отличительна  особенность изобретени  заключаетс  в том, что выбира  катализатор и контролиру  параметры процесса, как это описано выше, можно достичь образовани  целевых три- и тетраф- торсоединений в качестве основных продуктов при высоких конверси х тетрагалоидэтилена , обычно лежащих в пределах от 30 до 90%.
Предпочтительно переменные параметры реакции контролируют так, чтобы поддерживать образование пентафторсоединений, определ емых газовой хроматографией ниже примерно 10%, от количества продуктов реакции . Так, как проиллюстрировано в примерах с тетрахлорэтиленом, три- и тетрафторпродукты образуютс  с очень высокими выходами при минимальном образо- ванйи более высоко фторированных
продуктов даже при высоких степен х конверсии тетрахлорэтилена.
Промежуточные соединени , образующиес  в процессе реакции, такие как СНРз, СС1Рз. CHCIFCCIF2, CHCl2CCIF2, CCIF-CCI2 и CHCI2CCJ2F можно направл ть на рецикл в реактор дл  получени  дополнительного количества ГС-123 и ГС-124. Кроме того, ГС-123 может быть направлена рецикл в реактор дл  получени  дополнительного количества ГС-123 и ГС-124. Кроме того, ГС- 123 может быть направлена рецикл в реактор дл  получени  дополнительного количества ГС-124, если в этом возникает необходимость .
Реакцию тетрагалоидэтилена с Н F можно осуществл ть в любом пригодном дл  этого реакторе, включа  реакторы со стационарным и псевдоожиженным слое. Емкость реактора должна быть выполнена из материалов, обладающих стойкостью к кор- родирующему действию фтористого водорода . Давление не  вл етс  критическим параметром. Наиболее удобно атмосферное и повышенное давлени , и поэтому они  вл ютс  предпочтительными.
Фторированные алканы, полученные способом по изобретению, используютс  в качестве вспенивающих агентов и хладо- нов. Их также можно использовать в качестве исходных материалов дл получени  других ценных соединений. Например, ГС- 124 может быть использован дл  получени  1,1,1,2-тетрафторэтана.
В представленных иллюстрированных примерах все части и проценты  вл ютс  массовыми, все температуры даны в градусах Цельси , за исключением специально оговоренных случаев. Во всех реакци х использован промышленный НГ, содержащий только следы воды.
Обща  методика фторировани .
В реактор (внутренний диаметр 0,0127 м, трубка из Inconql длиной 0,3048 м) загрузили определенное количество катализатора , как описано далее в примерах, и поместили на песчаную баню. Баню постепенно нагревали до 400°С. продува  реактор газообразным азотом со скоростью 50 мл/мин удалени  следов воды. Температуру снизили до 200°С и пропустили через реактор НРи газообразный азот (мол рное соотношение 1:4), расход азота постепенно уменьшали до тех пор, пока через реактор стал проходить практически один HF. В этой точке температуру постепенно повысили до 450°С и поддерживали при этом значении 15-300 мин. Содержание фтора в каталитической композиции соответствовало содержанию , исключа  металл, и составило не менее 95%.
Выход щий из реактора поток промыли водным раствором гидроксида кали  дл  удалени  HCI и HF и образец пропустили через газовый хроматограф Hewlett Packaral 5890, снабженный колонкой длиной 6,1 м и диаметром 0,03 м, содержащей перфорированный простой полиэфир марки Krytox
0 на инертном носителе, и продуваемый гелием со скоростью 35 см /мин. Газовую хро- матогрэмму снимали при 70°С в течение 3 мин с последующим увеличением температуры до 180° со скоростью 6°С/мин.
5 Затем температуру снизили до указанных значений, после чего начали пропускать поток CCI2 CCI2. Расходы HF и CCI2 CCI2 отрегулировали таким образом, чтобы получить указанные мол рные отношени  и
0 продолжительность контакта.
Примеры 1-2. Осуществили общую методику фторировани , использу  дл  начальной загрузки катализатор 19,8 (г/30 см3) NiCl2(Al203) 2% NICI2, 0,7% оксида никел .
5 Результаты реакции HF с CCI2 CCI2, проведенной на приготовленном катализаторе, представлены в табл. 1.
Примеры 3-4. Осуществили общую методику фторировани , использовав дл 
0 начальной загрузки катализатора 19,5 г (30 см3) Мп С12() 1,87% МпС12 0,65% в пересчете на оксид. Результаты реакции ИР с CCI2 CCI2, проведенной на приготовленном катализаторе, представлены в табл. 2.
5Примеры 5-9. Осуществили общую методику фторировани , использовав дл  начальной загрузки катализатора 18,4 г (30 см3)(СоС12() 2,0% CoCl2, 0-73% в пересчете на оксид. Результаты реакции HF с
0 CCIa CCIa, проведенной на приготовленном катализаторе, представлены в табл. 3, П. р и м е р ы 10-13. Осуществл ли общую методику фторировани , использовав дл  начальной загрузки .катализатора
5 20,4 г (30 см3) () 5,2% на А120з. 1.40% в пересчете на оксид. Результаты реакции HF с CCh CCI2, проведенной на приготовленном катализаторе, представлены в табл. 4.
0Пример 14. В реактор длиной 12 дюймов Инконель с внутренним диаметром 0,5 дюйма загружают катализатор в количестве , описанном в следующих примерах, и помещают его (реактор) в пе5 сочную баню. Баню постепенно нагревают до 400°С, в то врем  как через реактор с объемной скоростью 50 см /мин пропускают газообразный азот дл  удалени  следов воды. Температуру понижают до 200°С и через реактор пропускают HF и газообразный азот мол рное соотношение 1:4. постепенно снижа  поток азота до тех пор, пока через реактор не будет проходить чистый HF. В этот момент температуру постепенно повышают до 450°С и поддерживают на этом уровне 15-300 мин.
Исходное содержание фтора в катализаторе может быть определено как соответствующее наличию , исключа  металл, в количестве по меньшей мере 90%.
Следующие три примера показывают использование в качестве исходных материалов хлорофторэтиленов.
Пример 15. Повтор ют общую про-, цедуру фторировани , использу  в качестве исходной каталитической загрузки 18,4 г (30 см3) СоС 2/А12Оз (2% CoCl2 или 0,73% СоО). Результаты взаимодействи  HF с с использованием приготовленного катализатора приведены в табл. 5.
Пример 16. Следуют общей процедуре фторировани , использу  в качестве исходной каталитической загрузки 18,4 г (30 см3) СоС12/А 20з СоС12/А120з (2.0% СоС12 или 0,73 СоО). Результаты взаимодействи  HF с C2CI2F2 в присутствии приготовленного катализатора показаны в табл. 5.
При ме р 17. Следует общей процедуре фторировани , использу  в качестве исходной каталитической загрузки 18,4 г (30 см СоС12/А12Оз (2% СоС12 или 0,73% СоО). Результаты взаимодействи  HF с в присутствии приготовленного катализатора приведены в табл. 5.
Два следующих примера показывают использование 0,02% и 20% Со.
При мер 18. Следует общей процедуре фторировани , использу  в качестве исходной каталитической загрузки 18,4 г (30 см СоС12/А12Оз (0,05% СоС12 или 0,02% СоО). Результаты взаимодействи  HFcCCI2 CCl2 в присутствии приготовленного катализатора показаны в табл.6.
Пример 19. Следуют общей процеду- ре фторировани , использу  в качестве исходной каталитической загрузки 18,4 г (30 см СоС12/А12Оз(54.8% СоС 2или20% СоО). Результаты взаимодействи  Н F с CCI2 в присутствии приготовленного катализато- ра приведены в таб.л.6.
Следующие примеры относ тс  к проведению реакции при 300 и 450°С.
Пример 20. Следуют общей процедуре фторировани , использу  в качестве ис- ходной каталитической загрузке 18,4 г (30 см3) СоС12/А 2Оз (2% 0,73% СоО). Результаты взаимодействи  HF с CCI2 СС12 в присутствии приготовленного катализатора при 300°С приведены в табл. 6.
П р и м е р 21. Повтор ют общую процедуру фторировани , использу  в качестве исходной каталитической загрузки 18,4 г (30 см3) СоС12/А12Оз(2% или 0,73% СоО). Результаты взаимодействи  HF с CCI2 в присутствии приготовленного катализатора при 450°С приведены в табл.6.
В следующих примерах врем  контакта составл ет 5 и 100 с.
Пример 22. Следуют общей процедуре фторировани , использу  в качестве исходной каталитической загрузки 18.4 г (30 см3) (2% СоС12 или 0,73% СоО). Результаты взаимодействи  HF с CCI2 в присутствии приготовленного катализатора при времени контакта 5 с приведены в табл. 7.
Пример 23. Следуют общей процедуре фторировани , использу  в качестве исходной каталитической загрузки 18,4 г (30 см3) СоС12/А12Оз(2% СоС12 или 0,73% СаО). Результаты взаимодействи  HFc в присутствии приготовленного катализатора при времени контакта 100 с приведены в табл, 7.
В следующих двух примерах мольные соотношени  составл ют 1/1 и 20/1.
П р и м е р 24. Следуют общей процедуре фторировани , использу  в качестве исходной каталитической загрузке 18,4 г (30 см3) СоС12/А 2Оз (2% ил 0.73% СоО). Результаты взаимодействи  HFc СС( в присутствии приготовленного катализатора приведены в табл.7.
П р и м е р 25. Следуют общей процедуре фторировани , использу  в качестве исходной каталитической загрузки 18,4% (30 см3) СоС12/А 2Оз (2% CoCI2 или 0.73% СоО). Результаты взаимодействи  с HF в присутствии приготовленного катализатора приведены в табл.7.
Следующий пример относитс  к использованию смешанных металлов.
П р и мер 26. Следуют общей процедуре фторировани , использу  в качестве исходной каталитической загрузки 18.4 г (30 см3) Coda + СгС12/А 2Оз (0.73% СоО + 0,70% СО). Результаты взаимодействи  с HF показаны в табл.7.
Пример 27. СРзСНС 2, полученный по реакции из примеров 3-4. отдел ют от реакционного продукта известными методами. Затем выделенный таким образом СРзСНС 2 снова направл ют в процесс, описанный в примерах 3-4. при этом получаемый продукт реакции по сути  вл етс  таким же, как показано дл  примеров 3-4.
Примеры показывают, что изобретение обеспечивает повышение селективности на 14-55%.

Claims (2)

  1. Формула изобретени  1. Способ получени  1.1,1-трифтордих- лорэтана и 1,1,1,2-тетрафторхлорэтана гид- рофторированием тетрагалоэтилеиа, C2Cl4-xFx, где х 0-3. избыточным количест- вом фторводорода в газовой фазе при 300- 450°С в присутствии катализатора, содержащего переходный металл в степени окислени  больше нул , отличающийс  тем, что, с целью увеличени  селектив- ности процесса, в качестве катализатора используют катализатор, содержащий 0,02-20 мас.% никел  или марганца или кобальта, или хрома в виде двухвалентного оксида на носителе, оксид алюмини , превращенный во фторсоединени  посредством предварительной обработки оксида алюмини  фтор- водородом в такой степени, что содержание фтора соответствует наличию в каталитической композиции фторида алюмини  в количестве по меньшей мере 90 мае. %, исключа  переходный металл, а процесс гидрофтори- ровани  провод т при времени контакта 5- 100 с и мол рном соотношении фторо- водорода и тетрагалоидэтилена.
  2. 2. Способ по п. 1, отличающийс  тем, что провод т дополнительную стадию рецикла по меньшей мере части CFaCHCte. полученного в реакции, на стадию контактировани  дл  превращени  дополнительно в CF3CHC1F.
    Таблица 1
    Т а б л и ц а 2
    Таблица 3
    Таблица 4
    Таблица 5
    Таблица 6
    Таблица 7
SU884356113A 1987-07-07 1988-07-06 Способ получени 1,1,1-трифтордихлорэтана и 1,1,1,2-тетрафторхлорэтана RU1799375C (ru)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US07/070,826 US4766260A (en) 1987-07-07 1987-07-07 Gas-phase fluorination process

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU1799375C true RU1799375C (ru) 1993-02-28

Family

ID=22097611

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU884356113A RU1799375C (ru) 1987-07-07 1988-07-06 Способ получени 1,1,1-трифтордихлорэтана и 1,1,1,2-тетрафторхлорэтана

Country Status (18)

Country Link
US (1) US4766260A (ru)
EP (1) EP0298662B2 (ru)
JP (1) JP2578923B2 (ru)
KR (1) KR890001916A (ru)
CN (1) CN1014404B (ru)
AR (1) AR244651A1 (ru)
AT (1) ATE73748T1 (ru)
AU (1) AU600212B2 (ru)
BR (1) BR8803356A (ru)
CA (1) CA1308743C (ru)
DE (1) DE3869242D1 (ru)
ES (1) ES2033432T3 (ru)
GR (1) GR3004106T3 (ru)
HK (1) HK56792A (ru)
MX (1) MX166813B (ru)
RU (1) RU1799375C (ru)
SG (1) SG54092G (ru)
ZA (1) ZA884845B (ru)

Families Citing this family (63)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5008475A (en) * 1987-07-07 1991-04-16 E. I. Du Pont De Nemours And Company Gas-phase fluorination process
JPH01108292A (ja) * 1987-10-19 1989-04-25 Daikin Ind Ltd 冷媒
US4843181A (en) * 1987-10-22 1989-06-27 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for the manufacture of 1,1,1-trifluorodichloroethane and 1,1,1,2-tetrafluorochloroethane
IN170774B (ru) * 1988-05-23 1992-05-16 Du Pont
KR0143906B1 (ko) * 1988-06-23 1998-07-15 미리암 디 메코너헤이 촉매 처리된 불화수소화 방법
US5094773A (en) * 1988-08-01 1992-03-10 E. I. Du Pont De Nemours And Company Azeotropes of HF and process for the separation of HF via azeotropic distillation
ES2046492T3 (es) * 1988-10-25 1994-02-01 E.I. Du Pont De Nemours And Company Procedimiento mejorado para la preparacion de 1,1,1,2-tetrafluoroetano.
GB8828544D0 (en) * 1988-12-07 1989-01-11 Ici Plc Chemical process
IT1230780B (it) * 1989-07-12 1991-10-29 Ausimont Srl Procedimento per la preparazione di 1,2 dicloro 1,1,2 trifluoroetano.
IT1230779B (it) * 1989-07-12 1991-10-29 Ausimont Srl Procedimento per preparare 1,1,1,2 tetrafluoroetano.
DE69031344D1 (de) * 1989-10-04 1997-10-02 Du Pont Verfahren zur reinigung von fluorkohlenwasserstoffen
US5171901A (en) * 1990-02-14 1992-12-15 Bayer Aktiengesellschaft Process for the preparation of 1,1,1,3,3,3-hexafluoropropane and 2-chloro-1,1,1,3,3,3-hexafluoropropane
FR2661906B1 (fr) * 1990-05-11 1993-10-01 Atochem Procede de fabrication du 1,1,1,2-tetrafluoro-chloroethane et du pentafluoroethane.
WO1992002476A1 (en) 1990-07-31 1992-02-20 E.I. Du Pont De Nemours And Company Catalytic equilibration of selected halocarbons
US5030372A (en) * 1990-07-31 1991-07-09 E. I. Du Pont De Nemours And Company Catalytic equilibration to improve the relative yield of selected halocarbons
US5321170A (en) * 1991-03-20 1994-06-14 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for the manufacture of 1,1,1,2-tetrafluoroethane
US5300711A (en) * 1991-03-20 1994-04-05 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for the manufacture of 2,2-dichloro-1,1,1-trifluoroethane, 2-chloro-1,1,1,2-tetrafluoroethane and pentafluoroethane
ES2090643T3 (es) * 1991-03-20 1996-10-16 Du Pont Procedimiento de fabricacion de 2-cloro-1,1,1-trifluoroetano.
US5300710A (en) * 1991-03-20 1994-04-05 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for the manufacture of 2-chloro-1,1,1,2-tetrafluoroethane and pentafluoroethane
JP2748720B2 (ja) * 1991-05-23 1998-05-13 ダイキン工業株式会社 ハロゲン化炭化水素のフッ素化方法
US5243106A (en) * 1991-06-03 1993-09-07 E. I. Du Pont De Nemours And Company Processes using aluminum fluoride catalyst compositions for preparing 1,1-dichloro-1,2,2,2-tetrafluoroethane
US5243108A (en) * 1991-06-03 1993-09-07 E. I. Du Pont De Nemours And Company Aluminum fluoride catalyst compositions and use thereof in a chlorofluorination process for preparing 1,1-dichloro-1,2,2,2-tetrafluoroethane
IT1251957B (it) * 1991-10-18 1995-05-27 Ausimont Spa Procedimento per isomerizzare 1,1,2-trifluoro-1,2-dicloroetano a 1,1,1- trifluoro-2,2,-dicloroetano
IT1251951B (it) * 1991-10-18 1995-05-27 Ausimont Spa Procedimento per purificare 1,1,1-trifluoro-,2,2 dicloroetano dall`isomero 1,1,2-trifluoro-1,2-dicloroetano.
US5334785A (en) * 1991-10-25 1994-08-02 Allied-Signal Inc. Process for the manufacture of 1,1,1,2-tetrafluoroethane
JP2661441B2 (ja) * 1991-11-27 1997-10-08 ダイキン工業株式会社 １，１，１−トリフルオロ−２−クロロエタンおよび／または１，１，１，２−テトラフルオロエタンの製法
JPH05194287A (ja) * 1992-01-13 1993-08-03 Daikin Ind Ltd ハロゲン化ブテンおよびブタンの製造方法
JP3369604B2 (ja) * 1992-09-04 2003-01-20 ダイキン工業株式会社 １，１，１，２，３，３−ヘキサフルオロプロパンの製造方法及びテトラフルオロクロロプロペンの製造方法
US5345017A (en) * 1992-12-08 1994-09-06 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for reducing the fluorine content of halocarbons
US5523498A (en) * 1992-12-08 1996-06-04 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for reducing the fluorine content of hydrofluorocarbons and hydrohalofluorocarbons
FR2700766B1 (fr) * 1993-01-27 1995-03-24 Atochem Elf Sa Procédé de fluoration de perchloréthylène ou du pentachloréthane.
FR2700770B1 (fr) * 1993-01-27 1995-03-24 Atochem Elf Sa Procédé de fabrication du 1,1,1,2-tétrafluoro-2-chloroéthane et du pentafluoroéthane.
US5827492A (en) * 1993-01-28 1998-10-27 E. I. Du Pont De Nemours And Company Hydrogen chloride purification process
US5866730A (en) * 1993-04-02 1999-02-02 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for enriching 1,2-dichloro-1,1,2,2-tetrafluoroethane from a mixture of dichlorotetrafluoroethane isomers
US5396000A (en) * 1993-05-24 1995-03-07 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for the manufacture of 1,1,1,2,3,-pentafluoropropane
US5274190A (en) * 1993-05-24 1993-12-28 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for the manufacture of linear hydrofluorocarbons containing end group hydrogen substituents
US5274189A (en) * 1993-05-24 1993-12-28 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for the manufacture of linear hydrofluorocarbons containing end group hydrogen substituents
US5409625A (en) * 1993-05-24 1995-04-25 E. I. Du Pont De Nemours And Company Azeotropic mixture of linear hydrofluorocarbon and HF
WO1995011875A1 (en) * 1993-10-28 1995-05-04 Alliedsignal Inc. Process for purifying 1,1-dichloro-2,2,2-trifluoroethane and 1-chloro-1,2,2,2-tetrafluoroethane
US5411583A (en) * 1993-11-15 1995-05-02 E. I. Du Pont De Nemours And Company HF-resistant ceramics and use thereof
JP2865554B2 (ja) * 1994-04-08 1999-03-08 セントラル硝子株式会社 フルオロメチル−１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロイソプロピルエーテルのガスクロマトグラフ分析
US5545778A (en) * 1994-05-25 1996-08-13 Alliedsignal Inc. Single stage process for producing hydrofluorocarbons from perchloroethylene
US5569794A (en) * 1994-05-24 1996-10-29 Alliedsignal Inc. Vapor phase process for producing hydroflourocarbons from perchloroethylene having a phenolic inhibitor
US5563304A (en) 1994-05-26 1996-10-08 E. I. Du Pont De Nemours And Company Production of 1,2-dihydro and 2,2-dihydro hexafluoropropanes and azeotropes thereof with HF
US5849160A (en) * 1994-10-07 1998-12-15 Daikin Industries, Ltd. Process of separating pentafluoroethane and process of producing pentafluoroethane using the same
JP3558385B2 (ja) * 1994-10-13 2004-08-25 昭和電工株式会社 クロム系フッ素化触媒、及びフッ素化方法
US5847242A (en) * 1995-05-19 1998-12-08 E. I. Du Pont De Nemours And Company Catalysts for halogenated hydrocarbon processing, their precursors and their preparation and use
IT1303074B1 (it) * 1998-05-07 2000-10-23 Ausimont Spa Catalizzatore per la fluorurazione di composti organici alogenati
US6365544B2 (en) 1998-05-22 2002-04-02 Conoco Inc. Fischer-Tropsch processes and catalysts using fluorided alumina supports
US6368997B2 (en) * 1998-05-22 2002-04-09 Conoco Inc. Fischer-Tropsch processes and catalysts using fluorided supports
US6472574B2 (en) 1999-12-10 2002-10-29 E. I. Du Pont Nemours And Company Production of 1,2-dihydro and 2,2-dihydro hexafluoropropanes and azeotropes thereof with HF
US6333440B1 (en) 2000-04-07 2001-12-25 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for perfluorocyclobutane purification
US7897823B2 (en) * 2004-10-29 2011-03-01 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for production of azeotrope compositions comprising hydrofluoroolefin and hydrogen fluoride and uses of said azeotrope compositions in separation processes
US7476771B2 (en) 2005-11-01 2009-01-13 E.I. Du Pont De Nemours + Company Azeotrope compositions comprising 2,3,3,3-tetrafluoropropene and hydrogen fluoride and uses thereof
GB0525702D0 (en) * 2005-12-17 2006-01-25 Ineos Fluor Holdings Ltd Process
GB0525701D0 (en) * 2005-12-17 2006-01-25 Ineos Fluor Holdings Ltd Process
GB0525700D0 (en) * 2005-12-17 2006-01-25 Ineos Fluor Holdings Ltd Process
GB0525699D0 (en) 2005-12-17 2006-01-25 Ineos Fluor Holdings Ltd Process
JP5081225B2 (ja) * 2006-03-31 2012-11-28 イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー ハイドロフルオロオレフィンの併産
US8232435B2 (en) * 2006-09-05 2012-07-31 E I Du Pont De Nemours And Company 1,2,3,3,3-pentafluoropropene production processes
BRPI0717091A2 (pt) 2006-10-03 2013-11-26 Ineos Fluor Holdings Ltd Processos para preparação de um composto e para isomerização de um composto, uso de um catalisador, fluido, mistura refrigerante, e, automóvel.
CN103755519A (zh) * 2014-02-24 2014-04-30 山东联创节能新材料股份有限公司 六氟丁烯的合成方法
CN112946126B (zh) * 2021-02-02 2022-07-15 福建德尔科技有限公司 高纯三氟化氯中杂质定量、定性装置及方法

Family Cites Families (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2669590A (en) * 1951-08-03 1954-02-16 Allied Chem & Dye Corp Production of fluorine compounds
US2755313A (en) * 1951-08-03 1956-07-17 Allied Chem & Dye Corp Manufacture of saturated halocarbons
US2744148A (en) * 1952-02-04 1956-05-01 Dow Chemical Co Process for fluorination of haloalkanes using a hydrogen fluoride activated catalyst containing alumina, a metal fluoride and basic aluminum fluoride
US2744147A (en) * 1952-02-04 1956-05-01 Dow Chemical Co Fluorination of haloalkanes with a catalyst containing gamma alumina
US2724004A (en) * 1952-04-08 1955-11-15 Goodrich Co B F Preparation of 1, 1-difluoro-1, 2, 2-trichloroethane
US2850543A (en) * 1954-02-17 1958-09-02 Allied Chem Manufacture of 1, 2, 2-trichloro-1, 1, 2-trifluoroethane
GB805503A (en) * 1956-03-15 1958-12-10 Dow Chemical Co Improved fluorination catalyst and process
US3258500A (en) * 1959-08-17 1966-06-28 Du Pont Process for fluorinating halohydro-carbons
US3157707A (en) * 1961-02-20 1964-11-17 Union Carbide Corp Method of reacting tetrachloroethylene, chlorine and hydrogen fluoride
NL274475A (ru) * 1962-02-07
GB1000485A (en) * 1962-02-07 1965-08-04 Sicedison Spa Improvements in or relating to the fluorination of halo-olefines
NL301934A (ru) * 1962-12-28 1900-01-01
US3607955A (en) * 1968-04-08 1971-09-21 Phillips Petroleum Co Hydrofluorination and dehydrofluorination and catalysts therefor
NO125478B (ru) * 1968-07-25 1972-09-18 Montedison Spa
DK138673B (da) * 1968-10-10 1978-10-16 Montedison Spa Katalysator til fremstilling af chlorfluorerede ethaner.
DE1910529C3 (de) * 1969-03-01 1978-09-28 Dynamit Nobel Ag, 5210 Troisdorf Verfahren zur katalytischen Hydrofluorierung von bestimmten gesattigten und ungesättigten halogenierten Kohlenwasserstoffen
GB1307224A (en) * 1969-06-27 1973-02-14 Ici Ltd Chromium oxide catalyst
SE374675B (ru) * 1970-06-10 1975-03-17 Montedison Spa
US3752850A (en) * 1970-12-24 1973-08-14 Hoechst Ag Fluorination of aliphatic compounds
BE613582A (ru) * 1973-09-24 1900-01-01
US4147733A (en) * 1978-05-22 1979-04-03 The Dow Chemical Company Fluorination of chlorinated hydrocarbons
DE3009760A1 (de) * 1980-03-14 1981-09-24 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Verfahren zur herstellung von hochreinen teilfluorierten aethanen
IT1202652B (it) * 1987-03-09 1989-02-09 Ausimont Spa Processo per la preparazione di 1,1,1-trifluoro-2,2-dicloroetano mediante idrofluorurazione in presenza di catalizzatori

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Патент US Nfc 3755477, кл. С 07 С 19/08. опубл. 1973. *

Also Published As

Publication number Publication date
ZA884845B (en) 1990-03-28
MX166813B (es) 1993-02-08
US4766260A (en) 1988-08-23
ES2033432T3 (es) 1993-03-16
GR3004106T3 (ru) 1993-03-31
JP2578923B2 (ja) 1997-02-05
ATE73748T1 (de) 1992-04-15
KR890001916A (ko) 1989-04-06
AU1877188A (en) 1989-01-12
EP0298662B1 (en) 1992-03-18
EP0298662B2 (en) 1999-08-11
AR244651A1 (es) 1993-11-30
BR8803356A (pt) 1989-01-24
EP0298662A1 (en) 1989-01-11
DE3869242D1 (de) 1992-04-23
JPH01221338A (ja) 1989-09-04
CN1014404B (zh) 1991-10-23
SG54092G (en) 1992-07-24
AU600212B2 (en) 1990-08-02
HK56792A (en) 1992-08-07
CA1308743C (en) 1992-10-13
CN1031073A (zh) 1989-02-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU1799375C (ru) Способ получени 1,1,1-трифтордихлорэтана и 1,1,1,2-тетрафторхлорэтана
AU621439B2 (en) Isomerization of saturated fluorohydrocarbons
RU2007380C1 (ru) Способ получения 1,1,1-трифтордихлорэтана и 1,1,1,2-тетрафторхлорэтана
US6111150A (en) Method for producing 1,1,1,3,3,-pentafluoropropane
EP0455748B2 (en) Manufacture of 1,1,1,2-tetrafluoroethane
US5569795A (en) Fluorination catalyst and fluorination process
US5334787A (en) Process for the manufacture of pentafluoroethane
US5981813A (en) Fluorination process of halogenated organic compounds
WO1992002476A1 (en) Catalytic equilibration of selected halocarbons
US5185482A (en) Manufacture of 1,1,1,2-tetrafluoroethane
JPH04226927A (ja) １，１，１，２−テトラフルオロクロルエタンおよびペンタフルオロエタンの製造方法
US4766259A (en) Gas-phase fluorination process
US5545774A (en) Process for the manufacture of 1,1,1,3,3,3-hexafluoropropane
US5008475A (en) Gas-phase fluorination process
JPH09169672A (ja) ペンタフルオロエタンの製造方法
JP2659253B2 (ja) 気相フッ素化方法
US5026930A (en) Gas-phase fluorination process
US6040486A (en) Process for the manufacture of 2-chloro-1,1,1-trifluoroethane
JPH0368526A (ja) １―クロロ―１，１―ジフルオロエタンの気相接触不均化反応による１―クロロ―１―フルオロエチレン及び弗化ビニリデンを含む混合物の製造方法
RU2109720C1 (ru) Способ получения 1,1,1-трифтор-2-хлорэтана
US5243104A (en) Process for preparing chlorotrifluoroethylene
EP0402652B1 (en) Gas phase catalytic process for production of vinylidene fluoride
RU2200729C2 (ru) Способ получения пергалоидированного циклопентена
RU2015956C1 (ru) Способ получения 1,1,1-трифтордихлорэтана и/или 1,1,1,2-тетрафторхлорэтана
RU2034822C1 (ru) Способ получения 1,1,1,2-тетрафторэтана